JPH02502381A

JPH02502381A - １‐トリフルオロメチルテトラリン誘導体、その合成法および治療効果を有する化合物合成への使用

Info

Publication number: JPH02502381A
Application number: JP50035588A
Authority: JP
Inventors: ボネ‐デルポン，ダニエル; カンビロー，クリスチャン; シャルパンティエ‐モリズ，ミシェリーヌ
Original assignee: ラボラトアール・リュシアン
Priority date: 1987-11-26
Filing date: 1988-11-24
Publication date: 1990-08-02
Also published as: DE3884407D1; FR2623798A1; EP0414686B1; WO1989004819A1; EP0414686A1; FR2623798B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】１−トリフルオロメチルテトラリン誘導体、その合成法および治療効果を有する化合物合成への使用九吸＠１東本発明は１−トリフルオロメチルテトラリン誘導体、その合成法および治療効果を有する化合物合成への使用に関する。

１東１１脂肪族炭素にトリフルオロメチル基を導入するのは、困難である。多くの研究者がこの課題に取り組んできたが、脂肪族環のトリフルオロメチル化技術として満足の行くものは未だ開発されるに至っていない。

ｌ胛αｉ扛、　　本出願人は、脂肪族炭素上にトリフルオロメチル基を有するテトラリンを合成する新しい方法を開発した０本発明の化合物は、非常に興味深い治療効果を示すトリフルオロメチル化アミノテトラリンの合成の出発物質として特に有用である０本発明される：上式において、 −Ｘは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、炭素数１〜８のアルコキシまたは置換または無置換の芳香核であり；−Ｒ，は、水素、５．６または７位のハロゲン、ヒドロキシ、炭素数１〜８のアルコキシ、ハロゲン化されていてもよい直鎖または分校状の炭素数１〜４のアルキルであるか、または５および６位または６および７位に結合したメチレンジオキシであり； −Ｒ，は、水素、Ｒ，が結合していない５．６または７位のハロゲン、ヒドロキシ、炭素数１〜８のアルコキシ、ハロゲン化されていてもよい直鎖または分校状の炭素数１〜４のアルキルである。

上記式１の中でも好ましい化合物は、Ｘが、ハロゲン、ヒドロキシ、炭素数１〜４のアルコキシ、トリフルオロメチルまたはハロゲン化されていてもよい直鎖または分校状の炭素数１〜４のアルキルを有する芳香核（フェニル、ナフチルまたはチェニルであり、フェニルが好ましい）の化合物等である。

ハロゲンの中で特に好ましいのは、フッ素および塩素である。

式ｌの化合物に光学異性体が存在するときには、その各々の化合物および混合物が本発明に含まれる。下記の第１表に本発明の化合物例を示すが、本発明はこの化合物例に限定されるものではない。

図Ｗ第１図は本発明の範囲内で実施される一般的な反応経路を示したものである。

の　　　　　の　Ｊ本発明の化合物は、次の式■で表される公知化合物５−アリール−１，１，１− トリフルオロペンタン−２−オンから下記の様々な経路で合成することができる：上式において、Ｒ１およびＲ２は式Ｉにおいて行った定義と同一である。

式Ｉの化合物は、式■で表されるケトンの分子内フリーデルクラフト反応で合成することができる０反応はルイス酸の存在する溶媒中で行い、原子団Ｘはルイス酸または溶媒によって提供される。

ルイス酸の中でとくに好ましいのは、アルミニウム系酸およびＴｉ（Ｊ、である、これらのルイス酸を使用した場合は収率が良好だからである。

Ｘが芳香核以外である式１の化合物は、ＣＨ，ＣＩ、等のフリーデルクラフト反応用の一般的な不活性溶媒を使用して合成することができる。

Ｘが置換または無１換の芳香環である式１の化合物は、ルイス酸（Ａ　ＩＣムが好ましい）の存在するＸに対応する芳香族炭化水素の溶媒中で、式■のケトンを分子内フリーデルクラフト反応させることによって合成することができる。

式■のケトンのフリーデルクラフト環化反応の機構を研究することによって、第１図に示す一般反応経路が特定される。ルイス酸を使用することによって環化反応が起こる。また、反応溶媒として使用する芳香族炭化水素が、Ｘが置換または無置換の芳香環である式Ｉの化合物を合成するためのＸ原子団提供源となる。

一般反応経路は、反応条件に依存しながら特に式■または■で表される化合物を、式■で表される化合物とともにかまたは別々に合成してもよいことを示している。

式■で表される１−トリフルオロメチルジヒドロナフタレンの誘導体は、Ｘがハロゲンである式Ｉで表される化合物とともに得られる非常に興味深い中間体である。

式■で表される化合物を分子内フリーデルクラフト反応させて式■の化合物を合成する工程を示した下記の実施例に、本発明の上記以外の利点と実錐態様が示されている。

Ａ、　　　゛　　れ　　−１−ルー１　１−１フル　ロベン　ン−２−ンのム合成実験手順：　トリフルオロ酢酸（０，２ｍｏｌ）の乾燥エーテル（１００ｍｌ）溶液に、臭化エチルマグネシウム（０，２ｍｏｌ）の乾燥エーテル（１００ｍｌ）溶液を窒素雰囲気下−５℃で撹拌しながら滴下した。

反応混合物を室温において、トリフルオロ酢酸の臭化マグネシウム塩にした。

３−アリール−１−ブロモプロパン＜０．１５ｍｏｌ）の乾燥エーテル（１５０＠１）溶液を、乾燥エーテル（１０ｍｌ）中のマグネシウムに撹拌しながら安定にリフラックスするように滴下した。２時間後。

得られたグリニヤ試薬に対して窒素雰囲気下−５℃でトリフルオロ酢酸塩のサスペンションを滴下した。室温で１時間撹拌後、１時間リフラックスした。混合物を冷却して、１０％塩酸（１００ｍｆ）を０℃で滴下し加水分解した。水相をエーテル抽出して、有機相をまとめてブラインで洗浄して、ＭεＳ　Ｏ４を用いて乾燥し、濃縮後蒸留した。

５−アリール−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オンの合成に用いる対応する３−アリール−１−ブロモプロパンは、一般に市販品を用いる。

夾１匠５−フェニル−１１１−）１フルオロペン　ン−２−を乙へ１腹３−フェニル−１−ブロモプロパンを用いて上記の合成手順に従って合成した０合成収率４８％、ｂｐ（１０輸−Ｈｇ）９０℃２　　−−メ　ルフェニル−１１１−）１フル　ロベンンー　−ンの４３−ｐ−メチルフェニル−１−ブロモプロパンを用いて上＝己の合成手順に従って合成した。クロマトグラフィー（Ｓ　ｉ　Ｏ２、ペンタン／エーテル１０％）による精製後の合成収率４５％３　５−−メト　ジフェニル−１１１−１フル　ロペンンー２−オンのム３、−メトキシフェニル−１−ブロモプロパンを用いて上記の合成手順に従って合成した。クロマトグラフィー＜　Ｓ　ｉ　Ｏ２。

ペンタン／エーテル１０％）による精製後の合成収率４８％、ｂｐ（０，５ｍｍｆｌε）８２℃ ４　５−−りロロフェニル−１１１−）リフルオロペンタン−２−ンお一一一　ロロフェニルー　　　　−−フル　ロベン　ンーλ　　７　（７）−６ −【３−ρ−クロロフェニル−１−ブロモプロパンおよび３−ｍ−クロロフェニルー１−ブロモプロパンを用いて上記の合成手順に従って合成した。これらの出発物質は市販されていないので、あらかじめ５−ｐ−クロロフェニル１０パノールおよび５−一一りロロフェニルプロパノールから合成した。

