JPH024230B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 低級アルキルグルコシド特にｎ−又はイソブチ
ルグルコシドは、よく知られているようにアルカ
リに対して安定な界面活性剤として使用される高
級アルキルグルコシドを製造するための重要な中
間生成物である。そのほか分子中の親水部及び疎
水部は、低級アルキルグルコシドに、疎水性物質
のための溶解剤の典型的な性質を与える。

低級アルキルグルコシドとは、アルキルモノグ
ルコシド及びアルキルオリゴグルコシドからの混
合物を意味し、その際オリゴグルコシドは通常は
２〜10個のグルコース単位を含有する。グルコー
スを酸触媒の存在下に普通にアセタール化すると
この種の混合物が生成することは、専門家に知ら
れている。

それを製造する従来の方法は一般に、グルコー
スを酸触媒の存在下に、C₃〜C₅−アルカノール
多くの場合ブタノールを用いて、アセタール化す
ることにある。西ドイツ特許出願公告1943689号
公報によれば、ラウリルグルコシドの製法が知ら
れており、この方法は２段階で進行し、第１段階
においてグルコースを強酸例えば硫酸又はｐ−ト
ルオールスルホン酸の存在下にブタノールでアセ
タール化し、その降ブチルグルコシド（正確には
ブチルモノグルコシド及びブチルオリグルコシド
の混合物）が中間生成物として反応溶液中で得ら
れ、この溶液からそれを単離し又はそのままでア
セタール交換して高級アルキルグルコシドにする
ことができる。

この方法で付随する欠点は、一般に生成する反
応水を系外除去しながらブタノールの沸騰温度で
進行するグルコシドのアセタール化において、暗
色に着色した副生物が生成し、このものはのちに
追加の操作段階で、例えば漂白によつて除去しな
ければならない。この副生物はよく知られている
ように、炭化水素を酸で処理するときは常に、競
争反応の範囲内で水の放出によつて生成する。

本発明の目的は、問題なしに単離することがで
きるか又はそのままで高級アルキルグルコンドに
さらに加工できる、副生物をできるだけ含有しな
い淡色のC₃〜C₅−アルキルグルコシドに導く方
法を開発することであつた。

この目的は驚くべきことに、アセタール化を、
酸触媒に対し少なくとも当量の硼酸アルカリ金属
塩の存在下に行うことを特徴とする、グルコース
を少なくとも当量のC₃〜C₅−アルカノールを用
いて酸触媒の存在下にアセタール化することによ
るアルキルグルコシドの製法によつて達成され
た。

本発明方法は、反応溶液に反応の前又はその間
に、硼酸のアルカリ金属塩を酸触媒に対し当量で
添加することにある。これにより触媒作用を有す
る酸はそのアルカリ金属塩に、そして遊離する硼
酸はグルコース／硼酸錯化合物に変えられ、後者
は錯化合物ルイス酸として酸触媒の役割を引き受
け、その際本質的に淡色の生成物が生成する。こ
の知見は、これまでのグルコースのアセタール化
が３より低いPH価に相当する濃度のＨイオンの
存在下にしか期待できなかつたので、予想外のこ
とである。

好ましくは硼酸のアルカリ金属塩は、用いられ
るアルコール及び酸触媒からの混合物にグルコー
スを溶解したのちに添加される。

淡色の生成物は問題なしに、さらにアセタール
交換することにより高級アルキルグルコシドに変
えることができる。

硼素化合物を添加しないで製造され、そして反
応水を除去したのち初めて漂白剤例えば過酸化水
素又は過硼酸ナトリウムにより処理されたアルキ
ルグルコシドは、本発明により得られた生成物よ
りも本質的に暗色に着色していることが知られ
た。

本方法は簡単に実施することができ、そして例
えば次のように進行する。まずC₃〜C₅−アルカ
ノール特にプロパノール、アミルアルコール又は
本発明によるアルコール混合物、好ましくはイソ
ー又はｎ−ブチルアルコールをグルコース及び酸
触媒と混合し、混合物を還流冷却下に透明な溶液
が生成するまで加熱する（これは一般に約15〜45
分間で足りる）。

アルコールはグルコースに対し当量で存在して
いてよいが、グルコースの溶解性を容易にするた
め過剰に用いることが好ましい。グルコース１部
に対し1.5〜５部のアルコールを用いることが特
に好ましい。グルコースは好ましくは水不含の形
で使用される。

酸触媒としては、前記の目的のために普通に用
いられる酸が使用され、例えば硫酸、燐酸、塩酸
又はｐ−トルオールスルホン酸があげられ、最後
のものが好ましい。酸触媒は反応混合物中に、グ
ルコースに対し約0.2〜５重量％好ましくは0.5〜
３重量％の量で存在する。

