HU204078B - Aqueous silicone dispersion crosslinkable to elastomer by removing water - Google Patents
Aqueous silicone dispersion crosslinkable to elastomer by removing water Download PDFInfo
- Publication number
- HU204078B HU204078B HU89798A HU79889A HU204078B HU 204078 B HU204078 B HU 204078B HU 89798 A HU89798 A HU 89798A HU 79889 A HU79889 A HU 79889A HU 204078 B HU204078 B HU 204078B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- weight
- parts
- emulsion
- dispersion
- elastomer
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
- C08J3/212—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase and solid additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L85/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L85/04—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage in the main chain of the macromolecule containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen and carbon; Compositions of derivatives of such polymers containing boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Food Preservation Except Freezing, Refrigeration, And Drying (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
A találmány víz eltávolítással elasztomerré térhálósodé, vizes, szilikon-diszperzióra vonatkozik.
Az US-A-2 891 920. számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetnek egy eljárást polidiorganoszöoxán savas vagy bázikus katalizátorokkal, kationos vagy nemionos felületaktív anyagok jelenlétében megvalósított, emulziós polimerizálására. Az ismertetett eljárás szerint kapott emulziók stabilan tárolhatók, és töltőanyag hozzáadásával olyan festékek előállítására alkalmazhatók, amelyek a víz eltávolítása után folyamatos bevonatot képeznek. A készítmények térhálósítő szert nem tartalmaznak, mechanikai tula jdonságaiknem kielégítóek.
Az US-A 3 294 725. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan eljárást ismertetnek, amelyben elsősorban dodecil-benzolszulfonsavat alkalmaznak polidiorganosziloxánok emulziós polimerizálására. Ismertetik, hogy stabil emulzió képződéséhez kívánatos az emulzió pH-értékének 7 körüli beállítása. A leírás szerint ezekből a semlegesített emulziókból kolloid állapotú szilícium-dioxid és poli(alkoxi-szilán) térhálósítő szer hozzáadásával állíthatnak elő elasztomer bevonatot. A bevonat mechanikai tulajdonságainem kielégítőét AzUS-A-3 360 491 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban a fenti, US-A-3 294 725számú leíráshoz hasonló eljárást ismertetnek, azzal a különbséggel, hogy a dodecil-benzolszulfonsav helyett lauril-hidrogén-szulfátotalkalmaznak.
Az US-A-3 355 406 számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban olyan szilikon-latex anyagot ismertetnek, amely
- a,cú-(dihidroxi)-poliorganosziloxán kolloid, vizes szuszpenziót;
- kolloid szuszpenzió formájú szilszeszkvioxán töltőanyagot;
- valamint katalizátorként valamilyen szervetlen savat, erős bázist, dialkil-ón-diacilátot vagy szerves vagy szervetlen peroxidot tartalmaz.
A tennék térhálósítő szert nem tartalmaz, mechanikai tulajdonságai nemkielégítóek.
Az US-A-3 697469. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban polidiorganosziloxánok emulziós polimerizálására ismertetnek eljárást, és rámutatnak arra alebetőségre,hogy ebből az emulzióból kolloid szilícium-dioxid és valamilyen ónsó hozzáadásával víz elpárologtatással elasztomer bevonat állítható elő.
Az ER-A-2110 358. számúfrancia szabadalmileírásban olyan 6,5-9 pH-jú szilikon-emulziót ismertetnek, amelyekbőlkorom hozzáadással és víz elpárologtatással elektromosan vezető elasztomer térhálósítő.
Ez az ónsót és polialkoxi-szilánt is tartalmazó emulzió tárolás közben nem stabil, ezért két külön edényben kell tárolni (kétkomponensű emulzió).
AzUS-A-4221688.ésazUS-A-4244 849.számú amerikai egyesült államokbeli és az ER-A-2 463 163 számú francia szabadalmi leírásban olyan stabilan tárolható szilikon-emulziót ismertetnek, amely
- a,w-(dihidroxi)-poliorganosziloxán polimer anionosan stabilizált emulzióját;
- térhálósítő szerként szilícíum-dioxidos töltőanyagot;
-ónsót, és
-szükségeseténnemerősítő töltőanyagot tartalmaz.
A szilícíum-dioxidos töltőanyag lehet valamilyen kolloid szilícium-dioxid (US-A-4 221688), nátriumszilikát (US-A-4 244 849) vagy por formájú, amorf szilícium-dioxid (ER-A-2 463163).
Ha a fenti, három szabadalmi leírásban ismertetett vizes emulziókat összehasonlítjuk a korábbiakban ismert, vizes emulziókkal (diszperziókkal), láthatjuk, hogy térhálósításra alkalmas emulzió úgy állítható elő, ha egyrészt az egy komponensű emulzió stabil tárolhatóságához az emulzió pH-ját 8,5-9, előnyösen 10-nél nagyobb értéken tartjuk, másrészt az emulzió érlelési idejének néhány napra való csökkentésére az emulzióhoz ónsót adunk
Azonban amellett, hogy a lúgos pH-jú emulziók a korábban ismert, semleges pHjú emulziókhoz képest stabilabban tárolhatók, a víz elpárologtatása után kapott elasztomerek mechanikai, elsősorban nyúlási tulajdonságai azidővel számottevően romolhatnak.
Amechanikai tulajdonságoknak ez a változása nem meglepő. Jól ismert, hogy a szilikon-polimerek alkálikus közegben monomereket is tartalmazó, viszonylag kis molekulatömegü polimerekké depolimerizálódnak.
Azelasztomerekmechanikaitulajdonságainakidőbeni változása, másképpen öregedése a szilikonlánc szakadásból ered.
A fentieken túlmenően az ismert savas vagy semleges pHjú töltött szilikon-emulziók hátrányos tulajdonságaiakövetkezőklehetnek:
- egy edényben tárolva (egy komponensű készítmény) nem stabilak;
- elasztomerré való térhálósodásuk feleslegesen hosszú ideig tart;
-nemtixotrópok;
- a szokásos felületekhez csak nagyon gyengén tapadnak.
