JPH0243272A - 耐チッピング性塗料用樹脂組成物 - Google Patents

耐チッピング性塗料用樹脂組成物

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JPH0243272A
JPH0243272A JP63192675A JP19267588A JPH0243272A JP H0243272 A JPH0243272 A JP H0243272A JP 63192675 A JP63192675 A JP 63192675A JP 19267588 A JP19267588 A JP 19267588A JP H0243272 A JPH0243272 A JP H0243272A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、自動車の耐チッピング性塗料用樹脂組成物に
関し、更に詳しくは低膜厚（以後５００μ未満の膜厚を
低膜厚、５００μ以上を高膜厚と称する）での耐チッピ
ング性に優れ、かつ１４０°Ｃ以上の焼付温度でも、高
膜厚塗装性を有する耐チッピング性塗料用樹脂組成物に
関する。
（従来の技術〕 耐チッピング塗料は、自動車の防錆を目的に塗装されて
いる。
従来自動車側面部等には、ポリエステル樹脂、アミノ樹
脂あるいはポリエステル樹脂／ブロックイソシアネート
樹脂などが使用されている。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、これ等の樹脂は、耐チッピング性に優れるもの
の、厚ｌＩ！塗装部位が焼付時、塗料中の溶剤などによ
るワキを生じたり、塗膜表面が先に硬化し、外観が著し
く低下する欠点を有しているため、高膜厚塗装が著しく
困難であった。
自動車床裏部は、主に塩化ビニルプラスチゾルが使用さ
れているが、高膜厚塗装は可能なものの、カチオン電着
への密着性に劣り、かつ耐水後の耐チッピング性が低下
する欠点を有していた。
自動車塗装において、鋼板合せ目のシーリング性を有す
るため、厚膜塗装性、あるいは塗装時の重なり部（例え
ば２００μ塗装しても、重なり部では６００μ程度に達
する）に対する厚膜塗装性を有し、かつ低膜厚で耐チッ
ピング性を有する耐チッピング塗料用樹脂組成物が望ま
れていた。
（課題を解決するための手段〕 本発明は上記の問題点を解決して、低膜厚で耐チッピン
グ性を有し、かつ高膜厚塗装可能な耐チッピング塗料用
樹脂組成物の提供を目的とする。
すなわち本発明は、活性水素含有化合物、ブロックイソ
シアネート及びその他助剤からなる塗料用樹Ｒ＆ｕ成物
において、 （１）該活性水素含有化合物が （ａ）ポリオール（Ａ）　１００重量部及び、（ｂ）ポ
リアミン化合物（Ｂ）１重量部〜３帽１部からなり、且
つ （２）ブロックイソシアネート（Ｃ）が、ポリオール（
Ａ）中のヒドロキシル基とポリアミン化合物（Ｂ）中の
アミノ基（三級及び四級アミノ基を除く）の合計に対す
る有効イソシアネート基の当量比で　（（Ａ）＋　（Ｂ
））：　　（ｃ）−５０：　１００−１００　　：　５
０、の割合で配合してなることを特徴とする耐チッピン
グ性塗料用樹脂組成物に関する。
本発明に使用されるポリオール（Ａ）は、ヒドロキシル
価が３０ＫＯＨ■／ｇ〜３００ＫＯＨ■／ｇを有する通
常使用されているポリオールで、例えば、ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルポリオール、エポキシポリオ
ール、アクリルポリオール、アルキッド樹脂、油脂類な
どが挙げられ、これらのポリオールの一種または二種以
上を併用しても使用することが出来る。これ等のうち最
も好ましくはポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオールである。
