JPH0243723B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はケラチン繊維を着色するためのベンズ
アルデヒドのヒドロキシル誘導体を含有する染色
組成物に関する。 特定のベンズアルデヒドは既に毛染めに酸化染
料、即ち過酸化水素又は過酸塩の酸化剤によつて
酸化で着色誘導体を導く化合物として使用されて
いる。 プロトカテキユアルデヒドを使用する染色法が
提案されているが、その色合い（shade）はアル
カリ金属又はアンモニウムヨウ素酸塩、過ヨウ素
酸塩及び過流酸塩から選択した無機酸化剤によつ
て発色される。 本発明者は現在驚くべきことに特定の種類のベ
ンズアルデヒドがケラチン繊維を染色することを
可能にし、特に酸化剤を使用することなく人毛を
直接染色できることを見出した。 この方法でこれらを使用する時に、これらの化
合物は光、洗浄、悪い気候条件及び発汗に良好な
耐性を有する染料を生ずる。 これらの化合物のあるものは黄色の色合いの着
色を得るために特に有用である。 本発明はケラチン繊維、特に人毛を着色するた
めのベンズアルデヒドのヒドロキシル誘導体の使
用に関する。 本発明によるケラチン繊維を染色するため使用
されるこのベンズアルデヒド誘導体は一般式
（）： （式中、Ｒは好ましくは１から４炭素原子を有
し、任意に１又は２個の水酸基で置換される、線
状又は分枝状低級アルキル基を示し、ｎは１、２
又は３に等しく、ｎ＋ｍの合計が２又は３に等し
くなるように、ｍは０、１又は２に等しく、但し
ｍが０に等しく、かつｎが２又は３に等しい場合
には、OH基は環の下記の位置を占める：

【表】 そしてｍとｎの両方が１を示す場合には、置換
基は環の下記の位置を占める：

【表】 又はこれらの重亜硫酸塩付加物に対応する。 更に特に好適であるアルキル基はメチル又はエ
チルである。「重亜硫酸塩付加物」とは、１当量
のアルカリ金属重亜硫酸塩、例えば重亜硫酸ナト
リウム又は重亜硫酸カリウムの１当量のベンズア
ルデヒドのヒドロキシル誘導体への付加反応から
生ずる付加物を意味する。 本発明により更に特に好適である化合物は式
（）に対応するものであり、ここで第表に示
す意味を有する置換基はまた第表に示す位置を
占める。

【表】

【表】 本発明によるケラチン繊維及び特に人毛を着色
する方法は前記の式（）に対応する染料を化粧
品として容認し得る媒体中に含有する少なくとも
一つの組成物を酸化剤なしに前記の繊維に適用す
ることを特徴とする。 この方法は化粧品に通常に使用されるPH値、例
えば２から11で行なうことができるが、本発明の
好適具体例は酸性媒体中でこの着色を行なうこと
からなる。 本発明のこの具体例で使用する好適染料の中で
式（）の染料を挙げることができ、ここで置換
基は第表に示す意味を有しかつこの表にまた示
すベンゼン環の位置を占める。

【表】

【表】 アルカリ媒体中でこの方法を実施することも可
能であり、置換基が第表に示す意味を有しかつ
この表に示すベンゼン環の位置を占める式（）
に対応する染料で最も著しい結果が得られる。

【表】 特に価値ある結果を生ずる染色法は粉末形で、
前記の一般式（）に対応するベンズアルデヒド
誘導体を使用すること、これらを他の固体、例え
ば粘土、タルク、又は植物をベースとした充填物
と混合すること、全体を毛に適用する直前に液体
と混合することからなる。 本発明のこの具体例によりベンズアルデヒド誘
導体に基づく湿布をケラチン繊維及び特に人毛に
適用し、この毛の上に例えば５から60分間放置し
そして毛をリンスしかつ乾燥する。 また幾つかの段階を含み、少なくともその一つ
が式（）の染料を適用することからなる方法に
より染毛できる。 本発明による染色組成物はこれらが化粧品とし
て容認し得る媒体中に染料として前記の式（）
に対応する誘導体の少なくとも一つを含有するこ
とを本質上特徴とする。 本発明により更に特に好適である組成物は式