Találmányunk célkitűzése olyan szobahőmérsékleten víz eltávolítással elasztomerré térhálósodó, vizes, 45 szilikon-diszperziók kidolgozása, amelyekkel kiküszöbölhetők vagy nagymértékben csökkenthetők az is. mertemulziókhátrányai.
Találmányunk másik célkitűzése olyan, fent ismertetett típusú szilikon-diszperziók kidolgozása, ame50 lyek stabilan tárolhatók, víz eltávolítással, szobahőmérsékleten jól és megfelelő sebességgel térhálósíthatók elasztomerré, és amelyek alkalmazásával előállított polimer mechanikai tulajdonságai az idővel nem változnak.
Találmányunk célkitűzése volt továbbá olyan, fent említett típusú szilikon-diszperziók kidolgozása, amelyek érlelése viszonylag alacsony hőmérsékleten (2060 °C) és 48 óránál rövidebb ideig történhet. Találmányunk célkitűzése volt olyan, fent ismerte60 tett típusú szilikon-diszperziók kidolgozása is, ame2
HU 204078 Β lyek alkalmazásával lángálló elasztomerek állíthatók elő.
Találmányunk célkitűzése volt továbbá olyan, fent ismertetett típusú szilikon-diszperziók kidolgozása is, amelyek alkalmazásával a különböző felületekhez, elsősorban üveghez, betonhoz és fémekhez (acél, alumínium) megfelelően tapadó elasztomerek állíthatók elő. A fentiekben ismertetett célkitűzéseket a találmányunk szerinti, következő összetételű, víz eltávolítással, kömyezetihőmérséldeten elasztomerré térhálósodó, vizes szilikon diszperziók kidolgozásával értük el:
(A) 100 tömegrész a,cú-(dihidroxi)-poli-di(l-6 szénatomos alkil)-sziloxán olaj-a-vízben típusú emulzión, amely ismert módon legalább egy anionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen aromás szulfonsawal és Na-sójával vagy 10-20 EO értékű poli(oxi-etilén)-ezett 2-nonil-fenollal stabilizált; viszkozitása 25 ’C-on 50 000-150 000 mPa.s és szilárdanyag tartalma legalább 451%;
0,01-3 tömegrész szerves ónvegyületet, előnyösen dioktil-ón-dilauráton kívül tartalmaz, és a találmány szerint ezen kívül (B) a szilárd anyagra számítva 0,1-15 tömegrész alkálifém (1-4 szénatomos alkil)-szilikonát vizes oldatban; és (C) 5-250 tömegrész 0,001-300 μπι szemcseméretű, 100 m2/g-nál kisebb BET felületű szilíciummentes töltőanyag, előnyösen kalcium-karbonátot vagy hidratált alumínium-oxid.
KészítményünkpH értéke 8,5-nél nagyobb, előnyösen 9-12 közötti, és szilárdanyag-tartalma legalább 401%.
Az a,te-(dihidroxi)-polidiorganosziloxánok viszkozitása 25 ’C hőmérsékleten legalább 50 000 mPas.
A 50 000 mPa feletti viszkozitás mellett az elasztomerek megfelelő mechanikai tulajdonság együttessel rendelkeznek, különösen a Shore A keménység és a nyúlás szempontjából.
Ezhen túlmenően minél nagyobb a viszkozitás, időben annál kevésbé változnak az elasztomerek mechanikai tulajdonságai.
A találmányunk szerinti készítményben alkalmazott a,(ú-(dihidroxi)-polidiorganosziloxánok viszkozitása 25 ’C hőmérsékleten 50 000-1500 000 mPas.
Az a,öx-(dihidroxi)-polidiorganosziloxánok szerves csoportja legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoport, Ilyen csoportokpéldául a metil-, etil-, propilcsoport. Általában legalább 80%-ban metilcsoportot alkalmazunk helyettesítőként.
A találmányunk szerinti készítményben elsősorban olyan a,<ú-(dihidroxi)-polidiorganosziloxánokat alkalmazunk, amelyeket a fentiekben ismertetett USA-2 891920. és még inkább azUS-A-3 294 725. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerinti anionos polimerizációs eljárással állítanak elő.
A kapott polimert az US-A-3 294 725 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint valamilyen felületaktív anyaggal anionosan stabilizálják. A stabilizálószer előnyösen valamilyen aromás szulfonsav alkálifémsója, és a szabad sav polimerizációs katalizátorként is működik.
Katalizátorként és felületaktív anyagként előnyösen dodecil-benzolszulfonsavat és alkálifémsóit, elsősorban nátriumsóját alkalmazzuk. Kívánság esetén alkalmazhatunk egyéb anionos vagy nemionos felületaktív anyagot is. Azonban egyéb felületaktív anyag alkalmazása nem szükséges, mert az US-A-3 294 725. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a szulfonsav semlegesítéséből származó, anionos felületaktív anyag mennyisége elegendő a polimer emulzió stabilizálására. Ez a mennyiség az emulzió tömegére számolva általában kevesebb, mint 3 tömegei, előnyösen 1,5 tömeg%.
Különösen előnyös ez az emulziós polimerizációs eljárás, mert lehetővé teszi az (A) emulzió közvetlen előállítását. Ezen túlmenően, ezzel az eljárással nagyon nagy viszkozitású a,cú-(dihidroxi)-polidiorganosziloxán (A) emulziók is könnyen előállíthatók.
Az (A) emulziók úgy is előállíthatók, hogy már polimerizált a,ü)-(dihidroxi)-polidiorganosziloxánokból indulunk ki, és ezekből állítunk elő valamilyen, jól ismert, és a szakirodalomban közölt eljárássíd (lásd például azER-A-2 064 563., ER-A-2 094 322, ER-A-2 114 230 számú francia és az EP-A-169 098 számú európai szabadalmi leírásokat) anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal való stabilizálással vizes emulziót.
Az eljárás szerint az a,cú-(dihidroxi)-polidiorganosziloxánt keveréssel egyszerűen összekeverjük az adott esetben vizes oldat formájú anionos vagynemíonos felületaktív anyaggal, majd szükség esetén vizet adunk hozzá, májd hagyományos kolloid malom segítségével finom, homogén emulziót állítunk elő az így kapott elegyből.
