JPH0249284B2 - - Google Patents
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Description
(産業上の利用分野)
本発明はケラチン質の処理、ことに人間の毛髪
および皮膚の手入れのための新規な油性組成物を
目的とする。 (従来の技術および発明が解決しようとする課
題) 毛髪の手入れのために油および油の混合物が数
世紀にわたつて用いられる。これらの組成物は、
日射、海水などの外的要因により、または着色、
脱色もしくはパーマネントのような処理により毛
髪が乾燥しあるいは損傷した場合に、特に推奨さ
れてきた。 しかし、これらの油は数時間に及ぶことがある
長い適用時間をしばしば必要とし、現代生活にそ
ぐわない。さらに、これらの油はシヤンプーによ
つて除去する必要があるので、これらの油は、手
触りの柔らかさ、輝きといつた美容上の特性を僅
かにしか向上させず、そのうえ毛髪はだらしなく
みえる。このため、油を基体とする製品を毛髪の
手入れのために使用することは以前に比べて著し
く減つている。 これらの油を乳液として用いることが提案され
たが、乳液は毛髪上に分離するのが困難であり、
しかもこれを水により除去するには時間がかかり
かつ困難である。 この他、自然力によるもしくは化学的な侵攻を
うけた毛髪の手入れのために、特にこのケラチン
の質が劣化している場合に、ケラチンに対して、
高い親和性を有する陽イオン化合物が数年来利用
されている。 これらの陽イオン化合物は一般に、1つ以上の
脂肪鎖に結合した窒素原子を含みそして4級化さ
れてよい。ポリアミン、ポリアミノアミド、もし
くは第4級ポリアンモニウム型の重合体でもよ
く、アミンもしくはアンモニウム基は重合体鎖の
一部をなすかあるいは重合体鎖に結合している。 ケラチン質、特に人の毛髪や皮膚の処理のため
にこの種の化合物を使用することは一般に、美容
上の特性の著しい向上をもたらすほか、特に、濡
れた毛髪の毛梳をよくする。 (課題を解決するための手段) 本発明者は、陽イオン化合物と油との美容上の
効果を、これらの二つの型の物質を同じ一つの組
成物として組合わせることにより、結合すること
が可能であることを見出した。 陽イオン化合物を油中に含入するには著しい困
難があることが知られており、したがつて今日ま
で満足な形でこれを行うことは不可能であつたの
で、このような組合わせは特に驚くべきである。 実際、陽イオン化合物は不溶性であるか、無水
物の形で得ることができないので、これを油中に
加えることは、ある場合には不可能である。これ
を導入することの可能な他の場合、これが毛髪に
対して固着する能力が油性媒体によつて阻害され
るので、陽イオン化合物の有効性は非常に低い。 本発明者はケラチン質、特に人間の毛髪および
皮膚の手入れを行うために用いることを目的とす
る、環境温度で液状である均質な組成物を見出し
た。この組成物は陽イオン化合物を油性の組成物
中で使用するのを可能とするのみならず、毛髪も
しくは皮膚上に陽イオン化合物を固着させること
も可能とし、したがつて油との組合せにより、特
に、手触りの柔らかさ、濡れたもしくは乾いた毛
髪の毛梳、輝きに関して求められている美容上の
特性が得られ、また皮膚に適用されるときこの組
成物は、洗滌されても、乾燥作用がなくかつ柔ら
かさを与える。 本発明は従つて、ケラチン質特に人間の毛髪お
よび皮膚の手入れを目的とし、油性の化合物、陽
イオン誘導体および油溶性の界面活性剤を基体と
する単一液相からなる発泡性の油性組成物を供す
る。 ケラチン質特に毛髪および皮膚の手入れを目的
とする単一相のみからなる、本発明に係る発泡性
の油性組成物は、少くとも一つの、環境温度(25
℃を超えない)で液状である油性の化合物、油溶
性の界面活性成分、陽イオン化合物および少量の
水からなることを本質的な特徴とする。 本組成物は望ましくは、5から85%の油性化合
物、15から95%の油溶性界面活性成分、0.05から
10%の陽イオン化合物、0.1から5%の水を含有
する。この単一液相組成物は、毛髪もしくは皮膚
上で容易に分散し、十分に発泡し、かつ水で容易
に除去されるという利点を示す。 環境温度において液状である油性化合物は、鉱
物油、動物油、植物油もしくは合成的な油、合成
的脂肪酸トリグリセリド、脂肪族アルコールまた
は脂肪酸エステルであつてもよく、単独でもしく
は混合物として用いられる。 鉱物性油としては特にワセリン油をあげること
ができる。 動物性油は、鯨、アザラシ、大ニシン、オヒヨ
ウの肝蔵、タラの肝蔵およびマグロの油、獣油、
牛、馬、羊、テンおよびカワウソの油から特に選
ばれる。 植物油としては、アーモンド、落花生、小麦の
胚芽、亜麻、アンズの核、クルミ、棕梠、ピスタ
シオ、胡麻、ケシ、松、唐胡麻、大豆、ロウレ
ル、紅花、椰子、ハシバミ、オリーブ、ぶどうの
種、ヒマワリ、ナタネ、雄松、トウモロコシの胚
芽、桃の核、コーヒー、ジヨジヨバおよびその他
をあげることができる。 合成的脂肪酸トリグリセリドは、カプリル−カ
プリン酸トリグリセリド、および炭素原子6から
12個を有する脂肪酸トリグリセリドから特に選択
される。 脂肪族アルコールとしては、例えば、オレイル
アルコールのごとき不飽和アルコールもしくは例
えば2−オクチルドデカノールのごとき飽和アル
コールをあげることができる。 脂肪酸エステルは、ミリスチン酸、パルミチン
酸およびステアリン酸のイソプロピルエステルか
ら選択される。 本発明により用いられる油性化合物は、場合に
よつてはオキシエチレン化されていてよい。 油溶性の界面活性成分は、酸官能基が中和され
て油溶性となつている陰イオン界面活性剤であつ
て場合によつては非イオン界面活性剤および(も
しくは)アルカノールアミドが添加されているも
のからなる。 本発明に従つて特に選好される油溶性界面活性
剤は、硫酸化アルカノール、スルホン化アルキル
ベンゼン、カルボキシル化アルキルポリグリコー
ルエーテルおよびカルボキシル化アルキルフエノ
ールポリグリコールエーテル、硫酸化アルキルポ
リグリコールエーテルおよび硫酸化アルキルフエ
ノールポリグリコールエーテルであつて単独もし
くは混合物として用いられ、また場合によつては
非イオン界面活性剤の存在で、アミンもしくはそ
の混合物によつて中和されているものから選択さ
れる。 本発明により用いられる硫酸化アルカノール
は、特に、炭素原子8から22個、望ましくは12か
ら16個を有する直鎖もしくは分枝鎖をもつ飽和も
しくは不飽和のアルカノールである。 これらのアルカノールとして、より特定的には
デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール、同じくまた
C12〜C14のアルコール、オレイル−セチルアルコ
ール、C12〜C18の脂肪族アルコールのごとく天然
産の油もしくは脂から得られるアルコールをあげ
ることができる。 代表的なスルホン化アルキルベンゼンは炭素原
子10〜13個を有する直鎖アルキル残基を含む。 硫酸化アルキルポリグリコールエーテルは、上
記アルカノールと1から8モルのエチレンオキサ
イド、望ましくは1.5モルから3モルのエチレン
オキサイドとの付加物である。 硫酸化アルキルフエノールポリグリコールエー
テルは、炭素原子7から12個を有する直鎖もしく
は分枝鎖を有するアルキル残基を含みまた1分子
あたり5から10モルのエチレンオキサイドを含
む。 特に使われるカルボキシル化アルキルポリグリ
コールエーテルは炭素原子12から18個のアルキル
基2から20モルのエチレンオキサイド単位を含
む。カルボキシル化アルキルフエノールポリグリ
コールエーテルは通常炭素原子7から12個のアル
キル基と2から20モルのエチレンオキサイド単位
を含む。 陰イオン界面活性剤の酸官能基の中和に際して
用いられるアミンはアミンおよびアルカノールア
ミンのうちから選択される。より特定的には、単
独でもしくは混合物として用いられる、メチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミンのごときモノおよびポリアルキルア
ミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、プロパノールアミンのご
ときモノおよびポリアルカノールアミン、モノ、
ジもしくはトリイソプロパノールアミン、ならび
にジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエ
タノール、2−アミノ−2−メチルプロパン−
1,3−ジオール、アミノメチルプロパノール、
N,N−ジメチルイソプロパノールアミン、N−
プロピルエタノールアミン、N−プロピルジエタ
ノールアミン、N,N−ジエチルアミノエトキシ
エタノール、モノブチルエタノールアミン、第三
−ブチルエタノールアミン、第三ブチルジエタノ
ールアミンのごときアルカノールアルキルアミン
の混合物をあげることができる。 非イオン界面活性剤は、10から22個の炭素原
子、望ましくは10から16個の炭素原子を有する直
鎖もしくは分枝鎖のアルコールから誘導されかつ
1から8モルのエチレンオキサイドを含むアルキ
ルポリグリコールエーテル、または炭素原子7か
ら12個を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル残
基をもちかつ5から10モルのエチレンオキサイド
でオキシエチレン化されたアルキルフエノール−
ポリグリコールエーテルのうちから選択されるの
が望ましい。特に選好されるオキシエチレン化さ
れたアルカノールとして、デシル、ラウリル、ミ
リスチル、セチル、ステアリル、オレイルアルコ
ール、炭素原子12から14個をもつ天然産の脂肪族
アルコール、オレイルセチルアルコール、炭素原
子12から18個を有する脂肪族アルコールで1から
8モルのエチレンオキサイドでオキシエチル化さ
れたものをあげることができる。本発明にて特に
選好される界面活性剤の混合物は以下のものを含
む。 (1) 25から50、望ましくは30から40重量%のエチ
レンオキサイドでオキシエチレン化された、炭
素原子10から18個、望ましくは12から14個を有
する脂肪族アルコール40から50重量%; (2) 1種以上の脂肪族アミンもしくは炭素原子1
から6個を有するアルカノールアミン、特にイ
ソプロパノールアミンにて塩化された、上記(1)
に記載の硫酸化オキシエチレン化脂肪族アルコ
ールの塩25から35重量%; (3) 望ましくは、炭素原子10から18個を有する脂
肪酸のジエタノールアミドのごときアルカノー
ルアミド10から20重量%;および (4) 炭素原子1から6個を有する脂肪族アミンも
しくはアルカノールアミン、特にイソプロパノ
ールアミンの硫酸塩もしくは塩酸塩5から15重
量% 脂肪酸のアルカノールアミドはより特定的に
は、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、同じく天然産の脂および油から得られる
ごとき、炭素原子10から18個の鎖を有する脂肪酸
の混合物のモノエタノールアミド、ジエタノール
アミド、プロパノールアミドおよびイソプロパノ
ールアミドであつてよい。 用いられるアミンもしくはアルカノールアミン
の塩は、例えばエチルアミン硫酸塩、プロピルア
ミン塩酸塩、イソプロピルアミン硫酸塩、ブチル
アミン硫酸塩、ヘキシルアミン塩酸塩、ヘキシル
アミン硫酸塩、モノエタノールアミン塩酸塩、ジ
エタノールアミン硫酸塩、トリエタノールアミン
硫酸塩、プロパノールアミン塩酸塩である。 特に選好される組成物は、非イオン界面活性剤
を含むエチレンオキサイド2から5モルでオキシ
エチレン化され、アミンで中和されたラウリルエ
ーテルサルフエートを基体とする組成物である。 本発明の組成物中で用いる陽イオン重合体は
500から2000000の分子量を有し、フランス特許第
2077143、1492597、2162025、2280361、2252840、
2368508、1583363、2080759、2190406、2320330、
2270846、2316271、2336434および2189434号各明
細書;ならびに米国特許第3589978、4031307、
3227615、2961347、2273780、2375853、2388614、
2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、
4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、