（）： （式中、Ｒ，ｎ及びｍは前記の意味を有し、ｎ
＋ｍは３に等しい）に対応するベンズアルデヒド
誘導体、 又は式（）： （式中、OH基は２，６又は３，５位置を占め
る）の化合物を含有するものである。 本発明による組成物は一般に0.05から10重量％
及び特に0.1から５重量％の量で前記の式に対応
する化合物を含有する。 化粧品として容認し得る媒体は代表的には水性
でありそしてそのPHは一般に２から11であり、ア
ルカリ化剤、例えばアンモニア、アルカリ金属炭
酸塩、アルカノールアミン、例えばモノ、ジ又は
トリ−エタノール−ルアミン、又はアルキルアミ
ン又は酸性化剤、例えば塩酸、硫酸、及びクエン
酸によつて所望の値に調節できる。 本発明による染色組成物はまた陰イオン性、陽
イオン性、非イオン性及び／又は両性の界面活性
剤又はこれらの混合物を含むことができる。更に
好適である界面活性剤の中で石けん、アルキルベ
ンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホ
ネート、サルフエート、エーテルサルフエート、
及び脂肪アルコールのスルホネート、第四級アン
モニウム塩、例えば臭化トリメチルセチルアンモ
ニウム及び臭化セチルピリジニウム、脂肪酸ジエ
タノールアミド、ポリオキシエチレン化又はポリ
グリセロール化酸、アルコール及びアミド及びポ
リオキシエチル化又はポリグリセロール化アルキ
ルフエノールが挙げられる。この界面活性剤は代
表的には本発明による組成物中で組成物の全重量
に対して0.1から55重量％、及び好ましくは１か
ら40重量％の比率で存在する。 これらの組成物はまた水に十分に可溶性でない
化合物を可溶化するための有機溶媒を含有でき
る。これらの溶媒の中で挙げられる例は低級アル
カノール、例えばエタノール、イソプロパノー
ル、グリセロール、グリコール又はグリコールエ
タノール、例えばエチレングリコールモノブチル
エーテル、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル及びモノメチルエーテル、かつまた類似の生成
物又はこれらの混合物である。これらの溶媒は好
ましくは組成物の全重量に比較して、１から50％
及び更に特に３から30重量％の比率で存在する。
この組成物はまた好適には0.1から５重量％の比
率で陰イオン性、非イオン性、陽イオン性又は両
性の重合体を含有できる。 本発明による組成物を好ましくはアルギン酸ナ
トリウム、アラビアガム又はセルロース誘導体、
例えばメチルセルロース、ヒドロキシエチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース及
びカルボキシメチルセルロース又はこの目的に役
立つ種々の重合体、特にアクリル酸誘導体で粘稠
化できる。また無機濃化剤、例えばベントナイト
を使用することもできる。これらの濃化剤は好ま
しくは組成物の全重量に比して、0.5から５重量
％、そして特に0.5から３重量％の比率で存在す
る。 亜硫酸ナトリウム、チオグリコール酸、重亜硫
酸ナトリウム、アスコルビン酸及びハイドロキノ
ンのような酸化防止剤をまた本発明による組成物
に含有できる。これら酸化防止剤は有益には組成
物の全重量に対して0.05から1.5重量％の比率で
存在する。勿論、本発明による組成物に染毛組成
物に通常に使用する任意の他の助剤、及び特に浸
透剤、金属イオン封鎖剤緩衝剤及び香料を加える
ことができる。 本発明による組成物は他の直接染料、更に特に
アントラキノン染料、アゾ染料、ニトロベンゼン
誘導体、インドフエノール、インダミン及びイン
ドアニリンを含有できることは自明である。 本発明による染色組成物は種々の形、例えば液
体、クリーム、ゲル又は染毛に適した任意の他の
形で存在できる。特にこれらを噴射薬の存在でエ
ーロゾル容器に包装できる。湿布の形の提示は本
発明の特に好適な具体例を構成する。この場合に
は本発明により使用するベンズアルデヒドを、貯