３−　ロロフェニルプロパノールのムＩＩＩｔ一番餉またはｐ−タロロペンジルクロリド８０ｆ（０，５ｍｏｌ）およびエーテル（５００ｍ／）中のマグネシウム１３ｇ（０，５３鋤険ｏｆ）とから、輸またはｐ−クロロフェニルマグネシウムクロリドのエーテル溶液を調製した。これを水浴中にて冷却し、２倍量のエチレンオキシドのエーテル（１００ｍｆ）溶液を適量ずつ添加した。希硫Ｍ（１０ｇ）を添加し、相を分離した。有機相を水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥して濃縮した。その後、有機溶媒を蒸留して除き目的物質を得た。

３−ｍ−りロロフェニルアロパノール：　　ｂｐ（０，４ｍ＋＊Ｈｇ）　１１５ ℃、　。

収率６３％３−ｐ−クロロフェニルプロパツール：　　ｂｐ（０，１ｍｍＨε）９８℃、収率５６％３−　ロロフェニルー１−ブロモプロパンのＡＷＡｔ−ζ５℃に冷却した論またはｐ−３−クロロフェニル１０パノール３４　ｆ（０，２ｍｏｌ）に、三臭化リン２７１Ｆ＜０．１ｍｏｌ）を添加した０反応混合物を室温にした後、１００℃ で１時間保った。その後、冷却して氷を添加して有機相をペンタンで抽出した。

有機相を洗浄して中性にし、硫酸マグネシウムで乾燥した。粗精製物をアルミナ上に一過し、ｒ液を蒸留して目的物質を得た。

３−ｐ−クロロフェニｌレー１−ブロモプロパン：　　ｂｐ（０，３ｍｍＢｇ）９２℃、収率６５％３−ｍ−りロロフェニル−１−ブロモプロパン：　　ｂｐ（０，１−−ｋ）７５ ℃、収率７７％３−９−クロロフェニル−１−ブロモプロパンを用いて、５−ｐ−クロロフェニル−１−トリフルオロペンタン−２−オンを合成した：ｂｐ（０，３ｍｍｔｌε ）８６℃、収率４６％３−ｍ−クロロフェニルー１−ブロモプロパンを用いて、５−一一りロロフェニル−１−トリフルオロペンタン−２−オンを合成した：ｂｐ（０，２ｍ＋ｍＨｇ）　７２℃、収率４３％Ｂ、５−１−ルー１１１−トＩフル　ロベン　ノー２−流下で行った。最初の反応容積は、式■で表されるケトン約０．３ｍｏｌの溶液を精製するように調節する０反応溶液は所望の温度に冷却し、等量のルイス酸を撹拌しながら少量ずつ添加するかあるいは滴下した。出発物質が消失したとき、等量の水で加水分解した。有機相はブラインで２回洗浄して、［酸マグネシウムで乾燥した。さらに、回転式蒸留器で濃縮した後、カラムクロマトグラフィー（中性５ｉ０２．７０−２３０メツシユ、ペンタン／エーテルで展開）によって精製した。

実施例１　　−フェニル−１１１−ト１フル　ロペン　シー２−土Ｚ（Ｒ１およびＲ２は、式ｎ中の水素を表す）ａｃＨｃｌ　　のＳｂＦ”　　　　ｆ−’５−フェニルー１．１．１−トリフルオロペンタン−２−オン４３２＋Ｈ（２ｍｍｏｌ）のＣＨ：　Ｃｌｘ　（Ｓｓｌ）溶液に、ＳｂＦ、のＣＨ２Ｃｌ。

溶液（ＬＭ）２ｍ＋１を０℃において添加した。３時間後、Ｎ　＊　ＨＣＯ：ｌを用いて中和し、水で洗浄して乾燥した。さらに、溶媒を蒸留して下記の化合物の混合物１９５ｍｇ＜収率５０％）を得たニーＲ，およびＲ２がハロゲンである式■で表される化合物が３３％一式１で表される化合物の具体例である１−トリフルオロメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナルタレン（第１表の化合物９）が３５％ −Ｒ１およびＲ２がハロゲンである式で表される化合物が３２％ｂｃＨｃ１　のＡｌＣｌ　　　　Ｌ７’−’５−フェニルー１．１．１−）リフルオロペンタン −２−オン２１６ｍｇ（１ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｆ２（３ｍＮ）溶液を、２０℃ におし）て３０分間ＡｌＣ１５１３３ｍｙ（１ｍｍｏｌ）で処理して、１−クロロトリフルオロメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（第１表の化合物１２）１６４ｍｙを合成したく収率７０％）。

反応を５時開継続して行った場合は、同一の化合物を収率６０％で得た。

Ｃベンゼン　のＡｌＣ１卆　　　１５−フェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オン４３２ｍｇ（２＋ｕＩＩｏｌ）のベンゼン（７ｍｌ）溶液を、５℃において２時間Ａ　ＩＣＩｓ　２６６１１９（２ｗｎｏｌ）で処理して、第１表の化合物１を３００ｍｙ得た（収率５４％）０反応を短時間で行った場合は、第１表の化合物１と化合物１２の混合物が得られた。

ｄ　トルエン　のＡＩＣＲ卆　　　ｔパ５−フェニル−１，１，１−）−リフルオロペンタン−２−オン４３２ｍｆ（２＋ｍｍｏｌ）のトルエン（７ｍｌ）溶液を、５℃において２時間ＡｌＣ１５２６６Ｂ（２＋ｕｏｏｌ）で処理して、１．１．１−）リフルオロメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナルタレン（第１表の化合物１３）３４８１得た（収率６０％）。

ｅ　　ニソール　のＡＩＣＲ％　　　　た　゛５−フェニルー１．１．１−）リフルオロペンタン−２−オン４３２１１１Ｆ（２１６＋ｌｌ０１）のアニソール（７ｍｌ）溶液を、５℃において２時間Ａ　ＩＣｉｓ　２６６　ｍｙ（２＋＊＋５ｏｌ）で処理して、１，１．１−）リフルオロメチル−１−ｐ−メトキシフェニル−１，２，３，４−テトラヒドロナルタレン（第１表の化合物６）４５９Ｂ得たく収率７５％）。

ｆＣＨＣｌ−のＴｉＣ１ｎ”　　　　ｔ、、ｙ−’５−フェニルー１．１．１− ）リフルオロペンタン−２〜オン５４０　ｍｇ（２，５ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌｘ　＜　７　ｓｌ）溶液を、０℃におし）て３時間Ｔ　ｉ　ＣＬ　４７５　ｍｇ＜０．２７５ｍ１：２．５ｍｍｏｌ）で処理して、第１表の化合物１２を５２６ｍｙ得たく収率９０％）。

同一の反応を２０℃で５時間行って、Ｒ８およびＲ２が水素である式Ｖの化合物を２５ｙ（収率５％）および第１表の化合物１２を４６５１（収率８０％）を得た。

ベンゼン　のＴｉ（Ｊ　　　　　ｆ　　’５−フェニルー１．１．１−トリフルオロペンタン−２−オン５４０　ｍｙ（２，５＋５ｏｌ）のベンゼン（７ｍｌ）溶液を、５℃において３時間Ｔ　ｉＣ１ｌ−４７５ｔｇ（０，２７５ｓｉ’：２．５ｍ５ｏｌ）で処理して、第１表の化合物１２を収率５５％で得た。

