JPH024864A - 脱水により架橋してエラストマーにすることができる水性シリコーン分散液 - Google Patents

脱水により架橋してエラストマーにすることができる水性シリコーン分散液

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JPH024864A
JPH024864A JP1028816A JP2881689A JPH024864A JP H024864 A JPH024864 A JP H024864A JP 1028816 A JP1028816 A JP 1028816A JP 2881689 A JP2881689 A JP 2881689A JP H024864 A JPH024864 A JP H024864A
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JP1028816A
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Michel Feder
ミシェル・フェデ
Jean-Pierre Jaubert
ジャンピエール・ジョーベール
Jean Ulrich
ジャン・ユルリク
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｃ産業上の利用分野］ 本発明は脱水により架橋してエラストマーにすることが
できる水性シリコーン分散液に関する。
［従来の技術及び解決しようとする課題］米国特許第２
．８９１，９２０号は、ポリジオルガノシロキサンを、
アニオン系、カチオン系またはノニオン系界面活性剤の
存在下で酸性及び塩基性触媒を用いてエマルジョン重合
する方法を記載している。この特許は、得られたエマル
ジョンが、貯蔵安定性であり、そして充填剤を添加した
後に、脱水により連続皮膜を形成する塗料を製造すのに
使用することができると教示している。
米国特許第３．２９４．７２５号は、特に、ポリジオル
ガノポリシロキサンを、ドデシルベンゼンスルホン酸を
用いてエマルジョン中で重合すること記載している。こ
の特許は、安定なエマルジョンを得るためにこれらのエ
マルジョンのｐＨをおよそ７の値に調節することが望ま
しいと教示している。この特許は、エラストマー皮膜を
、コロイドシリカ及びポリアルコキシシランが加えられ
ているこれらの中和したエマルシコンから得ることがで
きると教示している。米国特許第３．３６０．４９１号
の教示は、ドデシルベンゼンスルホン酸を硫酸水素ラウ
リルに代える以外は、米国特許第３．２９４．７２５号
の教示と同様である。
米国特許第３．３５５．４０６号は、中でも、シリコー
ンラテックスが： α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンの
水性コロイド懸濁液と、コロイド懸濁液の形態のシリセ
スキオキサンを必ず含む充填剤と、無機酸、強塩基、ジ
アルキルスズジアジレートおよび有機もしくは無機過酸
化物から選ぶ触媒とを含むと記載している。
米国特許第３．６９７．４６９号は、ポリジオルガノシ
ロキサンをエマルジョン重合する特定の方法を記載し、
そして水を蒸発してエラストマー皮膜を得るためにコロ
イドシリカおよびスズ塩をこのエマルジョンに添加する
可能性を示している。
フランス特許第２，１１０，３５８号は、カーボンブラ
ックを加入して水を蒸発させた後、架橋して伝導性エラ
ストマーになる。ｐＨ６，５〜９のシリコーンエマルジ
ョンを記載している。エマルジョンは、さらにスズ塩お
よびポリアルコキシシランを含み、貯蔵安定性がなく、
二分した容器（二成分エマルジョン）内で貯蔵しなけれ
ばならない。
米国特許第４，２２１，６８８号、米国特許第４，２４
４、８４９号およびフランス特許第２．４６３．１６３
号は、貯蔵安定性であって： α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンポ
リマーのアニオン系に安定化したエマルジョンと、シリ
カ質充填剤と、スズ塩と、任意に非補強充填剤とを含む
シリコーンエマルジョンな記載している。
