DK164110B

DK164110B - Taageresistente olefinpolymerfilm

Info

Publication number: DK164110B
Application number: DK449984A
Authority: DK
Inventors: Debra Hoppe Niemann
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1983-02-28
Filing date: 1984-09-20
Publication date: 1992-05-11
Also published as: IT1173335B; ES530007A0; DE3468695D1; WO1984003296A1; FI82478B; BR8406166A; GB8422835D0; FI843905L; DK449984A; AU561479B2; IT8419739A0; JPS60500374A; EP0138881A1; EP0138881A4; EP0138881B1; ES8608010A1; ZA841387B; FI82478C; KR840007741A; GB2143832B

Description

i

DK 164110B

Den foreliggende opfindelse angår især en tågeresistent olefin-polymer film.

Inden for indpakningsområdet, hvor polymerfilm anvendes til 5 at dække eller indeslutte produkter til salg, og hvor filmens klarhed eller gode optiske egenskaber ønskes, er der et anerkendt behov for polymerfilm, som kan modstå tågedannelse, når de udsættes for temperatur- og fugtighedsbetingelser, der kan frembringe kondensation på filmen. Denne kondensation er 10 især besværlig, når pakkens indre indeholder tilstrækkelig fugtighed til at frembringe tågedannelse på den indre overflade af filmen. Af særlig interesse er her indpakning af fødevareprodukter, såsom kød, bagerivarer, grøntsager, frugt og lignende. Film ifølge den foreliggende opfindelse har og-15 så interesse som dække til drivhuse eller andre anvendelser, hvor en klar film med befugtelighed kræves.

Fødevareprodukter indpakkes ofte i polymere film for let at kunne håndteres af køberen, for at få en sanitær beskyttelse 20 af fødevareproduktet mod omgivelserne, for at få en lettere og mere økonomisk indpakning end med papir, eller for at man bedre kan se fødevareproduktet. Forskellige polymere materialer, såsom polyvinylchlorid, poly(ethylen/vinylacetat) og bestrålede polyethylener, har været anvendt til fødevareindpakning, idet 25 plastificeret polyvinylchlorid (PVC) anvendes i vidt omfang på markedet. Frisk udskåret kød og grøntsager indpakkes ofte i disse film, og visse egenskaber ønskes hos filmen, for at den kan virke tilfredsstillende som fødevareindpakning. Det er klart, at film, der anvendes til dette formål, skal have 30 god klarhed, således at der kan ses igennem dem, og produktet kan iagttages. Høj glans ønskes for at give indpakningerne liv, således at de appellerer æstetisk til køberen. Når disse fødevareprodukter indpakkes, udsættes de i almindelighed for en temperaturændring fra det sted, hvor de indpakkes, til hvor 35 2

DK 164110 B

de lagres eller sslges. Denne temperaturændring kan forårsage dannelse af små vanddråber på indersiden af filmen (almindeligvis kaldet tåge). Disse små vanddråber er i reglen generende, fordi de hindrer besigtigelse af fødevareprodukterne af købe-5 ren og kan forårsage ødelæggelse, især af visse grøntsager.

For at forhindre vand i at kondensere som små dråber tilsættes ofte et antitågemiddel til filmen. Antitågemidlerne reducerer overfladespændingen af vandet og bringer vandet til at danne en sammenhængende film, som så er gennemsigtig.

10

En anden ønsket egenskab af indpakningsfilm, for at sikre en pæn indpakning, er god filmstyrke og håndterbarhed. Håndter-barheden er filmens evne til at strækkes og tilpasse sig til formen af det fødevareprodukt, der indpakkes. Filmen skal 15 holde til denne strækning uden at punktere eller rives itu.

Denne filmstyrke bliver endnu mere vigtig, når indpakning af kød bliver automatiseret. Filmen skal også have tilstrækkelig vedhængen til at forblive på plads over fødevareproduktet, indtil pakningen varmeforsegles. Filmen er hensigtsmæssigt 20 varmeforseglelig inden for det temperaturinterval for varme for segl ingsmidler, der for tiden anvendes, og giver en tilstrækkeligt stærk varmeforsegling til at tilbageholde overskud af blod og/eller vand, der siver ud fra fødevaren.

25 Pakningen skal ikke blot være æstetisk tiltalende for køberen, men fødevareproduktet skal også have et frisk udseende. Dette er særlig vigtigt for frisk, rødt kød. Nyslagtet kød har en dyb mørkerød farve og kræver oxygen for at omdanne kødets farve til en klar rød farve ("blomst"), således som det normalt 30 ses på markedet. For at kødet kan "blomstre", skal filmen, der anvendes til indpakning, være meget permeabel for oxygen. Kødvævet vedvarer med at bruge oxygen til produktion af enzymer, således at oxygenpermeabiliteten skal være tilstrækkeligt høj til at bevare kødets røde farve. Frisk, rødt kød skal bevare 35 sin røde farve i 3 - 4 dage, afhængende af udskæringerne af 3

DK 164110 B

kødet, temperaturen, ved hvilken kødet er blevet lagret, og bakterievæksten. Et andet aspekt ved bevarelsen af udseendet af fødevareproduktet ligger i forhindring af dehydratisering.