Ezt az emulziót ezután megfelelő mennyiségű vízzel hígítjuk, és így anionos vagy nemionos felületaktív anyaggal stabilizált, stabilan tárolható (A) emulziót kapunk.
Az alkalmazott anionos és nemionos felületaktív anyag mennyisége azonos az emulgeáló eljárásokban, elsősorban az US-A-2 891920 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett eljárásban alkalmazott mennyiséggel.
A találmányunk szerinti készítményben előnyösen aromás szulfonsav-alkálifémsó anionos felületaktív anyagot és poli(oxi-etilén)-ezett alkil-fenol nemionos felületaktív anyagot alkalmazunk. A kívánt esetben hozzáadott nemionos felületaktív anyagok nyilvánvalóan azonosak a fenti emulziós polimerizációs eljárással előállított (A) emulzióknál alkalmazottakkal.
Az emulziós poliraerizálással vagy a szilikonpolimer emulgeálásával előállított (A) emulziók olaj-avízben emulziók, és száraz, szilárd anyagtartalmuk több, mint 45 tömeg%. ·
100 tömegrész emulzióhoz a szilárd anyagra számolva 0,1-15, előnyösen 0,5-5 tömegrész (B) alkálifém-alkil-szilikonátot adunk vizes oldat formájában.
Az alkalmazott alkálifém-alkilszilikonátok ismert és kereskedelemben beszerezhető vegyületek. A legis3
HU 204078 Β mértebbek a nátrium- vagy kálíum-metil-sziíikonátok, amelyek szárazanyag-tartalma30-60 tömeg%.
Alkálifém-alkil-szilikátokat például úgy állíthatunk elő, hogy a megfelelő, 3 hidrolizálható csoportot, mint például halogénatomot vagy alkoxicsoportot tartalmazó alkil-szilánt hidrolizáljuk, majd a kapott terméket erős, szervetlen bázis oldatban feloldjuk. Az alkalmazott bázis mennyisége egy szilíciumatomra számolva legalább egy ekvivalens (lásd például az US-A2 441 422, US-A-2 441 423 és az US-A-2 507 200 ' számú, amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírásokat).
A találmányunk szerinti diszperzió következő komponense az 5-250, előnyösen 10-200 tömegrészben hozzáadott félig-erősítő vagy töltő (Q szervetlen töl- 1 tőanyag.
A (C) töltőanyag szemcsemérete általában 0,001300 pm, és BET felületekisebb, mint 100 m2/g.
(C) töltőanyagként alkalmazhatunk önmagukban vagy egymással társítva kormot, titán-díoxidot, alu- 2 mínium-oxidot, hidratált alummium-oxidot, habosított vermikulitot, nem habosított vermikulitot, kalcium-karbonátot, cihk-oxidot, csillámot, talkumot, vasoxidot, bárium-szulfátot és oltott meszet.
A (C) töltőanyagot száraz por formában, például 2 egyszerű hozzákeveréssel adjuk az emulzióhoz.
Abban az esetben, ha a találmányunk szerinti készítmény (Q töltőanyagként csak 5-250, előnyösen 50-200 tömegrészhidratált alumínium-oxidot, habosított vermikulitot vagy nem habosított vermikulitot 3 tartalmaz, 100 tömegrész (A) emulzióra számolva, olyan, különösen lángálló elasztomer nyerhető, amely afenti, egyéb típusú (Q töltőanyagok, elsősorban alummíum-oxid vagy nem hidratált alumínium-oxid alkalmazásával nem állítható elő. Az EP-A-212 827. 31 számú, európai szabadalmi leírás szerint kerámia és
A (D) összetevő valamilyen katalitikus ónvegyület, általában valamilyen, előnyösen vizes emulzió formájú szerves ónsó. Elsősorban a Noll, Chemistry and 4( Technology of Silicones, Academie Press (1968), page 337. munkában ismertetett szerves ónsók alkalmazhatók.
Katalitikus ónvegyületkéntónsókreakciótermékei, elsősorban az US-A-3 862 919. számú amerikai egye- 46 sült államokbeli szabadalmi leírásban ismertetett óndikarboxilát és etil-poliszilikát reakcióterméke is alkalmazhatók,
A BE-A-842 305. számú belga szabadalmi leírásban. ismertetett alkil-szilikát vagy alkil-trialkoxi-szi- 50 Ián és dibutil-diacetátreakciótermékis alkalmazható.
tok (EP-A-147323 ésEP-A-235 049. számú európai szabadalmi leírások), szerves di-ón-dikarboxilátok és elsősorban a dibutil- vagy dioktil-ón-diverzatátok 55 (GB-A-1289 900. számú brit szabadalmileírás), dibutil- vagy dioktil-őn-diacetátok és dibutil- vagy dioktilón-dilaurátok. Az alkalmazott szerves ónsók mennyisége 100 tömegrész (A) emulzióra számolva 0,01-3, előnyösen 0,05-2 tömegrész. 60
Az egyik, találmányunk szerinti készítmény további, szilícium vegyület (E) adalék anyagként 0,3-30 tömegrész nátrium-sziükát adalék anyagot és 1-150 tömegrész erősítő vagy félig-erősítő szilícium vegyület 5 töltőanyagot tartalmazhat 100 tömegrész (A) emulzióra számolva.
A szilíciumvegyület töltőanyag kolloid szilíciumdioxid vagy pirogén és kicsapatott szilícium-dioxid por vagy ezekkeveréke lehetElőnyösen alkalmazható 10 a pirogén szilícium-dioxid. Azonban félig-erősítő szilíciumvegyület töltőanyagok, mint például diatomaföldek és őrölt kvarc is alkalmazhatók.