シリカ質充填剤はコロイドシリカ（米国特許第４、２２
１．６８８号）、ケイ酸ソーダ（米国特許第４、２４４
．８４９号）またはアモルファスシリカ粉末（フランス
特許第２．４６３．１６３号）にし得る。従来技術の知
られた水性エマルジョン（分散液）と比較した際、これ
らの三つの特許は、一方で、貯蔵安定性の単一成分エマ
ルジョンを得るためにエマルジョンを８．５または９よ
り大きい、好ましくは１０より大きいアルカリｐＨに保
たねばならず、他方で、架橋可能なエマルジョンを得る
のに必要なエマルジョンの熟成段階を二、三日に短縮す
るために、スズ塩をエマルジョン中に加入しなければな
らないことを教示している。
エマルジョンをアルカリ性のｐｔ−ｉに調節することは
中性または原ｐＨで貯蔵する知られたエマルジョンと比
較して貯蔵安定性を改善することが可能になってきたが
、水を蒸発した後に得られるエラストマーは、機械的性
質、特に伸び率に関して経時的に大幅な変化を示し、不
利になり得ることがわかった。
機械的性質のこの変化は、当業者にとって驚くほどの現
象ではない、実際、シリコーンポリマーはアルカリ性媒
体中において解重合してモノマー種を含む比較的低分子
量の種になることはよく知られている。
シリコーン鎖のこれらの分断は、当然、エラストマーの
機械的性質における経時的変化、すなわちエラストマー
が老化する原因である。
更に、酸性または中性ｐＨで貯蔵される、既知の充填剤
入りのシリコーンエラストマーは以下の不利益の内の少
なくとも１つを示す： それらは単一の容器（単一の成分組成）に収容されたと
きに貯蔵安定性ではな（、 それらをエラストマーに硬化するのに過度に長い時間が
かかり、 それらはチキソトロープ性でなく。
それらは通常用いられている基材にきわめて弱くしか接
着しない。
以下において、もし別法で述べてなければ、％および部
は重量による。
本発明の目的は、周囲温度で、脱水することにより架橋
してエラストマーにでき、知られたエマルジョンの欠点
を示さず、または高度に希釈した形態においてもかかる
欠点を示さない水性シリコーン分散液を提案することに
ある。
本発明の他の目的は、貯蔵安定性であり、周囲温度で脱
水することによって確実かつ十分早く架橋してエラスト
マーになり、形成されたエラストマーが年月を経過しつ
つもその機械的性質を保持している上記タイプのシリコ
ーン分散液を提案することにある。
本発明の別の目的は、熟成段階を、わずかに上昇した温
度（２０〜６０℃）でそして４８時間よりも少ない期間
で行なうことができる上記タイプのシリコーン分散液を
提供することである。
本発明の別の目的は、更に、改善された耐炎性な示すエ
ラストマーになる上記タイプのシリコーン分散液を提供
することにある。
本発明の別の目的は、種々の基材に、特にガラス、コン
クリート及び金属（鉄鋼、アルミニウム）への満足すべ
き接着力を示すエラストマーに至る上記タイプのシリコ
ーン分散液を提供することにある。
［課題を解決するための手段］ これらの目的及び他の目的は、実際に、周囲条件下で脱
水により架橋してエラストマーになる水性シリコーン分
散液であり、 （Ａ）アニオン系およびノニオン系界面活性剤ならびに
それらの混合物から選ぶ界面活性剤の少なくとも一種で
安定化したα、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシ
ロキサンの水中油型のエマルジョン１００部、 （Ｂ）水溶解した固形分含有量に基づき計算して０、１
〜１５部のアルカリ金属またはアルカリ土類金属オルガ
ノシリコネート、 （Ｃ）非シリカ質無機充填剤５〜２５０部、（Ｄ）スズ
を含む触媒化合物０．０１〜３部、を含み、８．５より
高い、好ましくは９〜１２のｐＨ及び少なくとも４０％
の固形分含有量を有することを特徴とする上記分散液に
関する本発明によって達成される。
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンは
２５℃にて少なくとも１００ｍＰａ−５，好ましくは少
なくとも５００００ＩＩＩＰａ−ｓの粘度を持たなけれ
ばならない。