同一の反応を１時間余計に行わせるかあるいはより高い温度で行わせても同一の化合物が生成した。

ｈ　　ＣＨ，Ｃ／　　のＴｉＣ１−５０℃−ム　　　　゛５−フェニルー１．１．１−）リフルオロベンクン−２−オン５４０ｓｙ（２，５＋＊ｍｏｌ）のＣＨ２ＣＩ２（７ｍｊり溶液を、−５０℃において４８時間Ｔ　ｉ　ＣＬ　４７５　ｍＩＩ（０，２７５ｓｉ’：　２．５ｍｍｏｌ）テ処ＦＪ　Ｌ　テ、第１表の化合！ｔｋ１２を１４６ｍｇ（収率２５％）、出発物質であるケトンを１３０Ｂ（収率２４％）および１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−１，２，３，４ −テトラヒドロナフタレン（第１表の化合物１１）を２４８ｍｇ（収率４６）の混合物を得た。

２　５−−メ　ルフェニル−１１１−）１フル　ロベンン−２−ンの（式■において、ＲＩがｐ位のメチルであり、Ｒ２が水素である化合物）５−ｐ−メチルフェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オン１ｇ（４ｍｍｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２１２ｍｌ溶液を、０℃において３時間ＴｉＣ１４８２４す＜０．４７７ａｌ、４．３４ｔａ鋤０１）で処理してｌ−トリフルオロメチル−１−クロロ−７−メチル−１，２，３，４−テトラしドロナフタレン（第１表の化合物１４）８６５す（収率８０％）を得た。

３　５−−メト　ジフェニル−１１１−ト１フル　ロペンン−２−ンの（式Ｈにおいて、Ｒ７がｐ位のメトキシであり、Ｒ３が水素で・ある化合物）５−ｐ−メトキシフェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オン１　ｇ（４，０６ｖｓｏｌ）のＣＨ２Ｃｂ　１２　ｗｎｌ溶液を、０℃において３時間Ｔ　ｉＣ１４８２４ｍｇ（０，４７７ｍ１，４．３４ｖｓｏｌ）で処理して１ −トリフルオロメチル−１−クロロ−７−メトキシー１．２．３．４−テトラヒドロナフタレン（第１表の化合物１４）８６０ｍｇ（収率８０％）を得た。

４　５−一　ロロフェニル−１１１−ト１フル　ロベンン−２−ンの５−、−クロロフェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オン１　Ｎ（４ｍｅａｌ）のＣＨｘＣ１２１２ｍｌ溶液を、２０℃において２４時間Ｔ　ｉＣｌ＜　８２４　ｍｙ（０，４７７ｗ＋ｆｆｉ、４．３４ｍｍｏｌ）で処理して１−トリフルオロメチル−１−クロロ−７−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（第１表の化合物１６）１６０Ｂ（収率１５％）と１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−７−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（第１表の化合物１７）４００Ｂ（収率４０％）を得た。

５　５−ｍ−ロロフェニル−１１１−）１フル　ロベンンー２−オンの環５−一一タロロフェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オン５００ｓｙ（２＋ｍｓ＋ｏｌ）のＣＨ２Ｃｌ２６ｍ１溶液を、０℃において３時間Ｔ　ｉＣ１４３８０ｍｙ（０，２２ｍ１，２ｍｍｏｌ）で処理して１−トリフルオロメチル−１−クロロ−６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（第１表の化合ｎ１８）４３０＋ｙ（収率８０％）を得た。

６　　１　の　Ａ　１２か　　１表の　ム７１のム４８６　＋＊ｙ（２ｍｍｏｌ）の化合物１２のベンゼン（７ｍｌ）溶液を、５℃で２時間Ａ　ＩＣＩｓ　２６６　ｍＩＩ（２ｍｍｏｌ）で処理して化合物１と２５０１（４５％）得た。

父止弘丈乞工Ｘが置換または無置換の芳香環である化合物Ｉは、弐■で表される５−アリール −１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オール誘導体のソルボリシスによっても合成することができる：同一であって、置換または無置換の芳香環を表す。

５−アリール−１，１，１−トリフルオロペンタン−２−オール（ＩＩ）は、対応する公知の誘導体（ＩＩ）に対して有機金属を付加させる通常の方法によって合成することができる。

ソルボリシスは、酸性媒体中において式■の誘導体を反応させて、対応する式■ の化合物を得ることからなる。

酸性媒体は、トリフルオロ酢酸等のプロトン性の酸がち構成することができる。

弐■の誘導体のソルボリシスは１２０〜１８０℃に維持したオイルバス中に浸したオートクレーブ中で６０〜２４０分間行い、対応する式Ｉの化合物を得ることができる。トリフルオロ酢酸を蒸留によって除去した後、ＣＨ２Ｃｌ２で抽出して、ＮａＨＣ○、および水で洗浄し中性にした。さらに、Ｍ＆ＳＯ，で乾燥し、蒸留してカラムクロマトグラフィー（Ｓ　ｉ　Ｏ２、ペンタン−エーテル：１０％）で精製した。

酸楳体は、トリフルオロ酢酸、ジクロロメタン、ベンゼン、トルエン等の溶媒中の、硫酸等のプロトン性の酸がら構成されていてもよい。弐■で表される誘導体と１２時間以下リフラックスしてソルボリシスし、式Ｉで表される対応化合物を得ることができる。生成物は以下に記載する方法によって単離することができる。

酸媒体は、ジクロロメタン、ベンゼン、トルエン等の溶媒中のルイス酸から構成されていてもよい。ルイス酸になって中で、　は、ＡＩＣムが好ましい、弐■で表される化合物を室温で２〜５時間ソルボリシスすることによって、式Ｉで表される対応化合物を得ることができる。生成物は以下に記載する方法によって単離することができる。

Ｘが水素である式Ｉの化合物は、下記の弐■で表される５−アリール−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オールの保護誘導体をソルボリシスすることによって得ることもできる。

上式において、 −Ｒ，およびＲ２は式Ｉで行った定義と同一である。またＯＹはトシル、トリフリック、スルホニツクメチル等の脱離基を表す。

脱離基の中では、トリフリックが好ましい。

前述のように、式■で表される化合物を酸媒体中でソルボリシスすることによって、対応する式ｌの化合物を得ることができる。

酸媒体は以下に記載するものが含まれる。

−ａ、トリフルオロ酢酸、硫酸等のプロトン性の酸、弐■で表される誘導体のソルボリシスは、１２０〜１８０℃に維持したオイルバスに浸したオートクレーブ中に６０〜２４０時間保つことによって行い、式Ｉで表される化合物を生成する。生成物の単離は以下に記載する方法によって行うことができる。

ソルボリシスの反応機構の詳細を研究することによって、対応する式■（第１図）の誘導体の遷移状態で生じるかなり不安定な炭素陽イオンが環化することによって式Ｉの化合物が生成することが明らかになった。

弐■で表される誘導体のソルボリシスにおける環化反応は、物質の特性およびＲ３およびＲ２の置換位置による影響を受け、それはδフェニル基の求核的寄与を含む協奏にΔプロセスとして解釈することができる。

Ｒ３および／またはＲ２がスインまたはメトキシである弐■で表される誘導体をソルボリシスした場合は、収率は非常に低くなる。Ｒ２が水素であり、Ｒ７が水素または７位のメチルである弐■で表される誘導体をソルボリシスした場合には、収率は大変良好である。

以下に記載する実施例は、ソルボリシスによって本発明の化合物を合成する方法を説明するものである。

を二にへ良民５−フェニル−１，１，１−トリフルオロペンタン−２−オール（１０ｍｓｏｌ）の乾燥エーテル（２０ｍＮ）溶液を、乾燥エーテル（２０ｍＺ）中のＬｉＡｆＨｎ（１０ｍ＋ｍｏｌ）のサスペンションに撹拌しながら加えた。

