JPH0236261A - ポリフェニレンエーテルとポリアリーレンスルフィドを含むポリマー混合物 - Google Patents
ポリフェニレンエーテルとポリアリーレンスルフィドを含むポリマー混合物Info
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- JPH0236261A JPH0236261A JP1114354A JP11435489A JPH0236261A JP H0236261 A JPH0236261 A JP H0236261A JP 1114354 A JP1114354 A JP 1114354A JP 11435489 A JP11435489 A JP 11435489A JP H0236261 A JPH0236261 A JP H0236261A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリフェニレンエーテルとポリアリーレンスル
フィドを含むポリマー混合物に関する。
フィドを含むポリマー混合物に関する。
この種のポリマー混合物は、米国特許第４，０２１．５
９６号明細書、特開昭５５−１２９４２２号、同６２−
０６５３５１号、同５５−１３５１６０号、同５０−１
５６，５６１号各公報等の様々な特許公報に記載されて
いる。
９６号明細書、特開昭５５−１２９４２２号、同６２−
０６５３５１号、同５５−１３５１６０号、同５０−１
５６，５６１号各公報等の様々な特許公報に記載されて
いる。
ポリフェニレンエーテルとポリアリーレンスルフィドを
含むポリマー混合物は、個々の成分が有しない例えばあ
る種の機械的性質の組合せ、９機溶剤に対する良好な抵
抗、良好な加工性及び難燃特性等の性質の組合せを有す
る。所望する性質の組合せに応じて、これら２種のポリ
マーは様々な混合比で使用されてきた。
含むポリマー混合物は、個々の成分が有しない例えばあ
る種の機械的性質の組合せ、９機溶剤に対する良好な抵
抗、良好な加工性及び難燃特性等の性質の組合せを有す
る。所望する性質の組合せに応じて、これら２種のポリ
マーは様々な混合比で使用されてきた。
公知のポリマー混合物の不利な点は、前記の２種のポリ
マーが均質な混合物を形成しないことである。例えばこ
れらの混合物から射出成形によって製造される製品は、
離層の傾向を示す。これは、しばしば真珠光沢を有する
表面をもたらす。また、非均質ポリマー混合物への例え
ば衝撃強さを改良する試剤等の他の添加剤の添加は僅か
な性質の改良のみしかもたらさないことがしばしば見受
けられる。
マーが均質な混合物を形成しないことである。例えばこ
れらの混合物から射出成形によって製造される製品は、
離層の傾向を示す。これは、しばしば真珠光沢を有する
表面をもたらす。また、非均質ポリマー混合物への例え
ば衝撃強さを改良する試剤等の他の添加剤の添加は僅か
な性質の改良のみしかもたらさないことがしばしば見受
けられる。
本発明は、良好な均質性を有するポリマー混合物を提供
する。
する。
本発明は、ポリフェニレンエーテルとポリアミドを含む
ポリマー混合物の均質性を改良するために用いられる試
剤が本発明のポリマー混合物の均質性を改良するのにも
適しているという知見に基づいている。
ポリマー混合物の均質性を改良するために用いられる試
剤が本発明のポリマー混合物の均質性を改良するのにも
適しているという知見に基づいている。
欧州特許公開第０１０４５４３号明細書（ＥＰＡ−０１
０４５４３）に、ポリフェニレンスルフィド、エポキシ
化合物及び熱可塑性樹脂を含むポリマー混合物が記載さ
れている。使用される前記熱可塑性樹脂は、ポリフェニ
レンエーテル樹脂でもよい。ポリフェニレンスルフィド
として、硬化されていない物質が好ましく用いられてい
る。
０４５４３）に、ポリフェニレンスルフィド、エポキシ
化合物及び熱可塑性樹脂を含むポリマー混合物が記載さ
れている。使用される前記熱可塑性樹脂は、ポリフェニ
レンエーテル樹脂でもよい。ポリフェニレンスルフィド
として、硬化されていない物質が好ましく用いられてい
る。
エポキシ化合物を添加する理由は明確ではない。
本発明のポリマー混合物は、欧州特許公開第０１０４５
４３号明細書に記載されている様なエポキシ化合物を除
くポリフェニレンエーテル−ポリアミドポリマー混合物