実際、粘度が５００００ｍＰａ−ｓを越えると、特にシ
ョワー硬度Ａおよび伸び率に関する適当な機械的性質の
組み合わせを示すエラストマーが得られる。
更に粘度が高くなると、エラストマーが年月を経過しつ
つも機械的性質をもっと保持する。
本発明の場合における好ましい粘度は２５℃にて５００
００〜１５０００００ｍＰａ−ｓである。
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンの
有機ラジカルは６個までの炭素原子を含み、任意にシア
ノ基またはフルオロ基によって置換される一価の炭化水
素ラジカルである。一般的に用られる置換基は、それら
の産業製品が入手可能であるということにより、メチル
、エチル、プロピル、フェニル、ビニル、及び３．３．
３−１〜リフルオロプロピルラジカルである。一般に、
これらのラジカルの数の少なくとも８０％がメチルラジ
カルである。
本発明の範囲内で、前述の米国特許第２．８９１゜９２
０号及びとりわけ第３．２９４，７２５（参考として述
べた）中に記載されたアニオン重合法により製造したα
、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンを使
用することが一層特によい。
得られたポリマーは、界面活性剤、好ましくは米国特許
第３．２９４．７２５号の教示に従い芳香族炭化水素ス
ルホン酸のアルカリ金属塩によりアニオン性に安定化さ
れ、その遊離酸はまた重合触媒として働く。
好ましい触媒及び界面活性剤は、ドデシルベンゼンスル
ホン酸及びそのアルカリ金属塩、特にそのナトリウム塩
である。もし望むならば、他のアニオン系またはノニオ
ン系界面活性剤を加えることができる。しかしながら、
この添加は、米国特許３．２９４．７２５号の教示に従
えば、スルホン酸の中和から生じるアニオン系界面活性
剤の量がポリマーエマルジョンを安定化するのに十分で
あるので、必須ではない、この量は、エマルジョン重量
の３％を下回るのが普通であり、好ましくは１５％であ
る。
このエマルジョン爪合法は、それによりエマルジョン（
Ａ）を直接得ることが可能になるので、特に有利である
。更に、この方法は、非常に高粘度のα、ω−（ジヒド
ロキシ）−ポリジオルガノシロキサンエマルジョン（Ａ
）を困難なく得ることの可能性をもたらす。
エマルション（Ａ）を製造するには、また、当業者によ
（知られ、そして文献（例えば、フランス国特許第２．
０６４．５６３号、同第２．０９４．３２２号、同第２
，１１４．２３０号及び欧州特許第１６９、０９８号参
照）に詳細に記載された方法に従って、既に重合された
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンを
出発材料とし、それからそれを水性エマルジョンに転化
し該エマルジョンをアニオン系及び／またはノニオン系
界面活性剤で安定化することも可能である。
この方法に従い、α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオル
ガノシロキサンポリマーを、アニオン系またはノニオン
系界面活性剤といっしょに単に撹拌することによって混
合し、ノニオン系界面活性剤に関しては水溶液にし、そ
の後必要ならば水を加えて、慣用のコロイドミルを通過
させることにより全体を微細かつ均一なエマルジョンに
転化することができる。
次いで得られたミルベースを適当量の水で希釈する。こ
うしてアニオン系またはノニオン系界面活性剤で安定化
され、貯蔵安定性であるエマルジョン（Ａ）を得る。
使用できるアニオン系及びノニオン系界面活性剤の量は
、乳化方法の使用において通常用いられる量であり、特
に上記特許及び米国特許第２，８９１．９２０号中に記
載されている量である。
本発明の範囲内で好ましいアニオン系界面活性剤は芳香
族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩であり、好まし
いノニオン系界面活性剤はポリオキシエチレン化アルキ
ルフェノールである。これらのノニオン系界面活性剤は
、明らかに、上に示したようなエマルジョン重合で得ら