Den relative fugtighed i køleskabet er lav på grund af den 5 temperatur, ved hvilken kødet lagres. Den til indpakning anvendte film skal derfor have en lav vanddamp-permeabilitet for at forhindre dehydratisering af kødet.

Der er et anerkendt behov inden for markedet for forbedrede 10 indpakningsfilm, især til fødevareprodukter, og mest til indpakning af rødt kød, hvor det meget anvendte plastificerede polyvinylchlorid (PVC) kræver erstatning af en mere acceptabel film. Meget af det PVC, der har været anvendt, er plastifice-ret med additiver, f.eks. dioctylphthalat, som er ved at blive 15 mindre acceptabelt på markedet.

US patentskrift nr. 3.048.266 beskriver bl.a. et antitågemidd-el af polyethylenoxidderivat i et polyolefinmateriale.

20 US patentskrift nr. 3.048.263 beskriver bl.a. et antitågemidd-el til polyolefin omfattende et monoglycerid af en fedtsyre.

US patentskrift nr. 2.462.331 beskriver bl.a. inkorporering i polyethylen af polyvalente alkoholestere eller metalsalte af 25 enten mættede eller umættede monocarboxylfedtsyrer.

EP patentskrift nr. 60.673 omhandler film, der er fremstillet af polyethylenmateri aler. Polyethylenmater i alerne indeholder en hindret phenolisk antioxidant, en anti-blokforbindelse og 30 en anti-gelforbindelse med mere end ca. 10 gentagede enheder af et akylenoxid og med formlen R-(A-Rl)N. Anti-ge1forb inde1-sen tilsættes specifikt med henblik på hindring af geldannel-se/nålestribning i polyethylenmater i alerne, når disse omdannes til film, og den kan være en alkoxyleret phenol. EP patent-35 skrift nr. 60.673 omtaler ikke glycerider som bestanddel af pol yethy1enmater i a 1 erne, medens glycerider indgår i det filmdannende materiale, hvoraf den tågeres i dente film ifølge op- findelsen er fremstillet. Det nævnte EP patentskrift omtaler slet ikke antitågedannelse som et aspekt ved de deri omhandle de ekstruderbare filmdannende materialer.

4

DK 164110 B

5 US patentskrift nr. 4.189.420 beskriver bl.a. visse film fremstillet af ethylenpolymere blandet med en polybuten og et blandet glycerid, der har mindst én acylgruppe med 2-6 car-bonatorner og mindst én acylgruppe indeholdende 8 - 22 carbona-tomer.

10 US patentskrift nr. 4.189.420 omtaler også, at overfladeaktive midler om nødvendigt kan sættes til ethylenpo1ymererne, hvoraf film skal fremstilles. De overfladeaktive midler indbefatter polyoxyethylenfedtsyreestere. Filmene omtales som værende an-15 vendelige til fødevareemballering.

Den foreliggende opfindelse angår især en forbedret tågeresi-stent film, der fremstillet ud fra et materiale omfattende en ethylenpo1 ymer, hvori der som antitågemiddel er inkorporeret 20 en mindre mængde af (1) en alkoxyleret alkylphenol sammen med et blandet mono-, di- og/eller triglycerid, eller (2) en poly-oxya1ky1enfedtsyreester eller (3) en kombination af (2) og enhver del af (1), hvilken film er kendetegnet ved, at ethylen-polymeren er valgt blandt lineær ethylen-copolymer med lav 25 vægtfylde, blandinger af ethylen-copolymer, der er lineær eller har lav vægtfylde, med forgrenet polyethylen med lav vægtfylde, og blandinger af lineær ethylen-copolymer med lav vægtfylde med lineært polyethylen med høj vægtfylde, hvor ethylen-copolymeren har et smelteindeks eller en smeltestrømningsværdi 30 i intervallet fra 0,01 til 20 g/10 minutter og en en vægtfylde i intervallet fra 0,9 til 0,96 g/cm^.

I en foretrukken udførelsesform for opfindelsen omfatter det filmdannende materiale endvidere en mindre mængde af et klæ-35 briggørende middel valgt blandt ataktisk polypropylen, polybu-tylen eller polyisobuty1 en.

