JPS60500374A - 曇り耐性オレフインポリマ−フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 曇り耐性オレフィンポリマーフィルム 本発明は曇Ｉｔ性オレフィンポリマーフィルム、フィルム形成性組成物およびマ スターバッチ配合物に特に関するものである。

販売製品をカバーもしくは包むためにポリマーフィルムを使用する場合およびフ ィルムの透明性もしくは良好な光学特性が望まれる場合の包装の分野において、 フィルム上に凝縮を生じうる温度および湿度の条件にさらすとき曇り耐性のある ポリマーの必要性が認識されている。

この凝縮は包装の内部がフィルム内面ｅ＝ｉｌらせるに足る水分を含むときに特 にやっかいである。ここに特に関心があるのは肉類、パン類、野菜、果物などの 食品の包装である。本発明のフィルムに湿潤性をもつ透明フィルムの必要なグリ ーンハウスカバーその他の用途としても関心がある。

食品は多くの場合顧客による取扱いが容易なためにポリマーフィルム中に包装さ れて、周囲の環境から食品が衛生的に保護され、紙よりも容易で経済的な包みが 与えられ、または食品のよシ良い外観が与えられる。種々のポリマー物質たとえ ばポリ塩化ビニル、ポリ（エチレン／ビニルアセテート）、および照射ポリエチ レンが食品包装市場で使用された。特に可塑化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）は市場 で広範囲に使用された。新しく切った肉類や野菜は多くの場合これらのフィルム に包装され、そしてこのフィルムについてのある種の性質が食品包装としての性 能を果たすために望まれている。いうまでもなく、この用途に使用するフィルム に製品が見えるように良好な“すどおしに見える”透明性をもつべきである。

高い光沢度は顧客に美的魅力を訴えるべく包装に“輝き“を付加するために望ま れる。これらの食品を包装するとき、それらは包装の場所から貯蔵もしくは販売 までの温度変化を一般に経験する。この温度変化はフィルムの内面に水の小滴を 形成させる（ふつう“曇シ”と呼ばれる）。

これらの水の小滴は通常は邪魔なものである。それらは食品の外観を顧客から遮 蔽し、特にある種の野菜に対して汚損を生ぜしめることがあるからである。水が 小滴として凝縮するのを防ぐために、多くの場合にＩｋＤ防止剤がフィルムに添 加される。曇シ防止剤は水の表面張力を低下させて水を透明な連続シートにする 。

正味の包装を確保するために包装用フィルムに望１れる別の性質は良好なフ・イ ルム強度と取扱い性である。取扱い性は延伸されたとき包装すべき食品の形状に 一致するフィルムの性能である。フィルムはパンクもしくけ引裂きなしにこの延 伸に耐えなければならない。このフィルム強度は肉類包装が自動化されるときに 更に遥かに重要になる。フィルムはまた包装が熱シールされるまで食品の上の所 定位置に留まるよう十分な粘着性をもつべきである。フィルムは望ましくは現在 使用されて熱シール機の温度範囲内で熱シール可能であって食品からにじみ出る 過剰の血および／または水を保持するに十分な熱シールを与えるものである。

包装は顧客に美的快感を与えるべきであるのみならず食品も新鮮な外観をもつべ きである。これは新鮮な赤肉について特に重要である。層殺肉は深いえび茶色で あシ、この肉の色を市場にふつうにみられる輝赤色（”ブルーム”）に転化させ るために酸素を必要とする。内金１プルーム”にするためには、包装に使用する フィルムは高度に酸素透過性でなければならない。肉の組織は酸素の生産に酸素 を使用しつづけ、そのため酸素透過性は肉の赤色を保持するに十分に高くなけれ ばならない。新鮮な赤肉はその肉の切断、肉の貯蔵温度およびバクテリアの生長 によるが３〜４日間その赤色を保持すべきである。

食品の外観を保存する別の面は脱水の防止にある。冷蔵庫の相対湿度は肉の貯蔵 のために十分に低い。従って包装に使用するフィルムは肉の脱水を防ぐため低い 水水気透過性をもつべきである。

特に食品の包装について、更に特に赤肉の包装について、改良されたフィルムの 必要性が市場において認識されている。これらの分野で広く使用されていた可塑 化ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）Ｈより良く受け入れられるフィルムによって置換さ れる必要がある。従来使用されていたＰＶＣの多くは添加剤たとえばジオクチル フタレート（市場で許容されなくなシつつある）で可塑化されている。

