JPH0258536A - 共重合ポリエステルアミドおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高弾性率、高強度、高伸度であう、かつ耐熱性
にすぐれる新規な共重合ポリエステルアミド及びその製
造法に関するものであり、成形時にサーモトロピックな
液晶を形成するので成形性にもすぐれ、成形材料、フィ
ルム、繊維等の製品として利用し得る共重合ポリエステ
ルアミドに関するものである。

また、本発明の製造法によると、従来の製造装置で製造
できるという利点を有するだけでなぐ、反応系中で可撓
性の成分を作り出すため、耐熱性と力学的性能とのバラ
ンスにおいてすぐれた共重合ポリエステルアミド′を得
ることができる。

〔従来の技術と問題点〕

近年、ｆｆｌ維、フィルムまたは成形品の何れかを問わ
ず、剛性、強度、伸度、耐熱性の優れた素材に対する要
望が高まっている。ポリエステルは、一般成形品の用途
を広く認められるに到っているが、多くのポリエステル
は曲げ弾性率、曲げ強度が劣るため、高弾性率、高強度
を要求される用途には適していなかった。

高弾性率、高強度が要求される用途に適しているポリエ
ステルとして、近年では液晶性ポリエステルが注目され
るようになった。特に注目を集めるようになったのは、
ジャーナル・オフ・ポリマ〜・サイエンス・ポリマー・
ケミストリーｅエデイジョン／＋巻（／タフ、＜　年）
　＋２０グ３頁および特公昭ｓｔ、−ｉｇｏｉｔ号公報
にＷ、Ｊ、ジャクンンがポリエチレンテレフタレートと
アセトキシ安息香酸とからなる熱液晶高分子を発表して
からである。この中でジャクソンは、この液晶高分子が
ポリエチレンテレフタレートの５倍以上の剛性、り借り
上の強度５．２＋倍以上の衝撃強度を発揮することを報
告し、高機能性樹脂への新しい可能性を示した。

しかしながら、このジャクンンらによるポリマーは、熱
変形温度（１−（Ｄ　Ｔ　）が低く耐熱性に成分に（４
）を加えることによシ、Ｉ−（Ｄ　Ｔの向上やロックウ
ェル硬度の向上を図った。

しかしながら、これは（Ｉ）及び（２＋のみの、成分で
構成されるポリマーより溶融粘度が高くなり、流動性が
低下した。

（ＵＳＰ　　グ１ｇａｒｔ１２：ジャーナル・オフ・ア
プライド・ポリマー・サイエンス、２　！；巻Ｃｌ９ｇ
０年）７６ｇよ一／乙り４１） 本発明者らは耐熱性及び流動性に優れたポリエステルア
ミドについて鋭意検討した結果、非常に驚くべきことに
、以下の成分をもつ共重合ポリエステルアミドは上記目
的を達成することを見出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （イ）　Ｓ〜３５モル係の式（１）で表わされる芳香族
　　（ホ）　／〜／ｊモルチの式（５）で表わされるエ
ーテジカ″ポン酸残基１　　　　　　　　　　　　　　
　ル含有オキシカルボ／酸残基、仲＋Ｓ〜３５モルチの
式（２）で表わされるエチレングリコール残基、 一０ＣＨ２ＣＨ２０ （−１，ｙｏ〜ｇＯモル係の式（３）で表わされる芳香
族オキシカルボン酸残基、 に）　、！〜３０モル係の式（４）で表わされる芳香族
アミノカルボン酸残基、 から主としてなる共重合ポリエステルアミドであり、 （ここに（ＩＪ、（２＋、（３）、（４）、（５）の当
量数を〔／〕、〔刀〔Ｊ、〔す、（４）で表わすと、当
量チは〔／〕〜α〕の和に対する値である。尚、（５）
には〔コ〕及び〔■は含まれない。） 且つ−ａ　９℃、　　／　００５ｅｃ−’での溶融粘度
力；１０ボイズ以上の共重合ポリエステルアミド、及び
、 出発原料として、 Ｒ０ （Ｒ：水素原子または炭素数７〜乙の炭化水素基を示す
。〕 Ｏ〇 一般式（６）で示される反復単位から成るポリエステル
マタハオリコエステルＳ〜ＳＯモルチ（上記反復単位の
重量／ｑ、２をもって７モルに対応するものとする。〕
、及び、 般式（７）で示されるヒドロキシ安息香酸３゜〜９０モ
ル係を反応させて共重合オリゴマーを作り（第１段階９
、次にアシル化剤を加えてアシル化を行ない（第一段階
）、さらに減圧下で重合を行なう（第３段階）３段階か
らなる反応において、第一段１昔の終了前までに、一般
式（８） ％式％ （Ｒ：水素原子または炭素数）〜乙の炭化水素基を示す
。） で示されるアミン安息香酸を２〜３０モル係（ここで、
（６）、（７）、（８１のモル数をそれぞれ〔乙〕、〔
７〕、〔ａとすると、モルチは〔υ〜〔Ｏの和に対する
値である。〕添加して反応させることを特徴とする、共
重合ポリエステルの製造法に存する。