その理由は、本発明の耐チッピング性塗料用樹脂組成物
の必要性能として、塗装時不揮発分が出来るだけ高い事
が好ましいからである。
また、この種の組成物には耐チッピング性、耐水劣化後
の耐チッピング性耐寒折り曲げ性、密着性、耐衝撃性が
要求され、エポキシポリオールは、その特性上耐寒折り
曲げ性が悪い傾向にあり、アクリルポリオールは塗装時
不揮発分が低く、かつ耐チッピング性が悪い傾向にある
。
また、アルキッド樹脂、油脂類は耐水劣化後の耐チッピ
ング性がやや悪くなる傾向にある。
本発明のポリオール（Ａ）として使用されるポリエステ
ルポリオールは、下記の多価カルボン酸と多価アルコー
ルを、カルボキシ基に対してヒドロキシル基が当量的に
過剰の割合で１５０℃〜２５０℃の温度条件下で加熱縮
合することにより得られる。
多価カルボン酸としては、分子内に少なくとも１個以上
のカルボキシル基を有する化合物で、芳香族多価カルボ
ン酸、飽和または不飽和の脂肪族多価カルボン酸及び脂
環族多価カルボン酸等が有り、いずれも使用する事がで
きる。
芳香族多価カルボン酸としては、例えばフタル酸、無水
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット
酸等が使用できる。飽和または不飽和の脂肪族多価カル
ボン酸としては、例えばコハク酸、アゼライン酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、セパチン酸、無水マレイン酸、フ
マール酸等がある。飽和または不飽和の脂環族多価カル
ボン酸としては、例えばヘキサハイドロフタル酸、メチ
ルヘキサハイドロフタル酸、テトラハイドロフタル無水
フタル酸、メチルテトラハイドロ無水フタル酸等がある
。また、１分子中に１個以上のカルボキシル基を有し、
かつ同一分子中に少なくとも１個以上のヒドロキシル基
を有するオキシカルボン酸も多価カルボン酸として用い
る事もできる。オキシカルボン酸として、例えばヒドロ
キシ安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、酒石酸等があ
る。
多価アルコール類としては、１分子中に少なくとも２個
以上のヒドロキシル基を有する化合物で、例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール
、ネオペンチルグリコール、トリメチルベンタンジオー
ル、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
水添ビスフェノールＡ１グリセリン、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等が挙げられ
る。
本発明のポリオール（Ａ）として使用されるポリエーテ
ルポリオールとは、例えば、ポリオキシエチレングリコ
ール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシブ
チレングリコール、ポリオキシプロピレントリオール、
ポリオキシプロピレンフォードロールあるいは、エチレ
ン、プロピレンのブロック、あるいはランダムに共重合
したポリエーテルポリオール、またはこれ等のポリオー
ルに一部アクリルをグラフトしたポリマーポリオール等
が挙げられる。
本発明に使用されるポリオール（Ａ）のヒドロキシル価
は３０ＫＯ１１■／ｇ〜３００ＫＯＨ■／ｇが適当であ
るが、好ましくは５０にＯＨ■／ｇ〜２００ＫＯＨ■／
ｇである。
ヒドロキシル価が３０１［０１１■／ｇより低い時は、
架橋密度が十分でなく耐チンピング性、耐水劣化後の耐
チッピング性、密着性等が悪い。
またヒドロキシル価が３００ＫＯ）ｌｆｆｉｇ／　ｇよ
り多い時は、硬化塗膜の耐衝撃性、耐寒折り曲げ加工性
が劣るたる、耐チンピング用塗料原料樹脂として使用出