れるエマルジョン（Ａ）に任意に加え得るものと同様で
ある。
エマルジョン重合またはシリコーンポリマーの乳化によ
り製造したエマルジョン（Ａ）は、水中油型エマルジョ
ンであり、そして好ましくは４５重量％よりも多い乾燥
固形分含有量を有する。
アルカリ金属またはアルカリ土類金属オルガノシリコネ
ート水溶液を固形分含有量を基準に計算して、エマルジ
ョン（Ａ）１００部当たり、０．１〜１５部、好ましく
は０．５〜５部を加える。
これらのアルカリ金属またはアルカリ土類金属オルガノ
シリコネートはその殆どが市販されている知られた製品
である。最も普通の製品は、固形分含有量をおよそ３０
〜６０％有するナトリウムまたはカリウムメチルシリコ
ネートである。
アルカリ金属オルガノシリコネートを、例えば、ハロゲ
ン原子またはアルコキシラジカルのような加水分解可能
な基を３つ含む対応するオルガノシランを加水分解して
、次いで得られた生成物を、ケイ素原子当たり少なくと
も１等量の塩基が存在するような割合で無機強塩基溶液
中で溶解して製造し得る（例えば、米国特許第２．４４
１．４２２号、同第２．４４１．４２３号及び同第２．
５０７．２００号参照のこと）。
発明に従う分散液の別の構成成分は準補強充填剤または
バッキング無機充填剤（Ｃ）であり、それらを５〜２５
０部、好ましくは１０〜２００部加える。
充填剤（Ｃ）は一般的に０．００１〜３００μｍの粒度
及び１００ｍ’／ｇを下回るＢＥＴ表面積を有する。
充填剤（Ｃ）は、例えば、カーボンブラック、二酸化チ
タン、酸化アルミニウム、水和アルミナ、膨張ひる石、
非膨張ひる石、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、マイカ、タ
ルク、酸化鉄、硫酸バリウム及び消石灰でありそれらを
、単独で又は混合して用いることができる。
これらの充填剤（Ｃ）を乾燥粉末の形でエマルジョンに
、例えば単に混合して導入する。
本発明のほかの態様に従えば、充填剤（Ｃ）がエマルジ
ョン（Ａ）１００部当たり５〜２５０部、好ましくは５
０〜２００部の割合で水和アルミナ、膨張ひる石及び非
膨張ひる石から選ぶ充填剤だけから実質的に成るならば
、他の上記のクラスの充填剤（Ｃ）、特に酸化アルミニ
ウムまたはアルミナ非水和物によっては得られない、特
に高い耐炎性な有するエラストマーが得られることがわ
かった。また、欧州特許第２１２．８２７号の教示に従
いセラミックまたはアラミド繊維を加え得る。
構成成分（Ｄ）は、触媒のスズ化合物であり、オルガノ
スズ塩が普通であり、好ましくは水性エマルジョンの形
態で導入する。用いることができるオルガノスズ塩は、
特に、ノル（Ｎｏｌｌ）による研究（シリコーンの化学
と技術、アカデミツク・プレス、１９６８年、ｐ３３７
）において記載されている。
スズ塩、特にジカルボン酸スズとエチルポリシリケート
との反応生成物は、米国特許第３．８６２゜９１９号に
記載した通りに、また、触媒のスズ化合物として用いる
ことができる。
また、ベルギー特許第８４２．３０５号に記載の通り、
アルキルシリケート又はアルキルトリアルコキシシラン
とジブチルスズジアセテートとの反応生成物を用いるこ
とも可能である。
好ましいスズ塩は、スズビスキレート（欧州特許第１４
７．３２３号及び欧州特許第２３５．０４９号）、ジオ
ルガノスズジカルボキシレート、特にジブチルスズ又は
ジオクチルスズジアセテート（英国特許第１．２８９．
９００号）、ジブチルスズ又はジオクチルスズジアセテ
ート、及びジブチルスズ又はジオクチルスズジラウレー
トである。オルガノスズ塩は、１００部の（Ａ）当り０
．０１〜３部、好ましくは０．０５〜２部用いる。
別の態様に従い、ケイ酸ナトリウム（０，３〜３０部）
、及び補強または準補強シリカ質充填剤（１〜１５０部
）から選ぶシリカ質添加剤（Ｅ）を、エマルジョン（Ａ
）１００部当り加え得る。
これらのシリカ質充填剤を、コロイドシリカ、若しくは
熱分解法シリカ及び沈降シリカ粉末またはそれらの混合
物から選ぶ。熱分解法シリカが好ましい。しかしながら
、また、ケイソウ土及び石英粉末のような準補強シリカ
質充填剤をも用い得る。（Ｃ）＋　（Ｅ）の部の合計は