5

DK 164110 B

Ethylenpolymerene i filmen ifølge den foreliggende opfindelse er de, som er karakteriseret ved at have et smelteindeks eller en smeltestrømningsværdi i intervallet fra 0,01 til 20 g/10 minutter målt ved ASTM-D-1238, betingelse E, og en vægtfylde i 3 5 intervallet fra 0,9 til 0,96 g/cm . Dette indbefatter de forgrenede polymere fremstillet ved højt tryk med en fri radikal igangsætter samt dem, der fremstilles"ved lavt tryk, middeltryk eller højt tryk under anvendelse af en koordinationskatalysator, der giver de lineære (d.v.s. i hovedsagen 10 ikke forgrenede) polymere. De, der fremstilles ved anvendelse af fri radikal igangsætter (f.eks. peroxyforbindelser), er blevet kendt som "polyethylen med lav vægtfylde" (LDPE), og de, der fremstilles ved anvendelse af en koordinationskatalysator (f.eks. en katalysator af Ziegler-typen), er blevet kendt 15 som "polyethylen med høj vægtfylde" (HDPE).

Nyligere industrielt udviklede er de såkaldte "lineære poly-ethylener med lav vægtfylde" (LLDPE), der fremstilles ved anvendelse af en koordinationskatalysator, men som - på grund af 20 tilstedeværelse af mindre mængder copolymeriserede højere ole-finer (især olefiner med 4-10 carbonatomer) - har en vægtfylde lavere end HDPE, og hvor arrangementet af polymeriserede molekylære enheder alligevel er af den lineære type.

25 Foretrukne ethylenpolymere ifølge opfindelsen er følgende: (1) Linear ethylencopolymer med lav vægtfylde, der har en smeltestrømningsværdi i intervallet fra 0,01 til 20 g/10 minutter og en vægtfylde i intervallet fra 0,9 til 0,935 30 g/cm1 2, eller en blanding med forgrenet polyethylen med lav vægtfylde, der har et smelteindeks i intervallet fra 0,01 til 20 g/10 minutter og en vægtfylde i intervallet fra 0,9 til 0,935 g/cm2, eller 35 2 lineær polyethylen med høj vægtfylde, der har et smelte-indeks i intervallet fra 0,01 til 20 g/10 minutter og en vægtfylde i intervallet fra 0,94 til 0,95 g/cm2.

DK 164110B

6

Til den foreliggende opfindelse foretrækkes det, at ethylen-polymeren er af LLDPE-typen, især de der har en smeltestrømningsværdi i intervallet fra 0,1 til 10 g/10 minutter og tilstrækkeligt mange comonomere enheder til at give en 3 5 vægtfylde i intervallet fra 0,9 til 0,935 g/cm , hvilke comonomere enheder er en alifatisk hydrocarbonolefin med fra 4 til 8 carbonatomer, herunder isomere inden for dette interval.

Disse LLDPE-polymere er anerkendt som havende udmærket styrke, modstandsevne mod, at en iturivning forplanter sig, således som 10 det vises ved Dart Impact and Elmendorf Tear, og udviser god resistens mod iturivning eller punktering, når de udspændes mod genstande, der har fremspring. Dette fortrin for LLDPE-typen er særlig vigtigt til indpakning af fødevarer og især til indpakning af rødt kød.

15

Polymersammensætningerne ifølge den foreliggende opfindelse indeholder fortrinsvis en mængde antitågemiddel i intervallet fra 0,1 til 4 vægt%, hvad enten det kun er et af midlerne eller en blanding af midlerne, og mest foretrukket en mængde i 20 intervallet fra 0,5 til 3 vægt% af det samlede materiale.

Antitågemidlet til den ^foreliggende opfindelses formål til tilsætning til ethylenpolymeren er mindst ét af følgende: 25 (i) En alkoxyleret alkylphenol sammen med (eller i kombination med) et blandet mono-, di- og/eller triglycerid, eller (2) en polyoxyalkylenfedtsyreester eller (3) en kombination af (2) og enhver del af (1).

30

Den alkoxylerede alkylphenol er fortrinsvis én, der eksemplificeres med den empiriske formel R - O— (CH-CH-sO) -CHoCHo0H, 2 2 n 2 2 35 hvor R er en alkylgruppe med fra 1 til 20 car bonatomer, fortrinsvis fra 5 til 15 carbonatomer og især fra 6 til 12 carbonatomer, og hvor n fortrinsvis har en numerisk værdi i intervallet fra 10 til 55, især fra 10 til 30 og bedst fra 12 til 20. Det vil forstås, at den numeriske værdi n kan repræsentere en gennem 7

DK 164110 B

snitsværdi, da længden af polyalkoxykæden varierer noget fra molekyle til molekyle. En polyethoxykæde er den foretrukne polyalkoxykæde.

5 Det blandede glycerid kan eksemplificeres af den empiriske formel H^C-OR.

hc-or2 H2i-OR3, 10 hvor OR^, 0R2 og OR^ uafhængigt af hinanden repræsenterer hydroxyl eller en fedtsyreestergruppe, men hvor mindst én af dem er en fedtsyreester. Det blandede glycerid er således et mono-, di- eller triglycerid af en fedtsyre. Fedtsyren kan være mættet eller umættet og er fortrinsvis en blanding af fedtsyrer, der har carbonkædelængder i intervallet fra 12 til 18 carbonatomer. Palmeolie er f.eks. en bekvem kilde til en blanding af fedtsyrer, der har carbonkædelængder i intervallet fra 12 til 18 carbonatomer.