室温に２時間保った後、エーテルおよび水の中で加水分解した。有機相を抽出し洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。

溶媒を留去し、蒸留することによって、純粋なアルコールを得た。

反応収率８０％、ｂｐ（０，１麟蒙）１ｇ）７２％２　５−−メ　ルフェニル− １１１−）１フル　ロベンン−２−−ルのム出発物質として５−ｐ−メチルフェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン− ２−オールを使用して実施例１の実験手順に従って本化合物を合成した。収率９５％３　　　　゛　　れる５−フェニル−１１１−）１フル　ロペン　ソー２− ベン　ルト１フレートのムアルゴン雰囲気下Ｏ℃で、乾燥トリフリル（３ｍ＋＊ｏｌ）と５＝フェニル−１，１，１−トリフルオロペンタン−２−オール（２ｍｍｏｌ）を、ピリジン（４ｍｌ＞とＣＨ２Ｃ１２（１５ｗａｌ”）の撹拌混合物中にシリンジを用いて続けて添加し、アルミナ上に濾過した。

反応混合物を０℃で４時間撹拌し酸性水（１５％ＨＣ１）と氷の混合物上に注ぎ、ＣＨ２Ｃ１２で抽出した。その合成、洗浄して中性にし乾燥した（ＭｇＳＯ，）。

溶媒を除去した後、５−フェニル−１，１，１−）リフルオロ−２−ペンチルトリフレートを得た０反応収率９５％、ｂｐ（１２−曽ｏｌ）９２℃ ４　　　　の５−一メ　ルフェニル−１１１−）１フル　ロベン　ン一　−ペン　ル　１フレー　の４出発物質として５−ｐ−メチルフェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オールを使用して実施例３の実験手順に従って本化合物を合成した。収率７３％５　　　で　”れ　５−−メト　ジフェニル−１１１ −）１フル　ロベン　ン−２−−ルのム５−ｐ−メトキシフェニル−１，１，１−）リフルオロベンクン−２−オールにアルゴン雰囲気下でグリニヤ試薬を添加した。

溶媒は乾燥エーテルを使用した０反応混合物を加熱し２時間リフラックスした後、冷却して塩化アンモニウム水溶液で加水分解した。

さらに、通常の後処理を経て純粋なアルコールを得た。収率８７％、ｍｐ５６．３℃ １１１−トリフルオロ酢酸　シー２−１−ルの４ｐ−メトキシフェニルマグネシウムプロミドおよび５−フェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン−２−オンから本化合物を合成した。クロマトグラフィーによる精製後の収率は９０％であった。

７　　　で表　れる５−ｍ−りロロフェニルー２−フェニル−１１１−）１フル　ロペン　ノー２−１−ルの４５−＊−クロロフェニル−１，１，１−トリフルオロメチルペンタン−２−オールから本化合物を合成した。クロマトグラフィーによる精製後の収率は９６％であった。

８　　　　　゛　　ｉ５−フェニル−２−ｍ−ロロフェニルー１１１−ト１フル　ロペン　ン−２−−ルのムクロマトグラフィーによる精製後の収率は６２％であった。

ム　　・ルボ１シスに　　４１　　　　で　　れる　ム　の　　　で　　１　１　１−）−１フル　ロメ　ルー１　２　３　４−”−）−ヒドロナフタレン　　１のム９の４ソルボリシスは、１４０℃に維持したオイルバスに浸したオートクレーブ中で行った。混合組成は以下に示す通りであるニー５−フェニル−１，１，１−）リフルオロ−２−ペンチルトリフレート（１ｍｍｏｌ）一トリフルオロ酢ａ（３ｍｌ）と無水トリフルオロ酢酸（１ｍｌ）反応を４８時間行った後、トリフルオロ酢酸を留去し、生成した式Ｉの化合物をＣＨ，Ｃ１２で抽出した。　Ｎ　＆ＨＣＯｓで洗浄して水で中和した。さらに、ＭｇＳＯ４で乾燥し、°カラムクロマトグラフィー（ＳｉＯｚ、ペンタン−エーテル：１０％）で精製した。

５−フェニル−１，１，１−トリフルオロ−２−ペンチルトリフレート（３５０す）から１−トリフルオロメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン（１８７ｍｇ）を得た。収率９３％２　　　　で　　れ　　ム　の　　　で　る１ −トリフルオロルー７−　　ルー　′）　　４−一　−ヒ゛ロ　フ　レン１　の　Δ　１０の合５−ｐ−メチルフェニル−１，１，１−）リフルオロ−２−ペンチルトリフレートを実施例１で記載した実験手順と同一の手順で合成した。ただし、反応は１６０℃において１６時間行った。

５−９−メチルフェニル−１，１，１−トリフルオロ−２−ペンチルトリフレー）　（３６５ｍｇ）から、１−トリフルオロメチル−７−メチル− 成した．収率５１％３　　　で　　れる　　・ｔ　ム　でまる１−トリフル　口メ　ルー１−フェニル−１　　２　　３　　４−−）−ヒドロナフ　レン　１　の　ム　１のム１、１．１−）リフルオロメチル−２．５−ジフェニルペンタン−２−オールを実施例１に記載した実験手順と同一の手順でソルボリシスした．ただし、反応は１２０℃で１５時間行った。

１、１．１−）リフルオロメチル−２．５−ジフェニルペンタン−２−オール（２４０−ｇ）から１−トリフルオロメチル−ニル−１　、２　、３　、４−テトラヒドロナフタレン（２４０ｍｇ）が得られた．収率８７％４　　１−トーフル　口メ　ルー１−フェニル−１　　２　　３　４−一トラヒトロナフ　レンの４本化合物を以下の手順に従ってリフラックスすることによってソルボリシスした。