米国特許第４．１８９．４２０号には、なかでも、ポリブテンおよび混合グリセ リド（２〜６個の炭素原子のアシル基少なくとも１つと８〜２２個の炭素原子の アシル基少なくとも１つをもつもの）とブレンドしたある種のエチレンポリマー が記載されている。

米国特許第３，０４８，２６６号には、なかでも、ポリオレフィン組成物中のポ リエチレンオキサイド誘導体から成る１１り防止剤が記載されている。

米国特許第３，０４８，２６３号には、なかでも、脂肪酸のモノグリセリドから 成るポリオレフィン舜ル防止剤が記載されている。

米国特許第２，４６２．３３１号には、なかでも、飽和または不飽和モノカルボ キシル脂肪酸の多価アルコールエステルまたは金属塩をポリエチレンに配合する ことが記載されている。

本発明ハ特に、少量の（１）アルコキシル化アルキルフェノールならびに混合モ ノ−、ジーおよび／またはトリグリセリド、または（１１）ポリオキシアルキレ ン脂肪酸エステル、またＦｉ（１１１）上記（ｌｉ）と任意の部分の上記（１） との組合せを曇シ防止剤として配合したエチレンポリマーから製造した曇シ耐性 フィルムにある。

本発明はまた、線状低密度エチレンポリマーに少量の粘着性付与剤および少量の 曇り防止剤を緊密に混合して成るフィルム形成性組成物にある：ただし該エチレ ンポリマーはエチレンと少量の少なくとも１種の３〜１０個の炭素原子のモノオ レフィンとの共重合生成物から成シ、且つ０．９〜０．９３５　ｆＪ　／ｃｃの 範囲の密度と０．０１〜２０ｇ／１０分の範囲のメルトフローｉｔもつものであ シ； 該粘着性付与剤は低分子量アタクチックポリプロピレン、ポリブテン、またはポ リインブチレンからえらばれ；そして 該曇り防止剤は（１）エトキシル化アルキルフェノールならびに混合モノ−、ジ ー、および／またはトリーグリセリド、（ｔｌ）　ポリエチレンオキサイドの脂 肪酸エステルであって該ポリエチレンオキサイド部分が１０〜５５個のエチレン オキサイド単位を含むもの、（ｉｉｉ）　エトキシル化アルキルフェノールと混 合モノ−、ジー、および／ま７’（はトリーグリセリド、からえらばれる。

本発明のエチレンポリマーけＡＳ　ＴＭ−Ｄ−１２３８条件Ｅで測定して０．０ １〜２０　ｇ／ｌ　０分の範囲のメルトインデックスもしくはメルトフロー値、 および０．９〜０．９６Ｊ／ｃｃの範囲の密度をもつと特徴づけられるものであ る。これはフリーラジカル開始剤を用いて高圧で製造した側鎖付きポリマー：お よび耐状（すなわち実質的に側鎖の付いていない）ポリマーを与える共配位触媒 を使用して低圧、中圧、または高圧で製造したポリマー：を包含する。フリーラ ジカル開始剤（たとえばパーオキシ化合物）を使用して製造したものは”低密度 ポリエチレン”ＣＬＤＰＥ）として当業技術において知られてお）、共配位触媒 （たとえばテグラー型触媒）を使用して製造したものは１高密度ポリエチレン” ＣＨＤＰＥ）として知られているものである。

更に近年になって商業的に開発されたのがいわゆる“線状低密度ポリエチレン（ ＬＬＤＰＦ；）であシ、このものは共配位触媒を使用して製造されるが少量の共 重合すレフイン（特に４〜１０個の炭素原子のオレフィン）の存在のためにＨＤ ＰＥよシ低い密度をもつが然も線状型の重合分子単位の配列をもつ。

本発明の好ましいエチレンポリマーは次のものである：（１）　０．０１〜２０ ｇ／１０分の範囲のメルトフロー値と０．９〜Ｏ−９ａ　５　ｇ／ｃｒ−の範囲 の密度をもつ緋状低密度エチレンコポリマー。