来ない。
次に、本発明に使用されるポリアミン化合物（Ｂ）とは
、分子中に一級アミノ基及び／又は二級アミノ基を有す
る化合物を言う。例えば、エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、キシリレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、メチレン
ビス（シクロヘキシルアミン）３−アミノメチル−３，
５゜５−トリメチルシクロヘキシルアミン、１−メチル
−２，４−ジアミノシクロヘキサン等の一級アミノ基を
有するアミン化合物、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラエチレンペンタン、ペンタエチ
レンへキサミン等の一級アミノ基及び二級アミノ基を有
する化合物が挙げられる。
更にこれ等のアミンとエポキシ樹脂のアダクト体、アジ
ピン酸、アゼライン酸、コハク酸、グルタル酸、セバシ
ン酸等の多塩基酸と反応させたポリアミドポリアミンと
して用いても良い。
更に本発明に使用されるポリアミン化合物（Ｂ）は、ケ
トン類と反応させケチミンあるいはエナミン化合物とし
ても用いられる。
ポリアミン化合物（Ｂ）は上記例の他、分子内に一級ア
ミノ基あるいは二級アミノ基の少なくともいずれかを含
む化合物であれば使用でき、また一種あるいは二種以上
の混合物として使用できる。
ポリアミン化合物（Ｂ）は、ポリオール（Ａ）１００重
量部に対し、１重量部〜３帽１部配合して用いられるが
、好ましくは、３重量部〜１５重量部である。ポリアミ
ン化合物ＣＢ）が１重量部未満であると、塗膜焼付時の
ワキ、チヂミなどを止し、３０重量部を越えると耐衝撃
性、耐寒折り曲げ性が低下する。
次に本発明に使用されるブロックイソシアネート（Ｃ）
は、有効イソシアネート基含有量が１重量％〜１５重量
％の範囲のものが適当であり、例えば、トリレンジイソ
シアネート、メタフェニレンジイソシアネート、ナフチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルプ
ロパンジイソシアネート、トリメチルペンタンジイソシ
アネート等の芳香族、脂肪族又は脂環族多価イソシアネ
ートや、これ等の多価イソシアネートの重合体あるいは
これらの多価イソシアネートと、下記の多価アルコール
の付加物（多価イソシアネートを多価アルコールに対し
過剰当量にて反応させた付加物）等の多価イソシアネー
トを活性水素を存する化合物と反応させ、常温で活性イ
ソシアネート基を消失せしめる事によって合成される。
上記多価アルコールとしては、例えばポリエステルポリ
オール、ポリエーテルポリオール、アクリルポリオール
、エポキシ樹脂等の樹脂、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール等のジオール類、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール等のトリオール、フォードロ
ール等を言う。また、上記活性水素化合物として、例え
ばメタノール、エタノール等の脂肪族アルコール、フェ
ノール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール等の
環状アルコール、メチルエチルケトオキシム、メチルイ
ソブチルケトオキシム、等のオキシム類、ε−カプロラ
クタム、β−プロピオラクタム等のラクタム類、マロン
酸ジエチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸ブチル等の
活性メチレン類等を言う。これ等の活性水素を有する化
合物は、上記イソシアネートと当量比で１．０〜１．１
の割合で活性水素の過剰の状態で反応させることが好ま
しい。