これらの共重合ポリエステルアミドは、特定の溶融相に
おいて光学的異方性を示すという特徴を有する。

本発明の詳細な説明するに、本発明共重合ポリエステル
アミドの特徴は、高剛性、高強度でかつ破断伸度が高く
、更にすぐれた耐熱性をもつことである。

また、本発明の共重合ポリエステルアミドは液晶性を示
すことから流動性にもすぐれている。

本発明の共重合ポリエステルは、前述の式（１）、（２
）、（３１、（４１及び（５）で表わされる構成成分か
ら主としてなυ、該（１）〜（５）の各成分が含まれる
ことが必須である。

式（Ｌｌで示される芳香族ジカルボン酸残基としては、
テレフタル酸残基および／又はイソフタル酸残基が挙げ
られる。テレフタル酸残基、イノフタル酸残基それぞれ
単独に用いても混合して共重合体としてもよい。共重合
体とするときはテレフタル酸残基の量がイソフタル酸残
基の量より多い方が好ましい。

式（１）で示されるジカルボン酸残基の含有比率は、（
］／〕〜（ｒ）の和（以下、これを囚と称することがあ
る。）に対して５〜３５モル％であり、好ましくは／θ
〜３００〜３０モル％ましくは１０−コＳモル係である
。５モル係未満では流動性が悪化し、また３タモルチを
超えると、耐熱性が悪化するので好ましくない。

式（２）で示されるエチレングリコール残基の含有比率
は囚に対して５〜３３モル％であり、好ましくは７０〜
３００〜３０モル％ましくはｌθ〜、２Ｓモル係である
。３モル係未満では流動性が悪化し、また３５モル係を
超えると、耐熱性が悪化するので好ましくない。

式（３）で示されるオキシ安息香酸残基の具体例として
は、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｍ−ヒドロキシ安息香酸
、の残基が挙げられる。

これらの残基はそれぞれ単独に用いても、また共重合体
として用いてもよい。ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基と、
ｍ−ヒドロキシ安息香酸残基を共重合体とするときは、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基量をより多くすることが好
ましい。

ｐ−ヒドロキシ安息香酸残基を単独で用いることも好ま
しい。

式（３）で示されるオキシ安息香酸残基の含有比率は、
囚に対して３０〜ｇｏモルチであり、好ましくはり０〜
７５モル％、更に好ましくはり５〜７０モル％である。

３０モモル係満であると耐熱性が低下し、またｇｏモモ
ルを超えると流動性が低下するので好ましくない。

式（４）で示される芳香族アミノカルボン酸残基の具体
例としては、例えばｍ−アミノ安息香酸、ｐ−アミノ安
息香酸、Ｉ）−Ｎ−メチルアミノ安息香酸、ｐ−Ｎ−フ
ェニルアミノ安息香酸等の残基が挙げられ、これ等の一
種以上を含有していてもよい・ これ等のうちＩＹＩ−アミノ安息香酸、ρ−アミノ安息
香酸の残基が好ましく、特にｐ−アミノ安息香酸の残基
が好ましい。