Az alkalmazott (C) és (E) komponensek összes mennyisége 100 tömegrész (A) emulzióra számolva 5 300 tömegrésznél kevesebb. A szilícium-dioxid porok jól ismertek, elsősorban melegítéssel szilikongumivá vulkanizálható szilikon-elasztomerekben alkalmazzák ezeket az anyagokat töltőanyagként. A porok átlagos szemcsemérete általában 0,1 pm alatt van, és BET 0 fajlagos felületi területük nagyobb, mint 50 m2/g, előnyösen 150-350 m2/g.
A szilíciumvegyület (E) adalékanyag (A) emulzióhoz bármilyen, megfelelő eljárással, elsősorban keveréssel való társítása nagymértékben növeli az (A) emulzió viszkozitását. így pasztaszerű emulziót nyerhetünk.
Azt tapasztaltuk, hogy a találmányunk szerinti készítményhez hozzáadott (E) szilíciumvegyület adalék anyag hozzájárul a diszperzió tixotrópikus tulajdon3 ságának kialakításához. A diszperzió például a tároló edényből kivéve még függőleges felülethez is lefolyás nélkül hozzátapad, és víz eltávolítással szobahőmérsékleten térhálósodik. (C) töltőanyagként 0,1 pm-nél kisebb, átlagos szemcseátmérőjű kalcium-karbonát j alkalmazásával nem folyó emulziót állíthatunk elő. A víz elpárolgását elősegítő enyhe melegítéssel (4080 ’C) térhálósodó elasztomerek is találmányunk tárgyátképezik.
A diszperziók és a diszperziókból víz eltávolítással > előállított elasztomerek tulajdonságainak módosítására kívánság esetén különböző adalékanyagokat adhatunk a találmányunk szerinti diszperziókhoz.
Egy további, (F) adalékanyagot is alkalmazhatunk, amely lehet valamilyen organotrialkoxi-sziián, mint ' például vinil-trimetoxi-szilán, alkil-, például metilvagy etil-szilikát, vagy ezek részleges hidrolízissel elő. állított reakcióterméke, például alkil-poliszilikátok, mint például metil-poliszilikát és etil-poliszilikát. Az (F) adalékanyag mennyisége 100 tömegrész (A) emulzióra számolva 0,1-20 tömegrész. Az (F) adalékanyag hozzáadásával javítható a víz eltávolítása után kapott elasztomer kohéziója.
Az alkalmzott organotrialkoxi-szilánok és alkil-szilikátok előnyösen kR’a(Si(OR)4.a általános képlet vegyületek—a képletben
R jelentése 1-4 szénatomos alkilcsoport,
R’ jelentése vinilcsoport vagy R csoport és n értékel vagy 0.
Egyéb adalékanyagként alkalmazhatunk gombaölő
HU 204 07§ B szereket, habzásgátlókat, valamint tixotróp szereket, például karboxi-metil-cellulózt, xantángumit és poli(vinil-alkohol)-t
A találmányunk szerinti diszperziók szilikon elasztomer szigetelések, elsősorban épület szigetelések előállítására alkalmazhatók,
A diszperziók alkalmazhatók a fentiek mellett különböző, szilárd formájú (pellett, tabletta, pirula és hasonló) gyógyszer vagy növényvédő szer készítmények bevonására, bor vagy égetett szesz tárolásánál üvegzáró dugók bevonására, konyhai és általában élelmiszerekkel kapcsolatos cikkek bevonására (például gombásodás ellen).
A találmány szerinti diszperziók ismert bevonó eljárásokkal, elsősorban ecsettel vagy bemerítéssel permetező eljárásokkal, fluidizált ágyas bevonó eljárásokkal hordhatók fel.
Dugó bevonatok általában bemerítéssel állíthatók elő, az eljárás során a dugókat a· diszperzióba merítjük, a diszperzió megnedvesíti a dugó felületét, majd a víz elpárologtatásával kialakul a bevonat.
így a dugó felületének 100 cm2-én 20-50 mg elasztomer bevonat képződik. A bevonat lehetővé teszi, hogy a palackozás folyamán a dugó könnyen becsöszszon az üveg nyakába, és megakadályozza a folyadék szivárgást a dugó és az üveg nyaka között.
A találmányunk szerinti diszperziók a következő eljárással állíthatók elő.
Először az (A) emulziót állítjuk elő olyan, emulziós polimerizálással, amely során az emulziót anionos és kívánság esetén nemionos felületaktív anyaggal stabilizáljuk; vagy olyan am-(dihidroxi)-polidiorganosziloxán emulgeáló eljárással, amely során az emulziót anionos és/vagy nemionos felületaktív anyaggal stabilizáljuk.
Az így kapott (A) emulzió 100 tömegrész mennyiségéhez először 0,1-15 tömegrész (B) alkil-szilikonátot, majd 0,01-3 tömegrész (D) katalitikus ónvegyületet és végül 5-250 tömegrész (C) töltőanyagot adunk.
Kívánt esetben szilícium-vegyület (E) adalékanyagot és (F) adalékanyagot is adhatunk a keverékhez.
Általában 8,5-nél nagyobb pH-értékű diszperziót kapunk. A pH-érték valamilyen szervetlen vagy szerves savval vagy bázissal beállítható.
Szerves bázisként primer aminok, mint például dietil-amin alkalmazható. A találmányunk szerinti készítmény pH-ját előnyösen vizes oldat formájú, szervetlen bázissal, előnyösen alkálifém- és alkáliföldfémhidroxid oldatokkal, mint például nátrium-hidroxid-, kálium-hidroxid-, kalcium-hidroxid- és bárium-hidroxid-oldattal állítjuk be.
Az alkálifém- és alkáliföldfém-hidroxidokat közvetlenül szilárd formában, például szilárd magnézium-hidroxidként is hozzáadhatjuk a készítményhez.
Az (A), (B), (C), (D) és kívánt esetben az (E) és (F) komponenseket olyan mennyiségben keverjük össze, hogy a kész diszperzió szilárd anyag tartalma több mint 40 tömeg%, előnyösen több mint 60 tömeg%, de általában kisebb, mint 90 tömeg% legyen. ApH-értéke előnyösen 9-12.
A találmányunk szerinti diszperziók vékony rétegként térhálósodó festékként is alkalmazható. Ebben az esetben szilárd anyagtartalmuk előnyösen 40-70 tömeg%.