（２１０，０１〜２０ｇ／１０分の範囲のメルトインデックスと０．９〜０．９ ３５　ｆｉ　／ｃｃ、の範囲の密度をもつ低密度側鎖付きポリエチレン。

（３）　Ｏ，Ｏ１〜２Ｍ／１０分の範囲のメルトインデックスと０．９４〜０． ９６ｇ／ｃＣの範囲の密度をもつ高密度線状ポリエチレン。

アクリル酸、メタアクリル酸、アルキルアクリレート、ビニルエステル、および −酸化炭素のような他のコモノマーを含むエチレンポリマーを使用することも本 発明の範囲内に意図されている。酸素原子を含むこれらの種類のモノマーはフリ ーラジカル開始剤を用いるときに使用されるが、共配位触媒を用いるときににあ まシ好適ではない。一般に金嘴−炭素結合を含む共配位触媒は、酸素−炭素結合 または水素−酸素結合を含む化合物をその共重合においてもちこまれるような量 で使用するとき、このような化合物によって被毒もしくは失活する。他方、エチ レンと高級炭化水素オレフィンとの共重合は共配位触媒全使用して最も良く行な われる。

本発明において、エチレンポリマーａ　Ｌ　Ｌ　Ｄ　Ｐ　Ｅａテあるもの特に０ ．１〜１０ｇ７１０分の範囲のメルトフロー値、および０．９〜０．９３５　ｇ ／ｃｃの密度を与えるに十分なコモノマー単位をもつものであるのが好ましい。

このようなモノマー単位は４〜８個の炭素原子の脂肪族炭化水素オレフィン（そ の範囲の異性体を包含）である。

これらのＬＬＤＰＦ；ポリマーはダート衝撃およびエルメンドルフ引裂きによっ て示されるようにすぐれた強度、引裂き伝播に対する抵抗をもち、且つ突起をも つ物品に押しつけたときの引裂きまたにパンクに対して艮好な抵抗をもつものと して当業技術において認識されている。

ＬＬＤＰＥｌａのこのすぐれた傾向は食品包装の用途特に赤肉包装の用途にとっ て特に重要である。

本発明のポリマー配合物は好ましくは０．１〜４％の範囲の量の、最も好ましく Ｖ！０．５〜３チの範囲の量の曇り防止剤（１槽でも又は２種以上の混合物でも よい）を含む。

エチレンポリマ〜に添加するために本発明の範囲内に意図されている曇シ防止剤 は次のうちの少なくとも１種８ である：（１）アルコキシル化アルキルフェノールならびに（もしくはこれと組 合せた）混合モノ−、ジーおよび／またはトリグリセリドまたハ（０）　ポリオ キシアルキレン脂肪酸エステル、または００　上記（ｎ）と任意の部分の上記（ １）との組合せ。

アルコキシル化アルキルフェノールは好ましくは次ぐ実験式によって具体化され るものである：ＲＯ（ＣＨｔＣＨｚＯ）　ｎ　ＣＨｔＣ＆ＯＲただし式中のＲは １〜２０個の炭素原子、好ましくは５〜１５個の炭素原子、最も子ましくけ６〜 １２個の炭素原子のアルキル基であル：ルは好ましくｒｉｌｏ〜５５の範囲の、 更に好ましくは１０〜３０の範囲の、最も好ましくは１２〜２０の範囲の数値で ある。ポリアルコキシ鎖の長さは分子毎にやや変化しつるので数値ｎは平均値を 表わすことが理解されるであろう。ポリエトキシ鎖は好ましいポリアルコキシ鎖 である。

混合グリセリドは次の実験式によって具体化されつる。

ただし式中のＯＲ，、Ｑ＆およびＯＲ，は独立にヒドロキシ基または脂肪酸エス テル基を表わすが、そのうちの少なくとも１つは脂肪酸エステル基である。すな わち混合グリセリドは脂肪酸のモノ−、ジーまたはトリーグリセリドである。脂 肪酸は飽和または不飽和であってよく、好ましくは１２〜１８個の炭素原子の範 囲の炭素鎖長をもつ脂肪酸混合物である。たとえばヤシ油は１２〜１８個の炭素 原子の範囲の炭素鎖長音もつ脂肪酸混合物の便利な資源である。

好ましいポリオキシアルキレン脂肪酸エステルは次の実験式によって具体化され うる。

Ｒ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　３−　ＣＨ２ＣＨ２ＯＨただし式中のＲは脂肪酸エス テル基であって飽和または不飽和であってよく、好ましくは１２〜１８個の炭素 原子の範囲の炭素鎖長音もつ脂肪酸混合物から誘導される。ルは好ましくは１０ 〜５５の範囲の、更に好１しくは１０〜３０の範囲の、最も好ましくは１２〜２ ０の範囲の数値である。ポリオキシエチレン鎖に好ましいポリオキシアルキレン 鎖である。