4025627、4025653、4026945、および4027020号各
明細書である。 本発明の組成物中で用いられる陽イオン重合体
はアミンもしくはアンモニウム基が重合体鎖の一
部をなすもしくは重合体鎖に結合しているポリア
ミン、ポリアミノアミドもしくは第4級ポリアン
モニウムの型の重合体である。 本発明にて使用できるこの型の重合体は特に以
下のものである: (1) フランス特許第2077143号明細書に詳細に記
載されている例えば「copolymer845」、
「Gafquat734もしくは735」の名称でGaf社より
市販、ビニルピロリドン/ジアルキルアミノア
ルキルアクリレートもしくはメタクリレート共
重合体(第4級化または非4級化); (2) 第4級アンモニウム基含有セルロースエーテ
ル誘導体、フランス特許第1492597号明細書に
記載、特に、ユニオンカーバイド社より、
JR125、JR400、JR30M、LR400および
LR30Mの名称で市販の重合体、ナシヨナル
スターチ社よりCELQUAT L200および
CELQUAT L60のような陽イオンセルロース
誘導体、 (3) 陽イオン多糖類、米国特許第3589978および
第4031307号明細書に記載、特にメイホール社
より市販のJaguar C13S、 (4) 次に示すものからなる群から選択される陽イ
オン重合体、 (a) 式:−A−Z−A−Z−の基本単位を含む
重合体(Aは二つのアミン官能基を含む基特
に
および皮膚の手入れのための新規な油性組成物を
目的とする。 (従来の技術および発明が解決しようとする課
題) 毛髪の手入れのために油および油の混合物が数
世紀にわたつて用いられる。これらの組成物は、
日射、海水などの外的要因により、または着色、
脱色もしくはパーマネントのような処理により毛
髪が乾燥しあるいは損傷した場合に、特に推奨さ
れてきた。 しかし、これらの油は数時間に及ぶことがある
長い適用時間をしばしば必要とし、現代生活にそ
ぐわない。さらに、これらの油はシヤンプーによ
つて除去する必要があるので、これらの油は、手
触りの柔らかさ、輝きといつた美容上の特性を僅
かにしか向上させず、そのうえ毛髪はだらしなく
みえる。このため、油を基体とする製品を毛髪の
手入れのために使用することは以前に比べて著し
く減つている。 これらの油を乳液として用いることが提案され
たが、乳液は毛髪上に分離するのが困難であり、
しかもこれを水により除去するには時間がかかり
かつ困難である。 この他、自然力によるもしくは化学的な侵攻を
うけた毛髪の手入れのために、特にこのケラチン
の質が劣化している場合に、ケラチンに対して、
高い親和性を有する陽イオン化合物が数年来利用
されている。 これらの陽イオン化合物は一般に、1つ以上の
脂肪鎖に結合した窒素原子を含みそして4級化さ
れてよい。ポリアミン、ポリアミノアミド、もし
くは第4級ポリアンモニウム型の重合体でもよ
く、アミンもしくはアンモニウム基は重合体鎖の
一部をなすかあるいは重合体鎖に結合している。 ケラチン質、特に人の毛髪や皮膚の処理のため
にこの種の化合物を使用することは一般に、美容
上の特性の著しい向上をもたらすほか、特に、濡
れた毛髪の毛梳をよくする。 (課題を解決するための手段) 本発明者は、陽イオン化合物と油との美容上の
効果を、これらの二つの型の物質を同じ一つの組
成物として組合わせることにより、結合すること
が可能であることを見出した。 陽イオン化合物を油中に含入するには著しい困
難があることが知られており、したがつて今日ま
で満足な形でこれを行うことは不可能であつたの
で、このような組合わせは特に驚くべきである。 実際、陽イオン化合物は不溶性であるか、無水
物の形で得ることができないので、これを油中に
加えることは、ある場合には不可能である。これ
を導入することの可能な他の場合、これが毛髪に
対して固着する能力が油性媒体によつて阻害され
るので、陽イオン化合物の有効性は非常に低い。 本発明者はケラチン質、特に人間の毛髪および
皮膚の手入れを行うために用いることを目的とす
る、環境温度で液状である均質な組成物を見出し
た。この組成物は陽イオン化合物を油性の組成物
中で使用するのを可能とするのみならず、毛髪も
しくは皮膚上に陽イオン化合物を固着させること
も可能とし、したがつて油との組合せにより、特
に、手触りの柔らかさ、濡れたもしくは乾いた毛
髪の毛梳、輝きに関して求められている美容上の
特性が得られ、また皮膚に適用されるときこの組
成物は、洗滌されても、乾燥作用がなくかつ柔ら
かさを与える。 本発明は従つて、ケラチン質特に人間の毛髪お
よび皮膚の手入れを目的とし、油性の化合物、陽
イオン誘導体および油溶性の界面活性剤を基体と
する単一液相からなる発泡性の油性組成物を供す
る。 ケラチン質特に毛髪および皮膚の手入れを目的
とする単一相のみからなる、本発明に係る発泡性
の油性組成物は、少くとも一つの、環境温度(25
℃を超えない)で液状である油性の化合物、油溶
性の界面活性成分、陽イオン化合物および少量の
水からなることを本質的な特徴とする。 本組成物は望ましくは、5から85%の油性化合
物、15から95%の油溶性界面活性成分、0.05から
10%の陽イオン化合物、0.1から5%の水を含有
する。この単一液相組成物は、毛髪もしくは皮膚
上で容易に分散し、十分に発泡し、かつ水で容易
に除去されるという利点を示す。 環境温度において液状である油性化合物は、鉱
物油、動物油、植物油もしくは合成的な油、合成
的脂肪酸トリグリセリド、脂肪族アルコールまた
は脂肪酸エステルであつてもよく、単独でもしく
は混合物として用いられる。 鉱物性油としては特にワセリン油をあげること
ができる。 動物性油は、鯨、アザラシ、大ニシン、オヒヨ
ウの肝蔵、タラの肝蔵およびマグロの油、獣油、
牛、馬、羊、テンおよびカワウソの油から特に選
ばれる。 植物油としては、アーモンド、落花生、小麦の
胚芽、亜麻、アンズの核、クルミ、棕梠、ピスタ
シオ、胡麻、ケシ、松、唐胡麻、大豆、ロウレ
ル、紅花、椰子、ハシバミ、オリーブ、ぶどうの
種、ヒマワリ、ナタネ、雄松、トウモロコシの胚
芽、桃の核、コーヒー、ジヨジヨバおよびその他
をあげることができる。 合成的脂肪酸トリグリセリドは、カプリル−カ
プリン酸トリグリセリド、および炭素原子6から
12個を有する脂肪酸トリグリセリドから特に選択
される。 脂肪族アルコールとしては、例えば、オレイル
アルコールのごとき不飽和アルコールもしくは例
えば2−オクチルドデカノールのごとき飽和アル
コールをあげることができる。 脂肪酸エステルは、ミリスチン酸、パルミチン
酸およびステアリン酸のイソプロピルエステルか
ら選択される。 本発明により用いられる油性化合物は、場合に
よつてはオキシエチレン化されていてよい。 油溶性の界面活性成分は、酸官能基が中和され
て油溶性となつている陰イオン界面活性剤であつ
て場合によつては非イオン界面活性剤および(も
しくは)アルカノールアミドが添加されているも
のからなる。 本発明に従つて特に選好される油溶性界面活性
剤は、硫酸化アルカノール、スルホン化アルキル
ベンゼン、カルボキシル化アルキルポリグリコー
ルエーテルおよびカルボキシル化アルキルフエノ
ールポリグリコールエーテル、硫酸化アルキルポ
リグリコールエーテルおよび硫酸化アルキルフエ
ノールポリグリコールエーテルであつて単独もし
くは混合物として用いられ、また場合によつては
非イオン界面活性剤の存在で、アミンもしくはそ
の混合物によつて中和されているものから選択さ
れる。 本発明により用いられる硫酸化アルカノール
は、特に、炭素原子8から22個、望ましくは12か
ら16個を有する直鎖もしくは分枝鎖をもつ飽和も
しくは不飽和のアルカノールである。 これらのアルカノールとして、より特定的には
デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリス
チルアルコール、セチルアルコール、ステアリル
アルコール、オレイルアルコール、同じくまた
C12〜C14のアルコール、オレイル−セチルアルコ
ール、C12〜C18の脂肪族アルコールのごとく天然
産の油もしくは脂から得られるアルコールをあげ
ることができる。 代表的なスルホン化アルキルベンゼンは炭素原
子10〜13個を有する直鎖アルキル残基を含む。 硫酸化アルキルポリグリコールエーテルは、上
記アルカノールと1から8モルのエチレンオキサ
イド、望ましくは1.5モルから3モルのエチレン
オキサイドとの付加物である。 硫酸化アルキルフエノールポリグリコールエー
テルは、炭素原子7から12個を有する直鎖もしく
は分枝鎖を有するアルキル残基を含みまた1分子
あたり5から10モルのエチレンオキサイドを含
む。 特に使われるカルボキシル化アルキルポリグリ
コールエーテルは炭素原子12から18個のアルキル
基2から20モルのエチレンオキサイド単位を含
む。カルボキシル化アルキルフエノールポリグリ
コールエーテルは通常炭素原子7から12個のアル
キル基と2から20モルのエチレンオキサイド単位
を含む。 陰イオン界面活性剤の酸官能基の中和に際して
用いられるアミンはアミンおよびアルカノールア
ミンのうちから選択される。より特定的には、単
独でもしくは混合物として用いられる、メチルア
ミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロピル
アミン、イソプロピルアミン、ブチルアミン、ヘ
キシルアミンのごときモノおよびポリアルキルア
ミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、プロパノールアミンのご
ときモノおよびポリアルカノールアミン、モノ、
ジもしくはトリイソプロパノールアミン、ならび
にジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエ
タノール、2−アミノ−2−メチルプロパン−
1,3−ジオール、アミノメチルプロパノール、
N,N−ジメチルイソプロパノールアミン、N−
プロピルエタノールアミン、N−プロピルジエタ
ノールアミン、N,N−ジエチルアミノエトキシ
エタノール、モノブチルエタノールアミン、第三
−ブチルエタノールアミン、第三ブチルジエタノ
ールアミンのごときアルカノールアルキルアミン
の混合物をあげることができる。 非イオン界面活性剤は、10から22個の炭素原
子、望ましくは10から16個の炭素原子を有する直
鎖もしくは分枝鎖のアルコールから誘導されかつ
1から8モルのエチレンオキサイドを含むアルキ
ルポリグリコールエーテル、または炭素原子7か
ら12個を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル残
基をもちかつ5から10モルのエチレンオキサイド
でオキシエチレン化されたアルキルフエノール−
ポリグリコールエーテルのうちから選択されるの
が望ましい。特に選好されるオキシエチレン化さ
れたアルカノールとして、デシル、ラウリル、ミ
リスチル、セチル、ステアリル、オレイルアルコ
ール、炭素原子12から14個をもつ天然産の脂肪族
アルコール、オレイルセチルアルコール、炭素原
子12から18個を有する脂肪族アルコールで1から
8モルのエチレンオキサイドでオキシエチル化さ
れたものをあげることができる。本発明にて特に
選好される界面活性剤の混合物は以下のものを含
む。 (1) 25から50、望ましくは30から40重量%のエチ
レンオキサイドでオキシエチレン化された、炭
素原子10から18個、望ましくは12から14個を有
する脂肪族アルコール40から50重量%; (2) 1種以上の脂肪族アミンもしくは炭素原子1
から6個を有するアルカノールアミン、特にイ
ソプロパノールアミンにて塩化された、上記(1)
に記載の硫酸化オキシエチレン化脂肪族アルコ
ールの塩25から35重量%; (3) 望ましくは、炭素原子10から18個を有する脂
肪酸のジエタノールアミドのごときアルカノー
ルアミド10から20重量%;および (4) 炭素原子1から6個を有する脂肪族アミンも
しくはアルカノールアミン、特にイソプロパノ
ールアミンの硫酸塩もしくは塩酸塩5から15重
量% 脂肪酸のアルカノールアミドはより特定的に
は、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミ
リスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレ
イン酸、同じく天然産の脂および油から得られる
