JPH0247104A - 重合体スケールの付着防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、重合体スケールの付着防止方法に関し、特に
エチレン性二重結合を有する単量体の重合において、重
合器内における重合体スケールの付着を効果的に防止す
ることができる方法に関する。

〔従来の技術〕

重合器内で単量体を重合して重合体を製造する方法にお
いては、重合体が重合器内壁面などにスケールとして付
着する問題が知られている。重合体スケールが重合器内
壁面などに付着すると、重合体スケールの除去に多大な
労力と時間が必要となる。さらに重合体の収率、重合器
の冷却能力の低下や付着した重合体スケールが剥離して
製品に混入することによって製品重合体の品質低下を招
くなどの不利が生じる。

従来、重合器内壁面などへの重合体スケールの付着を防
止する方法として、例えば、極性化合物や染料、顔料な
どを内壁面に塗布する方法（特公昭４５−３０３４３号
、同４５−３０８３５号）、芳香族アミン化合物を塗布
する方法（特開昭５１−５０８８７号）、フェノール化
合物と芳香族アルデヒドとの反応生成物を塗布する方法
（特開昭５５−５４３１７号）等が知られている。

これらの方法は塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル単量
体あるいは該単量体を主体としこれと共重合可能な単量
体を少量含む単量体混合物の重合においては重合体スケ
ールの付着防止に有効である。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、重合に供される単量体がスチレン、α−メチル
スチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル等の
他のエチレン性二重結合を有する単量体である場合には
、これらの単量体が前記付着防止方法で形成される塗膜
に対し著しく大きい溶解能を有するために、塗膜の一部
又は全部が溶解されて失われ、その結果、重合体スケー
ルの重合器内壁面などへの付着を効果的に防止すること
ができない。このスケールの付着はステンレス製重合器
の場合に特に起り易い。

そこで本発明の目的は、ハロゲン化ビニル単量体に限ら
ず、広範囲のエチレン性二重結合を有する単量体の重合
において、重合器内壁等への重合体スケールの付着を効
果的に防止することができる方法を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記課題を解決するものとして、重合器内に
おけるエチレン性二重結合を有する単量体の重合におい
て重合体スケールの付着を防止する方法であって、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
分に、予め、水溶性アニオン染料及び水不溶性含窒素有
機化合物（ただし、染料を除く）を含み、ｐＨ７以下に
調節された水性塗布液が塗布、乾燥された重合器内で、
前記重合を行う重合体スケールの付着防止方法を提供す
るものである。

本発明に用いられる水溶性アニオン染料としては、例え
ば、スルホン酸型染料、カルボン酸型染料並びにスルホ
ン酸及びカルボン酸の両性を有する染料を挙げることが
できる。

スルホン酸型染料としては、例えば、Ｃ，１，アシッド
イエロー３８ｉＣ，１，フードイエロー３ｉＣ，Ｉ。

リアクティブイエロー３；Ｃ，１，ダイレクトオレンジ
２．　１０．　２６　；Ｃ，１，アシッドレッド１　Ｂ
、　５２゜７３、　８０　、Ｃ，Ｉ、ダイレクトレッド
３１，１８６゜９２；Ｃ，１，ダイレクトバイオレット
１，２２；Ｃ０夏、アシンドバイオレット１１．　７８
　；Ｃ，１，モーダントバイオレット５ｉＣ，１，ダイ
レクトブルー１゜６．７１，８６，１０６；Ｃ，１，リ
アクティブブルー２．　４．　１８　；Ｃ，Ｉ、アシッ
ドブルー１．４０゜５９．１１３，１１６．１５８；Ｃ
，１，アシッドブラック１，２，１２４　；Ｃ，１，ダ
イレクトブラック１９．３２，３８，７７；Ｃ，１，ソ
ルビライズドバットブラック１；Ｃ，１，フルオレセン
ドブライトニングエージェント３０．　３２　；ｃ、ｒ
、アシッドオレンジ３．　７　；ｃ、ｒ、ダイレクトグ
リーン１等が挙げられる。