上記ブロックイソシアネート（Ｃ）の有効イソシアネー
ト基含有量とは、上記芳香族、脂肪族又は脂環族多価イ
ソシアネートやこれらの多価イソシアネートの重合体あ
るいはこれらの多価イソシアネートと多価アルコールの
付加体のイソシアネート基の含有重量を上記イソシアネ
ート重合体、付加物の全重量とこれらと反応させた活性
水素化合物の重量を加えた重量で割った価の百分率であ
る。
本発明では、上記の有効イソシアネート基含有量は１１
ｉ量％〜１５重量％適当であるが、更に好ましくは３重
量％〜１２重量％である。有効イソシアネート基含有量
がト重量％より低い時は、架橋が十分でないために耐チ
ッピング性が悪く、耐チッピング性塗料用樹脂組成物と
して使用できない。
又、有効イソシアネート基含有量が１５重量％より高い
時は、硬化塗膜が硬くなり耐衝撃性、低温時の折り曲げ
加工性等が悪く耐チッピング性塗料用樹脂組成物として
使用できない。
次に本発明において、ポリオール（Ａ）中のヒドロキシ
ル基とポリアミン化合物（Ｂ）中の一級及び二級アミノ
基の合計に対する有効イソシアネート基の配合割合が当
量比で（（Ａ）＋　（Ｂ））：　　（Ｃ）　−５０：１
００〜１０（ｈ５０であるが、特に好ましくは（（Ａ）
　＋　（Ｂ）　）　　：　　（Ｃ）　＝７０：１００〜
１００ニア０である。
本発明において［（Ａ）＋　（Ｂ））　　：　（Ｃ）−
５０：１００より（（Ａ）＋　（Ｂ））が少ない時は、
硬化塗膜が硬くなる傾向にあり、低温時の折り曲げ加工
性が悪い、又、（（Ａ）＋　（Ｂ））　　：　（Ｃ）−
１００：５０より（（Ａ）＋　（Ｂ））が多い時は、硬
化架橋が十分でな（、耐チッピング性、耐水劣化後のチ
ッピング性を低下せしめる。
本発明の耐チッピング性塗料用樹脂組成物（Ａ）、（Ｂ
）及び（Ｃ）成分の他に、ブロックィソシアネー）　（
Ｃ）の解離触媒として三級アミン類、錫化合物等の金属
触媒も使用できる。又、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）より
なる樹脂組成物、及び前記組成物よりなる塗料の安定性
（例えば経時による粘度増加）の付与が必要な場合、パ
ラトルエンスルフォン酸、ドデシルベンゼンスルフォン
酸、モノクロル酢酸等の有機酸、ベンジルクロライド等
−ａ的にウレタン塗料の反応抑制剤を添加しても良い。
〔実施例〕
以下、本発明を、更に具体的に説明するため、実施例及
び比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではない。
また実施例、比較例で表示する部は重量部で、％は重量
％である。
実施例１ 無水フタル酸１９０部、アジピン酸３８４部、トリメチ
ロールプロパン６０部、ネオペンチルグリコール４４５
部、ジブチルチンオキサイド０．５部を撹拌機、温度計
を備えた四ツロフラスコに取り、不活性ガスを通じなが
ら１８０〜２４０℃の反応温度で脱水反応を行い、酸価
が１．５に達した時点で反応を１了し、キジロール１２
５部、セロソルプアセテート１２５部で希釈を行い、ポ
リエステルポリオール（Ａ−１）を合成した。
得られたポリエステルポリオール（Ａ−１）は、ヒドロ
キシル価８０ＫＯＨ■／ｇ（固型分換算）であった。
次に攪拌機、温度計、不活性ガス導入管を備えた四ツ目
フラスコに、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ−１０
００、分子量１０００のジオール）　１０００部、トリ
メチロールプロパン１３４部、ＴＤ　Ｉ　　（８０／２
０）８７０部、キジロール４２９部、セロソルブアセテ
ート４２９部を仕込み、不活性ガスを導入しながら６０
℃〜８０″Ｃにて反応を行い、イソシアネート重量％が
固型分換算で１０％になった時点で反応を中止し末端に
イソシアネート基を持つプレポリマーを合成した。（以