ごとき、炭素原子10から18個の鎖を有する脂肪酸
の混合物のモノエタノールアミド、ジエタノール
アミド、プロパノールアミドおよびイソプロパノ
ールアミドであつてよい。 用いられるアミンもしくはアルカノールアミン
の塩は、例えばエチルアミン硫酸塩、プロピルア
ミン塩酸塩、イソプロピルアミン硫酸塩、ブチル
アミン硫酸塩、ヘキシルアミン塩酸塩、ヘキシル
アミン硫酸塩、モノエタノールアミン塩酸塩、ジ
エタノールアミン硫酸塩、トリエタノールアミン
硫酸塩、プロパノールアミン塩酸塩である。 特に選好される組成物は、非イオン界面活性剤
を含むエチレンオキサイド2から5モルでオキシ
エチレン化され、アミンで中和されたラウリルエ
ーテルサルフエートを基体とする組成物である。 本発明の組成物中で用いる陽イオン重合体は
500から2000000の分子量を有し、フランス特許第
2077143、1492597、2162025、2280361、2252840、
2368508、1583363、2080759、2190406、2320330、
2270846、2316271、2336434および2189434号各明
細書;ならびに米国特許第3589978、4031307、
3227615、2961347、2273780、2375853、2388614、
2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、
4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、
4025627、4025653、4026945、および4027020号各
明細書である。 本発明の組成物中で用いられる陽イオン重合体
はアミンもしくはアンモニウム基が重合体鎖の一
部をなすもしくは重合体鎖に結合しているポリア
ミン、ポリアミノアミドもしくは第4級ポリアン
モニウムの型の重合体である。 本発明にて使用できるこの型の重合体は特に以
下のものである: (1) フランス特許第2077143号明細書に詳細に記
載されている例えば「copolymer845」、
「Gafquat734もしくは735」の名称でGaf社より
市販、ビニルピロリドン/ジアルキルアミノア
ルキルアクリレートもしくはメタクリレート共
重合体(第4級化または非4級化); (2) 第4級アンモニウム基含有セルロースエーテ
ル誘導体、フランス特許第1492597号明細書に
記載、特に、ユニオンカーバイド社より、
JR125、JR400、JR30M、LR400および
LR30Mの名称で市販の重合体、ナシヨナル
スターチ社よりCELQUAT L200および
CELQUAT L60のような陽イオンセルロース
誘導体、 (3) 陽イオン多糖類、米国特許第3589978および
第4031307号明細書に記載、特にメイホール社
より市販のJaguar C13S、 (4) 次に示すものからなる群から選択される陽イ
オン重合体、 (a) 式:−A−Z−A−Z−の基本単位を含む
重合体(Aは二つのアミン官能基を含む基特
に
【式】を示し、またZは記号B
もしくはB′を示し、同一であつても異つて
もよいBおよびB′は、主鎖に連続的に7個
までの炭素原子を含み、非置換又は1つ以上
のヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、
窒素、硫黄原子、1ないし3個の芳香族環お
よび(または)複素環を含むことができる直
鎖もしくは分枝鎖を有するアルキレン基であ
る2価の基を示し;酸素、窒素、および硫黄
原子は、エーテルもしくはチオエーテル、ス
ルフオキシド、スルフオン、スルフオニウ
ム、アミン、アルキルアミン、アルケニルア
ミン、ベンジルアミン、アミンオキサイド、
第4級アンモニウム、アミド、イミド、アル
コール、エステルおよび(または)ウレタン
基の形で存在する)。この重合体およびその
製造方法はフランス特許第2162025号明細書
中に記載されている。 (b) 式:−A−Z1−A−Z1−の基本単位を含む
重合体(ここでAは二つのアミン官能基を含
む基、特に
もよいBおよびB′は、主鎖に連続的に7個
までの炭素原子を含み、非置換又は1つ以上
のヒドロキシル基で置換され、さらに酸素、
窒素、硫黄原子、1ないし3個の芳香族環お
よび(または)複素環を含むことができる直
鎖もしくは分枝鎖を有するアルキレン基であ
る2価の基を示し;酸素、窒素、および硫黄
原子は、エーテルもしくはチオエーテル、ス
ルフオキシド、スルフオン、スルフオニウ
ム、アミン、アルキルアミン、アルケニルア
ミン、ベンジルアミン、アミンオキサイド、
第4級アンモニウム、アミド、イミド、アル
コール、エステルおよび(または)ウレタン
基の形で存在する)。この重合体およびその
製造方法はフランス特許第2162025号明細書
中に記載されている。 (b) 式:−A−Z1−A−Z1−の基本単位を含む
重合体(ここでAは二つのアミン官能基を含
む基、特に
【式】を示し、またZ1
は記号B1もしくはB′1を示し、少なくとも1
つのZ1は記号B′1を示し;B1は主鎖に連続的
に7個までの炭素原子を含む直鎖もしくは分
枝鎖アルキレンもしくはヒドロキシアルキレ
ン基である2価の基を示し、B′1は主鎖に連
続的に7個までの炭素原子を含む直鎖もしく
分枝鎖アルキレン基であつて、非置換又は1
つ以上のヒドロキシ基により置換されかつ1
つ以上の窒素原子を有する2価基であり、窒
素原子は場合によつては酸素原子が介在しか
つ1つ以上のヒドロキシル官能基を含むアル
キル鎖によつて置換されている)。この重合
体および製造方法はフランス特許第2280361
号明細書中に記載されている。 (c) 上記の(a)および(b)において示した式の重合
体の第4級アンモニウム塩および酸化生成物 (5) 酸化合物をポリアミンと重縮合することによ
り製造されるポリアミノ−アミド(A)を架橋して
得た少なくとも1種の水溶性架橋重合体から選
択される場合によつてはアルキル化された架橋
化ポリアミノアミド。酸化合物は(i)有機ジカル
ボン酸、(ii)エチレン二重結合を有する脂肪族モ
ノおよびジカルボン酸、(iii)これらの酸のエステ
ル、望ましくは炭素原子1から6個を有する低
級アルカノールのエステル、(iv)これらの化合物
の混合物から選択される。ポリアミンはビス−
第1級モノ−もしくはビス−第2級ポリアルキ
レン−ポリアミンから選択される。このポリア
ミンの40モル%まではビス−第1級ジアミン、
望ましくはエチレン−ジアミンによりもしくは
ビス−第2級ジアミン望ましくはピペラジンに
よつておきかえられてよく、また20モル%まで
はヘキサメチレンジアミンによつておきかえら
れてよい。架橋化は、エピハロヒドリン、ジエ
ポキシド、ジ無水物、飽和されてない無水物、
ビス−不飽和誘導体から選択される架橋剤(B)を
用いて実施する。架橋は、それが、ポリアミノ
−アミド(A)のアミン基あたり0.025から0.35モ
ルの架橋剤により、そして一般にポリアミノア
ミド(A)のアミン基あたり0.025ないし約0.2モ
ル、特に0.025から0.1モルの架橋剤により実施
されることを特徴とする。これらの重合体およ
びその製造はフランス特許第2252840号明細書
中により詳細に記載されている。 これらの架橋重合体はゲルを生成することな
く水中に10%まで可溶であり、25℃における水
中の10%溶液の粘度は3センチポイズより高く
また通常3から200センチポイズの範囲にある。 架橋化されそして場合によつてはアルキル化
されたポリアミノ−アミドは反応性の基を含ま
ず、アルキル化剤の特性をもたずかつ化学的に
安定である。 ポリアミノ−アミド(A)それ自体も本発明にお
いて同様に利用できる。 (6) 以下に示すものからなる群から選択される架
橋剤を用いて、ポリアミノ−アミド(上記の
A)を架橋することにより得られる水溶性架橋
ポリアミノ−ポリアミド; () (1)ビス−ハロヒドリン、(2)ビス−アゼチ
ジニウム、(3)ビス−ハロアシルジアミン、(4)
ビス−(アルキルハライド)からなる化合物、 () (1)ビス−ハロヒドリン、(2)ビス−アゼチ
ジニウム、(3)ビス−ハロアシルジアミン、(4)
ビス−(アルキルハライド)、(5)エピハロヒド
リン、(6)ジエポキシド、(7)ビス−不飽和誘導
体からなる群から選択される化合物(a)を、こ
れに対する反応性のある二官能性化合物であ
る化合物(b)と反応することにより得られるオ
リゴマー、 () 化合物(a)とオリゴマー()とからなる
群から選択され、メチルもしくはエチルの塩
化物、臭化物、沃化物、硫酸塩、メシレー
ト、およびトシレート、ベンジルの塩化物も
しくは臭化物、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイドおよびグリシドールからなる
群から望ましくは選択されるアルキル化剤に
より全体的にもしくは部分的にアルキル化可
能な第三級アミン基を1つ以上含む化合物
の、第4級化生成物。架橋はポリアミノ−ア
ミドのアミン基あたり0.025から0.35モル、
特に0.025から0.2モル、さらに特定的には
0.025から0.1モルの架橋剤を用いて実施する
のがよい。 これらの架橋剤および重合体同じくまたこれ
らの製造方法は、フランス特許出願第2368508
号明細書中に記載されている。 (7) ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン酸
と縮合し、引続いて二官能性剤によりアルキル
化して得られるポリアミノ−アミド誘導体。例
えば、アルキル基が1から4個の炭素原子を含
みかつ望ましくはメチル、エチル、プロピル基
である、フランス特許第1583363号明細書に記
載のアジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシ
アルキル−ジアルキレントリアミン重合体をあ
げることができる。 これらの誘導体として、サンド社により商標
名Cartaretine F、F4もしくはF8にて発売のア
ジピン酸−ジメチルアミノヒドロキシ−プロピ
ル−ジエチレントリアミン重合体をあげること
ができる。 (8) 二つの第1級アミン基と少くとも一つの第2
級アミン基とを含むポリアルキレンポリアミン
を、ジグリコール酸および炭素原子3から8個
を有する飽和脂肪族ジカルボン酸のうちから選
択されるジカルボン酸と反応することにより得
られる重合体。ポリアルキレンポリアミンとジ
カルボン酸とのモル比は、0.8:1から1.4:1
の範囲にあり、これによつて得られるポリアミ
ドがその第2級アミン基に対するエピクロルヒ
ドリンのモル比0.5:1から1.8:1のエピクロ
ルヒドリンと反応させる。本重合体は参考のた
めにここに包含されている米国特許第3227615
号および第2961347号明細書中に引用されてい
る。 この型の重合体は、特に、ハーキユリーズ社
により商標名HERCOSETT57により発売の、
10%水溶液において25℃で30cpsの粘度を有す
る重合体;アジピン酸/エポキシプロピル−ジ
エチレントリアミン共重合体の場合、ハーキユ
リーズ社により商標名PD170もしくは
DELSETTE101にて発売の重合体。 (9) 式()もしくは(′): (R″は水素もしくはメチルを表わし、Rおよ
びR′はそれぞれ独立に、炭素原子1から22個
を有するアルキル基、アルキル基が望ましくは
炭素原子1から5個を有するヒドロキシアルキ
ル基、低級アミドアルキリ基を表わし、またR
およびR′はこれらが結合する窒素原子ととも
にピペリジニルもしくはモリフオリニルのごと
き複素環基を表わすことができ、Y-は臭化物、
塩化物、酢酸塩、臭酸塩、クエン酸塩、酒石酸
塩、重亜硫酸塩、硫酸塩、燐酸塩のような陰イ
オンである)に相当する基本単位を鎖の主要な
構成体として含む均質重合体のような分子量
20000から3000000を有する環式重合体、同じく
また式もしくは′の単位を含む共重合体、
望ましくはアクリルアミドもしくはジアセトン
アクリルアミドの誘導体。 上記に規定した型の第4級アンモニウムの重
合体としては、100000より低い分子量を有する
商標名MERQUAT100にてメルク社により発
売のジメチルジアリルアンモニウムの塩化物の
均質重合体および50000より高い分子量を有す
る商標名MERQUAT550にて同社より発売の
ジメチルジアリルアンモニウムの塩化物とアク
リルアミドとの共重合体をあげることができ
る。 これらの重合体はフランス特許第2080759号
およびその追加特許第2190406号明細書中に記