用に用いられる様な均質性を改良する試剤を含むことを
特徴とする。
４３号明細書に記載されている様なエポキシ化合物を除
くポリフェニレンエーテル−ポリアミドポリマー混合物
用に用いられる様な均質性を改良する試剤を含むことを
特徴とする。
前記均質性を改良する試剤は、又相容性を改良する試剤
又は性質を改良する試剤としても言及される。
又は性質を改良する試剤としても言及される。
均質性、即ちポリフェニレンエーテル−ポリアミド混合
物の相容性を改良する全ての公知の試剤は、恐ら（ポリ
アミド中のアミン及び／又はアミド基と反応し得る化学
基を有する。
物の相容性を改良する全ての公知の試剤は、恐ら（ポリ
アミド中のアミン及び／又はアミド基と反応し得る化学
基を有する。
しかし、ポリアリーレンスフイドはポリアミドとは全く
異なる構造を釘する。ポリフェニレンエーテル−ポリア
ミド混合物用として知られている試剤の適応性は、予期
し得なかった。
異なる構造を釘する。ポリフェニレンエーテル−ポリア
ミド混合物用として知られている試剤の適応性は、予期
し得なかった。
本発明のポリマー混合物は、少なくとも次の成分を含む
。
。
Ａ、：ポリフエニレンエーテル、
Ｂ、：ポリアリーレンスルフィド、
Ｃ１：均質性を改良する試剤。
Ａ、ポリフエーニレンエーテル
ポリフェニレンエーテルは、それ自体公知の化合物であ
る。これには、米国特許筒３，３０６゜８７４号、同３
，３０６．８７５号、同３．２５７３５７号及び同３，
２５７，３５８号各明細書か参照できる。通常、ポリフ
ェニレンエーテルはホモポリマー及び共重合体として得
られ、銅アミン錯体の存在下での１種又はそれ以上の二
重又は三重置換フェノールの酸化カップリング反応によ
って製造される。第一級、第二級及び／又は第三級アミ
ンから誘導される銅アミン錯体を使用し得る。適切なポ
リフェニレンエーテルの例は、ポリ（２，３−ジメチル
−６−エチルフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ（２，３，６−１リメチルフエニレン−１゜４−エ
ーテル）、 ポリ［２−（４’−メチルフェニル）フェニレン−１，
４−エーテル］、 ポリ（２−ブロモ−６−フェニルフェニレン１．４−エ
ーテル）、 ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−１，４−
エーテル）、 ポリ（２−フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ（２−クロロフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ（２−メチルフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ（２−クロロ−６−ニチルフエニレンー１゜４−エ
ーテル）、 ポリ（２−クロロ−６−ブロモフェニレン−１゜４−エ
ーテル）、 ポリ（２６−ジーｎ−プロピルフェニレン−１４−エー
テル）、 ポリ（２−メチル−６−イツプロピルフエニレンー１４
−エーテル）、 ポリ（２−クロロ−６−メチルフェニレン−１゜４−エ
ーテル）、 ポリ（２−メチル−６−ニチルフエニレンー１゜４−エ
ーテル）、 ポリ（２，６−ジプロモフエニレンー１．４−エーテル
）、 ポリ（２，６−シクロロフエニレンー１，４−エーテル
）、 ポリ（２，６−ジエチルフェニレン−１，４−エーテル
）、 ポリ（２，６−シメチルフエニレンー１，４−エーテル
）、 である。
る。これには、米国特許筒３，３０６゜８７４号、同３
，３０６．８７５号、同３．２５７３５７号及び同３，
２５７，３５８号各明細書か参照できる。通常、ポリフ
ェニレンエーテルはホモポリマー及び共重合体として得
られ、銅アミン錯体の存在下での１種又はそれ以上の二
重又は三重置換フェノールの酸化カップリング反応によ
って製造される。第一級、第二級及び／又は第三級アミ
ンから誘導される銅アミン錯体を使用し得る。適切なポ
リフェニレンエーテルの例は、ポリ（２，３−ジメチル
−６−エチルフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ（２，３，６−１リメチルフエニレン−１゜４−エ