１−トリフルオロ−２．５−ジフェニルペンタン−２−オール２　９　４　Ｂ（１　、５ｍｍｏｌ）および硫酸２　５　ｖａｌ＜２　Ｘ　１　０−”ｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸溶液を加熱して３０分間リフラックスし、精製して１−トリフルオロメチル−１−フェニル−１，２．３．４−テトラヒドロナフタレン２８５ＩＩ１１？を得た．収率８５％５　　　Ｉで表される　ム　の　　　で　る１− トリフルオロメ　ルー１−メ　ルー７−フェニル−１　　２　　３　４−”−） −ヒドロナフタレン（第１表の　Ａ　２の４５−ｐ−メチルフェニル−２−フェニル−１．１．１−）リフルオロペンタン−２−オール２　９　４　ｍｇ（１．５ｍｍｏｌ）およびＰＬＢ２　５　＠ｌ（２　Ｘ　１　０−２ｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸溶液を加熱して３０分間リフラックスし、精製して第１表の化合物２を２８５＋ｍｇ得た．収率８５％６　　　１−）−’フル　口メ　ルー７ーメ　ルー１−フェニル−１　　２　　３　４−−）−ヒドロナフ　レン（　１　の　Δ　３の劃腹５−、−メトキシフェニル−２−フェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン −２−オール３２５　ｍｇ（１−５ｍｍｏｌ）および硫酸２５ｍ１（２Ｘ　１０ −”ｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸溶液を加熱して３０分間リフラックスし、精製して第１表の化合物３を３０６１得た。収率９５％７　　１−）１フル　口メ　ルー７−　ロワー１−フェニル−１２３４−−）− ヒドロナフ　レン（１の　Δ　４の１人５−ｐ−クロロフェニル−２−フェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン− ２−オール３２８ｓｇ＜１．５＠ｍｏｌ）および硫酸２５　ｍｌ＜　２　Ｘ　１０−２ｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸溶液を加熱して３０分間リフラックスし、精製して第１表の化合物４を２８０−２得た。収率９０％１−トーフル　口メ　ル−６−　クロー１−フェニル−１２３４−”−トーヒトロナフ　レン　１　の　Δ　５の側腹５−一一りロロフェニル−２−フェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン− ２−オール３２８　ｍｇ（１，５ｍｍｏｌ）および硫酸２５ｍｉ’（２Ｘ　１０ −’纏ｏｆ）のトリフルオロ酢酸溶液を加熱して３０分間リフラックスし、精製して第１表の化合物５を２８０ａ９得た。収率９０％９　１−ト１フル　口メ　ルー１−一メトキシフェニル−１２３４−−）−ヒドロナフタレン　１　の　八　６のｔ腹５−フェニル−２−９−メトキシフェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン −２−オール３２５　ｍＩＩ（１，５ｍｍｏｌ）および硫酸２５ｍ１（２Ｘ　１０−”ｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸溶液を加熱して３０分間リフラックスし、精製して第１表の化合物６を３０５−２得た。収率９５％１０　　１−）１フル　ロー１−一　ロロフェニルー１２　　４−−トーヒドロ　フ　レン　１　の　ム、７の１腹５−フェニル−２−ｐ−クロロフェニル−１，１，１−）リフルオロペンタン− ２−オール３２８ｍ１Ｆ（１，５ｍｍｏｌ）およびｇｈ２５ｍｉ’（２Ｘ　１０ −’ｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸溶液を加熱して３０分間リフラックスし、精製して第１表の化合物７を２６３−２得た。収率８５％１１　１−ト１フル　口メ　ルー１−ｍｍ　ロロフェニル−１２３４−”−）− ヒドロ　フ　レン　１　の　ム　８の１腹５−フェニル−２−ｐ−クロロフェニル−１，１，１−）−リフルオロペンタン −２−オール３３０ｍｊ（１，５ｓｍｏｌ）および［６２５ｍ１（２Ｘ　１０− ”ｍｏｌ）のトリフルオロ酢酸溶液を加熱シテ２時間リフラックスし、精製して第１表の化合物８を２９５ｍｇ得た。収率９５％前記の実施例で合成した式ｔ、ｎ、ｍ、■、ｖおよび■の構造は、マススペクトルおよび／またはＮＭＲ（’Ｈ，”Ｆ、ＩＣ）等のスペクトル分析によって決定することができる。

式Ｉの化合物トリフルオロメチル基の存在は、”ＣＮＭＲ分析のカップリング定数ＪＣＦによって確認するのが非常に効果的である。ＣＦ、原子団があることによって、”ＣＮＭＲビークの帰属が容易になっている（第９位と第１０位の炭素原子は、第１位と第７位の置換基が第９位の炭素原子に影響すると仮定すれば区別しうる）、ＮＭＲスペクトルは、ＶＡＲＩ　ＡＮＥＭ−３６ＯＡスペクトロメーター（＋Ｈおよび＋　ｔ　ｐ　）またはＣＦＴ２０スペクトロメーター（”Ｃ）に記録した。溶媒としてはＣＤＣ／、を用い、内部標準としてＭｅ＜Ｓｉ（’ ＨおよびＩ　Ｓ　Ｆ　）またはＣＦ　Ｃ１５Ｃ”Ｆ　）を用いた。赤外線吸収スペクトルについては、Ｐ　ｅｒｋｉｎｓ　−Ｅ　１ｅｅｒ　１２４０型赤外線吸収スペクトルメーターによって測定した。

で　　れる　ム、の　　　′　　５−フェニル−１１１−２フル　ロベン　ン− ２−ンの、　　六ＩＲ（ＣＤＣ１ａ）：１フロ０ｃｍ−’（Ｃ：０）；１１６０ｃｍ−’；　　１１４０ｃｍすＭＳ　　ｍ／ｅ：　　　　２１６（Ｎ”）；１４７（Ｎ”ＣＦ３）；１３６：１１８；１０４；９１ＮＭＲ’Ｂ：　　　　２．０（（３，ＣＨａ）；２．７［（４，（ＣＨ２）ｚｌ；７．２（（５，ＡｒＨ）１１Ｆ　　　：　　　−８０１コＣ：　　　　２４．０．３４．６；３５．５（３×Ｃ１１２）；１２６．４．１２８．５，１２８．７（＾ｒｃ１１）；１４１．０第４芳香族Ｃ）；１１６．０（ｑ、Ｊ：２９２Ｈｚ、ＣＦ、）；１９１．０（ｑ、に３５Ｈｚ、Ｃ＝０）・　　れ　　ム　の　　　′　　５−−メ　ルフェニル−１１１−）−フｌし　ロペン　ン−２−ンの、　　只ＮＨＲ’Ｈ：　　１．８（ｔ、ＪニアＨｚ、２．ＣＨｚ；２．１（ｓ、３．ＣＨｓ）；２．５［ｍ、４．（ＣＬ）ｚｌ；７（ｓ、４．ＡｒＨ）１”Ｆ　　　ニー８０１コＣ：　　２１．０（ＣＨｓ＞、２４．２；３４．２：３５．６（３ＸＣＨ２）；１１６０（Ｑ、Ｊ：２９２Ｈｚ。

ＣＦ３）；１２８．５：１２９．４（＾ｒｃＨ）　；１３６．０；１３８（第４芳香族Ｃ）；２９１．０（ｑ、Ｊ＝３５Ｈｚ、Ｃ；０）゛　　れ　　ム　の　　　゛　　５−−メト　ジフェニル−１１１−）１フル　ロベン　ン−２−ンの、　　六ＮＨＲ’Ｈ：　　１．９（（２，ＣＨ２）：２．６［（４，（ＣＨｚ）２］；３．７（ｓ、３．ＯＭｅ）；６．９（ｑ、Ｊ：９Ｈｚ、４＾ｒＢ）１１Ｆ　　　　ニー８０鵞コＣ：　　２４．２；３３．７；３５．６（３ｘＣＨ，）；５５．２（ＯＣＨ３）；１２２．０（Ｑ、Ｊ＝２８６Ｈｚ、ＣＦｓ）：１１４．０；１２９．５（ＡｒＣＨ）　；１３３．０＜第４芳香族ｃ）；１９２．０（ｑ　、ｈ３４ＴＡｚ　、Ｃ：０＞・　　れ　　ム　の　　　′　　　−一　ロロフェニル−１１１− ト１フル　ロベン　ン−２−ンの、　　六ＮＮＲ’Ｈ：　２．０（ｍ、２．ＣＨｚ）；２．６［ｍ、４．（ＣＨｚ）２］；７．１（ｉ＊、４．ＡｒＨ）”Ｆ　　　ニー８０１コＣ：　　２４．０；３４．１；３５．６（３ｘＣＨｚ）：１１６．０（ｑ、に２９２Ｈｚ、ＣＦｓ）；１２９．０．１３０．０（Ａｒ４）；１３２．３；１３９．６（第４芳香族Ｃ）；１９１（ｑ、Ｊ：３５Ｈｚ、Ｃ；０）・　　レム、の　　　゛ま　５−ｍ−ロロフェニル−１−１フル　ロペン　ン− ２−ンの、　　六ＮＭＲ’Ｈ：　　１．８（ｍ、２．ＣＬ）：２．４［ｍ、４．（ＣＬ）ｚｌ；６．４（（４，ＡｒＨ）ＩｓＦ　　　：　−８０ ”Ｃ：　２４．０；３４．５；３５．７（３ｘＣ１］２）；１１６．０（ｑ、Ｊ：２９２Ｈｚ、ＣＦ、）；１２６．８．１２７．０．１２８．８．１３０．２（＾ｒｃＨ）　；１３４．６：１４３．３（第４芳香族Ｃ）；１９１．０（ｑ、Ｊ：３５Ｈｚ、Ｃ＝０）■で　され　　４　の　　　で　る１−ト１フル　口メ　ルジヒドロ　　　レンの、　　二ＮＭＲ’Ｂ　　：　　２．５０（ｂ（４Ｂ、２ｘＣＨ２）；６．６０（ｍ、１Ｂ、Ｃ：ＣＨ）；７．１３（（４Ｂ。