載されている。 (10) 式: 〔式中、R1およびR2、R3およびR4は同一か異
なり、最高20個の炭素原子もしくは低級ヒドロ
キシ脂肪族基を含む脂肪族、脂環式もしくはア
リール脂肪族基を表わし、さらにまたR1およ
びR2ならびにR3およびR4は全体としてもしく
は別々に、これらが結合する窒素原子ととも
に、窒素以外の第二の異原子を場合によつては
含む複素環を形成し、さらにまたR1、R2、R3
おびR4は基: (ただし、R′3は水素もしくは低級アルキルを
表わしかつR′4は、−CN、
つのZ1は記号B′1を示し;B1は主鎖に連続的
に7個までの炭素原子を含む直鎖もしくは分
枝鎖アルキレンもしくはヒドロキシアルキレ
ン基である2価の基を示し、B′1は主鎖に連
続的に7個までの炭素原子を含む直鎖もしく
分枝鎖アルキレン基であつて、非置換又は1
つ以上のヒドロキシ基により置換されかつ1
つ以上の窒素原子を有する2価基であり、窒
素原子は場合によつては酸素原子が介在しか
つ1つ以上のヒドロキシル官能基を含むアル
キル鎖によつて置換されている)。この重合
体および製造方法はフランス特許第2280361
号明細書中に記載されている。 (c) 上記の(a)および(b)において示した式の重合
体の第4級アンモニウム塩および酸化生成物 (5) 酸化合物をポリアミンと重縮合することによ
り製造されるポリアミノ−アミド(A)を架橋して
得た少なくとも1種の水溶性架橋重合体から選
択される場合によつてはアルキル化された架橋
化ポリアミノアミド。酸化合物は(i)有機ジカル
ボン酸、(ii)エチレン二重結合を有する脂肪族モ
ノおよびジカルボン酸、(iii)これらの酸のエステ
ル、望ましくは炭素原子1から6個を有する低
級アルカノールのエステル、(iv)これらの化合物
の混合物から選択される。ポリアミンはビス−
第1級モノ−もしくはビス−第2級ポリアルキ
レン−ポリアミンから選択される。このポリア
ミンの40モル%まではビス−第1級ジアミン、
望ましくはエチレン−ジアミンによりもしくは
ビス−第2級ジアミン望ましくはピペラジンに
よつておきかえられてよく、また20モル%まで
はヘキサメチレンジアミンによつておきかえら
れてよい。架橋化は、エピハロヒドリン、ジエ
ポキシド、ジ無水物、飽和されてない無水物、
ビス−不飽和誘導体から選択される架橋剤(B)を
用いて実施する。架橋は、それが、ポリアミノ
−アミド(A)のアミン基あたり0.025から0.35モ
ルの架橋剤により、そして一般にポリアミノア
ミド(A)のアミン基あたり0.025ないし約0.2モ
ル、特に0.025から0.1モルの架橋剤により実施
されることを特徴とする。これらの重合体およ
びその製造はフランス特許第2252840号明細書
中により詳細に記載されている。 これらの架橋重合体はゲルを生成することな
く水中に10%まで可溶であり、25℃における水
中の10%溶液の粘度は3センチポイズより高く
また通常3から200センチポイズの範囲にある。 架橋化されそして場合によつてはアルキル化
されたポリアミノ−アミドは反応性の基を含ま
ず、アルキル化剤の特性をもたずかつ化学的に
安定である。 ポリアミノ−アミド(A)それ自体も本発明にお
いて同様に利用できる。 (6) 以下に示すものからなる群から選択される架
橋剤を用いて、ポリアミノ−アミド(上記の
A)を架橋することにより得られる水溶性架橋
ポリアミノ−ポリアミド; () (1)ビス−ハロヒドリン、(2)ビス−アゼチ
ジニウム、(3)ビス−ハロアシルジアミン、(4)
ビス−(アルキルハライド)からなる化合物、 () (1)ビス−ハロヒドリン、(2)ビス−アゼチ
ジニウム、(3)ビス−ハロアシルジアミン、(4)
ビス−(アルキルハライド)、(5)エピハロヒド
リン、(6)ジエポキシド、(7)ビス−不飽和誘導
体からなる群から選択される化合物(a)を、こ
れに対する反応性のある二官能性化合物であ
る化合物(b)と反応することにより得られるオ
リゴマー、 () 化合物(a)とオリゴマー()とからなる
群から選択され、メチルもしくはエチルの塩
化物、臭化物、沃化物、硫酸塩、メシレー
ト、およびトシレート、ベンジルの塩化物も
しくは臭化物、エチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイドおよびグリシドールからなる
群から望ましくは選択されるアルキル化剤に
より全体的にもしくは部分的にアルキル化可
能な第三級アミン基を1つ以上含む化合物
の、第4級化生成物。架橋はポリアミノ−ア
ミドのアミン基あたり0.025から0.35モル、
特に0.025から0.2モル、さらに特定的には
0.025から0.1モルの架橋剤を用いて実施する
のがよい。 これらの架橋剤および重合体同じくまたこれ
らの製造方法は、フランス特許出願第2368508
号明細書中に記載されている。 (7) ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン酸
と縮合し、引続いて二官能性剤によりアルキル
化して得られるポリアミノ−アミド誘導体。例
えば、アルキル基が1から4個の炭素原子を含
みかつ望ましくはメチル、エチル、プロピル基
である、フランス特許第1583363号明細書に記
載のアジピン酸−ジアルキルアミノヒドロキシ
アルキル−ジアルキレントリアミン重合体をあ
げることができる。 これらの誘導体として、サンド社により商標
名Cartaretine F、F4もしくはF8にて発売のア
ジピン酸−ジメチルアミノヒドロキシ−プロピ
ル−ジエチレントリアミン重合体をあげること
ができる。 (8) 二つの第1級アミン基と少くとも一つの第2
級アミン基とを含むポリアルキレンポリアミン
を、ジグリコール酸および炭素原子3から8個
を有する飽和脂肪族ジカルボン酸のうちから選
択されるジカルボン酸と反応することにより得
られる重合体。ポリアルキレンポリアミンとジ
カルボン酸とのモル比は、0.8:1から1.4:1
の範囲にあり、これによつて得られるポリアミ
ドがその第2級アミン基に対するエピクロルヒ
ドリンのモル比0.5:1から1.8:1のエピクロ
ルヒドリンと反応させる。本重合体は参考のた
めにここに包含されている米国特許第3227615
号および第2961347号明細書中に引用されてい
る。 この型の重合体は、特に、ハーキユリーズ社
により商標名HERCOSETT57により発売の、
10%水溶液において25℃で30cpsの粘度を有す
る重合体;アジピン酸/エポキシプロピル−ジ
エチレントリアミン共重合体の場合、ハーキユ
リーズ社により商標名PD170もしくは
DELSETTE101にて発売の重合体。 (9) 式()もしくは(′): (R″は水素もしくはメチルを表わし、Rおよ
びR′はそれぞれ独立に、炭素原子1から22個
を有するアルキル基、アルキル基が望ましくは
炭素原子1から5個を有するヒドロキシアルキ
ル基、低級アミドアルキリ基を表わし、またR
およびR′はこれらが結合する窒素原子ととも
にピペリジニルもしくはモリフオリニルのごと
き複素環基を表わすことができ、Y-は臭化物、
塩化物、酢酸塩、臭酸塩、クエン酸塩、酒石酸
塩、重亜硫酸塩、硫酸塩、燐酸塩のような陰イ
オンである)に相当する基本単位を鎖の主要な
構成体として含む均質重合体のような分子量
20000から3000000を有する環式重合体、同じく
また式もしくは′の単位を含む共重合体、
望ましくはアクリルアミドもしくはジアセトン
アクリルアミドの誘導体。 上記に規定した型の第4級アンモニウムの重
合体としては、100000より低い分子量を有する
商標名MERQUAT100にてメルク社により発
売のジメチルジアリルアンモニウムの塩化物の
均質重合体および50000より高い分子量を有す
る商標名MERQUAT550にて同社より発売の
ジメチルジアリルアンモニウムの塩化物とアク
リルアミドとの共重合体をあげることができ
る。 これらの重合体はフランス特許第2080759号
およびその追加特許第2190406号明細書中に記
載されている。 (10) 式: 〔式中、R1およびR2、R3およびR4は同一か異
なり、最高20個の炭素原子もしくは低級ヒドロ
キシ脂肪族基を含む脂肪族、脂環式もしくはア
リール脂肪族基を表わし、さらにまたR1およ
びR2ならびにR3およびR4は全体としてもしく
は別々に、これらが結合する窒素原子ととも
に、窒素以外の第二の異原子を場合によつては
含む複素環を形成し、さらにまたR1、R2、R3
おびR4は基: (ただし、R′3は水素もしくは低級アルキルを
表わしかつR′4は、−CN、
【式】
【式】
【式】および
【式】
の基の一つを表わし、
R′5は低級アルキルを表わし、R′6は水素もし
くは低級アルキルを表わし、R′7はアルキレン
を表わし、Dは第4級アンモニウム基を表わ
す。)を表わし、 A2およびB2は、炭素原子2から20個を含み、
直鎖もしくは分枝鎖、飽和もしくは不飽和であ
つてよく、基:
くは低級アルキルを表わし、R′7はアルキレン
を表わし、Dは第4級アンモニウム基を表わ
す。)を表わし、 A2およびB2は、炭素原子2から20個を含み、
直鎖もしくは分枝鎖、飽和もしくは不飽和であ
つてよく、基:
【式】
のごとき一つもしくはそれより多い芳香族環、
一つもしくはそれより多い基: −(CH2)o−Y1−(CH2)o− (ここでY1はO、S、SO、SO2、−S−S−、
一つもしくはそれより多い基: −(CH2)o−Y1−(CH2)o− (ここでY1はO、S、SO、SO2、−S−S−、
【式】
【式】もしくは
【式】
を表わす)を主鎖中に介在して含むことができ
るポリメチレン基を表わし、 X-は鉱酸もしくは有機酸の陰イオンを表わ
し、nは2もしくは3であり、R′8は水素もし
くは低級アルキルを表わし、R′9は低級アルキ
ルを表わし、さらにまたA2ならびにR1および
R3はこれらが結合する二つの窒素原子ととも
にピペラジン環を形づくり;さらにまたAが線
状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のア
ルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基であ
るならば、Bは同様に基 −(CH2)o−CO−D−OC−(CH2)o− (ここでDは (a) 式−O−Z−O− (ただしZは、直鎖もしくは分枝鎖の炭化水
素基もしくは式: −〔CH2−CH2−O−〕x−CH2−CH2−もし
くは (ただしxおよびyは、1から4の整数もし
くは平均の重合度を表わす1から4の任意数
を示す)に相当する基を表わす)のグリコー
ル残基、 (b) 式:
るポリメチレン基を表わし、 X-は鉱酸もしくは有機酸の陰イオンを表わ
し、nは2もしくは3であり、R′8は水素もし
くは低級アルキルを表わし、R′9は低級アルキ
ルを表わし、さらにまたA2ならびにR1および
R3はこれらが結合する二つの窒素原子ととも
にピペラジン環を形づくり;さらにまたAが線
状もしくは分枝状の、飽和もしくは不飽和のア
ルキレンもしくはヒドロキシアルキレン基であ
るならば、Bは同様に基 −(CH2)o−CO−D−OC−(CH2)o− (ここでDは (a) 式−O−Z−O− (ただしZは、直鎖もしくは分枝鎖の炭化水
素基もしくは式: −〔CH2−CH2−O−〕x−CH2−CH2−もし
くは (ただしxおよびyは、1から4の整数もし
くは平均の重合度を表わす1から4の任意数
を示す)に相当する基を表わす)のグリコー
ル残基、 (b) 式:
【式】のピペラジン誘導体
の如きビス−第2級ジアミンの残基
(c) 式:
−NH−Y−NH−
(ただしYは直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素
基を表わす)のビス−第1級ジアミンの残基
もしくは2価の基: −CH2−CH2−S−S−CH2−CH2− (d) 式−NH−CO−NH−のウレイレン基を表
わす)を表わすことができ、X-は塩化物も
しくは臭化物のごとき陰イオンである〕の反
復基本単位を含む第4級ポリアンモニウム。 これらの重合体は一般に1000から100000の
範囲内にある分子量を有する。 この型の重合体は特に、参考のために本明
細書中に包含されているフランス特許第
2320330および2270846号、フランス特許出願
第2316271、2336434および2413907号ならび
に米国特許第2273780、2375853、2388614、
2454547、3206462、2261002、および2271378
号各明細書中に記載されている。 この型の他の重合体は、参考のために本明