エマルジョン（，６，）１００部当たり３００部より少
な（しなければならない。
これらのシリカ粉末はよ（知られており；それらは特に
加熱により加硫してシリコーンゴムにすることができる
シリコーンエラストマー組成物中の充填剤として用いら
れる。
これらの粉末は、一般的に０．１ｕｍより小さい平均粒
度及び５０　ｍ”７ｇより大きい、好ましくは１５０〜
３５０が７ｇのＢＥＴ比表面積を有する。
このシリカ質添加剤（Ｅ）を適当な手段、特に撹拌によ
ってエマルジョン（Ａ）に加えることは、エマルジョン
（Ａ）の粘度を大きく増加し、その後ペースト状の性質
になる。
実際１本発明に従えば、このシリカ質添加剤（Ｅ）の添
加は分散液に多少はっきりしたチキントロピー性を与え
るのに十分であることがわかった６分散液は、例えば、
貯蔵容器から取出したときに、垂直な基材にさえ接着し
て流れずそして周囲温度で水の蒸発により硬化してエラ
ストマーになる。また、流れないエマルジョンは、充填
剤（Ｃ）としてＯ，１μｍより小さい平均粒径の炭酸カ
ルシウムを用いて得ることもできる。組成物をわずかに
加熱（およそ４０〜８０℃）して水の蒸発を促進するこ
とが発明の範囲から除外されないことは明らかである。
任意に、分散液及び分散液から脱水して形成するエラス
トマーを改質できる種々の添加剤を本発明に従う分散液
に加え得る。
特に、例えばビニルトリメトキシシランのようなオルガ
ノトリアルコキシシラン、メチルシリケートまたはエチ
ルシリケートのようなアルキルシリケートまたはそれら
の部分加水分解生成物、すなわちメチルポリシリケート
及びエチルポリシリケートのようなアルキルポリシリケ
ートから選ぶ添加剤（Ｆ）をエマルジョン（Ａ）１００
部当だ９０、１〜２０部の割合で加えることが可能であ
る。添加剤（Ｆ）は脱水後に得られるエラストマー材料
の凝集を改善することを可能にする。
下記−数式に対応するオルガノトリアルコキシシラン及
びアルキルシリケートが好ましい：Ｒ’、Ｓ　ｌ　　（
ＯＲ）、−。
（式中、Ｒは炭素原子１〜４個を含むアルキルラジカル
でり、Ｒ゛はＲまたはビニルでありそしてａは１または
０である） 挙げ得る他の添加剤の例は、殺カビ剤、及び発泡抑制剤
、並びにカルボキシメチルセルロース、キサンタンガム
及びポリビニルアルコールのようなチキソトロープ剤で
ある。
発明に従う分散液を、シリコーンエラストマーシール、
特に建築物用のシリコーンエラストマーシールを製造す
るために用い得る。
また、これらの分散液を、固形（ペレット、タブレット
、ビル等）で配合する種々の製薬物質または植物保護作
用物質の被膜用、ワイン及び蒸留酒の理詰に用いるコル
ク栓の被膜用、台所用品、一般に食料（例えばパン酵母
）に接触する物品の被膜製造用に用いることができる。
知られた被膜技法を用いることができ、特にブラシ被膜
及びデイプ（浸漬）被膜法、スプレー技法、流動層被膜
技法及び浸漬被膜技法を用いることができる。
コルク栓用の被膜の場合、推奨される技法は浸漬法であ
り、それは分散液中に栓を浸漬し、栓の表面を濡らし、
そしてその後、水を蒸発させることからなる。
得られる被膜は栓の表面積１００ｃｍ”当たりエラスト
マー２０〜５０ｍｇに該当する。この層は、理詰する間
に栓を壜の首にスライドさせるのを容易にし、そしてそ
の後ラニング（ｒｕｎｎｉｎｇ）すなわち首と栓との間
の液の漏れを防止する。
本発明に従う分散液を以下の方法で製造することができ
る。出発点は、エマルジョン重合法によるか、あるいは
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロキサンを
乳化する方法によるかのいずれかの方法により製造した
エマルジョン（Ａ）であり、前者の場合エマルジョンを
アニオン系及び所望ならばノニオン系界面活性剤で安定
化したエマルジぢンが手に入り、後者の場合、アニオン
系及び／またはノニオン系界面活性剤で安定化したエマ
ルジョンが手に入る。
オルガノシリコネート（Ｂ）０．１〜１５部を、まず最
初に、このエマルジョン（Ａ）１００部と混合し、次い
で触媒スズ化合物（Ｄ）０．０１〜３部と混合し、そし