A szilárd anyagtartalom meghatározásához 2 g diszperziót lemért alumínium tálba teszünk, és egy órán át, 150 °C hőmérsékleten, levegő cirkulációs kemencében hevítjük. A tál lehűlése után lemérjük a maradékot, és meghatározzuk az eredeti 2 g anyaghoz viszonyított tömeg%-os értékét.
A találmányunk szerinti diszperziót érlelésnek vetjük alá, ennek során előnyösen 8,5 pH-érték mellett adott esetben 20 °C és 60 °C hőmérsékleten legalább egy órán át, általában 72 óránál rövidebb ideig melegítjük.
Minél magasabb az érlelési hőmérséklet, annál rövidebb érlelési idő szükséges.
Az érlelés lehetővé teszi, hogy a víz eltávolítása után azonnal megfelelő mechanikai tulajdonságokkal rendelkező elasztomert kapjunk.
A következő példák a találmányunk szerinti készítmények és eljárás részletesebb bemutatására szolgálnak.
1. Példa a, cü-(dihidroxi)-polidiorganosziloxán olajból (A) emulziót állítottunk elő szabad dodecil-benzolszulfonsav és nátriumsója jelenlétében emulziós polimerizálással.
Az alkalmazott olaj viszkozitása 25 °C hőmérsékleten 106 mPas volt. Az így kapott (A) emulzió 100 tömegrész emulzióra számolva 1,5 tömegrész dodecilbenzolszulfonsav-nátriumsót tartalmazott, és szilárd anyagtartalma 58 tömeg% volt.
Ezután 173 tömegrész (A) emulzióhoz 7 tömegrész (B) 40 tömeg% szilárd anyagtartalmú kálium-metilszilikonátot, majd 2,6 tömegrész (D) 40 tömeg% dioktil-ón-dilaurát-tartalmú ónbázisú emulziót adtunk, és 25 °C-on homogenizáltuk.
perces bomogenizálás után 150 tömegrész (C) 5 pm átlag szemcseméretű kalcium-karbonátot adtunk hozzá.
A kész diszperzió szilárd anyagtartalma 70 tömeg%, pH értéke 9 feletti.
Az így kapott, folyékony diszperziót 48 órán át, 25 °C-on érleltük.
A diszperzióból a kívánt érlelés után filmet (felületi réteget) állítottunk elő úgy, hogy sima felületre permeteztük, majd a vizet szobahőmérsékleten hagytuk elpárologni.
A filmet 7 napig szárítottuk szobahőmérsékleten, majd megmértük a kapott film mechanikai tulajdonságait. A következő jellemzőket mértük:
- az ASTM D 2240 szabvány szerinti Shore A keménység (SAH);
-Az ASTMD 412 szabványnak megfelelő AFNOR T 46002 szabvány szerinti húzó szilárdság (T/S);
- az AFNOR T 46 002 szabvány szerinti törésnél mért nyúlás (EB) %-ban;
- az AFNOR szabvány szerinti rugalmassági modu5
HU 204078 Β luszt (EM) 100%-os nyúlásnál.
A készítmények összetételét és mechanikai tulajdonságait az l.táblázatbanfoglaltuk össze.
A kapott elasztomer jól tapad üveghez, betonhoz és alumíniumhoz.
A tapadás mértékének meghatározására 4 mm vastag vizes diszperzió csíkotvittünkfel üveghez vagy betonhoz és alumíniumhoz.
A tapadás mértékének meghatározására 4 mm vastag vizes diszperzió csíkotvittünkfel üveg vagy beton felületekre.
nap elteltével kézzel való húzással vizsgáltuk meg a képződött elasztomer tapadását. Mivel kézzel húzva a csík nem vált el a felületekről, az elasztomer mindkét anyaghoz jól tapadónak tekinthető'.
2. Példa.
(A) emulziót állítottunk elő az 1. példa szerinti eljárással azzal a különbséggel, hogy·
- olyan felületaktív anyag elegyet alkalmaztunk, amely 50 tömeg% dodecil-benzolszulfonsavat (DBSA) és 50 tömeg% dodecil-benzolszulfonsavat (DBSA) és 50 tömeg% 70 tömegrész 10-OCH2CH2-egységet tartalmazó és 30 tömegrész 20-OCH2-CH2-egységet tartalmazó poli(oxi-etilén)-ezett 2-nonil-f enolt (NPP) tartalmazott;
- az olaj viszkozitása 85000 mPas, és az A emulzió szilárd anyagtartalma 58 tömeg% volt;
- a kalcium-karbonát helyett 100 pm átlagos szemcseméretű, hidratált alumínium-oxidot alkalmaztunk.
Akapottfolyékony diszperzió folyékony.
Adiszperzióösszetételétésmechanikai tulajdonságait az 1. táhlázatbanfoglaltuk össze.
Akapott elasztomer üveghez, betonhoz és alummiumhoz jól tapad és jó önoltó tulajdonságú.
3. példa (A) emulziót állítottunk elő az 1. példa szerinti eljárással, azzal akülönbséggel, hogy
- az alkalmazott olaj viszkozitása 85 000 mPas, az emulzió (A) szilárd anyag tartalma 58 tömeg% volt;
-a 150 tömegrészS pmátlagos szemcseméretű kalcium-karbonát helyett 150 tömegrész, 0,08 pm átlagos szemcseméretű kalcium-karbonátot alkalmaztunk.
Azígy kapott diszperzió nemfolyik.
Adiszperzió összetételét és mechanikai tulajdonságait az 1. táhlázatbanfoglaltuk össze.
A kapott elasztomer üveghez, betonhoz és alumíniumhoz jól tapad.
AszárazfilmEB, SAH és EM tulajdonságait három különböző filmen, különböző öregítési eljárások után mértük. Az egyiket 5 hónapos természetes öregítés (20 ’C) után, a másikat szellőztetett kemencében, 50 °C hőmérsékleten való 7 napos gyorsított öregítés után és a harmadikat 50 ’C hőmérsékleten való 42 napos gyorsított öregítés után vizsgáltuk.