細書中に包含されている米国特許第3874870、
4001432、3929990、3966904、4005193、
4025617、4025627、4025653、4026945および
4027020号明細書中に記載されている。 (11) アクリル酸もしくはメタクリル酸から誘導さ
れ、基本単位として、
基を表わす)のビス−第1級ジアミンの残基
もしくは2価の基: −CH2−CH2−S−S−CH2−CH2− (d) 式−NH−CO−NH−のウレイレン基を表
わす)を表わすことができ、X-は塩化物も
しくは臭化物のごとき陰イオンである〕の反
復基本単位を含む第4級ポリアンモニウム。 これらの重合体は一般に1000から100000の
範囲内にある分子量を有する。 この型の重合体は特に、参考のために本明
細書中に包含されているフランス特許第
2320330および2270846号、フランス特許出願
第2316271、2336434および2413907号ならび
に米国特許第2273780、2375853、2388614、
2454547、3206462、2261002、および2271378
号各明細書中に記載されている。 この型の他の重合体は、参考のために本明
細書中に包含されている米国特許第3874870、
4001432、3929990、3966904、4005193、
4025617、4025627、4025653、4026945および
4027020号明細書中に記載されている。 (11) アクリル酸もしくはメタクリル酸から誘導さ
れ、基本単位として、
【式】もしく
は
【式】
(ただしR7はHもしくはCH3であり、A1は炭
素原子1から6個の直鎖もしくは分枝鎖のアル
キル基もしくは炭素原子1から4個のヒドロキ
シアルキル基であり、 R8、R9、R10は同一又は異なり、炭素原子1
から18個のアルキル基、もしくはベンジル基を
表わし、R5、R6は水素もしくは炭素原子1か
ら6個のアルキル基を表わし、X1は塩素、臭
素のようなハロゲンもしくはメトサルフエート
を表わす)を含む均質重合体もしくは共重合
体。 利用できる一つ以上の共単量体は、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、低級アルキルにより窒素が置換され
たアクリルアミドおよびメタクリルアミド、ア
クリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステ
ル、ビニルピロリドン、ビニルエステルの群に
属する。 例として以下のものをあげることができる: −ハーキユリーズ社により商標名Reten205、
210、220および240にて発売のアクリルアミ
ドとベータメタクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムメトサルフエートとの共
重合体、 −「Cosmetic Ingredient Dictionary」中に
Quaternium38の名で収載されているエチル
メタクリレート/オレイルメタクリレート/
ベータメタクリロイルオキシエチルジエチル
メチルアンモニウムメトサルフエートの共重
合体。 −上記辞典中にQuaternium37の名で収載され
ているエチルメタクリレート/アビエチルメ
タクリレート/ベータメタクリロイルオキシ
エチルジエチルメチルアンモニウムメトサル
フエートの共重合体。 −同上辞典にQuaternium49の名で収載されて
いるベータメタクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウム臭化物の重合体。 −同上辞典にQuaternium42の名で収載されて
いるベータメタクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムメトサルフエートとベー
タメタクリロイルオキシステアリルジメチル
アンモニウムメトサルフエートとの共重合
体。 −18%の水溶液で25℃において700cpsの粘度を
有する、ナシヨナルスターチ社により商標名
Cartexにて発売のアミノエチルアクリロイ
ルホスフエート/アクリレート共重合体。 −参考のために本明細書中に包含されているフ
ランス特許第2189434号明細書中に記載の、 (a) 少くとも一つの化粧品用モノマー、 (b) ジメチルアミノエチルメタクリレート、 (c) ポリエチレングリコールおよび (d) 多不飽和架橋剤 の共重合により得られる分子量10000から
1000000、望ましくは15000から500000を有す
るグラフト化されかつ架橋された陽イオン共
重合体。 架橋剤は、エチレングリコールジメチルアク
リレート、ジアリルフタレート、ジビニルベン
ゼン、テトラアリルオキシエタン、およびサク
ローズ1モルあたり2から5個のアリルを有す
るポリアリルサクローズからなる群から選択さ
れる。 化粧品用単量体は非常に異なつた型のもの例
えば、炭素原子2から18個を有する酸のビニル
エステル、炭素原子2から18個を有する酸のア
リルもしくはメタアリルエステル、炭素原子1
から18個を有する不飽和アルコールのアクリレ
ートもしくはメタクリレート、アルキル基が2
から18個の炭素原子を有するアルキルビニルエ
ーテル、炭素原子4ないし18個を有するオレフ
イン、複素環式ビニル誘導体、アルキル基が1
ないし3個の炭素原子を有するジアルキルもし
くはN,N−ジアルキルアミノアルキルマレエ
ートもしくは不飽和酸の無水物であつてよい。 (12) B.A.S.F.から発売のLuviquat FC905のごと
きビニルピロリドンおよびビニルイミダゾール
の第4級重合体。 利用可能な他の陽イオン重合体は、ポリアル
キレンイミン、特にポリエチレンイミン、基本
単位ビニルピリジンもしくはビニルピリジニウ
ムを鎖中に含む重合体、ポリアミンとエピクロ
ルヒドリンとの縮合体、第4級ポリウレイレ
ン、キチン誘導体である。 本発明により選択される陽イオン重合体は9お
よび10の群に属するものである。 本発明の組成物中に用いることのできる、上記
に述べた以外の陽イオン化合物は、アルキルアミ
ンアセテートのごとき脂肪族アミンの塩、アルキ
ル基が望ましくは1から22個の炭素原子をもつア
ルキルジメチルベンジルアンモニウム、アルキル
トリメチルアンモニウム、アルキルジメチルヒド
ロキシエチルアンモニウムおよびジメチルジステ
アリルアンモニウムの塩化物、臭化物のような第
4級アンモニウム塩、米国特許第3766267号明細
書に記載のごときグルコンアミドの第4級ハロゲ
ン化物、陽イオン蛋白質加水分解質、米国特許第
4012398号明細書中に記載のごときミンク油のア
ミドの第4級ハロゲン化物、米国特許第4038294
号明細書中に記載のごときジアルキルアミノプロ
ピルアミドの脂肪族ハロアルカノエートの第4級
誘導体、米国特許第4069347号明細書中に記載の
ごときラノリンの脂肪族の第4級アンモニウム誘
導体、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリン誘
導体。 本発明にて特に選好される組成物は、油性の化
合物に関しては、30から100%のワセリン油と0
から70%の植物油とを含む。 本発明組成物は、ケラチン質の処理、特に毛髪
および皮膚の手入れにおいて通常用いられる物
質、例えば低級アルコールもしくはグリコールの
ような溶媒、保存剤、酸化防止剤、着色剤、香
料、濃稠剤、不透明化剤、真珠母色化剤およびそ
の他を含むことができる。これらの組成物が、化
粧品に通常用いられるガス推進剤の存在でエアロ
ゾルの形に調製されることも同様に可能である。 ケラチン質、特に人間の毛髪および皮膚の手入
れの方法は、本組成物をこれらの物質上に塗布
し、5から30分の放置時間の後乳化しかつすすき
洗いすることから実質的になる。 本発明の組成物は特に、シヤンプーとして、シ
ヤンプーがけ、着色、脱色もしくはパーマネント
の前もしくは後で用いるためのすすぎ洗い製品と
して、または発泡浴もしくはシヤワーゲルとして
用いることができる。 シヤンプーとして使用する場合、この製品を、
乾いた髪、望ましくは汚れた毛髪に適用する。少
くとも5分の放置時間の後、乳化を行い、かつす
すぎ洗いを行う。2回目のシヤンプーを行うため
に本組成物を再度適用する。このために、本発明
の組成物を30ないし40ml用いるのが適している。 すすぎ洗い用製品として用いる場合、この製品
を毛髪に塗布し、少くとも5分間放置し、次いで
すすぎ洗いする。この場合には、本発明の組成物
を15から30ml、望ましくは15から25ml用いる。 以下の例は、本発明を例解するためのものであ
るが、本発明を何ら限定するものではない。 例 1 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……15g ワセリン油 ……25g Polymer P1(60%水溶液)
……3g(有効成分1.8g) 香 料 酸化防止剤 オリーブ油 ……全体を100gとする量 シヤンプーがけの後、清浄で湿潤した毛髪にこ
の組成物20mlを適用する。10分間の放置時間の
後、毛髪を水洗いする。毛髪が容易に毛梳される
ことおよび湿潤した状態で手触りが柔かいこと、
そしてこれらの柔かさおよび毛梳の容易さという
特性は乾燥した状態においても保持されることが
確認される。 例 2 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……30g ワセリン油 ……25g Polymer P1(60%水溶液)
……5.7g(有効成分3.4g) 香 料 酸化防止剤 保存剤 落花生油 ……全体を100gとする量 例1に記載のと同様な手続を経て、類似の結果
が確認される。 例 3 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……35.0g ワセリン油 ……25.0g Polymer P1(60%水溶液)
……5.7g(有効成分3.4g) 着色剤 酸化防止剤 紫外線フイルター ナタネ油 ……全体を100gとする量 汚れかつ乾いた毛髪にこの組成物を適用する。
5分間の放置時間の後、乳化を行う。手触りの柔
かい泡ができるのが認められる。すすぎ洗いの
後、2回目のシヤンプーがけを行うためにこの組
成物を改めて毛髪に適用する。すすぎ洗いの後、
毛髪は手触りが柔らかであり、また容易に毛梳さ
れる。 この組成物にあつては、Polymer P1を次の物
質でおきかえることができる: (a) 40%水溶液のMerquat100
……1.5g(有効成分0.6g) (b) 30%水溶液のPolymer P2
……1.0g(有効成分0.3g) (c) 20%水溶液のPolymer P3
……0.75g(有効成分0.15g) (d) 20%水溶液のGafquat755
……0.75g(有効成分0.15g) (e) 30%水溶液のコプラジメチルヒドロキシエチ
ルアンモニウム塩化物
……1.6g(有効成分0.5g) 類似の結果を得る。これらの組成物の一つ70重
量%、およびフレオン(57:43の割合のフレオン
12とフレオン114との混合物)30重量を用いるこ
とにより、エアロゾル容器内に上記の組成物を調
製することにより、類似の結果が得られる。 例 4 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……35.0g ワセリン油 ……25.0g Mirapol A15(64%水溶液)
……4.7g(有効成分3g) 酸化防止剤 保存剤 ジヨジヨバ油 ……全体を100gとする量 この「シヤンプー油」で洗滌した毛髪は、手触
りが柔かくまたよく毛梳される。 例 5 以下の組成物をつくる: Zetesol 100 ……55.0g 60%水溶液のPolymer P1
……5.7g(有効成分3.4g) 香 料 ワセリン油 ……全体を100gとする量 この「シヤンプー油」で洗滌した毛髪は手触り
が柔かくかつ容易に毛梳される。 例 6 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……35.0g ワセリン油 ……24.0g 60%水溶液のCeraphyl60
……3.4g(有効成分2.0g) 着色剤 酸化防止剤 落花生油 ……全体を100gとする量 この「シヤンプー油」で洗滌した毛髪は、手触
りが柔かであり、かつ毛梳が容易である。 例 7 以下の組成物をつくる: Zetesol100 ……33.6g 2−エチルヘキサン−1,3−ジオール中の50%