て最後に充填剤（ｃ）５〜２５０部と混合する。
もし望むならば、シリカ質添加剤（Ｅ）及び添加剤（Ｆ
）をこの混合物に加える。
８．５より高いｐＨをじかに示す分散液を得るのが普通
である。
ｐＨが８．５より高（ないとき、またはｐＨを上げるこ
とを望むときは、無機若しくは有機の酸または塩基を添
加してｐＨを調節する。
ジエチルアミンのような第１アミンを有機塩基として用
い得る。しかしながら、発明の好ましい具体例に従い、
ｐＨを、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化カルシウム及び水酸化バリウムのようなアルカ
リ金属及びアルカリ土類金属水酸化物の溶液から選ぶ水
溶液の形態で導入する適当な量の無機塩基によって所望
の値に調節する。しかしながら、アルカリ金属及びアル
カリ土類金属水酸化物は、水酸化マグネシウムのような
固体状態で直接導入し得る。
構成成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、もし望むな
らば（Ｅ）、（Ｆ）を、最終の分散液が４０％より多い
、好ましくは６０％より多いが、一般的に９０％より少
ない固形分含有量を有するような潰で混合する。好まし
いｐＨの範囲は９〜１２である。
発明に従う分散液を、薄層の形で、架橋し得る塗料とし
て用い得る。それで、分散液は固形分含有量を４０〜７
０％有するのが好ましい。
固形分含有量を求めるために、２ｇの分散液をアルミニ
ウム秤量皿内に入れ、これを空気循環式オーブン中で１
５０℃にて１時間加熱する。冷却後、皿を再び秤量し、
残余物質を初期２ｇの百分率として求め、それが固形分
含有量を表示する。
好ましいほかの態様によると、本発明に従う分散液を、
製造後、好ましくはｐ　Ｈ８，５より高（、任意に、一
般的には少なくとも１時間及び一般的には７２時間より
短い時間で、２０℃〜６０℃の温度に加熱して熟成段階
にかける。
熟成温度が高い程、熟成時間をいっそう短くできる。
この熟成段階は、脱水後、直ちに適当な機械的性質を有
するエラストマーを得ることを可能にする。
この後及びこの前において、もし別法で述べなければ１
％及び部は重量基準である。
［実施例］ 叉１」口。
α、ω−（ジヒドロキシ）ポリジメチルシロキサン油の
エマルジョン（Ａ）を、遊離ドデシルベンゼンスルホン
酸及びそのナトリウム塩の存在下゛でエマルジョン重合
して製造する。
エマルジョン中に存在する油は、２５℃にて１０’　ｍ
Ｐａ−５の粘度を有する。得られたエマルジョン（Ａ）
は、エマ長髪ョン１００部当たりドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム塩（ＤＢＳＮａ）１．５部を含み、５
８％の固形分含有量を有する。
エマルジョン（Ａ）１７３部に、最初に、４０％の固形
分含有量を有するカリウムメチルシリコネート７部を加
え、次いで４０重量％のジオクチルスズジラウレート（
Ｄ）を含むスズベースエマルジョン２．６部を加え、そ
して２５℃にて均質化する。１０分均質化した後、平均
粒度５μｍを有するＣａＣＯ５１５０部を加える。
最終の分散液は７０％の固形分含有量を有し、じかに９
を越えるｐＨを示す。
この流れ性（ｒｕｎｎｙ）の分散液を２５℃にて４８時
間熟成にかける。
フィルム（表面層）は、分散液を、もし望むなら熟成し
た後に、平らな表面上に伸ばし、そして周囲温度で水を
蒸発させて製造する。
周囲温度で７日間乾燥したフィルムに関して、以下の平
均機械的特性を測定する： ・ショワー硬度Ａ　（ＳＡＨ）　　；ＡＳＴＭ標準規格
Ｄ−２２４０による ・引張強さ（Ｔ　／　Ｓ　）　ＭＰａ−ｓ　；ＡＳＴＭ
標準規格Ｄ−２４１２に相当するＡＦＮＯＲ標準規格Ｔ
　４６００２による ・破断伸び（ＥＢ）％；　　ＡＦＮＯＲ標準規格Ｔ４６
００２による ・１００％伸びの弾性率（ＥＭ）　　；　　ＡＦＮＯＲ
標準規格Ｔ　４６００２による。
得られた分散液の組成及び機械的特性を以下の第１表に
対照する。
得られたエラストマーはガラス、コンクリート及びアル
ミニウムに優れた接着性を示す。
接着性を評価するために、４　ｍａ＋の厚さの水性分散