後イソシアネート基重量％、ヒドロキシル価は固型分換
算で表示する。） 次に別の四ツ目フラスコに上記の末端にイソシアネート
基を持つプレポリマー１０００部を取り、滴下ロートに
よりメチルエチルケトオキシム１５０部を徐々に滴下し
て６０’Ｃ〜８０°Ｃで反応を行った０滴下終了後８０
°Ｃで約１時間反応を行い、次いでキジロールで固型分
６０％になる様に希釈し、ブロックイソシアネート（Ｃ
−１）を得た。
このブロックイソシアネート（Ｃ−１）の有効イソシア
ネート基％は８．２％であった。
上記（Ａ−１）及び（Ｃ−１）の他に、ポリアミン化合
物（Ｂ−１）としてエボキー１６２（三井東圧化学■製
、アミン価２１４、固型分１００％のポリアミドポリア
ミン）を用いた耐チッピング塗料用樹脂組成物に顔料を
加え、耐チッピング塗料を製造した。配合割合は表−１
に示す。
実施例２ アジピン酸６３３部、トリメチロールプロパン１０９部
、ネオペンチルグリコール２０６部、ジエチレングリコ
ール２１０部、ジブチルチンオキサイド０．５部を攪拌
機、温度計、不活性ガス導入管を備えた四ツ目フラスコ
に取り、実施例１と同様な方法でポリオール（Ａ−２）
を得た。
得られたポリオール（Ａ−２）は、ヒドロキシル価１０
０ＫＯ８■／ｇ、不揮発分８０％であった。
次に、攪拌機、温度計、不活性ガス導入管を備えた四ツ
目フラスコにオレスターＰ４９−７３　（三井東圧化学
■製、トリメチロールプロパンにトルエンジイソシアネ
ートを反応させたプレポリマー不揮発分７５％、イソシ
アネート基％は１６％）を、１０００部取り、滴下ロー
トよりメチルエチルケトオキシム２６０部を実施例１と
同様な方法で徐々に滴下して反応を行い、ブロックイソ
シアネート（Ｃ２）を得た０本ブロックイソシアネート
は、を効イソシアネート基％は１１．９％、不揮発分６
０％であった。
更にアミン化合物として、ジエチレントリアミン（Ｂ−
２）及び顔料を表−１の如く配合し、耐チッピング性塗
料を製造した。
実施例３〜８ 実施例１．２で示したポリオール（Ａ−１）及び（Ａ−
２）、アミン化合物（Ｂ−１）及び（Ｂ−２）、ブロッ
クイソシアネート（Ｃ−１）、（Ｃ−２）及び顔料を表
−１の如く配合し、耐チッピング性塗料を製造した。
比較例１〜６ 攪拌機、温度計、不活性ガス導入管を備えた四ツロフラ
スコに、ＭＤ　Ｉ　−ＣＲ−２００（三井東圧化学■製
、イソシアネート基％は３１％）　１０００部、キジロ
ール５５８部を仕込み、滴下ロートよりメチルエチルケ
トオキシム６７４部を滴下して、実施例１と同様な反応
を行い、ブロックイソシアネート（Ｃ−３）を得た。こ
のブロックイソシアネート（Ｃ−３）の有効イソシアネ
ート基％は１８．５％、不揮発分６０％であった。
実施例及び比較例で合成した上記のポリオール（Ａ−１
）、アミン化合物（Ｂ−１）、ブロックイソシアネート
（Ｃ−ＩＬブロックイソシアネートＣＣ−３）および顔
料を表−２の如く配合し耐チッピング性塗料の製造を行
った。
実施例及び比較例で製造した塗料を４０００ｃρＳ〜５
０００ｃｐｓ　／　２０°Ｃに調整し、次いでエポキシ
系カチオン電着塗装板にエアレス塗装機にて乾燥膜厚が
３５０　μになる様に塗装した。
更に塗装板を５、分間室温にて放置した後、１５０°Ｃ
の雰囲気中で３０分間焼付硬化を行った。
焼付後の塗膜の性能試験を表−３に示した。
又、膜厚を変えて塗装を行い、室温５分放置後１５０°
Ｃの雰囲気で３０分間焼付した時の塗膜状態の観察も実
施した。
その結果も表−３に示す。
塗膜試験方法 ゴバン　量 ７０Ｘ　１５０Ｘ　０．８ｍの電着塗装板に所定の膜厚
塗布した試料に縦横に２ｍ間隔でそれぞれ１０本のカッ
トを金属面に達するまで入れ、カット部にセロハンテー
プをあててから剥離し塗膜の剥離の有無を調べる０表は
剥離試験後の密着数で表示した。
常態時試験は２０℃の雰囲気下で行い温水劣化試験は４