Lanoquat DES50 ……4.0g(有効成分2.0g) ワセリン油 ……24.0g 着色剤 フイルター 酸化防止剤 落花生油 ……全体を100gとする量 シヤンプーがけの後、この組成物を毛髪に適用
する。15分間の放置、すすぎ洗いおよび乾燥の
後、毛髪の手触りが柔かくかつ毛梳が容易である
ことが確認される。 例 8 以下の組成物をつくる: ワセリン油 ……1.50g ナタネ油 ……3.50g 64%水溶液のMirapol A15
……0.80g(有効成分0.51g) 香 料 保存剤 Texapon WW99 ……全体を100gとする量 この組成物をシヤンプーとして用いる。すすぎ
洗いの後、毛髪の手触りが柔かく、その毛梳が容
易であることが確認される。 例 9 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……20g 60%水溶液のMirapol A15
……0.80g(有効成分0.51g) 香 料 酸化防止剤 保存剤 Cetiol HE ……全体を100g 例 10 以下の組成物をつくる: Zetesol100 ……30g ワセリン油 ……38g Onamer M ……1.23g(有効成分0.45g) 着色剤 保存剤 イソプロピルミリステート
……全体を100gとする量 例9および例10の組成物を例1に記載の条件で
適用する。処置した毛髪は手触りが柔かで、うま
く毛梳される。 例 11 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……50g オレイルアルコール ……32.20g Polymer P4(45%水溶液)
……1.13g(有効成分0.5g) 香 料 着色剤 酸化防止剤 オリーブ油 ……全体を100gとする量 この「シヤンプー油」で処置した毛髪は手触り
が柔かく、毛梳が容易である。 例 12 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……34.0g ワセリン油 ……23.0g Polymer P1(60%水溶液) ……2.7g 酸化防止剤(BHA/BHT) ……0.1g 香 料 ……1.0g 保存剤〔Glydan〕 (有効成分55%) 1,3−ジメチロール5,5−ジメチルヒダント
イン ……0.2g DEGUSSA社から商標名Aerosil130にて発売のシ
リカ ……6.0g ナタネ油 ……全体を100gとする量 この組成物を湿潤した皮膚に塗布する。数分の
接触時間の後、皮膚をシヤンプーですすぎ洗いす
る。 皮膚の手触りが柔かであることが認められる。 例 13 以下の組成物をつくる: Monoamine ALX100 ……20g 水中の40%Luviquat FC905
……1.25g(有効成分0.5g) 酸化防止剤 香 料 オレイルアルコール ……全体を100gとする量 この組成物20mlを、清浄で湿潤した毛髪にシヤ
ンプーした後塗布する。10分間の放置の後、毛髪
を水ですすぎ洗いする。油性が容易に毛梳される
こと、そして湿潤した状態で手触りが柔かいこ
と、また柔かさおよび毛梳の容易さといつたこれ
らの特性が乾燥状態でも保持されることが確認さ
れる。 例 14 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……30g ワセリン油 ……25g 水中の40%のLuviquat FC905
……1.25g(有効成分0.5g) 酸化防止剤 香 料 保存剤 落花生油 ……全体を100gとする量 上記例13におけるような手続によつて、類似の
結果が得られる。 例 15 以下の組成物をつくる: AKYPOSAL LFS ……25g ポリ−(N−メチル4−ビニルピリジニウム)沃
化物 ……1g 水 ……1g 酸化防止剤 保存剤 オレイルアルコール ……全体を100gとする量 この組成物をシヤンプーとして用いる。 この組成物を汚れかつ乾いた毛髪に塗布する。
5分間の放置の後、乳化を行う。手触りの柔かい
泡ができることが認められる。 例 16 以下の組成物をつくる: 式:R−O(CH2−CH2−O)o−CH2COO-(ただ
しn=4、R=オクチルフエニルである)の界面
活性剤のモノイソプロパノールアミン塩
……17.50g オキシエチレン化C12〜C14アルコール(エチレン
オキサイド2ないし3モル) ……8.75g コプラジエタノールアミド ……8.75g ワセリン油 ……25.00g ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物
……2.00g 水 ……0.10g 酸化防止剤 香 料 ナタネ油 ……全体を100gとする量 この組成物をシヤンプーとして用いる。 例15におけるような手続の後、すすぎ洗いの
後、湿潤な状態で手触りが柔かでかつ毛梳が容易
な毛髪を得る。乾燥状態で毛髪は柔かく、弾力性
があり、輝いておりまた同様に毛梳が容易であ
る。 例 17 以下の組成物をつくる: Akyposal100LFS ……65.0g 昭和52年3月2日付けのフランス特許出願第
7706031号に記載の、モル割合が3:2:1のエ
ピクロルヒドリン、ピペラジンおよびソーダから
製造される統計的オリゴマー架橋剤により架橋さ
れたアジピン酸とジエチレントリアミンとの等モ
ルの重縮合体の10%水溶液
……2.6g(有効成分0.26g) イソプロピルミリステート
……全体を100gとする量 例 18 以下の組成物をつくる: モノイソプロパノールアミンラウリルエーテルサ
ルフエート ……60.0g 有効成分48%のLEXEIN CP125水溶液
……1.8g(有効成分0.9%) オレイルアルコール ……全体を100gとする量 例 19 以下の組成物をつくる: エタノール中の85%のモノイソプロパノールアミ
ンのラウリルエーテルサルフエート ……54.7g CARTARETINE F4
……1.2g(有効成分0.36g) イソプロピルミリステート
……全体を100gとする量 例 20 以下の組成物をつくる: 式:R−O−〔CH2−CH2−O−〕oCH2COO-(ここ
でn=4、R=C12H25/C14H29である)のポリ
エトキシカルボキシメチル化混合ラウリル/ミリ
スチルアルコールのモノイソプロパノールアミン
の塩 ……32.50g オキシエチレン化C12/C14脂肪族アルコール(エ
チレンオキサイド2ないし3モル) ……16.25g コプラのジエタノールアミド ……16.25g ジメチルジステアリルアンモニウム塩化物
……0.10g 水 ……0.10g ミグリオール(MIGLYOL)812
……全体を100gとする量 例 21 以下の組成物をつくる: 式:R−O−〔CH2−CH2−O−〕oCH2COO-(ここ
でn=4、R=オクチルフエニルである)の界面
活性剤のモノイソプロパノールアミン塩
……65.00g CELQUAT L200 ……0.05g 水 ……2.45g イソプロピルミリステート ……100g 例17から21の組成物をシヤンプーとして用い
る。例15および16の組成物について記したのに類
似する結果が確認される。 上記諸例における各種の略号ないしは商標名は
以下の製品を表わす: Polymer P1: フランス特許出願第2270846号明細書に記載
のように製造することのできる、 Mirapol A15 ミラポール社により商標名Mirapol A15に
て発売のポリ(N−(3−ジメチルアンモニオ)
プロピル−N′−(エチレンオキシエチレンジメ
チルアンモニオ−プロピル)尿素ジクロライ
ド)。 Onamer M:オニツクス社から発売のポリ−(ジ
メチルブテニルアンモニウムクロライド)α、
ω−ビス−(トリエタノールアンモニウムクロ
ライド) Merquat100:メルク社から発売の分子量<
100000のジメチルジアリルアンモニウム塩化物
の均質重合体。 Polymer P2:フランス特許第2280361号明細書
の例2に記載のモル割合4:1:5のピペラジ
ン/ジグリコールアミン/エピクロルヒドリン
の陽イオン重縮合体。 Polymer P3:等モルのアジピン酸とジエチレン
トリアミンとを重縮合し、引続いてエピクロル
ヒドリン(アミン基100あたりエピクロルヒド
リン11モル)にて架橋して得られる重合体。 Gafquat755 ゼネラルアニリン社により発売の
分子量1000000を有する第4級ポリビニルピロ
リドン共重合体。 Polymer P4 式: の基本単位からなる重合体。 Texapon WW99 ヘンケル社により発売のモノ
イソプロパノールアミンのラウリルエーテルサ
ルフエートおよびコプラのジエタノールアミド
の界面活性化合物。 Zetesol100 シムマーウントシユバルツ
(ZSCHIMMER & SCHWARTZ)社によ
り発売のイソプロパノールアミンラウリルエー
テルサルフエート非イオン界面活性剤。 Cetiol HE ヘンケル社により発売のエチレンオ
キサイド7モルをもつグリセリルココエート。 Lanoquat DES50 マルストム(MALSTROM)
社により発売の式: (ただし上式でLanはラノリン脂肪酸のアシル
誘導体基を示す)の第4級ラノリン。 Ceraphyl60 バンデイク(VAN DYK)社より
発売のαグルコンアミドプロピルジメチル−2
−ヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物 Monoamine ALX100 モナ(MONA)社によ
り発売のジエチルアミンのドデシルベンゼンス
ルホネートとコプラのジエタノールアミドとの
混合物。 Luviquat FC905 B.A.S.F.社より発売のビニル
イミダゾール(95%)とビニルピロリドン(5
%)との共重合体。 Akyposal100LFS DSM社より発売のジエチル
アミンにより50%またモノブチルアミンにより
50%中和されたラウリルエーテルサルフエー
ト。 Lexein CP125 イノレツクス(INOLEX)社に
より発売のコラーゲン蛋白質の加水分解物とオ
レイルアミドプロピルジメチルアミンとから誘
導される陽イオン蛋白質。 Cartaretie F4 サンド社から発売のアジピン
酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチ
レントリアミン共重合体の30%水溶液。 Miglyol812 デイナ(DYNA)社により発売の
植物性の飽和脂肪酸のトリグリセリド。 Celquat L200 ナシヨナルスターチ社より発売
の陽イオンセルロース誘導体。 上記諸例において用いた保存剤は、ホルムアル
デヒド ヘンケル社により「Bronidox」の商標
名で発売の5−ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジ
オキサンおよび「Glydan」の名で発売の1,3
−ジメチロール−5,5−ジメチルヒダントイン
から実質的に選択される。
素原子1から6個の直鎖もしくは分枝鎖のアル
キル基もしくは炭素原子1から4個のヒドロキ
シアルキル基であり、 R8、R9、R10は同一又は異なり、炭素原子1
から18個のアルキル基、もしくはベンジル基を
表わし、R5、R6は水素もしくは炭素原子1か
ら6個のアルキル基を表わし、X1は塩素、臭
素のようなハロゲンもしくはメトサルフエート
を表わす)を含む均質重合体もしくは共重合
体。 利用できる一つ以上の共単量体は、アクリル
アミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミド、低級アルキルにより窒素が置換され
たアクリルアミドおよびメタクリルアミド、ア
クリル酸およびメタクリル酸のアルキルエステ
ル、ビニルピロリドン、ビニルエステルの群に
属する。 例として以下のものをあげることができる: −ハーキユリーズ社により商標名Reten205、
210、220および240にて発売のアクリルアミ
ドとベータメタクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムメトサルフエートとの共
重合体、 −「Cosmetic Ingredient Dictionary」中に
Quaternium38の名で収載されているエチル
メタクリレート/オレイルメタクリレート/
ベータメタクリロイルオキシエチルジエチル
メチルアンモニウムメトサルフエートの共重
合体。 −上記辞典中にQuaternium37の名で収載され
ているエチルメタクリレート/アビエチルメ
タクリレート/ベータメタクリロイルオキシ
エチルジエチルメチルアンモニウムメトサル