エチレンポリマーへのｍＪ防止剤の混合はふつうに使用される技術たとえばロー ルミリング、パンバリ型ミキサ中での混合、押し出し機バレル中での混合などに よって溶融ポリマー中に曇シ防止剤を混合することによって行なわれる。ポリマ ー集塊中でのｍＪ防止剤の実質的に均一な分布を達成するように非加熱ポリマー 粒子に曇り防止剤を混合することによって熱履歴（高温に保持される時間）ｆ、 短縮することができ、これによって溶融温度における強力な混合に必要な時間が 短かくなる。

好都合には、曇り防止剤はある種の場合に望まれる他の添加剤（着色剤、粘着付 与剤、滑剤、ブロック剤など）０ と実質的に同時に又は後でこれらを添加することもできる。また、曇り防止剤を 他の添加剤とあらかじめブレンドし、次いでこのブレンドをポリマーに添加する こともできる。ある場合には、＊ｒ防止剤は他の添加剤がエチレンポリマーにも つと容易もしくは均一に分散または溶解するようになるのを助ける付加的利点を もつべきであるということが意図される。バッチからバッチへの品質制御をよシ 容易にするために、ポリマー／曇り防止剤ブレンドの濃厚マスターバッチを使用 し、次いでこれを少しづつ追加量のポリマーにブレンドして所望の最終配合物全 作るのが好ましい。マスターバッチまたは正味の添加剤はポリマーが溶融状態に あり且つ重合槽を離れた後に新たに製造したポリマーに注入し、そして溶轍ポリ マーが固体にまで冷却でれるか更なる処理に付される前にブレンドすることがで きる。フリーラジカル開始剤または共配位触媒を使用して製造した上述のＬ　Ｄ 　Ｐ　Ｅ。

ｒ、ｒ、ｎｐｇ、　ＨｎｐＥまたはその他のオレフィンポリマーまたはコポリマ ーのいづれであれ、これらのオレフィンポリマー類のブレンドを使用することも 本発明の範囲内にある。ポリプロピレンは共配位触媒（たとえば周知のチグラー ・ナツタ触媒またはその変性物）を使用して製造したオレフィンポリマーの一例 であるが、このものはポリエチレンに比べて低い密度を固有に示す。

ポリブテンまたはポリイソブチンがポリエチレンに混合した際の有効な粘着性付 与剤であることは適業技術に１ おいて周知である。包装処理において、良好な粘着性は、その場に応じてフィル ム自身が剥がされるまで又は熱シールされるまでフィルムが相互付着性であるこ との期待される場合に望まれることである。この目的にふつうに使用されるポリ ブテンまたはポリインブチレンは全体の僅か数チという少量で一般に使用され、 且つ通常は数百〜数千の範囲の重量平均分子量をもつ低分子量もしくは比較的低 分子量のものである。このような粘着性付与剤の使用は、本発明の範囲内にある ことの意図される配合物のうちのある種のものにおいて、特に熱シールまでの包 装操作中に又は熱シール後の輸送、貯蔵もしくけ取扱い中に液洩れが実質的に起 らないことの望まれる食肉包装などにおいて、好ましい。

エチレンポリマーフィルムの製造は周知であシ、狭いスリットダイを通す薄いシ ートとしての鋳造フィルム技術、および溶融ポリマーの押し出しチューブを所望 の−バブル”径および／またはフィルム厚さにふくらませ次いで冷却して収集す るか又は他の処理にかける吹込みフィルム技術が包含される。本発明の配合物は ２橿またはそれ以上のフィルムが多層構造を成す共軸成形フィルムにも好適であ る。本発明の曇り防止剤は曇カ防止剤を含まない隣接フィルム層ににじみ出るこ とができ、これによって隣接層に曇り耐性を与えることができる。

