JPH0247144A

JPH0247144A - コーティング溶液

Info

Publication number: JPH0247144A
Application number: JP19951988A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Shimo; 浩幸下; Shigeyuki Harita; 榛田　滋行; Satoshi Hirofuji; 俐廣藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1988-08-09
Filing date: 1988-08-09
Publication date: 1990-02-16
Anticipated expiration: 2012-08-20
Also published as: JP2642157B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ａ、産　土の１本発明はエチレン−酢酸共重合体鹸化物、ホウ酸および
、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（以下、ＥＶＯ
Ｈという）の溶媒を主体とした樹脂組成物に関する。

Ｌ二ｍ熱可塑性樹脂成形物は包装用フィルム、シート、積層物
、中空容器などとして広く使われており、多くの好まし
い性質をもっているが、なお改善すべき点も多くある。

例えば、内容物の酸化防止あるいは香りの保持が必要と
される食品分野などにおいてはハイガスバリア性が要求
されている。また、軟質塩化ビニルからなる塩ビ壁紙、
塩ビレザー等では可塑剤のブリードに起因する臭いや、
汚れ易く、汚れか落ちにくいという欠点かあ。そこで、
透明性が良好であり、しかもガスバリア性、保香性、お
よび耐油性に優れたＥＶＯＨを外層あるいは中間層に設
けることによって上記欠点を改良する方法が広〈実施さ
れている。

熱可塑性樹脂成形物に新たにＥＶＯＨ層を形成する方法
として、基材にＥＶＯＨフィルムをラミネートする方法
やＥＶＯＨ溶剤を基材に塗布し乾燥することによってＥ
ＶＯＨ被膜層を形成する方法等が実施可能であるが、比
較的膜厚の薄い被膜が形成できる点、中空容器等の複雑
な形の基材に対しても容易に被膜を形成できる点、及び
比較的簡単な装置で塗工操作ができる点から、ＥＶＯＨ
を溶媒に溶解した溶液を基材に塗布する溶液コーティン
グ法が注目されている。

かかる方法において、ＥＶＯＨの溶媒としてこれまでに
多数のものが提案されているが、特公昭４６−２３９１
１号公報や特公昭４７〜４８４８９号公報に記載される
含水プロピルアルコールや含水ブチルアルコールが透明
な皮膜が得られるという点で有望視されている。

シカしながら、本発明者等が検討したところ、かかる含
水アルコール系での塗膜形成の場合、ＥＶＯＨ溶液の貯
蔵安全性や放置安定性が悪いためにＥＶＯＨの沈澱物が
析出し、使用時に高温で再溶解する必要がある等の欠点
があることが判明した。このような欠点を解消するため
に含水アルコール系の溶媒に蟻酸あるいは酢酸を２〜８
５重量％添加するという方法が特開昭６０−１２４６６
１号公報および特開昭６０−１２４６６２号で提案され
ている。しかしながら、蟻酸あるいは酢酸は毒性が強い
こと、さらに蟻酸あるいは酢酸を多量使用すると、コー
ティング装置あるいは乾燥機等を腐食させてしまうとい
う欠点がある。

Ｃ１発明が解決しようとする課題本発明は、溶液の貯蔵安定性や放置安定性が著しく改善
されたＥＶＯＨ溶液を提供することにある。

０１課題を　決するための上記目的は、ＥＶＯＨ溶液にホウ酸を配合することによ
って達成される。

Ｅ９発明のより詳細な説明本発明の最大の特長は、ＥＶＯＨ溶液の貯蔵安定性及び
放置安定性が著しく改善されることにある。

さらにこのＥＶＯＨ溶液から得た塗膜はホウ酸を添加し
ないものと比較して、ガスバリア性、保香性および耐油
性において遜色ないものである。

ＥＶＯＨ溶液に配合されるホウ酸の添加量はエチレン−
酢酸ビニル共重合体鹸化物に対して０．５〜２０重量％
であることが好ましく、最適には１〜１０重量％である
。ホウ酸の添加量が０．５重量％以下では、溶液の貯蔵
安定性及び放置安定性の改善効果が小さい。一方、２０
重量％以上では、ホウ酸を添加したことによる溶液粘度
の上昇が大きいために、塗布操作が非常に困難になるば
かりでなく、塗布乾燥後のＥＶＯＨ塗膜が吸湿しやすく
なるという欠点がある。