フエートの共重合体。 −同上辞典にQuaternium49の名で収載されて
いるベータメタクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウム臭化物の重合体。 −同上辞典にQuaternium42の名で収載されて
いるベータメタクリロイルオキシエチルトリ
メチルアンモニウムメトサルフエートとベー
タメタクリロイルオキシステアリルジメチル
アンモニウムメトサルフエートとの共重合
体。 −18%の水溶液で25℃において700cpsの粘度を
有する、ナシヨナルスターチ社により商標名
Cartexにて発売のアミノエチルアクリロイ
ルホスフエート/アクリレート共重合体。 −参考のために本明細書中に包含されているフ
ランス特許第2189434号明細書中に記載の、 (a) 少くとも一つの化粧品用モノマー、 (b) ジメチルアミノエチルメタクリレート、 (c) ポリエチレングリコールおよび (d) 多不飽和架橋剤 の共重合により得られる分子量10000から
1000000、望ましくは15000から500000を有す
るグラフト化されかつ架橋された陽イオン共
重合体。 架橋剤は、エチレングリコールジメチルアク
リレート、ジアリルフタレート、ジビニルベン
ゼン、テトラアリルオキシエタン、およびサク
ローズ1モルあたり2から5個のアリルを有す
るポリアリルサクローズからなる群から選択さ
れる。 化粧品用単量体は非常に異なつた型のもの例
えば、炭素原子2から18個を有する酸のビニル
エステル、炭素原子2から18個を有する酸のア
リルもしくはメタアリルエステル、炭素原子1
から18個を有する不飽和アルコールのアクリレ
ートもしくはメタクリレート、アルキル基が2
から18個の炭素原子を有するアルキルビニルエ
ーテル、炭素原子4ないし18個を有するオレフ
イン、複素環式ビニル誘導体、アルキル基が1
ないし3個の炭素原子を有するジアルキルもし
くはN,N−ジアルキルアミノアルキルマレエ
ートもしくは不飽和酸の無水物であつてよい。 (12) B.A.S.F.から発売のLuviquat FC905のごと
きビニルピロリドンおよびビニルイミダゾール
の第4級重合体。 利用可能な他の陽イオン重合体は、ポリアル
キレンイミン、特にポリエチレンイミン、基本
単位ビニルピリジンもしくはビニルピリジニウ
ムを鎖中に含む重合体、ポリアミンとエピクロ
ルヒドリンとの縮合体、第4級ポリウレイレ
ン、キチン誘導体である。 本発明により選択される陽イオン重合体は9お
よび10の群に属するものである。 本発明の組成物中に用いることのできる、上記
に述べた以外の陽イオン化合物は、アルキルアミ
ンアセテートのごとき脂肪族アミンの塩、アルキ
ル基が望ましくは1から22個の炭素原子をもつア
ルキルジメチルベンジルアンモニウム、アルキル
トリメチルアンモニウム、アルキルジメチルヒド
ロキシエチルアンモニウムおよびジメチルジステ
アリルアンモニウムの塩化物、臭化物のような第
4級アンモニウム塩、米国特許第3766267号明細
書に記載のごときグルコンアミドの第4級ハロゲ
ン化物、陽イオン蛋白質加水分解質、米国特許第
4012398号明細書中に記載のごときミンク油のア
ミドの第4級ハロゲン化物、米国特許第4038294
号明細書中に記載のごときジアルキルアミノプロ
ピルアミドの脂肪族ハロアルカノエートの第4級
誘導体、米国特許第4069347号明細書中に記載の
ごときラノリンの脂肪族の第4級アンモニウム誘
導体、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリン誘
導体。 本発明にて特に選好される組成物は、油性の化
合物に関しては、30から100%のワセリン油と0
から70%の植物油とを含む。 本発明組成物は、ケラチン質の処理、特に毛髪
および皮膚の手入れにおいて通常用いられる物
質、例えば低級アルコールもしくはグリコールの
ような溶媒、保存剤、酸化防止剤、着色剤、香
料、濃稠剤、不透明化剤、真珠母色化剤およびそ
の他を含むことができる。これらの組成物が、化
粧品に通常用いられるガス推進剤の存在でエアロ
ゾルの形に調製されることも同様に可能である。 ケラチン質、特に人間の毛髪および皮膚の手入
れの方法は、本組成物をこれらの物質上に塗布
し、5から30分の放置時間の後乳化しかつすすき
洗いすることから実質的になる。 本発明の組成物は特に、シヤンプーとして、シ
ヤンプーがけ、着色、脱色もしくはパーマネント
の前もしくは後で用いるためのすすぎ洗い製品と
して、または発泡浴もしくはシヤワーゲルとして
用いることができる。 シヤンプーとして使用する場合、この製品を、
乾いた髪、望ましくは汚れた毛髪に適用する。少
くとも5分の放置時間の後、乳化を行い、かつす
すぎ洗いを行う。2回目のシヤンプーを行うため
に本組成物を再度適用する。このために、本発明
の組成物を30ないし40ml用いるのが適している。 すすぎ洗い用製品として用いる場合、この製品
を毛髪に塗布し、少くとも5分間放置し、次いで
すすぎ洗いする。この場合には、本発明の組成物
を15から30ml、望ましくは15から25ml用いる。 以下の例は、本発明を例解するためのものであ
るが、本発明を何ら限定するものではない。 例 1 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……15g ワセリン油 ……25g Polymer P1(60%水溶液)
……3g(有効成分1.8g) 香 料 酸化防止剤 オリーブ油 ……全体を100gとする量 シヤンプーがけの後、清浄で湿潤した毛髪にこ
の組成物20mlを適用する。10分間の放置時間の
後、毛髪を水洗いする。毛髪が容易に毛梳される
ことおよび湿潤した状態で手触りが柔かいこと、
そしてこれらの柔かさおよび毛梳の容易さという
特性は乾燥した状態においても保持されることが
確認される。 例 2 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……30g ワセリン油 ……25g Polymer P1(60%水溶液)
……5.7g(有効成分3.4g) 香 料 酸化防止剤 保存剤 落花生油 ……全体を100gとする量 例1に記載のと同様な手続を経て、類似の結果
が確認される。 例 3 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……35.0g ワセリン油 ……25.0g Polymer P1(60%水溶液)
……5.7g(有効成分3.4g) 着色剤 酸化防止剤 紫外線フイルター ナタネ油 ……全体を100gとする量 汚れかつ乾いた毛髪にこの組成物を適用する。
5分間の放置時間の後、乳化を行う。手触りの柔
かい泡ができるのが認められる。すすぎ洗いの
後、2回目のシヤンプーがけを行うためにこの組
成物を改めて毛髪に適用する。すすぎ洗いの後、
毛髪は手触りが柔らかであり、また容易に毛梳さ
れる。 この組成物にあつては、Polymer P1を次の物
質でおきかえることができる: (a) 40%水溶液のMerquat100
……1.5g(有効成分0.6g) (b) 30%水溶液のPolymer P2
……1.0g(有効成分0.3g) (c) 20%水溶液のPolymer P3
……0.75g(有効成分0.15g) (d) 20%水溶液のGafquat755
……0.75g(有効成分0.15g) (e) 30%水溶液のコプラジメチルヒドロキシエチ
ルアンモニウム塩化物
……1.6g(有効成分0.5g) 類似の結果を得る。これらの組成物の一つ70重
量%、およびフレオン(57:43の割合のフレオン
12とフレオン114との混合物)30重量を用いるこ
とにより、エアロゾル容器内に上記の組成物を調
製することにより、類似の結果が得られる。 例 4 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……35.0g ワセリン油 ……25.0g Mirapol A15(64%水溶液)
……4.7g(有効成分3g) 酸化防止剤 保存剤 ジヨジヨバ油 ……全体を100gとする量 この「シヤンプー油」で洗滌した毛髪は、手触
りが柔かくまたよく毛梳される。 例 5 以下の組成物をつくる: Zetesol 100 ……55.0g 60%水溶液のPolymer P1
……5.7g(有効成分3.4g) 香 料 ワセリン油 ……全体を100gとする量 この「シヤンプー油」で洗滌した毛髪は手触り
が柔かくかつ容易に毛梳される。 例 6 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……35.0g ワセリン油 ……24.0g 60%水溶液のCeraphyl60
……3.4g(有効成分2.0g) 着色剤 酸化防止剤 落花生油 ……全体を100gとする量 この「シヤンプー油」で洗滌した毛髪は、手触
りが柔かであり、かつ毛梳が容易である。 例 7 以下の組成物をつくる: Zetesol100 ……33.6g 2−エチルヘキサン−1,3−ジオール中の50%
Lanoquat DES50 ……4.0g(有効成分2.0g) ワセリン油 ……24.0g 着色剤 フイルター 酸化防止剤 落花生油 ……全体を100gとする量 シヤンプーがけの後、この組成物を毛髪に適用
する。15分間の放置、すすぎ洗いおよび乾燥の
後、毛髪の手触りが柔かくかつ毛梳が容易である
ことが確認される。 例 8 以下の組成物をつくる: ワセリン油 ……1.50g ナタネ油 ……3.50g 64%水溶液のMirapol A15
……0.80g(有効成分0.51g) 香 料 保存剤 Texapon WW99 ……全体を100gとする量 この組成物をシヤンプーとして用いる。すすぎ
洗いの後、毛髪の手触りが柔かく、その毛梳が容
易であることが確認される。 例 9 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……20g 60%水溶液のMirapol A15
……0.80g(有効成分0.51g) 香 料 酸化防止剤 保存剤 Cetiol HE ……全体を100g 例 10 以下の組成物をつくる: Zetesol100 ……30g ワセリン油 ……38g Onamer M ……1.23g(有効成分0.45g) 着色剤 保存剤 イソプロピルミリステート
……全体を100gとする量 例9および例10の組成物を例1に記載の条件で
適用する。処置した毛髪は手触りが柔かで、うま
く毛梳される。 例 11 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……50g オレイルアルコール ……32.20g Polymer P4(45%水溶液)
……1.13g(有効成分0.5g) 香 料 着色剤 酸化防止剤 オリーブ油 ……全体を100gとする量 この「シヤンプー油」で処置した毛髪は手触り
が柔かく、毛梳が容易である。 例 12 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……34.0g ワセリン油 ……23.0g Polymer P1(60%水溶液) ……2.7g 酸化防止剤(BHA/BHT) ……0.1g 香 料 ……1.0g 保存剤〔Glydan〕 (有効成分55%) 1,3−ジメチロール5,5−ジメチルヒダント
イン ……0.2g DEGUSSA社から商標名Aerosil130にて発売のシ
リカ ……6.0g ナタネ油 ……全体を100gとする量 この組成物を湿潤した皮膚に塗布する。数分の
接触時間の後、皮膚をシヤンプーですすぎ洗いす
る。 皮膚の手触りが柔かであることが認められる。 例 13 以下の組成物をつくる: Monoamine ALX100 ……20g 水中の40%Luviquat FC905
……1.25g(有効成分0.5g) 酸化防止剤 香 料 オレイルアルコール ……全体を100gとする量 この組成物20mlを、清浄で湿潤した毛髪にシヤ
ンプーした後塗布する。10分間の放置の後、毛髪
を水ですすぎ洗いする。油性が容易に毛梳される
こと、そして湿潤した状態で手触りが柔かいこ
と、また柔かさおよび毛梳の容易さといつたこれ
らの特性が乾燥状態でも保持されることが確認さ
れる。 例 14 以下の組成物をつくる: Texapon WW99 ……30g ワセリン油 ……25g 水中の40%のLuviquat FC905
……1.25g(有効成分0.5g) 酸化防止剤 香 料 保存剤 落花生油 ……全体を100gとする量 上記例13におけるような手続によつて、類似の