好ましい一面において、本発明は赤肉包装に好適なフィルムを形成するためのエ チレンポリマー樹脂と添加剤１２ とから成る組成物に関する。エチレンポリマー樹脂は市場で要求される必要な強 度、光学特性およびガス透過性をもつ。然しこれらは低温における包装物中での 水分小滴の生成を防ぐに必要な湿潤性を欠く。この湿潤性の問題を解決するため に、可塑化ＰＶＣフィルムにふつうに使用されるＩｋＤ防止剤（たとえばモノ− およびジ−グリセリド）をポリオレフィン樹脂において試みた。然しこれらの添 加剤は可塑化ＰＶＣフィルムにおけるようにはエチレンポリマー樹脂においては 有効でなかった。エチレンポリマーフィルム中には可塑剤が存在しないというこ とがＩｉＪｉ止剤の挙動において観察される相違の一因かも知れない。曇り防止 剤は有効であシうる場合にはフィルムの表面に滲出しうるものでなけれはならな いが、フィルムの表面から抜は出してはならない。水によって又は摩擦によって フィルム界面から容易に除きうる曇夛防止剤は望ましくない。この曇夛防止剤が 食品の香味を付け、そして曇り防止剤の抜けたフィルムは曇、ａｌｔｆ性でがく なるからである。従って本発明はエチレンポリマー樹脂とフィルム表面からは容 易にはがれない有効な曇夛防止剤とのユニークな組成物から成る。このエチレン ポリマー樹脂と曇り防止剤との混合物の使用は、食品（肉類、野菜など）包装、 グリーンノルウスフィルム、または湿潤性もしくは非曇υ性をもつ透明フィルム の必要なその他の用途において行なわれる。

本発明は、基材樹脂がポリ塩化ビニルでなくてエチレンポリマーであるという点 において広範囲に使用されているＰＶＣ赤肉包装とは異なる。エチレンポリマー 樹脂はＰＶＣフィルムに必要され且つ使用されているような可塑剤（たとえばジ オクチルフタレート）を必要としない利点をもつ。曇勺防止剤はこれら２つの異 なった種類の樹脂において異なった性Ｍｌｆ示す。ＰＶＣフィルム中の可塑剤の ために、クシ防止剤はフィルム表面から容易に洗い落されることはない。従って 可塑化ＰＶＣフィルム中で働くクツ防止剤のすべてがエチレンポリマー樹脂フィ ルム中で同様に働くとは限らない。

また、本発明ではａｈ防止剤を被覆として利用するのでになくて樹脂中に配合し て使用する。樹脂中への添加剤の配合はフィルム表面への被覆の適用よシも安価 であ）、労力も少なく、適合性が大きい。従って本発明はフィルムが摩擦を受け たときでさえフィルム表面にその曇り防止能力を保持する曇夛防止剤を使用する ものである。

このことは食品が曇夛防止剤を吸収するのを防ぎ、そして包装物中でのフィルム の湿潤性を保つように食品包装を行なう際に重要である。

更にまた、本発明Ｖｉ曇クシ防止剤樹脂中に配合することを可能にし、且つ付加 処理を必要とすることなしに標準技術によってｗ＠をフィルムにすることを可能 にする。

曇り防止剤をそれが有効な場所であるフィルム表面に滲出させるために、照射ま たは熟熱性を必要としない。曇夛防止剤はフィルム製造後約４８時間以内にフィ ルム表４ 面に滲出する。

下記の実施例は若干の特定の具体例を説明するた゛めのものであって、本発明は これらの特定のものに限定されるわけではない。

実施例１ ２．２のメルトフロー値および０．９１８ｇ／ｅ１１−の密度をもつエチレン／ オクテンコポリマーＣＬＬＤＰＥ）に１重量％のクシ防止剤をロールミル上でメ ルトブレンドした。

曇り防止剤の組成はエトキシル化アルキルフェノール（エチレンオキサイドを１ ４単位含む）と混合グリセライド−Ｃ工亡ＣＩ＆脂肪酸付加物との混合物であっ た。、２６０℃のメルト温度において鋳造フィルム装置で及び１８℃の冷却ロー ルで０．６ミル（約０．０１５ｃｍ）のフィルムを製造し迄。このフィルムの億 り防止性を次の３種の方法（結果は第１表に示す）によって試験した。比較のた めに同じＬＬＤＰＥｋ添加剤なしで試験した。このＬＬＤＰＥを第１表に゛対照 標準”として示しである。また商業的に入手しうる可塑化ＰＶＣフィルムも比較 のために示しフィルムＺ斗を熱水コツプ上に置き、このフィルムとコツプを冷蔵 庫に入れた。３０分後にフィルムを観察してフィルムの挙動を記録した。小滴が 生成した場合、試験結果を”曇り”とした。フィルムが透明のままであった場合 、試験結果を“ａシ防止”とした。