また、カルボン酸型染料並びにスルホン酸型及びカルボ
ン酸型の両性を有する染料としては、例えば、Ｃ，！、
ダイレクトイエロー１ｉＣ，１，ダイレクトレッド１；
Ｃ，１，モーダンドブラック５ｉＣ，１，アゾイックブ
ラウン２；Ｃ，１，ダイレクトブラウン１゜３７、　１
０１　；Ｃ，１，ダイレクトグリーン２６；Ｃ，１，ア
シッドレッド８７ｉＣ，１，モーダントイエロー２６；
Ｃ，１，ダイレクトオレンジ９７等が挙げられる。

これらの水溶性アニオン染料は、１種単独でも２種以上
を組合わせて用いてもよい。

本発明で用いられる水不溶性含窒素有機化合物（ただし
、染料を除く）としては、例えば、カルボキシル基及び
スルホン酸基を含まず、かつ１分子中に共役π結合を５
個以上有する含窒素有機化合物が挙げられ、具体的には
次の化合物を例示することができる。

４．４′−ジアミノビフェニル、３，３′　−ジアミノ
ビフェニル、２，２′　−ジアミノビフェニル、４．４
′−ビスジメチルアミノジフェニルメタン、ジフェニル
アミン、トリフェニルアミン、４−アミノジフェニルア
ミン、ｐｌｐ　　−テトラエチルジアミノジフェニルメ
タン、４，４′−ジアミノトリフェニルメタン、４．４
’　、４“−トリアミノトリフェニルメタン等のベンゼ
ン誘導体；α−ナフチルアミン、１．８−ジアミノナフ
タリン、１．５−ジアミノナフタリン、Ｎ−メチルナフ
チルアミン、Ｎ−エチルナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルナフチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジエチルナフチルアミン
、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルナフチルアミン、Ｎ−フェニ
ルナフチルアミン、１．１′−ジナフチルアミン、２．
２′−ジナフチルアミン、Ｎ−ベンジルナフチルアミン
、チオアセトアミノナフタリン、Ｎ−ベンゾイルナフチ
ルアミン、　１，４′　−ジアミノ−２−メチルナフタ
リン、α−ナフチルヒドラジン、１．２ニア、８−ジベ
ンゾカルバゾール、３，４：５，６−ジベンゾカルバゾ
ール、４．４′−ジアミノーエ、１′ビナフチル、２．
２′−ジアミノ−１，１’−ビナフチル　Ｎ　ｌ−フェ
ニル−Ｎ−α−ナフチルヒドラジン、４−（ｐ−アミノ
フェニル）−１−ナフチルアミン、１−α−ナフチルチ
オセミカルバジド、１，２：５．６−ジベンゾフエナジ
ン、ナフト−２’　、３’　７４．５−１−リアゾール
、２．３−ジヒドラジノナフタリン、Ｎ−アセチル−α
−ナフチルニトロソアミン、Ｎ−エチル−α−ナフチル
ニトロソアミン、Ｎ−フェニル−α−ナフチルニトロソ
アミン、α、α′−ジナフチルニトロソアミン、■−ア
ミノメチルナフタリン、Ｎ−メチル（ナフチルメチル）
アミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル（ナフチルメチル）アミン、
Ｎ−フェニル（ナフチルメチル）アミン、Ｎ−ベンジル
（ナフチルメチル）アミン、トリ（ナフチルメチル）ア
ミン等のナフタリン誘導体；２−アニリノ−１，４−ナ
フトキノン、２−アニリノ−１，４−ナフトキノン−４
−アニル、２−アニリツー１，４−ナフトキノンジアニ
ル、２−アニリノ−１，４−ナフトキノン−４−（ｐ−
ジメチルアミノアニル）、α−アミノアントラキノン、
β−アミノアントラキノン等のキノン類；２−フェニル
ヒドラジノチアゾール、キノリン、２−メチルキノリン