ーテル）、 ポリ［２−（４’−メチルフェニル）フェニレン−１，
４−エーテル］、 ポリ（２−ブロモ−６−フェニルフェニレン１．４−エ
ーテル）、 ポリ（２−メチル−６−フェニルフェニレン−１，４−
エーテル）、 ポリ（２−フェニルフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ（２−クロロフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ（２−メチルフェニレン−１，４−エーテル）、 ポリ（２−クロロ−６−ニチルフエニレンー１゜４−エ
ーテル）、 ポリ（２−クロロ−６−ブロモフェニレン−１゜４−エ
ーテル）、 ポリ（２６−ジーｎ−プロピルフェニレン−１４−エー
テル）、 ポリ（２−メチル−６−イツプロピルフエニレンー１４
−エーテル）、 ポリ（２−クロロ−６−メチルフェニレン−１゜４−エ
ーテル）、 ポリ（２−メチル−６−ニチルフエニレンー１゜４−エ
ーテル）、 ポリ（２，６−ジプロモフエニレンー１．４−エーテル
）、 ポリ（２，６−シクロロフエニレンー１，４−エーテル
）、 ポリ（２，６−ジエチルフェニレン−１，４−エーテル
）、 ポリ（２，６−シメチルフエニレンー１，４−エーテル
）、 である。
そのほか、例えば前記ホモポリマーの製造に使用される
様なフェノールの２種又はそれ以上から誘導される共重
合体等の共重合体も適している。
様なフェノールの２種又はそれ以上から誘導される共重
合体等の共重合体も適している。
そのほかに適切なのは、例えばポリスチレン等のビニル
芳香族化合物と前述の様なポリフェニレンエーテルとの
グラフト共重合体及びブロック共重合体である。
芳香族化合物と前述の様なポリフェニレンエーテルとの
グラフト共重合体及びブロック共重合体である。
下記ＩＶ） 、Ｖｌ） 、■）又は■）項に示される様
な均質性を改良する試剤を用いる場合、前記ポリフェニ
レンエーテルを全体的に又は部分的にこれらの試剤で置
き換えることができる。
な均質性を改良する試剤を用いる場合、前記ポリフェニ
レンエーテルを全体的に又は部分的にこれらの試剤で置
き換えることができる。
本発明のポリマー混合物は、少なくとも次の成分を含む
。
。
Ａ、：ポリフェニレンエーテル、
Ｂ、；ポリアリーレンスルフィド、
Ｃ９：均質性を改良する試剤
Ｂ、ポリアリーレンスルフィド
ポリアリーレンスルフィドは、それ自体公知のポリマー
である。例えば米国特許第３，３５４゜１２９号明細書
に記載されている様な、ポリアリレンスルフィドの公知
の製造法の１つに従って製造されるポリアリーレンスル
フィドを、本発明のポリマー混合物中に使用することが
できる。この方法で、ポリハロ芳香族化合物、アルカリ
金属硫化物及び有機アミドが重合条件下で互いに接触さ
せられる。第２の適切な方法が、例えば米国特Ｍ’Ｆ第
３． ９１９． １７７号明細書に記載されており、そ
れはｐ−ジハロベンゼン、アルカリ金属硫化物、有機ア
ミド及びアルカリ金属カルボン酸塩が重合条件下で互い
に接触させられる。
である。例えば米国特許第３，３５４゜１２９号明細書
に記載されている様な、ポリアリレンスルフィドの公知
の製造法の１つに従って製造されるポリアリーレンスル
フィドを、本発明のポリマー混合物中に使用することが
できる。この方法で、ポリハロ芳香族化合物、アルカリ
金属硫化物及び有機アミドが重合条件下で互いに接触さ
せられる。第２の適切な方法が、例えば米国特Ｍ’Ｆ第
３． ９１９． １７７号明細書に記載されており、そ
れはｐ−ジハロベンゼン、アルカリ金属硫化物、有機ア
ミド及びアルカリ金属カルボン酸塩が重合条件下で互い
に接触させられる。
しばしば硬化という用語が用いられる、分子量を高める
ための後処理、に付されたポリアリーレンスルフィドが
、本発明のポリマー混合物中で好ましく用いられる。こ
の後処理は、例えば米国特許第３．６９９，０８７号、
同３． ７１７． ６２０号、同３，７２５，３６２号
及び同３，７９３゜２５６号各明細書に記載されている
。
ための後処理、に付されたポリアリーレンスルフィドが
、本発明のポリマー混合物中で好ましく用いられる。こ
の後処理は、例えば米国特許第３．６９９，０８７号、
同３． ７１７． ６２０号、同３，７２５，３６２号
及び同３，７９３゜２５６号各明細書に記載されている