式（，１）で示されるアミノ安息香酸残基の含有比率は
ｌ７（１に対して２〜３０モル％であり、好１しくは３
〜．２３モル係、更に好ましくは３〜／ｇモル係である
。

式（５）で示されるエーテル含有オキシカルボン酸残基
の具体例としては、 グーβ−ヒドロキシエトキシ安息香酸、及び３−β−ヒ
ドロキシエトキノ安息香酸の残基を挙げることができる
。

これらの残基は共存していても、丑た単独であってもよ
い。

％ＶＣ’１−ｉ−ヒドロキシエトキシ安息香酸残基を含
有することが好ましい。

式（５）で示されるエーテル含有オキシカルボン酸残基
のき有比率は囚に対して７〜７５モル％であり、１モル
係でも含有しておれば弾性率、強度及び伸度の向上が認
められる。／Ｓモル係を超えると耐熱性が低下し好まし
くない。好ましくは１〜７２モル％、更に好ましくは２
〜１０モル％である。

ここに挙げた成分以外の成分を若干（約Ｊ当ｉ％以下つ
含有することは、−向に差し支えない。

これらの構成成分を含有することにょシ、驚くべきこと
に、本発明で得られるポリマーは溶融相において光学的
に異方性を示しく液晶性を示し）、そのため成形性にす
ぐれている。

本発明のポリエステルアミドは１相当するポリエステル
と比較しても流動性、弾性率及び強度において何ら劣る
ものではなく、しかも耐熱性においては大幅に向上した
ものである。

本発明の製造法によると、このエーテル含有オキシカル
ボン酸残基（５）を反応系中で合成しうる（（６）と（
力との反応から生ずる）ため、（５）の成分に相当する
化合物を出発原料として用いる必要がないという利点が
ある上、ｆ５Ｊの成分を含有させることにより、耐熱性
と力学的物性とのバランスを向上させることができると
いう特徴を有する。

また、本発明の共重合ポリエステルアミドは、通常のポ
リエステルの製造装置（３２゜℃以下っで製造できる。

尚、製造できるということは、重合槽の中で同化してし
まうことなく流動可能であり、そのため重合槽から抜き
出すことができる（抜き出し性が良い〕ことを意味する
。

次に、その製造法について述べる。

本発明の共重合ポリエステルアミドは各種製造法によっ
て製造されうる。例えば溶融重合法、溶液重合法、界面
重合法等があ夛うるが、プロセスの簡便さの点から溶融
重合法が好ましい。

溶融重合法においても各種の方法で製造すること°が可
能であるが、特開昭６０−／ｇｔ夕、２ｊふ・よび特開
昭６．２−グ／２．２０に記載した方法に準じて′Ｍ造
することが可能である。

製造法をさらに詳細に説明するに、一般式（６１で示さ
れる反復単位からなるポリエステルまたはオリゴエステ
ルとしてはポリエチレンテレ７タレートまたはオリゴエ
チレンテレフタレートが好マしい。特にオリゴエチレン
テレフタレートが好ましい。

一般式（７）で示されるヒドロキシカルボン酸トしては
ｐ−ヒドロキシ安息香酸および／またはｍ　−ヒ）−ロ
キシ安息香酸を用いる。

反応方法としては、原料ポリエステル又はオリゴエステ
ルとヒドロキシ安息香酸を接触させて常圧下、２００〜
．７２０　’Ｃで加熱して共重合オリゴマーを形成させ
る第一段階、アシル化剤を加えてアシル化を行なう第二
段階、さらに減圧下２ＳＯ〜３り０℃で重合させる第三
段階よりなる。この場合、第一段階におけるアシル化剤
としては無水酢酸を用いるのが好ましい。