、３−メチルキノリン、４−メチルキノリン、２−フェ
ニルキノリン、３−フェニルキノリン、４−フェニルキ
ノリン、２，３′　−ビキノリン、２．５′−ビキノリ
ン、２，７′　−ビキノリン、２−アミノキノリン、３
−アミノキノリン、４−アミノキノリン、５−アミノキ
ノリン、２−ジメチルアミノキノリン、６−シメチルア
ミノキノリン、７−シメチルアミノキノリン、４−アニ
リノキノリン、イソキノリン、１−フェニルイソキノリ
ン、３−フェニルイソキノリン、１，１′ビイソキノリ
ン、３，３′−ビイソキノリン、５，５′−ビイソキノ
リン、６．７−メチレンジオキシイソキノリン、■−ア
ミノイソキノリン、３−アミノイソキノリン、４−アミ
ノイソキノリン、５−アミノイソキノリン、アクリジン
、ｌ−アミノアクリジン、２−アミノアクリジン、３−
アミノアクリジン、４−アミノアクリジン、フェナント
ロリン、６−メチルフェナントロリン、６−クロルフェ
ナントロリン、６−ブロムフェナントロリン、６−フェ
ニルフェナントロリン、■、５−アントラゾリン、１，
１０−フェナントロリン、ナフチリジン、フェノキサジ
ン、フェノチアジン、フタラジン、２−クロルキノゾリ
ン、４−クロルキナゾリン、キノキサリン、α−クロル
キノキサリン、２．３−ジクロルキノキサリン、２，３
−ジアミノキノキサリン、２−アミノキノキサリン、フ
ェナジン、フェナジン−５−オキシド、ｌ−アミノフェ
ナジン、２−アミノフェナジン、２，３−ジアミノフェ
ナジン、５，１０−ジヒドロフェナジン、５−メチル−
５゜１０−ジヒドロフェナジン、２．４−ジアミノ−６
−フェニル−５−トリアジン、２−メチル−２，４，６
−トリフェニル−１，２−ジヒドロ−８−トリアジン、
５．６−ジフェニル−ａｓ−トリアジン、２．６−ジフ
ェニル−２，３，４，５−テトラヒドロ−ａｓ−１−リ
アジン、５．６−ジフェニル−ａｓ−）リアジン−３−
オール、３−アミノ−５−フェニル−ａｓ−）リアジン
、１．３．４−ベンゾトリアジン、１，２．４−ベンゾ
トリアジン−３−オール、２．３−ジフェニルオソテト
ラジン、５，６−シメチルー２．３−ジフェニルオソテ
トラジン、１，３−ジフェニル−１，４゜５．６−テト
ラヒドロ−Ｓ−テトラジン、３．６−ジフェニル−１，
２−ジヒドロ−３−テトラジン、ニコチリン、ニコテリ
ン、ガリビン、クスパリン、ガリボリン、ジクタムニン
、Ｔ−ファガリン、シンコニン、シンコニジン、エポキ
サンチジン、キサントキノジン、エポキサンチン、キサ
ントエボジン、メリコピン、メリコピジン、アクロニシ
ン、ラウダノシン、ラウダニン、コダミン、コクラウリ
ン、ｄ−イソコクラウリン、コルパベリン、ビククリン
、アドルミン、アトルミジン、コルルミン、コルルミジ
ン、カブノイジン、コリカビシン、コリカビシン、オク
ロビリン、エチレン、オキシエチレン、テトラメトキシ
−Ｎ−メチルジヒドロ−α−ナフタフェナントリジン、
サングイナリン、ケリドニン、オキシケリドニン、メト
キシケリドニン、オキシサングイナリン、ルブルエメチ
ン、プシコトリン、０−メチルプシコトリン、セフェリ
ン、エメタミン、プルボカプニン、ラウロテニン、モル
ホテパイン、クリプトブロイリン、チロホリン、ハルミ
ン、ハルマリン、ハルマン、エボジアミン、ルテカルピ
ン、レセルピン、センペルビリン、レセルピニン、アジ
マリシン、レセルビリン、セルベンチン、カリカニン、
６−オキソカンチン、エリブチシン、クリプトレビン等
の複素環式化合物などを挙げることができる。