。
Ｃ１均質性を改良する試剤
本発明は、ポリフェニレンエーテル−ポリアミド混合物
の相客化及び／又は均質化に用いられる様な試剤の全て
が、ポリフエニレンエーテルーポリアリーレンスルフィ
ドの均質性を改良するのにも適しているという知見に基
づいている。適切な試剤の例は次のとおりである。
の相客化及び／又は均質化に用いられる様な試剤の全て
が、ポリフエニレンエーテルーポリアリーレンスルフィ
ドの均質性を改良するのにも適しているという知見に基
づいている。適切な試剤の例は次のとおりである。
■）ポリアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテ
ルの和１００重ユ部あたり０．０１乃至３０市ご部のａ
の、分子構造中に二重又は三重炭素−炭素結合とカルボ
ン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステ
ル、アミノ、エポキシ又はヒドロキシル基とを含む化合
物、 ■）ポリアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテ
ルの和１００重量部あたり０．０５乃至５重量部の量の
一般式： ％式％） ［式中Ｒは線状又は枝分れ鎖を有する２乃至２０個の炭
素原子を含む飽和炭化水素基であり、Ｒ１は水素原子又
は１乃至１０個の炭素原子を含むアルキル基、アリール
基、アシル基もしくはカルボニルジオキシ基であり、各
Ｒ２は夫々水素原子又は１乃至２０個の炭素原子を含む
アルキル基もしくはアリール基を表わし、Ｒ３とＲ４は
夫々水素原子又は１乃至１０個の炭素原子を含むアルキ
ル基もしくはアリール基を表わし、ｍは１に等しく、（
ｎ十ｓ）は２以上であり、ｎとＳは夫々０以上であり、
（ＯＲ＋ ）はカルボニル基に対してα位又はβ位にあ
り、そして少なくとも２個のカルボニル基が２乃至６個
の炭素原子によって隔てられている］ の脂肪族ポリカルボン酸又はその誘導体、■）ポリアリ
ーレンスルフィドとポリフェニレンエーテルの和１００
ｆｆｉＱ部あたり０．０５乃至４Ｉｆｆｉ）部の二の、
分子構造中に（ａ）酸素架橋を介して炭素原子と結合し
たケイ素原子少なくとも１個と（ｂ）少なくとも１個の
エテン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結
合及び／又はアミン基及びメルカプト基から選ばれるケ
イ素原子と直接結合していない官能基との両方を含むシ
ラン化合物、 ＩＶ） （ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般
式（ｉ） −Ｚ −（ｉｉ） ［式中（ｉ）は少なく
とも式： ［Ｘ−Ｃ（Ｏ）］の基であり、ここでＸは
Ｆ、、ＣＩ、Ｂ「、■、ＯＨ，−ＯＲ又は−〇−Ｃ（Ｏ
）Ｒであり、ここでＲはＨ、アルキル又はアリールであ
り、（ｉｉ ）は少なくともカルボン酸、酸無水物、酸
アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ、エポキ
シ又はヒドロキシル基であり、基（１）とｕ（ｉｉ）は
架橋Ｚを介して互いに共有結合しており、そしてＺは２
価の炭化水素基である］の化合物との反応生成物から成
る官能化ポリフェニレンエーテル、 ■）ポリアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテ
ルの和１００重量部あたり０． ５乃至１００重量部の
量の、ビニル芳香族化合物の単位とα−β不飽和ジカル
ボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を含む共重合
体又はビニル芳香族化合物の１１１位とび一β不飽和ジ
カルボン酸のイミド化合物の単位を含む共重合体、 ＶＴ）ａ）カルボキシル基又は酸無水物基を介する１、
２ｉ１換オレフィン化合物、ｂ）ポリフェニレンエーテ
ル及びＣ）遊離基開始剤の反応生成物。
ルの和１００重ユ部あたり０．０１乃至３０市ご部のａ
の、分子構造中に二重又は三重炭素−炭素結合とカルボ
ン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステ
ル、アミノ、エポキシ又はヒドロキシル基とを含む化合