第７の反応は、２／θ〜３０，０℃の範囲ならどの温度
でもよいが、特に、２−〇℃〜、２　Ａ　Ｏ℃が好まし
く、反応ｔｆｉ、２０分〜左時間の範囲で行なわれる。

反応は式（刀で示されるヒドロキシ安息香酸の残存量が
仕込量に対し、通常７ｏモルチ以下となるまで行なわれ
る。

この反応中に（５）の成分が生成される。

また式（５）で表わされる残基に相当する下記式（９）
で示されるエーテル陰有オキシカルボン酸を最初から添
加しておいても差し支えない。

該エーテル含有オキシカルボン酸としては、ｌ〜β−ヒ
ドロギシェトキシ安息香酸、及び３−β−ヒドロキシエ
トキシ安息香酸を挙げることができる。

また反応は無触媒でも可能であるが必要に応じ、触媒を
添加して実施してもよい。

第２段１費のアシル化剤の量は、第一段階終了までに添
加される原料のうち、（Ｘ３）及び（４）成分を構成す
るモル数と同量〜１．左倍量程度使用するのが好ましす
。

アシル化剤として無水酢酸を用いる場合はアシル化反応
は１０θ〜／　ｇ　Ｏ℃で行なうのが好ましｂｏ 反応時間としては、通常／θ分〜ノ０時間の範囲で行な
われる。

一般式（８）で表わされるアミ７安息香酸の添加は第２
段階の終了前であればいつでもよいが、特に第１段階の
反応の終了後に加えるのが好ましい。尚、上記アミノ安
息香酸を最初から加えて第１段階の反応に関与させるこ
とも可能である。アミン安息香酸としては、ｍ−アミノ
安息香酸、ｆ）〜アミノ安息香酸、ｐ−Ｎ−メチルアミ
ノ安息香酸、１）−Ｎ−フェニルアミノ安息香酸等が挙
げられる。また、これらの２種以上を含有していてもよ
い。

第３段階の重合は２３０〜．、？　４０　”Ｃで重合さ
せるが、特１）Ｃ２ＡＯ〜３．２０℃で行なうのが好ま
しい。又、７ＡＯＨＨＨ？から／ｍｍＨ９まで徐々に減
圧にする場合に要する時間は３０分以上、好ましくは６
０分以上の時間で実施され、特に３θ朋Ｈ９からｌ朋Ｈ
ｒまでの減圧を徐々に行うことが重要である。

また第一段階〜第三段階において無触媒でも可能である
が必要に応じ触媒の存在下で実施される。

第−段階、第二段階および第三段階で使用される触媒と
してはエステル交換触媒、重縮合触媒、アシル化触媒、
脱カルボン酸触媒が使用され、これらは混合して使用し
てもかまわない。

好ましい触媒としては、Ｔ　ｉ　（ＯＢＩＪ　）４　、
　ＢｕＳｎｏｏＨｌＳｎ（ＯＡｃ　）２、Ｚｎ　（ＯＡ
ｃ　）２、Ｃｏ（ＯＡｃ　）、　、　Ｎａ０Ａｃ等が挙
げられる。その使用量はポリマーに対してＳ〜ｊ　Ｏ，
０００ｐｐｍ好ましくは５０〜３．０００　ｐｐｍであ
る。

最終生成物の溶融粘度は２９０°Ｃ５／　０２ｓ　ｅ　
ｃ　−’で測定した値が１０ポイズ以上、好ましくはＪ
Ｏポイズ以上５０００ポイズ以下、更に好１しくはＳ０
ボイズ以上、２ｏｏｏボイズ以下であるＯ 上記ｔ６１　、　（７１、（８；で示される化合物の使
用上ル数を各々［４１，ｉ、７］、〔ｇ〕とすると、上
述のポリエステルまたはオリゴエステルの使用量は、ｊ
ｂ、’ｌ〜ＬｇＪの和に対して５〜ＳＯモルチ、好まし
くは７０〜３５モル係、更に好ましくは／、２〜３０モ
ルチである。

ヒドロキシ安息香酸については、３０〜９θモルチ、好
ましくは（Ｉ　ｏ　−ｇ　ｏモル係、更に好ましくはＳ
Ｏ〜ｇｏモル係である。また、アミン安息香酸について
は、−〜３０モルモル係ましくは３〜２Ｓモル係、更に
好ましくは３〜．２０モモル係ある。