芳香環）１１Ｆ　　　ニー８４．３１３Ｃ：　Ｈｅ＜Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］で表　れる　ム　の　　、で　る１−ト１フル　口メ　ルー１−　ロロー　２３４−−トーヒドロ　フ　レン　１のＡ　２の、　スＮＳ　　ｗａｄｅ　　　：　　２３４（Ｍ”；１９９Ｈ”ＣＩ）；１６５（Ｍ” ＣＦ＋）：１５９；１３０；１２８；１２７高分解能マススペクトルＨ”２３４．０４２２Ｃ，、Ｈ，。ＣｆＦ、の計算値２３４．０４２３ＮＭＲ’Ｈ：　　　２．１０（ｍ、２０）：２．５０（（２Ｈ）；２．８０（ｍ、２Ｈ）；７．２５（ｍ、３Ｂ、芳香環）；７．８０（ｍ、ＩＨ，芳香環）”Ｆ　　　：　　−７３，０ ”Ｃ：　　　Ｍｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］ −れ　　ム　の　　　で　　１−ト菅フル　口メ　ルー１　２３４−一　　−ヒドロナフ　レン　１　の　Ａ９＠扛ｉ民１ＭＳ　　ｗｂ／ｅ　　：　　２００（Ｍ”）；１３１（Ｈ”ＣＦ３）；９１Ｃ１ｌＤＩＩＦ３の計算値：Ｃ：６６．５　Ｈ：５．５４　Ｆ：２Ｂ、５０分析値：　　　　　　　Ｃ：６６．７３　Ｈ，５，４３Ｆ：２８．５ＨＭＲ’Ｂ　：　２．Ｏ［１１，４，（ＣＨ２）２］；２．８５（ＩＩ、２．ＣＨ２）：３．６（鋤、１．脂肪族ＣＢ）ニア、１（ｍ、Ｈ，＾ｒＢ） ”Ｆ　　　ニー６７．０（ｃｌ、Ｊ＝６Ｈｚ）１コＣ：　Ｍｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ −］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］で　　れ　　ム　の　　　で　る１−トＩフル　口メ　ルー１−フェニル−１２３４−−）−ヒドロ　フ　レン　１のム１の、只ＮＳ　　ｍ／ｅ　　：　　２７６（Ｍ”）；２０７（Ｍ”ＣＦ３）；１９８；１２９；９１Ｃ＋Ｊ、ｓＦａの計算値：　　Ｃニア３．９０　　ｔｌ：５．４７Ｆ：２０．６３分析値：　　　　　　　Ｃニア３．８４　　Ｂ；５．５５Ｆ：１９．５７ＮＭＲ’Ｈ：　　１．８０（ｍ、２．ＣＬ）；２．３５（論、２．ＣＬ）；２．７０（（２，ＣＬ）；７．３０（ｓ、９．＾ｒＨ）１１Ｆ　　ニー６５．３ ”Ｃ：　Ｎｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数本は逆の可能性有・　　れ　　ム　の　　　・　　　−ｌフル　口メ　ルー　−一メ　ルフェニル −１２３４−−−ヒドロ　フレン　１．の　ム　１３の、　六ＮＭＲ’Ｈ：　　１．６７（ｍ、２Ｂ）；２．２３（ｓ、３Ｂ）；２．３０（輪、２Ｂ）；２．７３＜＋ｍ、２１１）；７．０３（ｓ）および７．１７（ｓ）　（８Ｈ、芳香環）ＩＩＦ　　　　ニー６６．７１３Ｃ：　　Ｈｅ５Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］・　へれ　　ム　の　　　゛　　１−１フル　口メ　ルー　−一　　　シ　ェニルー　　　　　−一　−ヒ゛ロレン　１　のム　６の、　六ＮＭＲ’Ｈ：　　１．７；２．３；２．８（ｍ、６，３ｘＣＨｚ）；３．８（ｓ、３，０ＣＲｓ）；７．０（ｍ、４゜＾ｒＨ，Ｈ） ”Ｆ　　　　ニー６８．８１コＣ：　Ｍｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈ２］゛　　れ　　４　の　　　２　　−　ｅフル　口メ　ルー１−ヒドロ　シー１　２　３４−−）−ヒドロ　フ　レン１のム１１の、只ＭＳ　　−／ｅ　　：　　２１６（Ｍ”）；１９８（Ｈ”Ｈ２Ｏ）：１４７（Ｍ ”ＣＦ３）；１２９．９１高分解能マススペクトル　Ｍ”２１６．０７６３；Ｃ，、Ｈ，、ＯＦ、の計算値２１６．０７６２ＮＭＲ’Ｈ：　　１．９３（ｍ、４Ｈ，２×ＣＨ２）；２．７０（ｍ、２Ｂ）；３．３０（ｂｓ、ＩＨ，ＯＨ）；７．１０−７．８３（（４Ｂ、芳香環） ”Ｆ　　　ニー７８．０鳥’Ｃ：　　Ｎｅ、Ｓｉ基準［ｐｐｇｓコ（）内はＪＣＦ定数［Ｈ２〕゛　　れ　　ム　の　　　で７１−ト１フル　口メ　ルー１−　口ロー７−メ　ルー１　２　３４−−トーヒトロナフレン　１　のム　１４の、　ス高分解能マススペクトル　Ｈ”２４８．０５７９゜ＣＩＪ、２ＣＩＦ３の計算値２４８．０５７９ＮＮＲ’Ｈ：　　２．０（ｍ、２Ｈ）；２．４（５，３Ｂ十ｍ、２Ｂ）；２．８（ｂｔ、２Ｂ）；７．０−７．６（ｍ、３Ｈ，芳香環）１１Ｆ　　　ニー７３．３１りＣ：　Ｈｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］ＣＨ，＝２１．０（）内はＪＣＦ定数［Ｈ２］で　され　　ム、の　　で７る１−ト１フル　口メ　ルー１−　口ロー７−メト　シー１　２　３４−−）−ヒドロナフ　レン　１０　ム　１５の、　　六Ｓ高分解能マススペクトルＨ”２Ｂ４，０５２９゜Ｃ３Ｊ、ｚｃＩＦ３の計算値２８４．０５２９ＮＮＲす：　２．００（ｍ、２Ｂ＞：２．４０（ｓａ、２Ｈ）：２．７３＜鯵、２Ｂ’）：３．７７（ｓ、３Ｂ＞：６．６７−７．３０（論、３Ｂ、芳香環）”Ｆ　　　ニー７４．１１３Ｃ：Ｎｅ４Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］で表される　ム　の　体　で　る１−ト）フルオロン　ルー１−　口ロー７一　ロロー１　２　３４−一トーヒトロナフレン（１のム　１６の、　スＳ高分解能マススペクトルＮ”２６８．００３１　。