物、 ■）ポリアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテ
ルの和１００重量部あたり０．０５乃至５重量部の量の
一般式： ％式％） ［式中Ｒは線状又は枝分れ鎖を有する２乃至２０個の炭
素原子を含む飽和炭化水素基であり、Ｒ１は水素原子又
は１乃至１０個の炭素原子を含むアルキル基、アリール
基、アシル基もしくはカルボニルジオキシ基であり、各
Ｒ２は夫々水素原子又は１乃至２０個の炭素原子を含む
アルキル基もしくはアリール基を表わし、Ｒ３とＲ４は
夫々水素原子又は１乃至１０個の炭素原子を含むアルキ
ル基もしくはアリール基を表わし、ｍは１に等しく、（
ｎ十ｓ）は２以上であり、ｎとＳは夫々０以上であり、
（ＯＲ＋ ）はカルボニル基に対してα位又はβ位にあ
り、そして少なくとも２個のカルボニル基が２乃至６個
の炭素原子によって隔てられている］ の脂肪族ポリカルボン酸又はその誘導体、■）ポリアリ
ーレンスルフィドとポリフェニレンエーテルの和１００
ｆｆｉＱ部あたり０．０５乃至４Ｉｆｆｉ）部の二の、
分子構造中に（ａ）酸素架橋を介して炭素原子と結合し
たケイ素原子少なくとも１個と（ｂ）少なくとも１個の
エテン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結
合及び／又はアミン基及びメルカプト基から選ばれるケ
イ素原子と直接結合していない官能基との両方を含むシ
ラン化合物、 ＩＶ） （ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般
式（ｉ） −Ｚ −（ｉｉ） ［式中（ｉ）は少なく
とも式： ［Ｘ−Ｃ（Ｏ）］の基であり、ここでＸは
Ｆ、、ＣＩ、Ｂ「、■、ＯＨ，−ＯＲ又は−〇−Ｃ（Ｏ
）Ｒであり、ここでＲはＨ、アルキル又はアリールであ
り、（ｉｉ ）は少なくともカルボン酸、酸無水物、酸
アミド、イミド、カルボン酸エステル、アミノ、エポキ
シ又はヒドロキシル基であり、基（１）とｕ（ｉｉ）は
架橋Ｚを介して互いに共有結合しており、そしてＺは２
価の炭化水素基である］の化合物との反応生成物から成
る官能化ポリフェニレンエーテル、 ■）ポリアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテ
ルの和１００重量部あたり０． ５乃至１００重量部の
量の、ビニル芳香族化合物の単位とα−β不飽和ジカル
ボン酸もしくはジカルボン酸無水物の単位を含む共重合
体又はビニル芳香族化合物の１１１位とび一β不飽和ジ
カルボン酸のイミド化合物の単位を含む共重合体、 ＶＴ）ａ）カルボキシル基又は酸無水物基を介する１、
２ｉ１換オレフィン化合物、ｂ）ポリフェニレンエーテ
ル及びＣ）遊離基開始剤の反応生成物。
前記試剤は、欧州特許公開第０２３６５９３号明細書及
び該明細書中に言及されている文献中により明確に記載
されている。
び該明細書中に言及されている文献中により明確に記載
されている。
前記試剤のほか、下記試剤が考慮される。
■）前記１）、ＩＩ）及び■）項に記載された試剤の１
つとポリフェニレンエーテルとの反応生成物。この反応
生成物は、個々の成分を例えば押出機内での溶融状態で
混合するときに、本発明のポリマー混合物中においてそ
の場で形成し得る。そのほか、この反応生成物を別に形
成し、そしてその後本発明のポリマー混合物の他の成分
に添加することも可能である。
つとポリフェニレンエーテルとの反応生成物。この反応
生成物は、個々の成分を例えば押出機内での溶融状態で
混合するときに、本発明のポリマー混合物中においてそ
の場で形成し得る。そのほか、この反応生成物を別に形
成し、そしてその後本発明のポリマー混合物の他の成分
に添加することも可能である。
■）例えば欧州特許公開第０．２３７，７１０号、西独
特許公開第３，６０１，５８１号、欧州特許公開第０．
２２１，３４１号、同０，２２２゜１２９号及び同０．
１８４，１５１号各明細書に記載されている様なスチレ
ン共重合体。該共重合体は、本質的にスチレン単量体か
ら誘導された単位と反応性基を有する単位から構成され
る。前記特許公報によると、前記共重合体はポリフェニ
レンエーテル−ポリアミド混合物に、その性質を改良す
るために添加されている。しかし、この改良は本発明の
ポリマー混合物の均質性の改良と関連する。前記スチレ