20 De foretrukne polyoxyalkylenfedtsyreestere kan eksemplificeres af den empiriske formel R-(CH2CH20)n“CH2CH2OH, hvor R er en fedtsyreestergruppe, der kan være mættet eller 25 umættet og fortrinsvis er afledt af en blanding af fedtsyrer, der har carbonkædelængder i intervallet fra 12 til 18 carbonatomer, og hvor n fortrinsvis har en numerisk værdi i intervallet fra 10 til 55, fortrinsvis i intervallet fra 10 til 30 og bedst fra 12 til 20. En polvoxyethvlenkæde er den fore-30 trukne polyoxyalkylenkæde.

Blandingen af antitågemidlerne i ethylenpolymeren udføres ved at blande den i smeltet polymer ved sædvanligt anvendt teknik, såsom valseformaling, blanding i en blander af Banbury-35 typen eller blanding i en ekstrudertromle og lignende. Varme-historien (tiden ved hvilken der holdes ved forhøjet temperatur) kan afkortes ved at blande antitågemidlet med uopvarmede polymerpartikler, således at der fås i hovedsagen jævn forde-

DK 164110B

8 ling af midlet i massen af polymer, hvorved man reducerer den tid, der kræves til intensiv blanding ved smeltetemperaturen.

5 Antitågemidlet kan bekvemt også tilsættes i hovedsagen samtidig med eller i rækkefølge med andre additiver (farvende stoffer, klæbriggørende midler, slipmidler, blokeringsmidler og lignende) , som kan være ønskelige i visse tilfælde. Antitågemidler-ne kan også forblandes med andre additiver og blandingen derpå 10 sættes til den polymere. Det påtænkes, at disse antitågemidler i nogle tilfælde skal have den yderligere fordel at hjælpe til, at de andre additiver lettere og mere jævnt bliver fordelt eller opløst i ethylenpolymeren. For lettere af regulere kvaliteten fra parti til parti kan det foretrækkes at anvende kon-centrerede stampartier af blandinger af polymer og middel, som derefter blandes som portioner med yderligere mængder polymer for at opnå den ønskede endelige sammensætning. Stamparti-et eller de rene additiver kan indsprøjtes i frisk fremstillet polymer, medens den polymere stadig er smeltet, og efter 20 at den forlader polymerisationsbeholderen eller anlægget, og blandes dermed, før den smeltede polymer afkøles til et fast stof eller føres til yderligere forarbejdning.

Det er velkendt, at polybuten eller polyisobutylen er et ef~ 25 fektivt klæbriggørende middel, når det blandes i polyethylen.

Ved indpakningsprocesser er gode vedhængningsegenskaber ønskelige i tilfælde, hvor filmen forventes at hænge fast ved sig selv, indtil den trækkes fra hinanden, eller indtil den varme-forsegles. Polybutenerne eller polyisobutylenerne, der i 30 reglen anvendes til dette formål, bruges i almindelighed i små mængder på kun nogle få procentpoints af det totale og har i reglen lav eller forholdsvis lav molekylvægt', idet de har molekylvægte efter vægtgennemsnit i intervallet fra flere hundrede til nogle få tusinde. Brugen af sådanne klæbrig-35 gørende midler foretrækkes i visse af de sammensætninger, som den foreliggende opfindelse angår, især til kødpakninger (og lignende) , hvor man ønsker, at i hovedsagen ingen væske siver ud under indpakningen, før denne er varmeforseglet, eller ved forsendelse, lagring og håndtering efter varmeforsegling.

DK 164110B

9

Fremstilling af film af ethylenpolymere er velkendt og indbefatter den teknik at støbe film som tynde plader gennem snævre spaltemundstykker samt oppustningsteknikken, hvor et ekstruderet rør af smeltet polymer oppustes til den ønskede 5 "boble"-diameter og/eller filmtykkelse, før det afkøles og opsamles eller videreforarbejdes. De her foreliggende sammensætninger er også egnede til fremstilling af film ved co-ekstrusion, hvor to eller flere film omfatter en flerlagsstruktur. Antitågemidlerne ifølge opfindelsen kan trænge ud 10 gennem et tilstødende filmlag, som ikke indeholder antitåge- midlet, og derved gøre det tilstødende lag resistent mod tåge-dannelse.