これらの水不溶性含窒素有機化合物は、１種単独でも２
種以上を組合わせても用いることができる。

本発明の方法では、重合器内壁面などに重合体スケール
が付着するのを防止する塗膜を形成するために、前記水
溶性アニオン染料及び前記水不溶性含窒素有機化合物を
含み、ｐＨ７以下、好ましくは１．５〜６．０に調節さ
れた水性塗布液を調製し、これを重合器内壁面及び重合
中に単量体が接触する他の部分、例えば攪拌軸、攪拌翼
などに塗布する。この水性塗布液は、水溶性アニオン染
料の水溶液と、適当な溶媒に溶解してなる水不溶性含窒
素有機化合物の有機溶媒溶液とを混合して調製すること
ができる。

水不溶性含窒素有機化合物を溶解するための溶媒として
は、水と容易に混和する有機溶媒が好ましく、例えば、
メタノール、エタノール、プロパツール、ブタノール、
２−メチル−１−プロパツール、２−ブタノール、２−
メチル−２−プロパツール、３−メチル−１−ブタノー
ル、２−メチル−２−ブタノール、２−ペンタノール等
のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン類；４−メチルジオキソ
ラン、エチレングリコールジエチルエーテル等のエーテ
ル類；ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、アセト酢
酸メチル等のエステル類；テトラヒドロフラン、フルフ
ラール、フリフリルアルコール、テトラヒドロフリフリ
ルアルコール等のフラン頻；アセトニトリル、ホルムア
ミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、
Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性溶剤などが挙げ
られる。これらは１種単独でも２種以上を組合せても用
いられる。

水性塗布液中の前記水溶性アニオン染料と水不溶性含窒
素有機化合物の合計の濃度は、後述する塗布量が得られ
る限り特に制約されないが、通常、好ましくは０．０１
〜５重量％、さらに好ましくは０．０５〜２重景％であ
る。また、水性塗布液中の水溶性アニオン染料／水不溶
性含窒素有機化合物の重量比は、通常、１００１０．１
〜１００　／１０００、さらに１００／３〜１００　／
１００であることが好ましい。

この重量比が小さすぎると染料が凝集沈澱し、均一な塗
膜が得られず、またこの重量比が大きすぎると塗布液を
重合器の内壁面等に塗布、乾燥しても、水洗により塗膜
が溶解してしまうおそれがある。

水性塗布液のｐＨの調節は、例えば、下記のいずれの方
法によっても行うことができる。

■　水性塗布液のｐＨが７以下となる量のｐＨ調節剤を
添加した水溶性アニオン染料の水溶液と、水不溶性含窒
素有機化合物の有機溶媒溶液とを混合する方法。

■　水性塗布液のｐｕが７以下となる量のｐｏｇ１節剤
を添加した水不溶性含窒素有機化合物の有機溶媒溶液と
、水溶性アニオン染料の水溶液とを混合する方法。

■　水不溶性含窒素有機化合物の有機溶媒溶液と水溶性
アニオン染料の水溶液とを混合した後、ｐＨ調節剤を添
加する方法。

用いられるｐＨ調節剤としては、例えば、硫酸、塩酸、
リン酸、硝酸、炭酸、過塩素酸、モリブデン酸、タング
ステン酸、ギ酸、酢酸、シュウ酸、乳酸、マレイン酸、
グリコール酸、チオグリコール酸、フィチン酸等が挙げ
られ、これらは予め水溶液としておくとｐＨ調節のため
に添加するときに便利である。

さらに、水性塗布液中の水／有機溶媒の重量比は、均一
な水性塗布液が得られる限り制約はないが、通常、１０
０／１〜１００　／１０００、さらに１００／３〜１０
０　／１００であることが好ましい。

本発明の方法においては、水性塗布液を重合器内壁面等
に塗布した後、乾燥して塗膜を形成する。

水性塗布液を重合器内壁面などに塗布して乾燥させる方
法としては、例えば、塗布後、適当な温度に加熱された
空気を塗布面に送風して乾燥させる方法、重合器内壁及
びその他車量体が接触する部分を予め３０〜９０°Ｃ程
度に加熱しておき、この加熱された重合器内壁面等に水
性塗布液を直接塗布し乾燥させる方法など、いずれの方
法によってもよい。乾燥後、必要に応じて水洗する。