Az így kapott eredményeket a 2. táblázatbasn foglaltuk össze.
4. Példa (A) emulziót állítottunk elő az 1. példa szerinti eljá10 rással, azzal a különbséggel, hogy
- ónkatalizátorként egy mól dioktil-ón-oxid és egy mól Versatic^sav (Shell cégmárkaneve) víz elpárologtatásával nyert reakciótermékét alkalmaztuk; a reakcióterméket emulgeáltuk; a kapott emulzió 8,55 tö15 meg%ónféméttartalmazott;
- a 150 tömegrész 5 pm átlagos szemcseméretú kalcium-karbonát helyett 150 tömegrész, 0,08 pm átlagos szemcseméretű kalcium-karbonátot alkalmaztunk.
Azígykapottdiszperziónemfolyik.
Adiszperzió összetételét és mechanikai tulajdonságaítaz 1. táblázatban foglaltuk össze.
A kapott elasztomer üveghez, betonhoz és alumíniumhoz jól tapad.
A száraz film SAH, TS és AB tulajdonságait 50 ’C hőmérsékleten való 28 napos öregítés utánmértük.
Az így kapott értékek:
SAHérték: 25 TS érték: 0,97 MPa és 30 EB érték: 428%.
5. Példa (A) emulziót állítottunk előaz l.példa szerinti eljárással, azzal a különbséggel, hogy 35 - az (A) emulzióban alkalmazott szilikonolaj viszkozitása 25 ’C hőmérsékleten 106 MPa s, az emulzió szilárd anyagtartalma 58,6 tömeg% volt;
- a 150 tömegrész, 5 pm átlagos szemcseátmérőjű kalcium-karbonátot 100 tömegrész, 0,08 pm átlagos 40 szemcseátmérőjű kalcium-karbonáttal helyettesítettük.
Akapott diszperzió nem folyik.
Adiszperzió összetételét és mechanikai tulajdonságait az 1. táblázatban foglaltuk össze.
A kapott elasztomer üveghez, betonhoz és alumíniumhoz jól tapad.
AszárazfilmSAH, TS és EB tulajdonságait környezeti hőmérsékleten való, 8 hónapos, természetes öregítés után mértük.
Azígy kapott eredmények:
SAH érték: 16
TS érték: 0,88 MPa
EB érték:428%.
HU 204 078 Β lf
1. táblázat
| Példák | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| tömegrész | |||||
| (A) emulzió | 173 | 173 | 173 | 173 | 173 |
| (B) szilikonét | 7 | 7 | 7 | 7 | 7 |
| (D) ón-emulzió | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 | 2,6 |
| Kalcium-karbonát (5 pm) | 150 | - | - | - | - |
| Kalcium-karbonát (0,08 pm) | - | 150 | - | - | |
| Az emulzió pH-ja | >9 | >9 | >9 | >9 | >9 |
| Érlelés 25 °C-on (óra) | 48 | 48 | 48 | 48 | 48 |
| SAH | 8 | 18 | 22 | 20 | 27 |
| TS(MPas) | 0,36 | 0,29 | 1,50 | 1,33 | 2,57 |
| DB(%) | 1160 | 80 | 915 | 910 | 1257 |
| 2. | táblázat | ||
| EB(%) | SAH | EM (MPa) | |
| 7 napos, 20 °C-os öregítés után | 915 | 22 | 0,35 |
| 7 hónapos, 20 °C-os öregítés után | 670 | 19 | 0,20 |
| 7 napos, 50 °C-os öregítés után | 680 | 20 | 0,25 |
| 42 napos, 50 °C-os öregítés után | 420 | 18 | 0,29 |
| A következőkben a találmányunk szerint előállított | A diszperzióból ezután filmet állítunk elő úgy, hogy | ||
| diszperziót az ismert diszperziókhoz hasonlítjuk. | sima felületre permetezzük, és a vizet hagyjuk szoba- |
1. összehasonlító példa
A találmányunk szerinti 1. példában előállított diszperziót 3 355 406. sz. amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint előállított diszperzióhoz hasonlítjuk. Az ismert diszperzió ugyanúgy készül, mint az 1. példa szerinti diszperzió, azzal az eltéréssel, hogy nem tartalmaz (B) komponensként kálium-metil-szilikonát térhálósítószert.
Ezt a diszperziót a kövektezőképpen állítjuk elő: a,te-(dihidroxi)-polÍ-dimetil-sziloxián olajból (A) emulziót állítunk elő szabad dodexil-benzol-szulfonsav és nátriumsója jelenlétében emulziós polimerizálással. Az emulzióban lévő olaj viszkozitása 25 °C-on 106mPa.s.
Az így kapott (A) emulzió 100 tömegrész emulzióra számolva 1,5 tömegrész dodecil-benzolszulfonsavnátriumsót tartalmaz, szilárd anyag tartalma: 58 tömeg%.
173 tömegrész (A) emulzióhoz 2,6 tömegrész 40 tömeg%-os (D) dioktil-ón-di-laurát tartalmú ónbázisú emulziót adunk, és az elegyet 25 °C-on homogenizáljuk.
perces homogenizálás után hozzáadunk 150 tömegrész 5 pm átlagos szemcseméretű kálium-karbonátot.
Az így kapott diszperzió szilárd anyag tartalma 68 tömeg%, pH értéke 7.
Az így kapott folyékony diszperziót 48 órán keresztül 25 °C-on értékeljük.
hőmérsékleten elpárologni.
Még 7 nap után sem figyelhető meg a felvitt anyag térhálósodása. Egy pasztát kapunk, amelynek mechanikai tulajdonságai nincsenek. A kapott krémszerű tennék nem tapad üveghez, betonhoz és alumíniumhoz.
A tapadás mértékének meghatározására 4 mm vastag vizes diszperziócsíkot viszünk fel üveg vagy beton felületre. 12 nap elteltével a pasztaszerű tennék tapadását kézzel való lehúzással vizsgáljuk. Mivel a csík kézzel könnyedén lehúzható a felületről, megállapíthatjuk, hogy egyik felület esetén sem alakul ki tapadás.