本発明の共重合ポリエステルアミドは溶融相において光
学的に異方相を示しうるので流動性が非常に良く、その
ため成形性が良好で押出成形、射出成形、圧縮成形等の
一般的な溶融成形を行なうことが可能であり、成形品、
フィルム、繊維等に加工することができる。

特に高流動であることより精密成形品等に適している。

例えば自動車用部品、コンパクトディスクやフロッピー
ディスク等情報材木＋の部品、コネクター、ＩＣソケッ
ト等の遊子材料の部品等に使用されうる。

捷た、Ｊ！；０℃以下の温度でも液晶性を示し、流動性
が低いことより、３３０℃以下、特に３３５℃以下の湯
度で成形できるという特徴も有する。更にＪ　５　Ｊ　
”Ｃを超える１品度で成形し上場合よりも力学的特性が
向上するという特徴も何する。

又、成形時に本発明の共重合ポリエステレアミドに対し
、ガラス俺惟、炭素１維等の繊推類、タルク、マイカ、
炭酸カルシウム等のフィラー類、核剤、顔料、酸化防止
４す、滑剤、その他安定剤、難燃、４）］等の充填剤や
添加剤、熱町塑性虜脂等を添加して成形品に所望の特注
を付与することも０Ｔｊｉにである。特にｆ！！　：、
ｔｌＩ頓、フィラー類を添加すると耐熱性が向上するの
で好ましい。

又、他のポリマーとのブレンドやアロイ化に創出するこ
とも可能である。

〔実施例〕

次に本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本
発明はその要旨を超えない限り川下の実施例に限定され
るものではない。

なお、実施例中の溶融粘度の測定には、フローテスター
（島原製作所製）を用い、畠度−９０℃、剪断速度（γ
）　７００５ｅｃ−’、シリンダーノズルの長さ／直径
−７０を使用した。

ＩＲについては、赤外分光光度計はＮｌｃｏｌｃｔ社製
のコ０ＤＸＢＦＴ−ＩＦ七を使用し、ポリマーをヘキサ
フルオロインプロノくノールに溶解させるか、又はＫ　
８　ｒディスクにてテストサンフルとして測定した。

Ｎ　Ｍ　ＲＫついては、日本ｉ＋製の、Ｊ　Ｎ　ＮＩＱ
Ｘ、２’ｌＯを１吏用し、ポリマーをトリフルオロ酢酸
又はヘキサフルオロインプロパツール等に溶解させるこ
とによりテストサンフルとして測定した。

成形は日本製鋼社製０．１０ｚ射出成形機を用いて行い
、成形片を作成した。

乙ｙｇに、また曲げ弾性率はＡＳＴＭ−Ｄ−７りＯ（７
７ｇインチ）に準じて測定した。棄→−神トパイブロン
は東洋ボールドウィン社製のレオバイプロンを用い上の
成形片を７ＪＯＨｚ下で使用した。

引張特性（引張弾性率、引張強度、破断伸度〕は東洋ボ
ールドウィン社製ＴＥＮＳ　Ｔ　ＬＯＮ／ＵＴＭ−［Ｌ
を用いて測定した。また、耐熱性の尺度であるＴ９（ガ
ラス転移湯度〕はパイプロンのＥ″より求めた。

光学異方性（液晶性）は、ホットステージ付き偏光顕微
鏡を用いて観察した。

また、得られたポリマーを重合槽から抜き出すことがで
きるかどうか（抜き出し性）についても評価した。

実施例ノ 攪拌翼、窒素導入口、減圧口を備えたガラス重合管にｐ
−ヒドロキシ安息香酸７７．．３　？　（ＯＪＡモル〕
、オリゴエチレンテレフタレート（η１ｎｈ＝０、／　
、２ｄｌ／ｒ　）　、３０．７９　（０，／　６モル）
を仕込み、減圧−窒素置換を３回繰り返し、最後に窒素
と満たし、０．！；　ｌ　１ｍｍの流量の窒素気流正に
置いた。重合管をλ、２Ｏ℃のオイルバス忙浸漬すると
、約ＳＯ分程で内容物が溶融するので、攪拌を開始し、
そのまま２時間エステル交換を行ない、共重合オリゴマ
ーを作った。