I en foretrukken udførelsesform omfatter opfindelsen et mate-15 riale af en ethylenpolymerharpiks og additiver til dannelse af en film, der er egnet til indpakning af rødt kød. Ethylen-polymerharpikser har den nødvendige styrke, de optiske egenskaber og gaspermeabilitetsegenskaber, som kræves til dette marked. De mangler imidlertid den befugtelighed, der kræves 20 til at forhindre dannelse af fugtdråber i pakningen ved lave re temperaturer. For at løse befugtelighedsproblemet er anti-tågemidler (såsom mono- og diglycerider), der almindeligvis bruges i plastificerede PVC-film, blevet afprøvet i polyolefin-harpikser. Disse additiver var ikke så effektive i ethylen-25 polymerharpikser, som de var i plastificerede PVC-film. Man gelen på plastificeringsmidler i ethylenpolymerfilm kunne bidrage til den forskel, som blev iagttaget i antitågemidlers opførsel. Antitågemidler skal være i stand til at trænge ud til overfladen af filmen, hvor de kan være effektive, men 30 ikke blive afslidt fra filmens overflade. Antitågemidler, som let kan fjernes med vand eller ved afslidning fra overfladen af filmen, er ikke ønskelige, fordi antitågemidlerne kunne bibringe kødet smag, og filmen ville ikke være tågeresistent. Opfindelsen omfatter således den særlige sammensætning af en 35 ethylenpolymerharpiks og et effektivt antitågemiddel, som ikke

DK 164110 B

10 let afslides fra filmens overflade. Anvendelsen af denne blanding af ethylenpolymerharpiks og antitågemiddel kan være i fødevareindpakningsindustrien (kød, grøntsager etc.), drivhusfilm eller andre anvendelser, hvor der kræves en klar film 5 med befugtelighed eller frihed for tågedannelse.

Den foreliggende opfindelse adskiller sig fra den meget anvendte PVC-indpakning af rødt kød og giver en indpakning derved, at grundharpiksen er en ethylenpolymer i stedet for polyvinyl-chloridharpiks. Ethylenpolymerharpiks har den fordel ikke at kræve plastificeringsmidler (f.eks. dioctylphthalat), således som det kræves og anvendes i PVC-film. Antitågemidler virker forskelligt i de to forskellige klasser harpiks. På grund af plastificeringsmidlerne i PVC-film bliver antitågemidlerne ikke let vasket af filmens overflade. Derfor er det ikke alle antitågemidler, som virker i plastificerede PVC-film, der vil virke i film af ethylenpolymerharpiks.

Ifølge opfindelsen inkorporeres antitågemidlet også i harpiksen 20 i stedet for at blive påført som en belægning. Inkorporering af additivet i harpiksen er billigere, mindre arbejdskrævende og mere konsekvent end belægninger påført på overfladen af filmen. Den foreliggende opfindelse udnytter således antitågemidler, som bevarer deres antitågeevne på overfladen af filmen, 25 selv når filmen har været udsat for afslidning. Denne side af opfindelsen er vigtig under indpakning af fødevareprodukterne for at forhindre fødevareprodukterne i at absorbere antitågemidlet og bevare befugteligheden af filmen i pakningen.

30 Den foreliggende opfindelse muliggør også, at antitågemidlerne inkorporeres i harpiksen, og at harpiksen omdannes til film ved standardteknik, uden at yderligere behandling er nødvendig.

Ingen bestråling eller varmeældning er nødvendig for at bringe antitågemidlet til at trænge ud til overfladen af filmen, 35 hvor det så bliver effektivt. Antitågemidlerne siver ud til 11

DK 164110 B

overfladen af filmen i løbet af ca. 48 timer efter fremstillingen.

De følgende eksempler tjener til at illustrere nogle særlige 5 udførelsesformer, men opfindelsen er ikke begrænset til de særligt illustrerede udførelsesformer.

EKSEMPEL 1.

10

En copolymer af ethylen og octen (LLDPE) med en smeltestrøm- 3 ningsværdi på 2,2 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelteblandet på en valsemølle med 1 vægt% af et antitågemiddel. Sammensætningen af antitågemidlet var: En blanding af en 15 ethoxyleret alkylphenol (med 14 enheder ethylenoxid) og et blandet glycerid med C]_2_ci8 f'edtsyreaddukt. Der blev støbt film med en tykkelse på ca. 0,015 mm ved en smeltetemperatur på 260°C og en kølevalse på 18°C. Antitågedannelses-egenska-berne af filmen blev afprøvet ved følgende tre metoder (re-20 sultaterne er vist i tabel I). Til sammenligningsformål blev samme LLDPE afprøvet, men uden additiverne. LLDPE er vist i tabel I som "kontrol"-forsøg. En i handelen værende plasti-ficeret PVC-film er vist til sammenligning.

25 Antitågedannelse, prøvemetode 1:

Et stykke film blev anbragt over en kop med varmt vand, og filmen og koppen blev anbragt i køleskab. Filmen blev iagttaget efter 30 minutter og filmens opførsel noteret. Hvis der 30 dannedes små dråber, var forsøgsresultatet "tåget". Hvis fil men forblev klar, var forsøgsresultatet "antitåget".