結果が得られる。 例 15 以下の組成物をつくる: AKYPOSAL LFS ……25g ポリ−(N−メチル4−ビニルピリジニウム)沃
化物 ……1g 水 ……1g 酸化防止剤 保存剤 オレイルアルコール ……全体を100gとする量 この組成物をシヤンプーとして用いる。 この組成物を汚れかつ乾いた毛髪に塗布する。
5分間の放置の後、乳化を行う。手触りの柔かい
泡ができることが認められる。 例 16 以下の組成物をつくる: 式:R−O(CH2−CH2−O)o−CH2COO-(ただ
しn=4、R=オクチルフエニルである)の界面
活性剤のモノイソプロパノールアミン塩
……17.50g オキシエチレン化C12〜C14アルコール(エチレン
オキサイド2ないし3モル) ……8.75g コプラジエタノールアミド ……8.75g ワセリン油 ……25.00g ジステアリルジメチルアンモニウム塩化物
……2.00g 水 ……0.10g 酸化防止剤 香 料 ナタネ油 ……全体を100gとする量 この組成物をシヤンプーとして用いる。 例15におけるような手続の後、すすぎ洗いの
後、湿潤な状態で手触りが柔かでかつ毛梳が容易
な毛髪を得る。乾燥状態で毛髪は柔かく、弾力性
があり、輝いておりまた同様に毛梳が容易であ
る。 例 17 以下の組成物をつくる: Akyposal100LFS ……65.0g 昭和52年3月2日付けのフランス特許出願第
7706031号に記載の、モル割合が3:2:1のエ
ピクロルヒドリン、ピペラジンおよびソーダから
製造される統計的オリゴマー架橋剤により架橋さ
れたアジピン酸とジエチレントリアミンとの等モ
ルの重縮合体の10%水溶液
……2.6g(有効成分0.26g) イソプロピルミリステート
……全体を100gとする量 例 18 以下の組成物をつくる: モノイソプロパノールアミンラウリルエーテルサ
ルフエート ……60.0g 有効成分48%のLEXEIN CP125水溶液
……1.8g(有効成分0.9%) オレイルアルコール ……全体を100gとする量 例 19 以下の組成物をつくる: エタノール中の85%のモノイソプロパノールアミ
ンのラウリルエーテルサルフエート ……54.7g CARTARETINE F4
……1.2g(有効成分0.36g) イソプロピルミリステート
……全体を100gとする量 例 20 以下の組成物をつくる: 式:R−O−〔CH2−CH2−O−〕oCH2COO-(ここ
でn=4、R=C12H25/C14H29である)のポリ
エトキシカルボキシメチル化混合ラウリル/ミリ
スチルアルコールのモノイソプロパノールアミン
の塩 ……32.50g オキシエチレン化C12/C14脂肪族アルコール(エ
チレンオキサイド2ないし3モル) ……16.25g コプラのジエタノールアミド ……16.25g ジメチルジステアリルアンモニウム塩化物
……0.10g 水 ……0.10g ミグリオール(MIGLYOL)812
……全体を100gとする量 例 21 以下の組成物をつくる: 式:R−O−〔CH2−CH2−O−〕oCH2COO-(ここ
でn=4、R=オクチルフエニルである)の界面
活性剤のモノイソプロパノールアミン塩
……65.00g CELQUAT L200 ……0.05g 水 ……2.45g イソプロピルミリステート ……100g 例17から21の組成物をシヤンプーとして用い
る。例15および16の組成物について記したのに類
似する結果が確認される。 上記諸例における各種の略号ないしは商標名は
以下の製品を表わす: Polymer P1: フランス特許出願第2270846号明細書に記載
のように製造することのできる、 Mirapol A15 ミラポール社により商標名Mirapol A15に
て発売のポリ(N−(3−ジメチルアンモニオ)
プロピル−N′−(エチレンオキシエチレンジメ
チルアンモニオ−プロピル)尿素ジクロライ
ド)。 Onamer M:オニツクス社から発売のポリ−(ジ
メチルブテニルアンモニウムクロライド)α、
ω−ビス−(トリエタノールアンモニウムクロ
ライド) Merquat100:メルク社から発売の分子量<
100000のジメチルジアリルアンモニウム塩化物
の均質重合体。 Polymer P2:フランス特許第2280361号明細書
の例2に記載のモル割合4:1:5のピペラジ
ン/ジグリコールアミン/エピクロルヒドリン
の陽イオン重縮合体。 Polymer P3:等モルのアジピン酸とジエチレン
トリアミンとを重縮合し、引続いてエピクロル
ヒドリン(アミン基100あたりエピクロルヒド
リン11モル)にて架橋して得られる重合体。 Gafquat755 ゼネラルアニリン社により発売の
分子量1000000を有する第4級ポリビニルピロ
リドン共重合体。 Polymer P4 式: の基本単位からなる重合体。 Texapon WW99 ヘンケル社により発売のモノ
イソプロパノールアミンのラウリルエーテルサ
ルフエートおよびコプラのジエタノールアミド
の界面活性化合物。 Zetesol100 シムマーウントシユバルツ
(ZSCHIMMER & SCHWARTZ)社によ
り発売のイソプロパノールアミンラウリルエー
テルサルフエート非イオン界面活性剤。 Cetiol HE ヘンケル社により発売のエチレンオ
キサイド7モルをもつグリセリルココエート。 Lanoquat DES50 マルストム(MALSTROM)
社により発売の式: (ただし上式でLanはラノリン脂肪酸のアシル
誘導体基を示す)の第4級ラノリン。 Ceraphyl60 バンデイク(VAN DYK)社より
発売のαグルコンアミドプロピルジメチル−2
−ヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物 Monoamine ALX100 モナ(MONA)社によ
り発売のジエチルアミンのドデシルベンゼンス
ルホネートとコプラのジエタノールアミドとの
混合物。 Luviquat FC905 B.A.S.F.社より発売のビニル
イミダゾール(95%)とビニルピロリドン(5
%)との共重合体。 Akyposal100LFS DSM社より発売のジエチル
アミンにより50%またモノブチルアミンにより
50%中和されたラウリルエーテルサルフエー
ト。 Lexein CP125 イノレツクス(INOLEX)社に
より発売のコラーゲン蛋白質の加水分解物とオ
レイルアミドプロピルジメチルアミンとから誘
導される陽イオン蛋白質。 Cartaretie F4 サンド社から発売のアジピン
酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチ
レントリアミン共重合体の30%水溶液。 Miglyol812 デイナ(DYNA)社により発売の
植物性の飽和脂肪酸のトリグリセリド。 Celquat L200 ナシヨナルスターチ社より発売
の陽イオンセルロース誘導体。 上記諸例において用いた保存剤は、ホルムアル
デヒド ヘンケル社により「Bronidox」の商標
名で発売の5−ブロモ−5−ニトロ−1,3−ジ
オキサンおよび「Glydan」の名で発売の1,3
−ジメチロール−5,5−ジメチルヒダントイン
から実質的に選択される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 ケラチン物質および皮膚に適用するのに適し
た液状の発泡性単一油性組成物であつて、 (イ) 鉱物油、動物油、植物油、合成油、合成脂肪
酸のトリグリセリド、脂肪族アルコール、また
は脂肪酸とアルコールとのエステルから成る群
から選択される室温で液状の油性化合物約5〜
85%、 (ロ) (a)酸基がアミンにより中和させた陰イオン界
面活性剤、(b)非イオン界面活性剤と併用した上
記(a)、(c)アルカノールアミドと併用した上記
(a)、および(d)非イオン界面活性剤とアルカノー
ルアミドと併用した上記(a)から成る群から選択
した油溶性界面活性剤化合物、 (ハ) 陽イオン化合物約0.05〜10%、 (ニ) 5重量%以下の水 を包含することを特徴とする、上記発泡性油性組
成物。 2 少なくとも一つの油性化合物5〜85%、少な
くとも一つの油溶性界面活性成分15〜95%、少な
くとも一つの陽イオン化合物0.05〜10%および水
0.1〜5%、全て重量基準、を含有する、特許請
求の範囲第1項記載の組成物。 3 鉱物油は液状ワセリンであり、動物油は鯨、
アザラシ、大ニシン、オヒヨウの肝蔵、タラの肝
蔵、マグロの油、タロー、牛油、馬油、羊油、ミ
ンク油またはカワウソ油であり、植物油はアーモ
ンド、落花生、小麦胚芽、アマニ、アプリコツト
核、ナツツ、パーム、ピスタシオ、胡麻、ケシ、
松、ヒマ、大豆、アボガド、サフラワー、ココナ
ツ、ハシバミ、オリーブ、ブドウの種、ヒマワ
リ、ナタネ、カデ、メイズの核、桃の核、コーヒ
ー豆、またはジヨジヨバ油であり、合成脂肪酸の
トリグリセリドはカプリル酸のトリグリセリド、
カプリン酸のトリグリセリドまたは炭素原子6〜
12個の脂肪酸のトリグリセリドであり、脂肪族ア
ルコールはオレイルアルコールまたは2−オクチ
ルドデカノールであり、脂肪酸エステルはミリス
チン酸、パルミチン酸またはステアリン酸のイソ
プロピルエステルである、特許請求の範囲第1項
記載の組成物。 4 陰イオン界面活性剤は硫酸化アルカノール、
スルホン化アルキルベンゼン、硫酸化アルキルポ
リグリコールエーテル、硫酸化アルキルフエノー
ルポリグリコールエーテル、カルボキシル化アル
キルポリグリコールエーテルまたはカルボキシル
化アルキルフエノールポリグリコールエーテルで
あり、非イオン界面活性剤はアルキルポリグリコ
ールエーテルまたはアルキルフエノールポリグリ
コールエーテルである、特許請求の範囲第1項記
載の組成物。 5 陰イオン界面活性剤の酸基は一つ以上のメチ
ルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、プロ
ピルアミン、イソプロピルアミン、ブチルアミ
ン、ヘキシルアミン、エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノ
ールアミン、またはモノ−、ジ−またはトリ−イ
ソプロパノールアミン、ジメチルアミノエタノー
ル、ジエチルアミノエタノール、2−アミノ−2
−メチルプロパン−1,3−ジオール、アミノメ
チルプロパノール、N,N−ジメチルイソプロパ
ノールアミン、N−プロピルエタノールアミン、
N−プロピルジエタノールアミン、N,N−ジエ
チルアミノエトキシエタノール、モノブチルエタ
ノールアミン、t−ブチルエタノールアミンまた
はt−ブチルジエタノールアミンにより中和させ
る、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 6 油溶性界面活性成分は: (イ) 炭素原子10〜18個を有し、かつ25〜50重量%
のエチレンオキシドのオキシエチレン化脂肪族
アルコール40〜50重量%、 (ロ) 脂肪族アミンまたはアルカノールアミンで塩
化した上記(イ)で規定した硫酸化オキシエチレン
化脂肪族アルコール25〜35重量%、 (ハ) アルカノールアミド10〜20重量%、および (ニ) 脂肪族アミンまたはアルカノールアミンの硫
酸塩または塩酸塩5〜15重量%から成る、特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 7 陽イオン化合物は陽イオン性ポリアミン、ポ
リアミノアミドまたは四級ポリアンモニウムポリ
マー、このポリマー鎖の一部を形成するアミンま
たはアンモニウム基はそれに結合している、特許
請求の範囲第1項記載の組成物。 8 陽イオン化合物は脂肪族アミン塩、四級アン
モニウム塩、グルコンアミドの四級ハライド、陽
イオンタン白加水分解物、ミンク油アミドの四級
ハライド、ジアルキルアミノプロピルアミド脂肪
族ハロゲノアルカノエートの四級誘導体、ラノリ
ン脂肪酸の四級アンモニウム誘導体、アルキルピ
リジニウム塩またはイミダゾリン誘導体である、
特許請求の範囲第1項記載の組成物。 9 油性化合物は30〜100%の液状ワセリンおよ
び0〜70%の植物油を含む、特許請求の範囲第1
項記載の組成物。 10 水以外の溶媒、保存料、抗酸化剤、染料、
香料、増粘剤、不透明化剤、真珠箔付与剤を含
む、毛髪または皮膚に適用するのに適した特許請
求の範囲第1項記載の組成物。 11 エアゾール状である、特許請求の範囲第1
項記載の組成物。
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