ｃｏ、、ｎ、ｅｘ、ｒ、の計算値２６８．００３３ＮＮＲ’Ｈ：　　２．１０（ｍ、２Ｂ）；２．４３（ｍ、２Ｂ）；２．８３（ｍ、２Ｈ）；６．８６−７．２６（論、２Ｂ、芳香環のＨ５とＬ）Ｉ９Ｆ　　　ニー７４．７ ”Ｃ：　Ｈｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］゛　　れ　　ム　の　　　゛　　１−ト１フル　口メ　ルー１−ヒドロ　シー７ −　ロロー１　２　３４−−トーヒトロナフ　レン　１　の　ム　１７の、　　六ＮＭＲＩＨ：　２．１０と２．７７（ｍ、ｘ３ｃＨ２）；４．５（ｂｅ、１Ｂ、ＯＨ）　；７．１３（ｍ、２８．芳香環のＨｌとＨｇ）；７．７８（５，１Ｂ、Ｈａ）１９Ｆ　　　ニー７８．３１コＣ：　　ＭｅｎＳｉ基準［ｐｐ−コ（）内はＪＣＦ定数［ｐｐ−１゛　　れ　　ム　の　　　でまる１−トリフル　口メ　ルー１−　口ロー６一　ロロー１　２　３４−−）ラヒトロナフレン　１　の　ム　１８の、　表六ＮＨＲ’Ｂ　　　：　　２．０３（＋ｍ、２Ｂ）；２．４３（ｍ、２Ｂ）；２．８７（ｍ、２）１）ニア、１３（ｍ、ＩＨ。

Ｉｓ）；７．１０（ｓｒ、＾Ｂ、Ｈ，とＪｌ、）１１Ｆ　　　ニー７４．６ ”Ｃ：　Ｍｅ＜Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］゛　　れる　ム　の　　　で　　５−フェニル−１１１−ト１フル　ロペン　ン −２−−ルの、　　六ＩＲ（フィルム）：　３３５０ｃｍ−’（ＯＨ）；２９５０ｅ−’；１１８０ｃｍ−’；１１４０ｃｍ−’ＮＭＲ’Ｈ：　　１．７［ｓｒ、４．（ＣＬＬコ；２．２（ｓ、１　、ＯＲ）；２．７（ｍ、２．ＣＨ２）；３．９（ｍ、１　、ＣＩ（ＣＦｓ）；７．２（ｓ、５．＾ｒＨ）”Ｆ　　　　　：　−８０（ｄ、に６．６Ｈｚ＞＋３（’　　　　　、台ｅ４ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈ２］゛　　れ　　ム　の　　　で７５−一メ　ルフェニル−１１−）−フル　ロペン　ン−２−−１しの、　　六ＮＭＲ’Ｂ　　　　　　：　　１．５［ｍ、４．（Ｃｕｔ）ｚ］；２．１（ｓ、３．ＣＨ＋）；２．５（（３，ＣＨ２−０Ｈ）；３．８（＋ｓ、１．芳香環のＣ）１）；７．０（ｓ、４．＾ｒ）ｌ）”Ｆ　　　　　　：　−８０，５（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ＞＋３ｃ　　　　　：　Ｍｅ＜Ｓｉ基準［ｐｐ−１（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］゛　　れ　　ム　の　　　で７５−フェニル−１１１−トリフルオロ−２−ペン　ルト１フレートの、　　ス夏Ｒ（フィルム）：　１４４０ｃｍ−鵞；１１８０ｃｍ−’　；１１４０ｃｍ−’ＮＨＲ’Ｈ：　　１．９［ｍ、４．（ＣＨｔ）２１：２．７（ｍ、２．ＣＨｓ）；５．０５（ｍ、１．脂肪族ＣＢ）；７．１５（ｓ、５．＾ｒｌ（）”Ｆ　　　　　：　−７４，−７７１コＣ：　　２６．０；２８．５；３５．２：（３ｘＣＨ＊）；８２．２（ｑ、に３４．２Ｈｚ、脂肪族ＣＨ）　；１２２．７（ｑ、Ｊ＝２８０Ｈｚ、ＣＦｓ）；１２６．８；１２８．７；１２９（＾ｒＣＨ）；１４０．８（第４芳香族Ｃ）れ　　ム　の　　　　　　５−一メ　ルフェニルー１１−１フル　ロー２−ペン　ルトーフレートの、紅ＮＮＲ１８：　　１．７（論、４．（Ｃｕｔ）２コ；２．３（ＩＩ、２．ＣＨ３）：２．５＜論、２．Ｃ１１，）；５．０（ｍ、１．脂肪族Ｃ）ｌ）；７．０（ｓ、４．＾ｒＨ）”Ｆ　　　　　　：　−７４，０，−７６，７１コＣ：　　２０．９（Ｃ１１３）；２５．８；２８．０；３４．５（３ｘＣＨｚ）；８１．８（ｑ、Ｊ＝３１、ＩＩｚ、Ｃ−ＣＦ、）；１２２（ｑ、Ｊ＝２８３Ｈｚ、ＣＦ３）；１２８．５；１２９．４（芳香族ＣＩ）　；１３６；１３７．３＜第４芳香族Ｃ）゛　　れる　ム　の　　　で　る５−−メト　ジフェニル−−フェニル− １１−ト１フル　ロベン　シー２−二四！琲口１１ｉＮＭＲ’Ｂ　　　　：　１．９ｔｏ２．７［ｂ＊、７．（ＣＢ２）ｓ、ＯＨ］；３．７（Ｓ、３，０ＣＨｓ）：６．９；７．４（ｍ、９．＾ｒＨ）ＩＩＦ　　　　　　　：　　−８１＋３Ｃ：　Ｍｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚコ゛　　れ　　Δ　の　　　′夛る５〜フェニル−２−一メト　ジフェニル−１− １フル　ロペン　ン−２−二基！１１！氏示− ＮＭＲ’Ｈ：　　１．６ｔｏ２．５［ｂｍ、６．（Ｃ１ｌｚ）ｓ］：２．７（ｓ、１．ＯＲ）：３．７（ｓ、３，０ＣＲ３）；６．８ニア−１ニア、４（ｍ、９．＾ｒＢ）ＩｍＦ　　　　　　　：　　−８１ ″Ｃ：　　Ｈｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］で　　れ　　ム　の　　　゛　る５−一一　クロフェニル−２−フェニル−１１１〜トーフル　ロペン　ン−２−−上９１」ＵｌｌＮＮＲ’Ｈ：　１．７ｔｏ２．５［ｂｍ、７．（Ｃ１１，）ｓ、ＯＢ］ニア、１ −７．４（ｍ、９．Ａｒｆｉ）＋ｓｐ　　　　　　　、　　−ｓｓ ■コＣ：　　Ｍｅ４Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］゛　　れ　　４　の　　　で２５−フエニｌレー２−−−ロロフェニル−１１１ −）リフルオロペンタン−２−オー火９１徨Ｕ１１ＮＭＲ’ＩＩ　　　　　　　：　　１．７ｔｏ２．５（ｂｍ、７．＜Ｃ１１２）ａ、ＯＲ］；７７−３（，９，Ａｒｆｉ）（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］ ′　　れ　　４　の　　　で１１−ト１フル　口メ　ルー７−メ　ルー１　２　３４−−）−−ヒドロナフ　レン　１のＡ　１０の、　六ＮＭＲ’Ｈ：　　２．Ｏ［ｂｓ、４．（ＣＨ２）ｚ］；２．３（ｓ、３．Ｃｕｐ）：２．８（ｍ、２゜ＣＨｚ）；３．５（＋ｍ、１．脂肪族Ｈ）；７．１（ｍ、３．＾ｒＨ）１９Ｆ　　　　　：　−６７，０（ｄ、Ｊ：６Ｈｚ）１３Ｃ：　　Ｍｅ４Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚｌで　　れる　ム　の　　　で　る１−トリフルオロメ　ルー７−メ　ルー１−メ　ルー１　２　３．４−−トーヒトロナフレン　１表の　ム　２の　　　只ＮＨＲ’Ｈ：　　１．４ｔｏ２．４［ｂｍ、４．（ＣＨｚ）ｚｌ：２．１（ｓ、３．ＣＨ２）；２．７（ｍ、２゜ＣＨｚ）ニア、１（ｓ、８．＾ｒ）ｌ）Ｉ會Ｆ：　−６５，８１３Ｃ：　ＭｅＪｉ基準［ｐｐ−１（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］で　される　ム　の　　　ｌる１−ト１フル　口メ　ルー７−メドキシー１−フェニル−１２３４−−）−ヒドロフ　レン　１　の　ム　３の、　　六ＮＭＲＩＩ　　　　　　：　　１．フｔｏ２．７［（６，（ＣＨｚ）ｓ］；３．６５（Ｓ、３，０ＣＲ３）；６．８（ｍ、３．＾ｒＨ）；７．２（ｓ、５．＾ｒＨ）ｌ嘗Ｆ　　　　　　　　　　　：　　−６５，０Ｉ３Ｃ：　　Ｈｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−コ（）内はＪＣＦ定数［Ｈ２］゛　　れる　ム　の　　　２１−ト１フルオロメ　ルー７−　ロワー１−フェニル−１２３４−−）−ヒドロナフ　レン　１表の　ム　４の特　　スＮＮＲ’Ｂ　　　　　　：　　１．８：２．３；２．８（３ｘＣＨ２）；７．２（ＩＩ、８．＾ｒＨ）１１Ｆ　　　　　：　−６６，７１コＣ：　Ｍｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈ２］富は逆の可能性有式　で表　れる　ム　の　　、で２る１−ト１フルオロメチル−６−ロワー１− フェニル−１２３４−−トーヒトロナフ　レン（１表の　４，５の・　　六ＮＮＲ’Ｈ：　　１．７：２．３：２．７（ｍ、６，３ｘＣＨ２）；７．１３（ｓ、８．Ａｒｆｌ）１ＳＦ　　　　　　　　：　　−６６ ”Ｃ：　Ｍｅ４Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈ２］富は入れ替わる可能性有゛　される　八　の　　　で　る１−トリフル　口メ　ルー−−ロロフェニルー　−ヒドロ　フ　レン　　　のΔ　７の、　スＮＨＲ’Ｈ：　　１．７；２．３；２．８（ｍ、６，３ｘＣＬ）：ツー２（ｍ、８．＾ｒＢ）”Ｆ　　　　　　　　：　　−６５，３Ｉ３Ｃ：　Ｈｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚ］で　　れ　　ム　の　　　で　る１−ト１フルオロメ　ルー１−一一りロロフエニｌレ−１２３４−−）−ヒドロナフタレン　１　の　Δ　８の、　　只ＮＭＲ’Ｈ：　　１．５；２．２：２．８（ｍ、６．３ｘＣ１，）；７．２（ｓ、８．＾ｒＨ）”Ｆ　　　　　：　−６６，７Ｉ３Ｃ：　Ｎｅ、Ｓｉ基準［ｐｐ−］（）内はＪＣＦ定数［Ｈｚコ（１）（Ｅ）　　　　　　　　　　　　　　　　＋１）匡際調査報告