液のストランドをガラスまたはコンクリートの基板に付
着させる。１２日後、形成されたエラストマーの接着性
を、ストランドを手動で弓（ことにより評価する。スト
ランドは手ではその基板から離れないので、接着性は両
方の基板において良好である。
叉１目粗ｌ 用いる界面活性剤が、ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｄ
ＢＳＡ）の５０１５０重量混合物及び一方がＯＣＨ，Ｃ
）１．　ｌ　Ｏ単位、他方がＯＣＲ，（：Ｈ，２０単位
を含むポリオキシエチレン化２−ノニルフェノール（Ｎ
ＰＰ）の７０／３０重量混合物であること、油の粘度が
８５０００ｍＰａ−ｓでありそしてエマルジョン（Ａ）
の固形分含有量が５８％であること、並びに炭酸カルシ
ウムを平均粒度１１００ＬＬの水和アルミナに代えるこ
と以外は、実施例１の操作手順を正確にたどる。
得られた分散液は流れ性である。
分散液の組成及び得られた機械的特性を以下の第１表に
対照する。
得られるエラストマーは、ガラス、コンクリート及びア
ルミニウムに対して良好な接着性を示しそして著しい自
消性を示す。
１１医ユ 油の粘度が８５０００ｍＰａ−ｓでありそしてエマルジ
ョン（Ａ）の固形分含有量が５８％であること、平均粒
度５μｍの炭酸カルシウム１５０部を平均粒度０．０８
μｍの炭酸カルシウム１５０部に代えること以外は、実
施例１の操作手順に正確にたどる。
得られた分散液は流動しない。
分散液の組成及び得られる機械的特性を以下の第１表に
対照する。
得られるエラストマーは、ガラス、コンクリート及びア
ルミニウムに良好な接着性を示す。
乾燥したフィルムの他の３つのバッチに関して、それぞ
れ１周囲温度（２０℃）で５ケ月間自然熟成した後、５
０℃にて７日間換気式オーブンで促進熟成した後、及び
５０℃で４２日間促進熟成した後、ＥＢ、５ＡＨ１及び
ＥＭを測定する。
得られる結果を第２表に対照する。
見立１゜ スズ触媒としてジオクチルスズ酸化物１モルとベルサチ
ック酸（商標名）１モルとの反応生成物であって形成さ
れる水を脱水したもの用いる。
反応生成物を乳化する。このエマルジョンはスズ金属を
８．５５重量％含むこと。平均粒度５μｍの炭酸カルシ
ウム１５０部を平均粒度０．０８μｍの炭酸カルシウム
１５０部に代える以外は、実施例１の操作手順を正確に
たどる。
得られた分散液は流れない。分散液の組成及び得られた
機械的特性を以下の第１表に対照する。
得られたエラストマーは、ガラス、コンクリート及びア
ルミニウムに良好な接着性を示す。
５０℃で２８日間熟成した後、乾燥したフィルムのバッ
チに関して、ＳＡＨ，ＴＳ及びＥＢを測定する。
実測した値は、ＳＡＨが２５、ＴＳが０．９７ＭＰａ−
５そしてＥＢが４２８％である。
大」１吐旦 エマルジョン（Ａ）のシリコーン油が２５℃で１０’ｍ
Ｐａ−５の粘度及び５８．６％の固形分含有量を有する
こと、 平均粒度５μｍの炭酸カルシウム１５０部を平均粒度０
．０８μｍの炭酸カルシウム１００部に代えること以外
は、正確に実施例１の操作手順をたどる。
得られた分散液は流れない。
分散液の組成及び得られた機械的特性を以下の第１表に
対照する。
得られたエラストマーは、ガラス、コンクリート及びア
ルミニウムに良好な接着性を示す。
周囲温度（２０℃）で８ケ月間自然熟成した後の乾燥し
たフィルムのバッチに関して、５ＡＨ１ＴＳ及びＥＢを
測定する。
実測した値は、ＳＡＨが１６、ＴＳが０．８８ＭＰａ−
５そしてＥＢが４２８％である。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）周囲条件下で脱水により架橋してエラストマーに
    なる水性シリコーン分散液であり、重量により、 （Ａ）アニオン系及びノニオン系界面活性剤並びにそれ
    らの混合物から選ぶ界面活性剤の少なくとも一種で安定
    化した、α，ω−（ジヒドロキシ）ポリジオルガノシロ
    キサンの水中油型エマルジョン１００重量部、 （Ｂ）水溶解した固形分含有量に基づき計算して０．１
    〜１５重量部のアルカリ金属またはアルカリ土類金属オ