蔵に安定である粉末の形で製造し、そして固体媒
体中に配合する。「湿布」とは液体と混合した、
粉末、細粉、のり状又はゴム状の物質からなる生
成物を意味する。 この粉末は例えば不溶性物質、例えばシリカ、
粉末植物、粘土、及び活性成分の溶媒抽出後粉末
化した植物からなることができる。この液体は水
及び／又は溶媒、例えばアルコール、グリコール
及び油である。混合後一般に得られる粘度は好適
には100から9000cpsである。本発明の特に好適な
具体例は式（）のベンズアルデヒド、及び更に
特に：２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、
３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド、３−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンズアルデヒド及び４
−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズアルデ
ヒド、を、天然物質に基づいている、ケラチン繊
維のため、好ましくは人毛のための染色組成物を
製造するように、他の天然の染料と同時に使用す
ることにある。この目的のために更に特に挙げら
れる天然の染料はローソン、ユグロン、インジゴ
及びこれらの染料が存在する植物又は抽出物であ
る。 幾つかの段階で実施する毛染め工程で前記のよ
うにこれらの組成物を使用でき、この工程の一つ
は本発明の少なくとも一つの組成物を適用するこ
とにある。 下記の例は更に本発明を説明する。 例 １ 下記の組成物を製造する： ２，３，４−トリヒドロキシベンズアルデヒド
…１ｇ エチルグリコール …10ｇ 水、q.s.p. …100ｇ 90％の白毛を含む毛の試料見本を30分の適用時
間で染色する。この試料見本をリンスしかつ乾燥
する。非常に強い黄緑着色が得られる。 例２から10 ２，３，４−トリヒドロキシベンズアルデヒド
を下記の第表に示すベンズアルデヒドのヒドロ
キシル誘導体と置換し、この組成物がこの表に記
録する量のエチレングリコールを含有すると、第
表の最後の欄に示す着色が得られる。

【表】 例 11 下記の染色組成物を製造する： ３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド
…２ｇ ビニルピロリドン／クロトン酸 （90／10）共重合体 …1.8ｇ ビニルピロリドン／ビニルアセテート （60／40）共重合体 …0.4ｇ 96゜度エチルアルコール …q.s.p.50゜ アルコール強度 トリエタノールアミンq.s.p. …PH６ 水q.s.p. …100ｇ 明るいブロンド毛に適用した時に、このウエー
ブセツテイングローシヨンは乾燥後、毛に僅かに
金色光彩を付与する。 例 12 例11の組成物に１−Ｎ−（γ−アミノプロピル）
−アミノ−アントラキノン塩酸塩0.03ｇを加える
と、これは明るいブロンド毛に明るい銅色のブロ
ンドの色合いを付与する。 例 13 下記の組成物を製造する： ２−ヒドロキシ−５−メトキシベンズアルデヒ
ド …0.3ｇ ３，４−ジヒドロキシ−５−メトキシベンズア
ルデヒド …0.3ｇ １−（4′−ニトロフエニルアゾ）−２−メチル−
４−（ジ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−ベン
ゼン（デイスパースレツド17） …0.4ｇ Ｎ−（2′，6′−ジメチル−4′−アミノ−5′−メト
キシフエニル）−２，６−ジメチル−１，４−
ベンゾキノン−イミン …0.05ｇ ビニルピロリドン／ビニルアセテート （60／40）共重合体 …0.5ｇ 第四級化ポリビニルピロリドン，Gafにより
Gafquat734（商品名）として販売される
…0.4ｇ 臭化テトラデシルトリメチルアンモニウム
…0.2ｇ 96゜度エチルアルコールq.s.p.