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｉ（上式において、 −Ｘは、水素、ハロゲン、ヒドロキシ、炭素数１〜８のアルコキシまたは置換または無置換の芳香核であり；−Ｒ１は、水素、５，６または７位のハロゲン、ヒドロキシ、炭素数１〜８のアルコキシ、炭素数１〜４の直鎖または分枝状のハロゲン化または非ハロゲン化アルキルであるか、５および６位または６および７位のメチレンジオキシであり；−Ｒ２は、水素、Ｒ１で置換されていない５，６または７位のいずれかのハロゲン、ヒドロキシ、炭素数１〜８のアルコキシ、炭素数１〜４の直鎖または分枝状のハロゲン化または非ハロゲン化アルキルである）で表される化合物。２）式Ｉにおいて、Ｘが、ハロゲン、ヒドロキシ、炭素数１〜４のアルコキシ、トリフルオロメチルまたは炭素数１〜４の直鎖または分枝状のハロゲン化または非ハロゲン化アルキルから選ばれる１または２の原子団で置換されていてもよい、フェニル、ナフチルまたはチエニル等の芳香核である請求項１の化合物。３）式Ｉにおいて、Ｘが１または２つの塩素またはフッ素で置換されていてもよいフェニルである請求項２の化合物。４）１−トリフルオロメチル−１−フェニル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン５）１−トリフルオロメチル−１−フェニル−７−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン６）１−トリフルオロメチル−１−フェニル−７−メトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン７）１−トリフルオロメチル−１ −フェニル−７−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン８）１−トリフルオロメチル−１−フェニル−６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン９）１−トリフルオロメチル−１−ｏ−メトキシフェニル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１０）１−トリフルオロメチル−１−ｏ−メトキシフェニル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１１）１−トリフルオロメチル−１−ｐ−メトキシフェニル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１２）１−トリフルオロメチル−１−ｐ−クロロフェニル−１，２，３，４− テトラヒドロナフタレン１３）１−トリフルオロメチル−１−ｏ−クロロフェニル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１４）１−トリフルオロメチル− ｏ−クロロフェニル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１５）１−トリフルオロメチル１−ｏ，ｐ−ジクロロフェニル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１６）１−トリフルオロメチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１７）１−トリフルオロメチル−７−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１８）１−トリフルオロメチル−１−クロロ−７−メチル−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン１９）１−トリフルオロメチル−１−ヒドロキシ−７−クロロー１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン２０）１−トリフルオロメチル −１−クロロ−６−クロロ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン２１）式ＩＩ ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、Ｒ１およびＲ２は式Ｉにおいて行った定義と同−である）で表される５−アリール−１，１，１−トリフルオロペンタン−２−オンにルイス酸存在下で分子内フリーデルクラフト反応を行うことによって請求項１〜２０のいずれかの化合物を合成する方法。２２）置換または無置換の芳香核であるＸ原子団に対応する芳香族炭化水素を溶媒として使用して、Ｘが置換または無置換の芳香核である式Ｉの化合物を請求項２１の方法に従って合成する方法。２３）ルイス酸がアルミニウム系またはＴｉＣｌ４である請求項２１または２２のいずれかの方法。２４）式ＩＩＩ： ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、Ｒ１およびＲ２は式Ｉにおいて行った定義と同−であり、Ｘけ置換または無置換の芳香核である）で表される５−アリール−１，１，１−トリフルオロベンタン−２−オール誘導体をソルポリシスすることによって対応する式１の化合物を得ることからなる請求項２〜２０のいずれかの化合物を合成する方法。２５）トリフルオロ酢酸等の芳香族系の酸で処理することによって式ＩＩＩの誘導体をソルポリシスする請求項２４の方法。２６）１２０〜１８０℃に維持したオートクレーブ中で６０〜２４０分間、式ＩＩＩの誘導体をソルポリシスする請求項２５の方法。２７）トリフルオロ酢酸、ジクロロメタン、ベンゼンまたはトルエン等の溶媒中で、硫酸等のプロトン性の酸で処理して式ＩＩＩの誘導体をソルポリシスする請求項２４の方法。２８）１２時間未満リフラックスして式ＩＩＩの誘導体をソルボリシスする請求項２７の方法。