０℃の温水に１０日間浸漬後、又熱劣化試験は７０″Ｃ
の雰囲気に１０日間保持後に２０°Ｃの雰囲気で試験を
行った。
菫塞皿血拭簾； ７０Ｘ　１５０Ｘ　Ｏ，８−の電着塗装板に所定の膜厚
塗布した試料を一３０°Ｃの低温槽中に３時間保持して
取出した後すばやく試料を塗布面を外側にして直径２５
謹のマンドレルに沿って一様に１８０”ｃ折り曲げる。
この折り曲げ面をテープ剥離して塗膜のキレツ・ワレ・
クランク等について調べる。
１１里二； ７０Ｘ　１５０Ｘ　０．８ｍｍの電着塗装板に所定の膜
厚塗布した試料をＪＩＳ　Ｌ６８３０−２６に示す衝撃
試験機を用いて９０°の角度から１回衝撃を与えて塗膜
のワレ・剥離について調べる。常態時は２０°Ｃの雰囲
気下で、低温時は一３０℃の雰囲気で３時間保持後直ち
に行う。
星水星ｌ跋験； ７０Ｘ　１５０Ｘ　Ｏ，８閣の電着塗装板に所定の膜厚
塗布した試料に、試料の中央に金属に達するまでカット
を入れて、塩水噴霧試験機中で２４０時間保持した後、
カット面をセロテープした時の最大剥離幅を表示する。
紅±ヱ旦ｌ久跋駿； ７０Ｘ　１５０Ｘ　０．８ｍｗａの電着塗装板に所定の
膜厚塗布した試料にＪＩＳ　Ｂ　１１８１に規定する３
種−Ｍ−４形状の黄銅製六角ナツトを３−の高さより管
径４０■の同筒を通して黄銅の落下方向に対して３０°
の角度を有する各試料板上に落下をせしめ、塗膜のキズ
が金属面に達するまでの落下ナツトの重量を表示した。
浸水劣化試験は４０℃の温水に１０日間浸漬後の試験結
果を示す。
ｌ工■星藍麓ニ ア０Ｘ　１５０Ｘ　Ｏ，８閣の電着塗装板に塗装し、室
温で５分間放置後、１５０℃の雰囲気で３０分間焼付後
、硬化塗膜を観察しワキ・チヂミ等異常のない最低膜厚
を表示する。
〔発明の効果〕
本発明の耐チッピング性塗料用樹脂組成物（実施例１〜
８）は、本発明以外の比較例に比べ、高膜厚塗装が可能
であり、かつ耐チッピング性及びその他の評価結果（耐
寒屈曲試験、耐衝撃性、耐塩水噴霧試験等）が優れてい
ることは表−３から明らかである。
特許出願人　三井東圧化学株式会社 手続補正書帽釦 平成元年６月ユ３日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許層第１９２６７５号 ２、発明の名称 耐チッピング性塗料用樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正の
対象 明細書の「発明の詳細な説明の欄」 ５、補正の内容 （す明細書の第６真下から第５行目に「テトラハイドロ
フタル」とあるのを「テトラハイドロ」と（２）同第８
真下から第７行目に「劣るたる」とあるのを「劣るため
」と補正する。
（３）同第１２頁第１３行目にｒ１５重量％」とある後
に「が」を挿入する。
（４）同第２３頁下から第５行目に「１８０℃」とある
のを「１８０１」と補正する。
（５）同第２４頁第１０行目に「セロテープ」とある後
「剥離」を挿入する。
以上 手続補正書印釦 平成元年７月７日 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第１９２６７５号 ２、発明の名称 耐チッピング性塗料用樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　東京都千代田区霞が関三丁目２番５号名称　（３
１２）　　三井東圧化学株式会社４、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲の欄」および［発明の詳細な
説明の欄」 ５、補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙ｌのとおり補正する。
「有効イソアネート基を１〜１５重量％含有し、かつ、
ポリオール（Ａ）中のヒドロキシル基と、ポリアミン化