    ルガノシリコネート、 （Ｃ）非シリカ質無機充填剤５〜２５０重量部、 （Ｄ）触媒スズ化合物０．０１〜３重量部を含み、８．
    ５より高いｐＨ及び少なくとも４０％の固形分含有量を
    有することを特徴とする上記分散液。
  2. （２）スズ塩（Ｄ）が水性エマルジョンの形態である請
    求項１に記載の分散液。
  3. （３）エマルジョン（Ａ）が少なくとも４５重量％の固
    形分含有量を有する請求項１または２に記載のシリコー
    ン分散液。
  4. （４）充填剤（Ｃ）を、水和アルミナ、アルミナ、炭酸
    カルシウム、膨張ひる石、非膨張ひる石、カーボンブラ
    ック、酸化亜鉛、二酸化チタン、マイカ、タルク、酸化
    鉄、硫酸バリウム及び消石灰から選ぶ前記請求項のいず
    れか１項に記載のシリコーン分散液。
  5. （５）炭酸カルシウムが０．１μｍより小さい平均粒径
    を有する請求項４に記載のシリコーン分散液。
  6. （６）（Ａ）２５℃にて５００００〜１５０００００ｍ
    Ｐａ・ｓの粘度を有するα，ω−（ジヒドロキシ）ポリ
    ジオルガノシロキサンの水中油型のエマルジョンであり
    、芳香族炭化水素スルホン酸のアルカリ金属塩及びポリ
    オキシエチレン化アルキルフェノールから選ぶ界面活性
    剤で安定化する該エマルジョン１００部、 （Ｂ）オルガノシリコネート０．５〜５部、（Ｃ）無機
    充填剤５０〜２００部、 （Ｄ）ジオルガノスズジカルボキシレート０．０５〜２
    部を含み、ｐＨ９〜１２及び少なくとも６０％の固形分
    含有量を有する前記請求項のいずれか１項に記載のシリ
    コーン分散液。
  7. （７）更に、エマルジョン（Ａ）１００部当たり、ケイ
    酸ナトリウム（０．３〜３０部）及び補強若しくは準補
    強シリカ質充填剤（１〜１５０部）から選ぶシリカ質添
    加剤（Ｅ）を、（Ａ）１００部当たり（Ｃ）＋（Ｅ）の
    部の合計が３００部より少ないことを条件として含む前
    記請求項のいずれか１項に記載のシリコーン分散液。
  8. （８）更に、エマルジョン（Ａ）１００部当たり、オル
    ガノトリアルコキシシラン、アルキルシリケート及びア
    ルキルポリシリケートから選ぶ添加剤（Ｆ）を０．０１
    〜２０重量部を含む前記請求項のいずれか１項に記載の
    シリコーン分散液。
  9. （９）１）エマルジョン（Ａ）及びオルガノシリコネー
    ト（Ｂ）を混合し、 ２）非シリカ質充填剤（Ｃ）及び触媒（Ｄ）並びに、も
    し望むならば、シリカ質添加剤（Ｅ）及び添加剤（Ｆ）
    を加え、 ３）ｐＨを、もし望むならば、８．５より大きい値に調
    節し、用いる水の全量を、得られる最終的な分散液の固
    形分含有量が少なくとも４０％となるような量にするこ
    とを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に定義する
    ようなシリコーン分散液の製造方法。
  10. （１０）得られた分散液を、空気の存在しない中に収容
    する前に、少なくとも１時間、２０〜６０℃の温度で熟
    成段階にかける請求項９に記載の方法。
  11. （１１）請求項１〜８のいずれか１項で定義したような
    分散液の水の蒸発により硬化して得られるエラストマー
    。
  12. （１２）製薬物質若しくは植物保護作用物質の被膜また
    は被包用並びに食品に接触する物品の皮膜の製造用に請
    求項１〜８のいずれか１項に定義するような水性分散液
    を使用する方法。
  13. （１３）上記食品と接触する物品がワイン及び蒸留酒を
    パッケージするコルク栓である請求項１２に記載の使用
    方法。
JP1028816A 1988-02-18 1989-02-09 脱水により架橋してエラストマーにすることができる水性シリコーン分散液 Pending JPH024864A (ja)

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