水性塗布液の重合器内壁等への塗布量は、乾燥後の状態
で重合器内壁、攪拌器等の表面において、通常、０．０
０１〜５ｇ／Ｍ程度である。

上記のようにして、重合器内壁面及びその他重合中に単
量体が接触する部分に水性塗布液を塗布して塗膜を形成
した後は、重合器に常法にしたがってエチレン性二重結
合を有する単量体、重合開始剤、その他必要な重合媒体
、添加剤、例えば単量体の分散助剤等を仕込んで重合さ
せればよい。

本発明の方法が適用されるエチレン性二重結合を有する
単量体としては、例えば、塩化ビニルなどのハロゲン化
ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸あるいはそれらの
エステル又は塩、マレイン酸又はフマル酸及びそれらの
エステル又は無水物、ブタジェン、クロロプレン、イソ
プレンなどのジエン系単量体、さらにスチレン、α−メ
チルスチレン、アクリル酸エステル、アクリロニトリル
、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテルなどが挙げら
れる。

本発明の方法は、重合器内壁等の材料によらず有効であ
り、例えば、ステンレス鋼、ライニングされたガラス等
のいずれの材料によって製作された重合器内壁等におい
ても有効である。

また、本発明の方法が適用される重合の形式は特に限定
されず、懸濁重合、乳化重合、溶液重合、塊状重合等の
いずれの重合形式においても有効である。

したがって、重合系に添加される添加物質も通常用いら
れるものは何ら制約なく使用することができる。即ち、
例えば、部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ポリアクリレートなどの懸濁剤、リン酸カルシ
ウム、“ヒドロキシアパタイトなどの固体分散剤、ラウ
リル硫酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのア
ニオン性乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテ、ルなどのノニオン性乳化剤
、炭酸カルシウム、酸化チタンなどの充てん剤、三塩基
性硫酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラ
ウレート、ジオクチルすずメルカプチドなどの安定剤、
ライスワックス、ステアリン酸などの滑剤、ＤＯＰ、Ｄ
ＢＰなどの可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン
類などの連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ジイソプロピルパー
オキシジカーボネート、α、α′−アゾビスー２，４−
ジメチルバレロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、
過硫酸カリウム、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−
メンタンハイドロパーオキサイドなどの重合触媒が存在
する重合系においても、本発明の方法は重合体スケール
の付着を効果的に防止することができる。

本発明の方法が特に好適に実施される重合は、例えば塩
化ビニルなどのハロゲン化ビニルもしくはハロゲン化ビ
ニリデン、又はそれらを主体とする単量体混合物の懸濁
重合あるいは乳化重合である。また、主にステンレス製
重合器が用いられるポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリアクリロニトリルなどの重合体のビーズ、
ラテックスの製造、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ，Ｉ　
ＩＲなどの合成ゴムの製造（これらの合成ゴムは、通常
、乳化重合によって製造される。）、ＡＢＳ樹脂の製造
を行う重合にとっても好適である。

〔実施例〕

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。なお、以下の各表において＊印を付した実験Ｎαは
比較例であり、それ以外の実験Ｎｏ、は本発明の実施例
である。

実施例１ 各実験において、（イ）水溶性アニオン染料の水溶液と
、（ロ）水不溶性含窒素有機化合物の有機溶媒溶液とを
混合し、（イ）水溶性アニオン染料と（ロ）水不溶性含
窒素有機化合物との合計の含有量を０．１重量％とし、
またフィチン酸を添加してｐＨを調節して水性塗布液を
調製した。この水性塗布液を、内容積１００１の攪拌機
付ステンレス製重合器の内壁面、攪拌機その他重合中に
単量体が接触する部分に塗布し、５０°Ｃで１５分間乾
燥させた後、水洗した。ただし、実験Ｎａ　Ｉ〜６は水
性塗布液を塗布しないか、（イ）水溶性アニオン染料も
しくは（ロ）水不溶性含窒素有機化合物の一方を含有し
ない水性塗布液、またはｐＨが７を超える水性塗布液を
塗布した比較例である。各側において用いた（イ）水溶
性アニオン染料及び（ロ）水不溶性カチオン染料、並び
に水性塗布液中の（イ）／（ロ）の重量比、（ロ）水不
溶性含窒素有機化合物を溶解した有機溶媒の種類、水性
塗布液中の水／有機溶媒の重量比及び水性塗布液のｐＨ
を表１に示す。