合物（Ｂ）中の一級及び／又は二級アミノ基の合計量と
、有効イソシアネート基との当量比で（（Ａ）　＋（Ｂ
））　　：　（Ｃ）−５０：　１００〜１００：５０の
割合で、ブロックイソシアネート（Ｃ）を含有する」と
補正する。
（３）同第６頁第４行目に「１個以上」とあるのを「２
個以上」と補正する。
（４）同第１０真下から第４行目に「ネートや、」とあ
ある後に「これ等ポリイソシアネートのビウレント変成
体またはイソシアヌレート変成体、」を挿入する。
（５）同第１１頁第１行目〜同第２行目に「活性水素を
有する化合物」とあるのを「ブロック化剤」と補正する
。
（６）同第１１頁第１１行目に「活性水素化合物」とあ
るのを「ブロック化剤」と補正する。
（７）同第１１頁下から第８行目に「フェノール」とあ
るのを削除する。
（８）同第１１頁下から第７行目に「環状アルコール」
とある後に「フェノール、クレゾール、キシレノール等
のフェノール類、」を挿入する。
（９）同第１１頁下から第２行目に「活性水素を有する
化合物」とあるのを「ブロック化剤」と補正する。
００同第１２頁第１行目に「割合で」とある後に「ブロ
ック化剤の有する」を挿入する。
０１）同第１２頁第９行目〜同第１０行目に「活性水素
化合物」とあるのを［ブロック化剤Ｊと補正する。
０２１同第２０頁の表−２を別紙２のとおり補正する。
（表−２の比較例３において、アミン化合物、ブロック
イソシアネート樹脂及び炭酸カルシュラムの欄の数字を
補正した他、内容に変更無し、） 以上 別紙１ ［２、特許請求の範囲 １、活性水素含有化合物及びブロックイソシアネートを
含有する塗料用樹脂組成物において、（］）該活性水素
含育化合物が （ａ）ポリオール（Ａ）　１００重量部及び、（ｂ）ポ
リアミン化合物（Ｂ）１３！ｒ量部〜３ｏ重量部からな
り、且つ （２）　　ブロックイソシアネート（Ｃ）が、宜泣不シ
ア　−　　　　〜１５シ　　　っ ポリオール（Ａ）中のヒドロキシル基と、ポリアミン化
合物（Ｂ）中の二版及グＬ又旦二鳳アミノ基の合計量ｔ
工有効イソシアネート基との当量比で（（Ａ）＋　（Ｂ
））：　　（Ｃ）−ｓｏ：１００〜１ｏｏ：ｓｏの割合
で　　ローフイソシアー　　Ｃることを特徴とする耐チ
ツ ピング性塗料用樹脂組成物。
２、ポリオール（Ａ）のヒドロキシル価１１．３０〜３
００ＫＯＩＩ■／ｇである請求項１記載の耐チッピング
性塗料用樹脂組成物。
３、　ポ鵞 ミン　ム び は ６、プロ メチルエチル オキシム メ ルイソプチル オキシム カブロ− ピン の

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、活性水素含有化合物、ブロックイソシアネート及び
    その他助剤からなる塗料用樹脂組成物において、 （１）該活性水素含有化合物が （ａ）ポリオール（Ａ）１００重量部及び、（ｂ）ポリ
    アミン化合物（Ｂ）１重量部〜３０重量部からなり、且
    つ （２）ブロックイソシアネート（Ｃ）が、ポリオール（
    Ａ）中のヒドロキシル基とポリアミン化合物（Ｂ）中の
    アミノ基（三級及び四級アミノ基を除く）の合計に対す
    る有効イソシアネート基の当量比で｛（Ａ）＋（Ｂ）｝
    ：（Ｃ）＝５０：１００〜１００：５０、の割合で配合
    してなることを特徴とする耐チッピング性塗料用樹脂組
    成物。 ２、ポリオール（Ａ）がヒドロキシル価３０ＫＯＨｍｇ
    ／ｇ〜３００ＫＯＨｍｇ／ｇである請求項１記載の耐チ
    ッピング性塗料用樹脂組成物。 ３、ブロックイソシアネート（Ｃ）が有効イソシアネー
    ト基含有量１〜１５重量％である請求項１記載の耐チッ
    ピング性塗料用樹脂組成物。
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