…50度アルコール度 クエン酸q.s.p. …PH６ 水q.s.p. …100ｇ この組成物はウエーブセツテイングローシヨン
を構成し、これを天然又は着色の、栗色の毛に着
色する。 この毛は乾燥後にマホガニーの光彩を有する。 例 14 下記の組成物を製造する： ２，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド
…1.5ｇ セチルアルコール …17ｇ HenkelによりMergitalCS15／Ｅ（商品名）と
して販売される、15モルのエチレンオキシドを
含有するセチル／ステアリルアルコール
…６ｇ HenkelによりOce′nolHD80／85（商品名）とし
て販売される、オレイルアルコール …３ｇ クエン酸q.s.p. …PH３ 水q.s.p. …100ｇ このクリームを20分間天然の又は着色した、栗
色の毛に適用する。 リンス後、この毛をシヤンプーしかつ乾燥す
る。すると、この毛は金色の光彩を有する。 例 15 下記の染色組成物を製造する： ３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシベンズア
ルデヒド …0.9ｇ ４−メトキシ−３−ヒドロキシベンズアルデヒ
ド …0.5ｇ ４−Ｎ−メチルアミノ−１−Ｎ−（γ−アミノ
プロピル）−アミノ−アントラキノン塩酸塩
…0.025ｇ PCUKによりUkanil25（商品名）として販売さ
れる、2.8モルのエチレンオキシドを含有する
合成線状C₁₃−C₁₅脂肪アルコール …３ｇ PCUKによりUkanil43（商品名）として販売さ
れる、６モルのエチレンオキシドを含有する合
成線C₉−C₁₁脂肪アルコール …２ｇ 臭化テトラデシルトリメチルアンモニウム
…1.5ｇ エチルグリコール …10ｇ トリエタノールアミンq.s.p. …PH５ 水q.s.p. …100ｇ このフオーミングローシヨンを魅力的でない赤
の光彩を有する毛に15分間適用する。 リンスと乾燥後に、この赤の光彩が消失し又は
非常に色彩の調子が下がつた。 例 16 下記の染色組成物を製造する： ３，４−ジヒドロキシ−５−メトキシベンズア
ルデヒド …0.35ｇ N₁−メチル−N₄−メチル−N₄−β−ヒドロキ
シエチル−２−ニトロ−パラ−フエニレンジア
ミン …0.45ｇ Henkelによりラネツトワツクス（商品名）と
して販売されるセチルアルコールとステアリル
アルコールの50／50混合物 …20ｇ コプラモノエタノールアミド …５ｇ HenkelによりSiponLA30（商品名）として販売
される20％純度のアンモニウム−ラウリル−サ
ルフエート …10ｇ ２−アミノ−２−メチルプロパノールq.s.p
…PH8.5 水q.s.p. …100ｇ クリームの形であるこの組成物を敏感にされず
かつかなりの百分率の白い毛を有する天然の濃い
ブロンドの頭の毛に適用する。 シヤンプーと乾燥後毛の色彩はその自然の色合
いに戻りそして白い毛は同じ色合いで覆われる。 例 17 下記の染色組成物を製造する： ３，４，５−トリヒドロキシベンズアルデヒド
…0.8ｇ 標準のメチレングリールBZ，フルカ（CIベー
シツクグリーン５） …0.011ｇ １−アミノ−４−Ｎ−メチルアミノ−２−ニト
ロベンゼン …0.44ｇ レーバーによりSadipan8533（商品名）として
販売される。硫酸化オキシエチレン化アルカノ
ールのナトリウム塩−0.6ないし0.65meq（ｇ）
…25ｇ ココナツト脂肪酸のジエタノールアミド
…５ｇ ブチルグリコール …１ｇ クエン酸q.s.p. …PH６ 水q.s.p. …100ｇ この着色シヤンプー濃いブロンド又は明るい栗
色の毛に適用できる。 15分の適用後そしてリンスと乾燥の後に、これ
は魅力的なマホガニー・褐色の色合いを毛に付与
する。 例 18 下記の染色組成物を製造する： ２，５−ジヒドロキシ−３−メトキシベンズア
ルデヒド …1.2ｇ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ヒ
ドロキシニトロベンゼン …0.2ｇ PCUKによりUkanil25として販売される、2.8
モルのエチレンオキシドを含有する合成線状