儲シ防止性試験法す２ この方法は摩擦した場合でさえ健シ防止剤を保持するフィルム表面の能力を試験 するものである。湿めらした紙タオルをコツプの底におき、フィルムをコツプの 頂部の上で延伸した。紙タオルｔ”湿めらすのに使用した水は室温の水であった 。コツプを逆さにしてフィルム表面全紙タオルで洗ってこすった。コツプｆ：ｔ つすぐにして冷蔵庫３０分後にフィルムを観察してその挙動を記録した。

フィルムが透明であった（“シーテイングが起った）場合、試験結果を“曇り防 止”と記録した。小滴が生成した場合、試験結果を”曇夛”と記録した。

性試験法＋３ この試験法はフィルム表面上の水滴の接触角を減少させる曇夛防止剤の可動性全 測定するものである。測定器具（接触角観察器）はＫｔＬ’ｌｅルｅｓｓ、Ｉｎ ｃ、が接触角測定のために設計したものであった。あらかじめ、この器具を。

コロナ処理量とインクによるフィルムの印刷性に及ぼすその効果とを測定するた めに使用した。接触角を測定するために、フィルム片を、フィルム表面を動揺さ せることなしに、平滑な棒の上に注意深く置いた。フィルムが平滑でしわがない ことを確保するために注意を払わなければならない。フィルム表面を横切って光 をあて、分度器および測定ガイドを備えたスクリーン上に像を拡大して写した。

皮下注射針から水滴をフィルム上に落した。

この水滴の像を結像させ、棒を水平にした。この小滴のｌ６ 寸法をその高さと底面の双方について測定した。第１表に示す比はこのようにし て測定した高さと底面との比すなわち小滴の高さ／小滴の底面の比である。この 比は湿潤性が増大するにつれて減少する。分度器を使用して水の小滴とフィルム 表面との間の接触角を測定した。試験時のフィルム温度も記録すべきである。高 温になると水の蒸発が起って誤った結果全厚える。小滴の大きさが変わると接触 角も変わってくる。同一フィルム片の上での〈シかえしによシ、この器具で±１ ０％の精度で接触角を測定することができた。

一秀一」艷−ヱＩＩ　２（比較実験） ２．２のメルトフロー値および０．９１８ｇ／ωの密度をもつエチレン／オクテ ンコポリマーＣＬＬＤＰＥ）に９モルのエチレンオキサイド全もつノニルフェノ キシポリ（エチレンオキシ）エタノール１重量％をロールミル上でメルトブレン ドした。実施例１と同様にして、同じ温度でフィルムを製造した。この試料は曇 り防止性試験す２によって曇勺防止性を示さず、そして接触角は実施例１の場合 よシも遥かに大きかった。この表面活性剤は可塑化ポリ塩化ビニル混合物中に使 用されているものと類似であシ、米国特許第４．０７２，７９０号に記載されて いる。

一実一」（−遣［−１（比較実験） ２．２のメルトフロー値および０．９１８．）７／ｃｃの密度をもつエチレン／ オクテンコポリマーＣＬＬＤＰＥ）に１重量％の混合グリセリドをロールミル上 でメルトブレンドした。実施例１と同様にして、同じ温度でフィルムを製造した 。この試料は曇夛防止性試験◆２で曇り防止性を示さず、且つ実施例１の場合よ りも大きい接触角をもっていた。この表面活性剤は可塑化ポリ塩化ビニルフィル ム配合物中に使用されているものであシ、米国特許第４．０７２，７９０号に記 載されている。

実　施　例　４（比較実験） ２．２のメルトフロー値および０．９１８　ｇ／ｃｃの密度をもつエチレン／オ クテンコポリマーＣＬＬＤＰＥ）に１重量％のグリセロールモノオレート全ロー ルミル上でメルトブレンドした。実施例１と同様にして、同じ温度でフィルム全 製造した。この試料は試験法す２によって曇勺防止性を示さず、実施例１の場合 よシ大きい接触角をもっていた。この表面活性剤は米国特許第４，０７２，７９ ０号に記載されているように可塑化ポリ塩化ビニルフィルムに使用されるもので ある。

実　施　例　５（比較実験） ２．２のメルトフロー値および０．９１８ｇ／ωの密度をもつエチレン／オクテ ンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）に３重量−の混合モノ−およびジ−グリセリドを。