この反応混合物が好ましくは約80〜110℃に冷
却したとき、硼酸のアルカリ金属塩を、少なくと
も酸触媒を完全に中和するために必要な量すなわ
ち当量で添加する。これは存在する酸触媒の量に
応じてグルコースに対し0.5〜５重量％である。

本発明において硼酸のアルカリ金属塩とは、例
えばカリウム又はナトリウムの硼酸塩を意味し、
これらは好ましくはその水和物の形で用いられ
る。好ましくはメタ硼酸ナトリウム４水和物及び
四硼酸ジナトリウム10水和物（硼砂）が選ばれ
る。過酸化水素を含有する硼酸塩（パーオキシ水
和された硼酸塩）を用いると特に良好な結果が得
られる。なぜならば反応中に遊離する過酸化水素
が追加的に漂白作用を有し、この作用は前記のよ
うに、この化合物を反応後及び反応中に用いて
も、これによつては満足すべき程度に達成するこ
とができないからである。

パーオキソ水和された硼酸塩としては、好まし
くは「過硼酸ナトリウム」の名称（正確ではな
い）で知られた化合物が用いられる。硼酸塩を添
加したのち常法により操作し、その際水を好まし
くは全量に対し３〜５重量％のキシロール（連行
剤として）の存在下に蒸留除去（系外除去）し、
過剰のアルカノールを留去し、場合により中和
し、そして生成したグルコシドを単離し又はその
ままさらに加工する。

得られたグルコシドは、それがパーオキシ水和
された硼酸塩の存在下に得られたときには特に、
ほとんど無色で、従つてそのまま使用するか又は
高級アルコールと反応させて高級アルキルグルコ
シドにすることができる。グルコシド特にｎ−ブ
チルグルコシドは溶解補助剤として、特にその純
度により化粧品の分野に使用することができ、そ
のほか同様にすべての公知方法により本質的にさ
らに淡色化された状態で得られる高級グルコシド
の製法のための優れた中間生成物である。

下記例中の部は重量部である。

例 １ ｎ−ブタノール810部、無水グルコース568部及
びｐ−トルオールスルホン酸９部を0.5時間還流
加熱すると、グルコースは溶解する。続いて100
℃に冷却したのち、この混合物に過硼酸ナトリウ
ム４水和物7.4部を添加すると、反応溶液は透明
になる。続いてキシロール60部を添加し、２時間
以内に反応水を（連行剤としてのキシロールと一
緒に）系外除去する。過剰のｎ−ブタノールを蒸
留除去したのち、ほとんど無色の生成物が得られ
る。沃素色価：１（DIN6162による）。

例２ （比較例） 例１と同様に操作し、ただし過硼酸塩を使用し
ない。反応水を系外除去したのち褐色油状物が得
られ、このものは過硼酸ナトリウム４水和物7.4
部又は当量のH₂O₂を添加し次いで過剰のｎ−ブ
タノールを蒸留除去したのちにも、中程度の黄色
までしか淡色化できない。沃素色価：10〜15
（DIN6162による）。

例 ３ 例１と同様に操作し、ただし過硼酸ナトリウム
の代わりにメタ硼酸ナトリウム４水和物6.6部を
添加する。沃素色価：５〜７（DIN6162による）。

例 ４ 例１と同様に操作し、ただし過硼酸ナトリウム
の代わりに硼砂（四硼酸ジナトリウム10水和物）
9.2部を添加する。沃素色価：５〜７（DIN6162に
よる）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アセタール化を、酸触媒に対し少なくとも当
   量の硼酸アルカリ金属塩の存在下に行うことを特
   徴とする、グルコースを少なくとも当量のC₃〜
   C₅−アルカノールを用いて、酸触媒の存在下に
   アセタール化することによるアルキルグルコシド
   の製法。 ２ アセタール化を、硼酸の水和された及び／又
   はパーオキソ水和されたアルカリ金属塩の存在下
   に行うことを特徴とする、特許請求の範囲第１項
   に記載の方法。 ３ アセタール化を、メタ硼酸ナトリウム、硼砂
   及び／又は過硼酸ナトリウムの存在下に行うこと
   を特徴とする、特許請求の範囲第１項又は２項に
   記載の方法。 ４ アルカノール、グルコース及び酸触媒の加熱
   ののちに得られる溶液にアルカリ金属塩を添加
   し、続いて生成する反応水を蒸留除去しながら反
   応を終了させることを特徴とする、特許請求の範
   囲第１項ないし第３項のいずれかに記載の方法。