本発明で用いるＥＶＯＨは、エチレン含ｆｆ１２０〜６
０モル％、好ましくは２５〜５５モル％、酢酸ビニル成
分の鹸化度が９０％以上、好ましくは９５％以上である
。エチレン金遣が２０モル％以下では高温時のガスバリ
ア性が低下するか、または耐水性が低下する。一方、６
０モル％以上では充分なガスバリア性が得られない。ま
た、鹸化度が９０％以下ではガスバリア性や耐湿性が低
下する。

また、ＥＶＯＨは更に少量のプロピレン、イソブチン、
α−オクテン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸ま
たはその塩、その部分アルキルエステル、その完全アル
キルエステル、そのニトリル、そのアミド、その無水物
、不飽和スルホン酸またはその塩等のコモノマー単位を
含んでも差し支えない。

本発明で用いるＥＶＯＨの溶媒としては、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチル
アルコール等の１価アルコール、エチレングリコール、
プロピレングリコール等の２価アルコール、グリセリン
等の３価アルコール、フェノール、クレゾール等のフェ
ノール類、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン等
のアミン類、ジメチルスルフォキサイド、ジチメルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン等、あるいはこれらの
含水物等が単独でまたは２種以上混合されて使用される
。また、蟻酸、酢酸等の酸類は少量であれば、添加して
も差し支えない。

特に好適に使用される溶媒は、水−アルコール系の混合
溶媒、例えば水−ノルマルプロビルアルコール、水−イ
ソプロビルアルコール、水−メチルアルコール等である
。水−アルコールの混合割合は、アルコールの種類、溶
解するＥＶＯＨの種類により適宜選択される。

ＥＶＯＨ溶液の濃度は、任意の濃度で塗工可能であるが
、通常は２〜２０重量％程度が好ましい。

ＥＶＯＨ溶液を塗布する方法としては、ローラーコーテ
ィング法、スプレーコーティング法、デイツプコーティ
ング法等の任意の公知方法が適用できる。基材の塗布面
は１面、２面あるいは全面何れでもよい。

ＥＶＯＨ溶液を基材に塗布した後、乾燥が行なわれる。

乾燥温度は３０〜２００℃、好ましくは５０〜１５０℃
程度の温度で１０秒〜１０分程度加熱すればよい。被膜
の乾燥は揮発分がほとんどなくなるまで行なうこともで
きるが、被膜にクラッキングが発生するのを防止したり
、被膜の透明性や層間接着力を長期間にわたって維持で
きるように揮発分を被膜中に０．５〜５重量％残存させ
るのが有利である。

本発明において、ＥＶＯＨとホウ酸の他に耐候性安定剤
、酸化防止剤、フィラー、補強剤（ガラス繊維など）、
着色剤、界面活性剤、可溶性無機塩などの添加剤を適宜
配合することができる。

本発明において、基材に塗布されたＥＶＯＨ層の膜厚（
溶媒を蒸発させた後の厚さ）は０．５〜２０μ程度が実
用的である。０．５μ以下では充分なガスバリア性、一
方２０μ以上では目的とする膜厚の被膜を得るために塗
布回数を増す等の操作が必要となり、生産性が著しく低
下するという問題が生じてくる。

本発明の樹脂組成物は、各種基材に塗布されて、ＥＶＯ
Ｈのガスバリア性、保香性および耐油性を利用した各種
分野に広く使用される。ここで基材としては食品、飲料
、薬品、医薬品などの熱可塑性樹脂製の包装材料、ある
いは容器（ボトル、カップなど）が代表例としてあげら
れる。熱可塑性樹脂としては熱可塑性ポリエステル樹脂
（ポリエチレンテレフタレートなど）、ポリオレフィン
樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカー
ボネート樹脂などがあげられる。また基材の他の例とし
ては可塑剤を含有する軟質ポリ塩化ビニル樹脂からなる
壁紙、カードケース、デスクマットなどがあげられ、こ
のような基材に本発明の樹脂組成物を適用した場合、可
塑剤のブリードを防ぐことができる。