その後ｉｑｏ℃まで３θ分程で降温し、ｐ−アミノ安息
香酸を／／、０？（０，０ｇモル〕添加し、次に無水酢
酸７／、ｇ？（０，７０モル）を３０分かけて滴下し、
そのままさらに７時間攪拌を続け、アシル化を行なった
。その後オイルバスの湯度をλ９０　′Ｃ’ｊで７時間
かけて昇温し、酢酸亜鉛二水和物θ、ＯＡ　５　Ｆを加
え、徐々に減圧を適用し、／時間半重合を行なった。最
終減圧度は９ｗＨ？であった。生成物は自重で流れ、反
応器の底から抜き出すことが可能であった。

チノグ化した後、／、２０℃で一晩真空乾燥させた。得
られたポリマーは乳白色不透明であった。

このポリマーの溶融粘度は５．２９０℃１００ｓｅｃで
３．２０ポイズであった。まだ、０．１０Ｚ射出成形機
で作成した成形片の引張特性は、引張弾性率ｇｊ０００
ｋｇ／（ｉ、引張強度ｉ３ｓｏｋｇ／ｃ７７ｉ破断伸度
、７０．２　％であった。Ｔｙは／　０−？　”Ｃｆあ
った・ このポリマーのＩＲチャートを第１図にＬ’Ｈ−Ｎ　Ｍ
　Ｒチャートを第２図に示した。Ｎ　Ｍ　Ｒチャートよ
り、＜Ｉ）〜（５）の各成分の含有比率は、＋１／６．
．２モル係 ツ　　／Ｓ、０ ３１５７．０ ・１）　　　　　ｇ、Ｊ ５）　　　　　、３．！； であり、これは仕込量と対応するものであった。

また、元素分析の結果は、 Ｃ：乙ｑ、ｓ　Ｊ％（Ａ　７．９７）、Ｈ：　、７．＋
　９％（Ｊ、Ａ！；）、Ｎ：０．９Ｊ係（７，０グ） （カッコ内は計算値）、 でめった。

実施例コ 攪拌翼、減圧口、窒素導入口を備えた内容積λＯ１のた
て型反応器に、 ｐ−ヒドロキシ安息香酸ＪｇＡ４ｔ？（，２？モル）、
及び、 オリゴエチレンテレフタレート１５．７６２（ｇモル） を仕込み、２．２０℃に内温を高め、２時間エステル交
換を行った。その後／’１０°Ｃまで降温し、ｐ−アミ
ノ安息香酸をｓ４１ｇｙｃクモル）添加し、次に無水酢
酸、３３９０　？　（Ｊ夕６．２モル〕添加してアシル
化を行ない、次いで再び昇温して２９０℃で３時間重合
を行った。最終圧力はＯ，Ｓ朋Ｈ７であった。その後生
成物を反応器の底から抜き出した。

このポリマーの溶融粘度は、２９θ℃、／θ０ｓｅｃ″
′Ｉで３りＯボイズであシ、０．１０ｚ射出成形機で作
成した成形片の引張弾性率はｆ、３０００’Ｋｇ／ａｉ
、引張強度／　、？　ｇ　ｏ　ｋｙ　／　ｃｔｄ　＊破
断伸度３．９チであり、実施例／と同等の結果を得た。

本実施例で製造されたポリマーのコ、Ｓ　ＯＺ　射出成
形機で作成した成形片の熱変形温度は７７ｇ℃、曲げ弾
性率は／　０　！；、０００　ｋｇ／ｄであった。

更に本ポリマーに対して３０重ｆｔ％のガラス繊維を練
り込んだものについても２．！；Ｑｚ射出成形機を用い
て成形片を作成した。そのものの熱変形温度は２２０℃
と大幅に向上した。