35 12

DK 164110 B

Antitågedannelse, prøvemetode 2:

Denne metode afprøver evnen hos filmoverfladen til at bevare sit antitågedannelsesmiddel, selv under afslidning. Et fugtet 5 papirhåndklæde blev anbragt på bunden af koppen, og filmen blev strakt over det øverste af koppen. Vandet anvendt til at fugte papirhåndklædet var ved omgivelsernes temperatur. Koppen blev vendt om og rystet, således at papirhåndklædet vaskede og afsled overfladen af filmen. Koppen blev igen sat på højkant og anbragt i køleskab. Efter 30 minutter blev filmen iagttaget og opførselen noteret. Hvis filmen var klar (der var sket "lagdannelse"), blev forsøgsresultatet noteret som "antitåget". Hvis der blev dannet små dråber, blev forsøgsresultatet noteret som "tåget".

15

Antitågedannelse, prøvemetode 3:

Denne prøvemetode målte effektiviteten af antitågedannelses-midlet til at reducere kontaktvinkelen af en dråbe vand på over-20 fladen af filmen. Et instrument (kontaktvinkel-betragter) er blevet konstrueret af Kayeness, Inc., til at måle kontaktvinkler. Tidligere er de-tte instrument blevet anvendt til at bestemme mængden af corona-behandling og dens virkning på en films påtrykkelighed med sværte. For at måle kontaktvinkler anbringes et stykke film omhyggeligt over en glat stang uden at forstyrre filmens overflade. Der må drages omsorg for, at filmen er glat og fri for rynker. Et lys skinner tværs over overfladen af filmen og forstørrer billedet på en skærm, som er udstyret med en gradmåler og et målestyr. En dråbe vand 30 anbringes på filmen ved hjælp af en hypodermisk sprøjte. Bil ledet af dråben fokuseres, og stangen bringes i vater. Størrelsen af dråben måles - både højden og grundfladen af dråben. Forholdet, der er anført i tabel I, er forholdet mellem højden og grundfladen: Højde af dråbe/grundflade af dråbe. Forholdet 35

DK 164110 B

13 aftager med stigende befugtelighed. Gradmåleren anvendes til at bestemme kontaktvinkelen mellem vanddråben og overfladen af filmen. Temperaturen af filmen på prøvetidspunktet skal skal også tages. Højere temperaturer vil bevirke vandfor-5 dampning og give fejlagtige resultater. Variering af størrel sen af dråben vil give varierende kontaktvinkler. Med gentagelser på samme stykke film måler dette instrument en kon-taktvinkel med en nøjagtighed på - 10%.

10 EKSEMPEL 2 (sammenligningsforsøg).

En copolymer af ethylen og octen (LLDPE) med en smeltestrøm- 3 ningsværdi på 2,2 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelte-15 blandet på valsemøllen med 1 vægt% af en nonylphenoxypoly- (ethylenoxy)ethanol med 9 mol ethylenoxid. Filmen blev fremstillet på samme måde som i eksempel 1 med samme temperaturer. Denne prøve udviste ingen antitågedannelses-egenskaber ved prøvemetode 2, og kontaktvinkelen var meget større end i ek-20 sempel 1. Dette overfladeaktive middel svarer til de midler, der anvendes i plastificerede polyvinylchloridblandinger og beskrives i amerikansk patent nr. 4.072.790.

EKSEMPEL 3 (sammenligningsforsøg).

25 __________

En copolymer af ethylen og octen (LLDPE) med en smeltestrøm- 3 ningsværdi på 2,2 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelteblandet på valsemøllen med 1 vægt% af et blandet glycerid. Filmen blev fremstillet på samme måde som i eksempel 1 med samme temperaturer. Denne prøve udviste ingen antitågedannelses-egenskaber ved prøvemetode 2 og havde en større kontaktvinkel end i eksempel 1. Dette overfladeaktive middel anvendes i plastificerede polyvinylchloridfilmpræparater og er be-35 skrevet i amerikansk patent nr. 4.072.790.

DK 164110 B

14 EKSEMPEL 4 (sammenligningsforsøg).

En copolymer af ethylen og octen (LLDPE) med en smeltestrøm-5 ningsværdi på 2,2 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelte blandet på valsemøllen med 1 vægt% af et glycerinmonooleat. Filmen blev fremstillet på samme måde som i eksempel 1 med samme temperaturer. Denne prøve viste ingen antitågedannelses-egenskaber ved prøvemetode 2 og havde en større kontaktvinkel 10 end i eksempel 1. Dette overfladeaktive middel anvendes i plastificeret polyvinylchloridfilm som beskrevet i amerikansk patent nr. 4.072.790.

EKSEMPEL 5 (sammenligningsforsøg).

15 __________

En copolymer af ethylen og octen (LLDPE) med en smeltestrøm-ningsværdi på 2,2 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelteblandet på valsemøllen med 3 vægt% af et blandet mono- og di-20 glycerid. Filmen blev fremstillet på samme måde som i eksem pel 1 med samme temperaturer. Denne prøve udviste ingen anti-tågeaannelsesegenskaber ved prøvemetode 2 og havde en større kontaktvinkel end i eksempel 1. Dette overfladeaktive middel anvendes i plastificeret polyvinylchloridfilm som beskrevet i 25 amerikansk patent nr. 4.072.790.