次に、このようにして塗布された重合器内に、塩化ビニ
ル２６ｋｇ、純水５２ｋｇ、部分ケン化ポリビニルアル
コール２６ｇ及びα、α′−ジメチルバレロニトリル８
ｇを仕込み、攪拌しながら５８°Ｃで１０時間重合させ
た。

重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表１に示す。

実施例２ 各実験において、水９５重量部に（イ）水溶性アニオン
染料を溶解した水溶液と、メタノール５重量部に（ロ）
水不溶性含窒素有機化合物を溶解した水溶液とを混合し
た後、ｐＨ調調節剤剤添加してｐｌ＋を２．５に調節し
、水性塗布液を調製した。このとき、（イ）の染料と（
ロ）の化合物との重量比は表２に示すように調節した。

各実験Ｎαで用いた染料及びｐＨ調節剤を表２に示す。

この水性塗布液を、内容積１００Ｉｌの撹拌機付ステン
レス製重合器の内壁面、攪拌機その他重合中に単量体が
接触する部分に塗布し、７０°Ｃで１０分間乾燥させた
後、水洗した。ただし、実験Ｎｏ、２９では水性塗布液
を塗布しなかった。

次に、このように塗布処理された重合器中に、スチレン
２４ｋｇ、アクリロニトリル８ｋｇ、純水４０ｋｇ、ヒ
ドロキシアパタイト０．８　ｋｇ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１６ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン
１６０ｇ及び過酸化ベンゾイル１６０ｇを仕込み、攪拌
しながら８０℃で１０時間反応させて重合体を製造した
。

重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表２に示す。

実施例３ 各実験において、内容積１００Ｉ！、の攪拌機付ステン
レス製重合器の内壁面及びその他の重合中に単量体が接
触する部分に水性塗布液を塗布し、５０°Ｃで１５分間
加熱、乾燥した後、水洗した。ただし、実験Ｎａ４４は
水性塗布液を塗布せず、また、各実験で用いられた水性
塗布液は、表３に示す実施例１及び２における実験Ｎα
で使用したものと同じである。

次に、このように塗布処理された重合器中に、ポリブタ
ジェンラテックス（固形分濃度：５０重量％）２７ｋｇ
、純水４０ｋｇ、スチレン７　ｋｇ、アクリロニトリル
３ｋｇ５　Ｌ−ドデシルメルカプタン６２．５ｇ、過硫
酸カリウム７０ｇを仕込み、５０℃で１０時間反応させ
て重合体を製造した。

重合終了後、重合器内壁面に付着した重合体スケールの
量を測定した。結果を表３に示す。

表３ 実施例４ 各実験において、表４に示す水性塗布液を用い、水性塗
布液を塗布した後の加熱及び乾燥を表４に示す条件で行
った以外は、実施例１と同様にして重合を行い、重合終
了後、生成した重合体を取り出した後重合器内を水洗し
、再び塗布処理及び重合を上記と同様に行う操作を繰り
返し、スケールの付着量がＩｇ／ｎｆを超えることなく
行うことができた重合回数（スケール防止回数）を調べ
た。

ただし、各実験で用いられた水性塗布液は、表４に示す
実施例における実験慰で使用したものと同じものである
。結果を表４に示す。

表 るいは数バッチに１回の割合で行うことにより、重合器
内壁等に重合体スケールを付着させることなく、重合器
を繰り返し使用できる。また、用いられる塗布液が少量
の有機溶媒のみを含む水性溶液であるため、有機溶媒に
よる毒性が少なく、安全性が高い。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 重合器内におけるエチレン性二重結合を有する単量体の
   重合において重合体スケールの付着を防止する方法であ
   って、 重合器内壁面及び重合中に前記単量体が接触する他の部
   分に、予め、水溶性アニオン染料及び水不溶性含窒素有
   機化合物（ただし、染料を除く）を含み、ｐＨ７以下に
   調節された水性塗布液を塗布、乾燥された重合器内で前
   記重合を行う重合体スケールの付着防止方法。