2. összehasonlító példa
Ebben a példában a találmány szerint előállítunk egy diszperziót (6. példa), és azt a 4 221 688, 4 244 849. számú amerikai egyesült államokbeli és a 2 463 163 sz. francia szabadalmi leírásban ismertetett emulziókhoz hasonlítjuk.
A 6. példában az 1. példában leírtak szerint járunk el, azzal az eltéréssel, hogy (A) emulzióból 173 tömegrész helyett 171 tömegrészt, és kalcium-karbonátból 150 tömegrész helyett 110 tömegrész alkalmazunk.
Összehasonlításul olyan emulziót készítünk, amelyben a (B) szilikonátot és a (C) kalcium-karbonátot szilíciumtartalmú töltőanyaggal helyettesítjük, amely az ismert készítményekben egyidejleg hat térhálósító szerként és töltőanyagként.
Az összetételeket és a kapott mechanikai tulajdon7
HU 204078 Β
Ságokat a 3. táblázatban tüntetjükfel.
3. táblázat
| Példák | e | Összehasonlító példa (*) | |
| (A) emulzió | 171 | 171 | |
| (B)szilikonát | 7 | - | |
| (D) ón-emulzió | 2,6 | 2,6 | |
| kalcium-karbonát (5 pm) | 100 | - | |
| szilícium-dioxidpor (300 g/m2) | - | 7 | |
| AzemulziópH-ja | 9 | 9 | |
| Eredeti tulajdonságok; SAH | 24 | 10,5 | |
| TS(MPas) | 2,40 | 0,49 | |
| EB(%) | 1380 - | 705 | |
| Atulajdonságok 14napos 50 °C-os természetes érlelés után SAH | 25 | 11,5 | |
| TS(MPas) | 1,54 | 0,42 | |
| EB(%) | 747 | 147 |
♦Az összehasonlító példában a reakcióközeg a pH beállítása érdekében 2 tőmegrész díetH-amínt is tartalmaz.
Megállapíthatjuk, hogy az ismert elasztomer tulajdonságai lényegesen megváltoznak az időben, különösen a nyúlás csökken jelentősen.
Claims (4)
1. Szobahőmérsékleten, vízeltávolítással elasztomerré térhálósodó vízesszüikon diszperzió, amely (A) 100 tömegrész a,cú-(dihidroxi)-poIi-di(l-6 szénatomos alkil)-sziloxán olaj-a-vízhen típusú emulzión, amely ismert módon legalább egy anionos vagy nemionos felületaktív anyaggal, előnyösen aromás szulfonsawal és Na-sójával vagy 1020 EO értékű poli(oxi-etilén)-ezett 2-noniI-fenollal stabilizált; viszkozitása 25 °C-on 50 000150 000 mPa.s és szilárdanyag tartalma legalább 45t%;és (D) 0,01-3 tömegrész szerves ónvegyűletet, előnyösen dioktil-ón-dilaurátonkívültartalmazmég (C) a szilárd anyagra számítva 0,1-15 tömegrész alkálifém (1-4 szénatomos alkil)-szilikonátot vizes oldatban; és (B) 5-250 tömegrész 0,001-300 jxm szemcseméretű, 100 m2/g-nál kisebb BET felületű szilíciummentes
30 töltőanyagot, előnyösen kalcium-karbonátot vagy hidratált alumínium-oxidot és pH értéke 8,5-nél nagyobb, előnyösen 9-12 közötti, ésszilárdanyagtartalmalegalább 401%.
2. Az 1. igénypont szerinti diszperzió, azzal jelle35 mezve,hogyaz ónsót (d)vizesemulziófonnában tartalmazza.
3. Az 1. vagy 2. igénypont szerinti szilikon diszperzió, azzal jellemezve, hogy töltőanyagként 0,1 pm-nél kisebb átlagos szemcseméretű kalcium-karbonátot
40 tartalmaz.
4. Az 1-3. igénypontokbármelyike szerinti diszperzió, azzal jellemezve, hogy az 1. igénypont szerinti (A) komponens mellett 0,5-5 tömegrész (B) komponenst, 50-200 tömegrész (C) komponenst és 0,5-2 tömegrész
45 (D) komponenst tartalmaz, pH értéke 9-10 közötti és szílárdanyagtartalmalegalább 60t%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8802191A FR2627502A1 (fr) | 1988-02-18 | 1988-02-18 | Emulsion de silicone pouvant reticuler en un elastomere par elimination de l'eau |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT49373A HUT49373A (en) | 1989-09-28 |
| HU204078B true HU204078B (en) | 1991-11-28 |
Family
ID=9363547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU89798A HU204078B (en) | 1988-02-18 | 1989-02-17 | Aqueous silicone dispersion crosslinkable to elastomer by removing water |
Country Status (19)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0332544B1 (hu) |
| JP (1) | JPH024864A (hu) |
| KR (1) | KR890013134A (hu) |
| CN (1) | CN1035311A (hu) |
| AR (1) | AR246537A1 (hu) |
| AT (1) | ATE75236T1 (hu) |
| AU (1) | AU617422B2 (hu) |
| BR (1) | BR8900807A (hu) |
| CA (1) | CA1315451C (hu) |
| DE (1) | DE68901286D1 (hu) |
| DK (1) | DK73189A (hu) |
| FI (1) | FI890792A (hu) |
| FR (1) | FR2627502A1 (hu) |
| GR (1) | GR3005147T3 (hu) |
| HU (1) | HU204078B (hu) |
| NO (1) | NO890654L (hu) |
| NZ (1) | NZ228008A (hu) |
| PT (1) | PT89750B (hu) |
| ZA (1) | ZA891205B (hu) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3637836A1 (de) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | Waessrige silicondispersionen |
| JP2602276B2 (ja) * | 1987-06-30 | 1997-04-23 | 株式会社日立製作所 | スパツタリング方法とその装置 |
| FR2637605B1 (fr) * | 1988-10-11 | 1990-12-14 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion aqueuse de silicone a base de siliconate reticulant en un elastomere par elimination de l'eau |
| FR2657809A1 (fr) * | 1990-02-06 | 1991-08-09 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de prise d'empreinte au moyen d'une composition elastomere silicone. |
| FR2659342B1 (fr) * | 1990-03-08 | 1994-03-18 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion aqueuse a base d'huiles silicones reticulant, par elimination de l'eau en un elastomere resistant a la flamme. |