C₁₃−C₁₁脂肪アルコール …３ｇ PCUKによりUkanil43として販売される、６
モルのエチレンオキシドを含有する合成線状
C₉−C₁₁脂肪アルコール …２ｇ 臭化テトラデシルトリメチルアンモニウム
…1.5ｇ エチルグリコール …10ｇ トリエタノールアミンq.s.p. …PH５ 水q.s.p. …100ｇ この僅かに起泡するローシヨンを栗色ないし明
るい栗色である毛に適用する。 15分の適用後かつリンスと乾燥の後に、銅色の
光彩を有する毛の頭が得られる。 例 19 下記の染色組成物を製造する： ２，３，４−トリヒドロキシベンズアルデヒド
…0.2ｇ １−アミノ−４−Ｎ−メチルアミノ−２−ニト
ロベンゼン …0.2ｇ ２−アミノ−５−ヒドロキシニトロベンゼン
…0.1ｇ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−メ
トキシニトロベンゼン …0.1ｇ CIベーシツクブルー99 …0.05ｇ HenkelによりSinnopalNP4として販売される
４モルのエチレンオキシドを含有するオキシエ
チレン化ノニルフエノール …11ｇ HenkelによりSinnopalNP9として販売される
９モルのエチレンオキシドを含有するオキシエ
チレン化ノニルフエノール …11ｇ プロピレングリコール …5.5ｇ 無水エチルアルコール …４ｇ アンモニアq.s.p. …PH7.5 水q.s.p. …100ｇ これを30分間ブロンドの毛に適用する。 シヤンプーと乾燥の後に、毛がパーマにより予
め僅かに敏感にされている場合には特に魅力的な
黄褐色の光彩が得られる。 例 20 下記の組成物を製造する： ３，４−ジヒドロキシベンズアルデヒド
…1.5ｇ ローソン …0.1ｇ 粉末栗の葉q.s.p. …100ｇ この粉末を使用時に４倍の重さの温水と混合す
る。 次に得られた湿布を20分間明るいブロンドの頭
毛に適用し、そして次に注意深く除去する。シヤ
ンプーと乾燥の後に、この毛は微妙な金色の光彩
で美しくされる。 例 21 下記の組成物を製造する： ４−ヒドロキシ−３，５−ジメトキシベンズア
ルデヒド …２ｇ ２，３−ジヒドロキシベンズアルデヒド
…３ｇ ２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ヒ
ドロキシニトロベンゼン …0.8ｇ 小麦粉 …10ｇ ライ粉 …10ｇ 飼料品質のトウモロコシコブ（cobs）q.s.p.
…100ｇ ５倍の重さの温水を使用時にこの粉末に加えそ
して全体を混合する。 得られた湿布を明るい栗色の頭毛に適用するシ
ヤンプーと乾燥後に得られた光彩は銅色の光彩で
ある。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化剤の共存しないケラチン繊維染色用組成
   物であつて、 化粧品として許容し得る媒体及び式： （式中、Ｒは任意に１又は２個の水酸基で置換
   される直鎖又は分枝鎖低級アルキルを示し、ｎは
   １、２又は３に等しく、ｎ＋ｍが２又は３である
   ようにｍは０、１又は２に等しく、但し(i)ｍが０
   に等しい（そしてｎが２又は３に等しい）場合に
   は、OH基は環の下記の位置を占める： 【表】 【表】 そして(ii)ｍとｎの両方が１を示す場合には、置
   換基は環の下記の位置を占める： 【表】 【表】 【表】 ２ 置換基とその位置が下記の表： 【表】 【表】 に特定される染料が特許請求の範囲第１項に定義
   した式（）に対応する、特許請求の範囲第１項
   記載の組成物。 ３ 式（）の染料は置換基とその位置が下記の
   表： 【表】 【表】 に特定するものであり、化粧品として許容しうる
   媒体は酸である、特許請求の範囲第１項又は第２
   項に記載の組成物。 ４ 式（）の染料は置換基とその位置が下記の
   表： 【表】 に特定するものであり、化粧品として許容しうる
   媒体はアルカリである、特許請求の範囲第１項又
   は第２項に記載の組成物。 ５ 染料はｎ＋ｍが３に等しいものである、特許
   請求の範囲第１項に記載の組成物。 ６ 染料はｍが０であり、かつｎが２であり、２
   つのOH基が２，６−又は３，５−位置にあるも
   のである、特許請求の範囲第１項に記載の組成
   物。