EKSEMPEL 6. 1

En copolymer af ethylen og octen (LLDPE) med en smeltestrøm- 3 ningsværdi på 2,2 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelteblandet på valsemøllen med 1 vægt% polyoxyethylenlaurat (ca.

10 enheder ethylenoxid). Filmen blev fremstillet på samme måde og ved samme temperaturer som i eksempel 1. Dette over-35 fladeaktive middel udviste gode antitågedannelsesegenskaber 15

DK 164110B

målt ved de tre metoder. Dataene er opsummeret i tabel I. EKSEMPEL 7 (sammenligningsforsøg).

5

En copolymer af ethylen og octen (LLDPE) med en smeltestrøm- 3 ningsværdi på 2,2 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelteblandet på valsemøllen med 1% af et ethoxyleret glycerinmono-stearat med 60-65 mol ethylenoxid. Filmen blev fremstillet 10 på samme måde og ved samme temperaturer som i eksempel 1.

Der blev ikke iagttaget nogen resistens mod tågedannelse for denne prøve ved prøvemetode 2, og kontaktvinkelen var meget større end i eksempel 1 og 6 (se tabel I).

15 EKSEMPEL 8.

En højtryks-homopolymer af ethylen (LDPE) med et smelteindeks 3 på 1,9 og en vægtfylde på 0,925 g/cm blev smelteblandet på 20 valsemøllen med samme antitågedannelsesmiddel som i eksempel 1.

Filmen blev fremstillet på samme måde og med samme temperaturer som i eksempel 1. Denne prøve udviste gode antitågedannelses-egenskaber målt ved de tre prøver. Dataene er opsummeret i tabel I.

25 EKSEMPEL 9.

En copolymer af ethylen og buten (LLDPE) med en smeltestrøm- 3 30 ningsværdi på 2,0 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelte blandet på valsemøllen med 1 vægt% af samme antitågedannelsesmiddel som i eksempel 1 og 8. Filmen blev fremstillet på samme måde og med samme temperaturer som i eksempel 1. Denne prøve udviste gode antitågedannelsesegenskaber målt ved de tre 35 metoder. Dataene er opsummeret i tabel I.

16

DK 164110 B

EKSEMPEL 10.

En copolymer af ethylen og octen (LLDPE) med en smeltestrøm-· 3 5 ningsværdi på 2,0 og en vægtfylde på 0,918 g/cm blev smelte blandet på Banbury-blanderen med 1 vægt% af samme antitåge-danneIsesmiddel som i eksempel 1 og 3 vægt% af en polyiso-butylen (Mn^ 1300). Filmen blev fremstillet på samme måde og med samme temperaturer som i eksempel 1. Denne prøve udviste 10 gode antitågedannelsesegenskaber målt ved de tre metoder.

Dataene er opsummeret i tabel I.

15 20 25 30 35

DK 164110 B

17 TABEL I.

n,^ 1 ! en I cTiCNOOCNnon·—)ΉΓ~η

01 r-ICNCNCMCNCMCMCMCMCNrHCMI

Eh — I [ [ J °cn o °rH °Ln °co °o o o o o i I Η V r-i i 1 I .S $ Jj I [ i S-ι d c i cMooonncMOtNOOo

j gjj > I OOOOOOOOOOOO I

^ i °<a· °tn O °o °oo o °H 0 0 0 !

φ . £3 S , ^æN^Lnnnoirorors h J

S i Ώ fi Ή I PJooo^^oiocmooo Π ! O Π ·Η 1 --------^-*^1

jj I > ] OOOOOOOOOOOO I

S J j i I ^J· j o 0 Sh °o o ^ O o o j 3Sh ^oLncNvor-tn^Lninip^- , ! ag s ! I m C c I Q'OoorosrcNOoooo

I Λ Λ , J I k ·. N. — K — — - — - — — I

I g jg > I OOOOOOOOOOOO I

CM I I

e) I

<O 1 j £ !

CD i I

S j I

I I · H ! j L8 H I Λ Λ 0(0 « ! x S j £ ^ ! i -¾ o) j I <4-1 I Z ! ^ I □ <D Ό

I £ · Ό C

Il I JJ ·ο p O I fi> § & 5 · tn Æ tn 1 2 i? · o<a

I o & +) D II

i ΰ -¾ ! i i s 18¾ i 5§ I £ .¾ i II II u i cw <o> ! ^

I .rj^fgn^inuJhCOUiH I Pm PM

<1) I W 4J ! _ >i n, tn · ......... "Ό fe Qfacntntncococotntocnwi -r? ø ώ j ΐ S x

DK 164110 B

18 EKSEMPEL 11.

En støbt film fremstillet som i eksempel 1 sammenlignes med 5 en i handelen værende plastificeret polyvinylchlorid (PVC)- oppustet film. Egenskaberne afprøves i overensstemmelse med anerkendte metoder, idet der anvendes ASTM-metoder, hvor disse er anvendelige. Dataene er vist i tabel II.