実施例３〜ｇ ポリマー中の各成分が第７表に示すような組成になるよ
うに変えた以外は、実施例３、ｌ、ｇＶＣついては実施
例／と同様に、また実施例Ｓ、６．７については実施例
コと同様にポリマーを製造し、各種物性を測定した。

但し、引張特性については０．１０ｚ射出成形機を用い
て作成した成形片を、また熱変形温度については一０５
０Ｚ射出成形機を用いて作成した成形片を使用して測定
した。

また、実施例５については、前述の式（９）で表わきれ
る化合物を用いて第１表に示す組成になるように行なっ
た。

〔発明の効果〕 本発明の共重合ポリエステルアミドは、高弾性率、高強
度等の優れた力学的性能を有するだけでなく、耐熱性が
大幅に向上しており、また液晶性を示すために成形性に
も優れているので成形品、フィルム、繊維等広範な分野
に利用できるものである。また、本発明の製造法によれ
ば、従来使用されてきた製造装置を用いて製造できると
いう利点をも有する。

【図面の簡単な説明】

第７図は゛、本発明の実施例／で得られたポリマーのＩ
Ｒチャート図である。 Ｍ２図は、本発明の実施例／で得られたポリマーの’Ｈ
−ＮＭＲチャート図である。 第３図は、本発明の実施例３で得られたポリマーのＩＲ
チャート図である。 第１図は、本発明の実施例グで得られたポリマーのＩＲ
チャート図である。 出　願　人　三菱化成株式会社 手続主甫正帯（方式） 昭和６３年１２月タ日 昭和６３年特許願第２１０１５４号 発明の名称 共重合ポリエステルアミドおよびその製造法補正をする
者

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）５〜３５モル％の式（１）で表わされる芳
   香族ジカルボン酸残基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （ロ）５〜３５モル％の式（２）で表わされるエチレン
   グリコール残基、 −Ｏ−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−（２） （ハ）３０〜８０モル％の式（３）で表わされる芳香族
   オキシカルボン酸残基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （ニ）２〜３０モル％の式（４）で表わされる芳香族ア
   ミノカルボン酸残基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （Ｒ：水素原子または炭素数１〜６の炭 化水素基を示す。） （ホ）１〜１５モル％の式（５）で表わされるエーテル
   含有オキシカルボン酸残基、 ▲数式、化学式、表等があります▼（５） から主としてなる共重合ポリエステルアミドであり、 （ここに（１）、（２）、（３）、（４）、（５）のモ
   ル数を〔１〕、〔２〕、〔３〕、〔４〕、〔５〕で表わ
   すと、モル％は〔１〕〜〔５〕の和に対する値である。 尚、〔５〕には〔２〕及び〔３〕は含まれない。） 且つ、２９０℃、１００ｓｅｃ＾−＾１での溶融粘度が
   １０ポイズ以上である、共重合ポリエステルアミド。
2. （２）出発原料として ▲数式、化学式、表等があります▼（６） 一般式（６）で示される反復単位から成るポリエステル
   またはオリゴエステル、５〜５０モル％（上記反復単位
   の重量１９２をもって１モルに対応するものとする。）
   、及び、 ▲数式、化学式、表等があります▼（７） 一般式（７）で示されるヒドロキシ安息香酸３０〜９０
   モル％を反応させて共重合オリゴマーを作り（第１段階
   ）、次にアシル化剤を加えてアシル化を行ない（第２段
   階）、さらに減圧下で重合を行なう（第３段階）３段階
   からなる反応において、第２段階の終了前までに一般式
   （８） ▲数式、化学式、表等があります▼（８） （Ｒ：水素原子または炭素数１〜６の炭化水素基を示す
   。） で示されるアミノ安息香酸を２〜３０モル％（ここで、
   （６）、（７）、（８）のモル数をそれぞれ〔６〕、〔
   ７〕、〔８〕とすると、モル％は〔６〕〜〔８〕の和に
   対する値である。）添加して反応させることを特徴とす
   る、共重合ポリエステルの製造法。