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳しく説
明する。％、部とあるのは、特にことわりのない限りい
ずれも重量基準である。

Ｆ、−ＬＬ比較例１水３５％、ノルマルプロピルアルコール６５％を含む混
合溶媒９０部にＥＶＯＨ（エチレン含有率３２モル％、
鹸化度９９．５％）　１０部を加え、８０℃で２時間撹
拌し、透明な溶液を調整した。この溶液を２０℃まで冷
却した後、２０℃の恒温室に放置して溶液の放置安定性
を評価した。

測定法は、溶液の４００１１ＩＩ１１における透過率を
経時的に測定し、透過率の減少をもって溶液の放置安定
性を評価した。（測定には、日立製作所製スペクトロフ
ォトメーター２２８Ａを使用した。）実際は、透過率が
０％になるまでの日数で放置安定性を比較した。上記の
溶液は１０日後に透過率が０％になった。

実施例１〜４水３５％、ノルマルプロピルアルコール６５％を含む混
合溶媒９０部にＥＶＯＨ（エチレン含有率３２モル％、
鹸化度９９．５％）１０部を加え、さらにホウ酸をＥ　
Ｖ　ＯＨニ対しテ１，３．５．１０％加えた後、８０℃
で２時間撹拌し、透明な溶液を調整した。この溶液を２
０℃まで冷却した後、２０℃の恒温室に放置して溶液の
放置安定性を評価した。これらの溶液の透過率が０％に
なるまでの日数を表１に示した。

比較例２水３５％、イソプロピルアルコール２５％、ノルマルプ
ロピルアルコール４０％を含む混合溶媒９０部にＥＶＯ
Ｈ（エチレン含有率３２モル％、鹸化度９９．５％）　
１０部を加え、８０℃で２時間撹拌し、透明な溶液を調
整した。この溶液を２０℃まで冷却した後、２０°Ｃの
恒温室に放置して溶液の放置安定性を評価した。これら
の溶液の透過率が０％になるまでの日数を表２に示した
。

実施例５．６水３４％、イソプロピルアルコール２５％、ノルマルプ
ロピルアルコール４０％を含む混合溶媒９０部にＥＶＯ
Ｈ（エチレン含有率３２モル％、鹸化度９９．５％）　
１０部を加え、さらにホウ酸をＥＶＯＨに対して３％（
実施例５）および５％（実施例６）加えた後、８０℃で
２時間撹拌し、透明な溶液を調整した。

この溶液を２０℃まで冷却した後、２０°Ｃの恒温室に
放置して溶液の放置安定性を評価した。これらの溶液の
透過率が０％になるまでの日数を表２に示した。

なお上記実施例により得られたＥＶＯＨ塗膜のガスバリ
ア性、保香性および耐油性も検討したが、いずれも満足
すべきものであった。

Ｇ、　　ＢＯｌＬ本発明によれば、貯蔵安定性及び放置安定性が極めて優
れたＥＶＯＨ溶液を得ることができる。

さらに、得られたＥＶＯＨ塗膜はホウ酸を添加しないも
のと比較してガスバリア性、保香性及び耐油性において
遜色ないものである。

特許出願人　株式会社　り　ラ　し

Claims

【特許請求の範囲】

（１）エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物、ホウ酸お
よびエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物の溶媒からな
る樹脂組成物。
（２）ホウ酸をエチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物に
対し、０．５〜２０重量％配合する請求項１記載の樹脂
組成物。
（３）エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物がエチレン
含有率２０〜６０モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度が９
０％以上である請求項１記載の樹脂組成物。
（４）溶媒が水−アルコール混合溶媒である請求項１記
載の樹脂組成物。
（５）請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物から
なる塗膜形成用樹脂組成物。