| CA2089284A1 (en) * | 1992-02-18 | 1993-08-19 | Kenneth G. Himelrick | Process for producing polydiorganosiloxane based graft copolymers |
| GB2344773A (en) * | 1998-12-15 | 2000-06-21 | Federal Mogul Technology Ltd | Gasket coating |
| JP4947855B2 (ja) * | 2001-07-31 | 2012-06-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 皮膜形成性シリコーン樹脂組成物 |
| WO2009077389A1 (de) | 2007-12-14 | 2009-06-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare zusammensetzungen enthaltend wässrige dispersionen von organopolysiloxanen |
| DE102008003155A1 (de) | 2008-01-03 | 2009-07-09 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen |
| DE102007060919A1 (de) | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Härtbare Zusammensetzungen enthaltend wässrige Dispersionen von Organopolysiloxanen |
| DE102016002221A1 (de) | 2016-02-26 | 2017-08-31 | Brillux Gmbh & Co. Kg | Dispersionsfarbe |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4244849A (en) * | 1979-08-06 | 1981-01-13 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation |
| JPS5946989A (ja) * | 1982-07-06 | 1984-03-16 | イーロウ インダストリーズ インコーポレーテッド | 寝具装置 |
| DE3637836A1 (de) * | 1986-11-06 | 1988-05-19 | Wacker Chemie Gmbh | Waessrige silicondispersionen |
| FR2621921B1 (fr) * | 1987-10-20 | 1990-02-23 | Rhone Poulenc Chimie | Emulsion aqueuse de silicone pouvant reticuler en un elastomere par elimination de l'eau |
-
1988
- 1988-02-18 FR FR8802191A patent/FR2627502A1/fr not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-02-06 CA CA000590214A patent/CA1315451C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-09 JP JP1028816A patent/JPH024864A/ja active Pending
- 1989-02-15 AR AR89313214A patent/AR246537A1/es active
- 1989-02-16 ZA ZA891205A patent/ZA891205B/xx unknown
- 1989-02-16 EP EP89420056A patent/EP0332544B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-16 NO NO89890654A patent/NO890654L/no unknown
- 1989-02-16 KR KR1019890001798A patent/KR890013134A/ko not_active Application Discontinuation
- 1989-02-16 CN CN89100822A patent/CN1035311A/zh active Pending
- 1989-02-16 NZ NZ228008A patent/NZ228008A/en unknown
- 1989-02-16 AT AT89420056T patent/ATE75236T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-02-16 AU AU29989/89A patent/AU617422B2/en not_active Ceased
- 1989-02-16 DE DE8989420056T patent/DE68901286D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-17 FI FI890792A patent/FI890792A/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-02-17 DK DK073189A patent/DK73189A/da not_active Application Discontinuation
- 1989-02-17 HU HU89798A patent/HU204078B/hu not_active IP Right Cessation
- 1989-02-17 PT PT89750A patent/PT89750B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-02-20 BR BR898900807A patent/BR8900807A/pt active Search and Examination
-
1992
- 1992-07-13 GR GR920401490T patent/GR3005147T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| PT89750A (pt) | 1989-10-04 |
| AR246537A1 (es) | 1994-08-31 |
| AU2998989A (en) | 1989-08-24 |
| ZA891205B (en) | 1989-12-27 |
| CA1315451C (fr) | 1993-03-30 |
| KR890013134A (ko) | 1989-09-21 |
| ATE75236T1 (de) | 1992-05-15 |
| EP0332544A1 (fr) | 1989-09-13 |
| DE68901286D1 (de) | 1992-05-27 |
| DK73189D0 (da) | 1989-02-17 |
| GR3005147T3 (hu) | 1993-05-24 |
| EP0332544B1 (fr) | 1992-04-22 |
| BR8900807A (pt) | 1989-10-17 |
| AU617422B2 (en) | 1991-11-28 |
| FR2627502A1 (fr) | 1989-08-25 |
| FI890792A (fi) | 1989-08-19 |
| PT89750B (pt) | 1994-03-31 |
| FI890792A0 (fi) | 1989-02-17 |
| NO890654L (no) | 1989-08-21 |
| NO890654D0 (no) | 1989-02-16 |
| DK73189A (da) | 1989-08-18 |
| NZ228008A (en) | 1991-07-26 |
| HUT49373A (en) | 1989-09-28 |
| JPH024864A (ja) | 1990-01-09 |
| CN1035311A (zh) | 1989-09-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5140061A (en) | Aqueous silicone dispersions comprised of aminosilanes/amidosilanes and crosslinkable into elastomeric state | |
| US5721026A (en) | Aqueous silicone/(CO) polymer dispersions crosslinkable into elastomeric state | |
| JPH02135261A (ja) | 水を除去することによって架橋してエラストマーになる、シリコネートを基とするシリコーンの水性分散体 | |
| US5037878A (en) | Aqueous dispersions of functionalized silicones crosslinkable into elastomeric state | |
| US5145901A (en) | Aqueous dispersions of crosslinkable silicones/alkenyloxysilanes | |
| US5973061A (en) | Aqueous silicone dispersions crosslinkable into elastometric state by dehydration | |
| US4863985A (en) | Aqueous silicone emulsions crosslinkable into elastomeric state | |
| HU204078B (en) | Aqueous silicone dispersion crosslinkable to elastomer by removing water | |
| AU627217B2 (en) | Aqueous dispersion based on a silicone resin capable of crosslinking to an elastomer | |
| JPH01152155A (ja) | 充填剤含有組成物 | |
| US4957963A (en) | Silicone water based elastomers |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee | ||
| HMM4 | Cancellation of final prot. due to non-payment of fee |