−ルミル上でメルトブレンドした。実施例１と同様にして、同じ温度でフィルム を製造した。この試料は試験法す２で−Ｉｋシ防止性を示さず、実施例１の場合 よシも大きい接触角をもっていた。この表面活性剤は米国特許第４，０７２，７ ９０１日 号に記載されているように可塑化ポリ塩化ビニルフィルム中に使用されるもので ある。

実施例６ ２．２のメルトフロー値および０．９１８ｇ／ωの密度をもつエチレンオキサイ ド、ｆ　ＩＪママ−ＬＬＤＰＥ）ＫＩＭ。

量チのポリオキシエチレンラウレート（約１０単位のエチレンオキサイド）をロ ールミル上でメルトブレンドした。実施例１と同様にして同じ温度でフィルムを 製造した。この表面活性剤は前記３種の試験法で測定して良好なクツ防止性を示 した。このデータを第１表に要約した。

実　施　例　７（比較実験） ２．２ノメルトフロー値およびＱ９１８ｇ／ｃｌＯ−の密度をもつエチレン／オ クテンコポリマーＣＬＬＤＰＦ；）に１重量％のエトキシル化グリセロールモノ ステアレート（６０〜６５モルのエチレンオキサイドをもつ）をロールミル上で メルトブレンドした。実施例１と同様にして同じ温度でフィルムを製造した。曇 夛防止性試験法す２においてこの試料について曇り耐性は認められず、そして接 触角は実施例１および６の場合よフも遥かに大きかった（第１表参照）。

実施例８ １．９のメルトインデックスおよびα９２５＃／ｃｒ−の密度をもつエチレンの 高圧ホモポリマー（ＬＤＰＥ）に実施例１と同じ健り防止剤をロールミル上でメ ルトブレンドした。実施例１と同様にして同じ温度でフィルム全製造した。この 試料は前記３種の曇９防止性試験法で測定して良好な健フ防止性金示した。デー タを第１表に要約した。

実施例９ ２．０のメルトフロー値および０．９１８ｇ／ｃＩＯ−の密度をもつエチレン／ ブテンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）に実施例１および８と同じ曇夛防止剤１重量％ 全ロールミル上でメルトブレンドした。実施例１と同様にして同じ温度でフィル ム全製造した。この試料は前記３種の曇り防止性試験法によって測定して良好な Ｉｎ防止性を示した。データを第１表に要約した。

実施例１０ ２．０のメルトフロル値および０．９１８　ｇ／ｃｒ−の密度をもつエチレン／ オクテンコポリマー（ＬＬＤＰＥ）に実施例１と同じ曇夛防止剤１重量％および ポリイソブチレン（ＭｒＬ〜１３００）３重量％’ｔパンバリミキサ上でメルト ブレンドした。実施例１と同様にしてフィルムを製造した。この試料は前記３種 の曹シ防止性試験法で測定して良好な曇う防止性を示した。データを第１表に要 約した。

実施例１１ 前記実施例１で製造した鋳造フィルムを商業的に入手しうる可塑化ポリ塩化ビニ ル（ｐｖｃ、＞吹き込みフィルムと比較した。受入れられている方法に従って、 通用しつる場合にｕＡｓＴＭ法を使用して諸性質を試験した。

これらの結果を第■表に示す。

厚さ　〜０．０１５ｍ　〜０．０１４ｍダート衝撃　、９　８２　２６４ 透明性　６４．３　５５ ４５”　光沢　９５．９　８９ かすみ　チ　１．０　２．０ 熱シール範囲　℃　１２１−１２７　１４９−１７７０、透過率　１．１３０　 １．３７０ これらのデータは本発明の配合物が少なくとも適切な物性を保ちながら所望のク シ防止性をもち、且つ市販のＰＶＣ包装用フィルムに比べていくつかの点ですぐ れて２ いることを示している。これらのすぐれた性質の中でも、ＰＶＣフィルムと比較 して改良された透明性、光沢、かすみ、低い熱シール温度範囲、および全体とし ての強靭さが特に指摘される。