10 TABEL II.

Egenskab Eks. 1, film PVC-film

Tykkelse M), 015 mm ^0,014 mm ^ Pileslagstyrke, g 82 264

Transparens 64,3 55 45° glans 95,9 89

Uklarhed, % 1,0 2,0

Elmendorf Tear, maskinretning 54,4 32 20 tværretning 547,2 70

Varmeforseglingsinterval, °C 121-127 149-177

Trækstyrke, maskinretning 10.960 6.200 tværretning 3.320 5.270

Flydning, maskinretning 1.790 1.710 tværretning 650 955 25

Forlængelse, maskinretning 390 270 tværretning 1.010 330 (^-permeabilitet 1.130 1.370 30 Dataene illustrerer, at materialerne ifølge opfindelsen har de ønskede ikke-tågedannende egenskaber samtidig med, at de har mindst tilstrækkelige fysiske egenskaber og - sammenlignet med i handelen værende PVC-indpakningsfilm - er bedre i.flere henseender. Blandt de bedre egenskaber kan identificeres forbed-35 ret transparens, glans, uklarhed, lavere varmeforseglings-

Claims

1. Tågeres i stent film, der er fremstillet af et materiale omfattende en ethyler. pol ymer, hvori der som antitågedannelsesmiddel er 10 inkorporeret en mindre mængde af (1) en alkoxyleret alkylphenol sammen med et blandet mono-, di- og/eller triglycerid eller 15 (2) en po1yoxyaIky 1enfedtsyreester eller (3) en kombination af (2) og enhver del af (1), k e n d e -tegnet ved, at ethvlenpolymeren er valgt blandt lineær ethylen-copo1 ymer med lav vægtfylde, blandinger af 20 ethy1en-copo1ymer , der er lineær eller har lav vægtfylde, med forgrenet polyethylen med lav vægtfylde, og blandinger af lineær et'nylen-copolymer med lav vægtfylde med lineært polyethylen med høj vægtfylde, hvor ethylen-copolymeren har et smelteindeks eller en smeltestrømni ngsværd i i i n-25 tervallet fra 0,01 til 20 g/10 minutter og en vægtfylde i intervallet fra C,9 til 0,96 g/cm1.

2. Film ifolge krav 1, k e n ti e t e g n e t ved, at den mindre mængde antitågetianneisesmiddel er en mængde i intervallet 30 fra 0,1 til 4 vægt% af tiet samlede materiale. Film ifolge krav 1, k e n d e t e g n e t ved, at s ntitå-gedanne 1 sesmid 1 et omfatter et more-, di- og/eller t r ; o ’ yce." i ti af mættede el'le' umættede blandede fedtsyre- med fra 12 t 1 13 35 carbonatomer sammen med en alkylphenol, der er forest ret med polyethylenoxid med fra 10 til 55 ethylenoxidenheder. DK 164110 B

4. Film ifølge krav 1, k e n d e t e g r e t ved, at a n t i t å -gedannelsesmidlet omfatter en fedtsyre med fra 12 til 18 car-bonatomer, der er forestret med po1 yethy 1encxid med fra 10 til 55 ethylenoxidenheder. 5

5. Film ifølge krav 1, kendetegnet ved, at ahtitå-gedannelsesmidlet omfatter et mono-, di- og/eller triglycerid af blandede fedtsyrer med fra 12 til 18 carbonatomer, en al-kylphenol, der er forestret med polyethylenoxid med fra 10 til 10 55 ethylenoxidenheder, og en fedtsyreester af polyethylenoxid med fra 10 til 55 ethylenoxidenheder.

5. Film ifølge krav 1, kendetegnet ved, at antitå-gedannelsesmidlet omfatter en fedtsyre med fra 12 til 18 car-15 bonatomer, der er forestret med polyethylenoxid med fra 10 til 55 ethylenoxidenheder, og et mono-, di- og/eller triglycerid af blandede fedtsyrer med fra 12 til 18 carbonatomer.

7. Film ifølge krav 1, kendetegnet ved, at antitå-20 gedannelsesmidlet omfatter en fedtsyre med fra 12 til 18 carbonatomer, der er forestret med polyethylenoxid med fra 10 til 55 ethylenoxidenheder, og en alkylphenol, der er forestret med polyethylenoxid med fra 10 til 55 ethy1enoxidenheder.

8. Film ifolge krav 1, kendetegnet ved, at der i materialet er iblandet en mindre mængde af et klæbriggørende middel valgt blandt ataktisk polypropylen, polybuten eller poly i sobutyl en .

9. Anvendelse af den tåger es i stente film ifolge krav l til S som emballeringsfilm. 35