国際調査報告 Ｏ９Ｋ ＋Ｓ、試 ８　Ｆ ＩＳＡ／

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、エチレンポリマーに曇シ防止剤として少量の（１）アルコキシル化アルキル フェノールならびに混合モノ−、ジー、および／またはトリーグリセリド、また は（Ｈ）　ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、またＶｉＧＯＤ　上記（Ｉｉ ）と任意の部分の上記（１）との組合せ、を配合して成る配合物から製造した曇 シ耐性フィルム。 ２、曇シ防止剤の少量が全配合物の０．１〜４％の範囲の量である請求の範囲第 １項記載のフィルム。 ３、エチレンポリマーが０．０１〜２（１／１０分の範囲のメルトインデックス もしくはメルトフロー値および０．９〜０．ｃ＋６＆／”の範囲の密度をもつも のと特徴づけられる請求の範囲第１項記載のフィルム。 ４、曇シ防止剤が１２〜１８個の炭素原子の飽和または不飽和の混合脂肪酸のモ ノ−、ジー、および／またはトリーグリセリドならびに１０〜５５個のエチレン オキサイド単位をもつポリエチレンオキサイドでエーテル化したアルキルフェノ ールから成る請求の範囲第１項記載のフィルム。 ５、曇シ防止剤が１０〜５５個のエチレンオキサイド単位をもつポリエチレンオ キサイドでエステル化した１２〜１８個の炭素原子の脂肪酸から成る請求の範囲 第１項記載のフィルム。 ６、曇り防止剤が１２〜１８個の炭素原子の混合脂肪酸のモノ−、ジー、および ／またはトリグリセリドと、４ １０〜５５個のエチレンオキサイド単位でエーテル化したアルキルフェノールと 、１０〜５５個のエチレンオキサイド単位をもつポリエチレンオキサイドの脂肪 酸エステルとから成る請求の範囲第１項記載のフィルム。 ７、曇シ防止剤が１０〜５５個のエチレンオキサイド単位をもつポリエチレンオ キサイドでエステル化した１２〜１８個の炭素原子の脂肪酸と、１２〜１８個の 炭素原子の混合脂肪酸のモノ−、ジーおよび／またはトリーグリセリドとから成 る請求の範囲第１項記載のフィルム。 ８、曇り防止剤が１０〜５５個のエチレンオキサイド単位をもつポリエチレンオ キサイドでエステル化した１２〜１８個の炭素原子の脂肪酸と、１０〜５５個の エチレンオキサイド単位をもつポリエチレンオキサイドでエーテル化したアルキ ルフェノールとから成る請求の範囲第１項記載のフィルム。 ９、アタクチックポリプロピレン、ポリブテン、またはポリイソブチレンからえ らばれた粘着性付与剤の少量全ブレンドさせた請求の範囲第１項記載のフィルム 。 １０、配合物中のエチレンポリマーがＬＤＰＥとＬＬＤＰＥとのブレンドから成 る請求の範囲第１項記載のフィルム。 １追加のエチレンポリマーとブレンドするためのマスターバッチ配合物であって 、該マスターバッチがエチレンポリマーに曇り防止剤として少量の（１）アルコ キシル化アルキルフェノールならびに混合モノ−、ジー、および／またはトリー グリセリド、または（ＩＩ）　ポリオキシア２５ ルキレン脂肪酸エステル、または０１１）上記（ＩＩ）と任意の部分の上記（１ ）との組合せ、を配合した配合物であり、該マスターバッチのエチレンポリマー が低密度ポリエチレンＬＤＰＦ：であシ、該追加のエチレンポリマーが線状低密 度エチレンコポリマーＬＬＤＰＥであるマスターバッチ配合物。 二線状低密度エチレンポリマーに少量の粘着性付与剤および少量の雲フ防止剤を 緊密に配合して成るフィルム形成性組成物であって： 該エチレンポリマーがエチレンと少量の少なくとも１糧の３〜１０個の炭素原子 のモノオレフィンとの共重合生成物から成シ、且つ０．９〜０．９３５　ｇ／ｃ ｒ−の範囲の密度と０．０１〜２０ｇ／１０分の範囲のメルトフロー値をもち： 該粘着性付与剤が低分子量アタクチックポリプロピレン、ポリブテン、またはポ リイソブチレンからえらばれ：そして 該曇り防止剤が（１）エトキシル化アルキルフェノールならびに混合モノ−、ジ ー、および／またはトリーグリセリド、（Ｏ）　ポリエチレンオキサイドの脂肪 酸エステルであって該ポリエチレンオキサイド部分が１０〜５５個のエチレンオ キサイド単位を含むもの、０１Ｄ　エトキシル化アルキルフェノールと混合モノ −、ジー、および／まｆＣはトリーグリセリド、からえらばれる：ことを特徴と するフィルム形成性組成物。