ン共重合体は、ポリアリーレンスルフィドとポリフェニ
レンエーテルの和１００小口部あたり０．５乃至１００
’ｌＥｉ部の量である。
特許公開第３，６０１，５８１号、欧州特許公開第０．
２２１，３４１号、同０，２２２゜１２９号及び同０．
１８４，１５１号各明細書に記載されている様なスチレ
ン共重合体。該共重合体は、本質的にスチレン単量体か
ら誘導された単位と反応性基を有する単位から構成され
る。前記特許公報によると、前記共重合体はポリフェニ
レンエーテル−ポリアミド混合物に、その性質を改良す
るために添加されている。しかし、この改良は本発明の
ポリマー混合物の均質性の改良と関連する。前記スチレ
ン共重合体は、ポリアリーレンスルフィドとポリフェニ
レンエーテルの和１００小口部あたり０．５乃至１００
’ｌＥｉ部の量である。
■）欧州特許公開第０．２２２，２５０号及び同８，２
２８．０５５号明細書に記載されている様な反応性基を
含むポリフェニレンエーテル。該ポリフェニレンエーテ
ルは、様々な方法で導入された反応性カルボキシル基を
含む。
２８．０５５号明細書に記載されている様な反応性基を
含むポリフェニレンエーテル。該ポリフェニレンエーテ
ルは、様々な方法で導入された反応性カルボキシル基を
含む。
本発明のポリマー混合物における個々の成分の比は、広
範な範囲内で選択し得る。本発明のポリマー混合物は、
好ましくはポリフェニレンエーテルとポリアリーレンス
ルフィドの和１００重量部あたり１乃至９９重量部、更
に好ましくは１０乃至９０重量部のポリアリーレンスル
フィドを含む様に構成される。選択される量は、得られ
る望みの性質次第で決められる。しかし、全ての比にお
いて離層が起る可能性が存在する。前記離層は、前記Ｃ
）項で記載された試剤の添加によって制御され得る。使
用する試剤Ｃの最小量は、試剤の性質及び成分ＡとＢの
相対量次第で決まる。一般的に、ＡとＢの和１００二部
部あたり０． １乃至１０重量部の試剤Ｃの最小ユで十
分である。この量は、実験によって比較的容易に決め得
る。
範な範囲内で選択し得る。本発明のポリマー混合物は、
好ましくはポリフェニレンエーテルとポリアリーレンス
ルフィドの和１００重量部あたり１乃至９９重量部、更
に好ましくは１０乃至９０重量部のポリアリーレンスル
フィドを含む様に構成される。選択される量は、得られ
る望みの性質次第で決められる。しかし、全ての比にお
いて離層が起る可能性が存在する。前記離層は、前記Ｃ
）項で記載された試剤の添加によって制御され得る。使
用する試剤Ｃの最小量は、試剤の性質及び成分ＡとＢの
相対量次第で決まる。一般的に、ＡとＢの和１００二部
部あたり０． １乃至１０重量部の試剤Ｃの最小ユで十
分である。この量は、実験によって比較的容易に決め得
る。
前記成分に加えて、本発明のポリマー混合物は例えばス
チレンホモポリマー及びスチレン共重合体、耐衝撃性ポ
リスチレン、衝撃強さを改良する試剤、例えばガラス繊
維、鉱物繊維等の補強繊維、安定性を改良する試剤、染
料及び顔料、難燃剤、可塑剤等の従来からの成分の（Ｉ
ｉＩれをも含み得る。
チレンホモポリマー及びスチレン共重合体、耐衝撃性ポ
リスチレン、衝撃強さを改良する試剤、例えばガラス繊
維、鉱物繊維等の補強繊維、安定性を改良する試剤、染
料及び顔料、難燃剤、可塑剤等の従来からの成分の（Ｉ
ｉＩれをも含み得る。
本発明のポリマー混合物は、好ましくはそのほかに１種
又はそれ以−りの衝撃強さを改良する試剤を含む。該試
剤の添加は、本発明の均質ポリマ混合物において衝撃強
さの可成りの改良をもたらし、この改良は非均質ポリマ
ー混合物において得られる改良よりも大きい。ポリフェ
ニレンエーテル及び／又はポリアリーレンスルフィド用
に適した衝撃強さを改良する試剤の何れをも、本発明の
ポリマー混合物中に使用することができる。特に適して
いるのは、ゴム状コアと１つ又はそれ以上のシェルを釘
する所謂コアーシェル共重合体である。そのほかに適切
な試剤は、水素化されていないか又は部分的に水素化さ
れているビニル芳香族−ポリジエンのジー又はトリブロ
ック共重合体である。部分的に水素化されている又は水
素化されていない線状スチレン−ブタジェン−スチレン
トリブロック共重合体及び部分的に水素化されている又
は水素化されていないスチレン−ブタジェンラジアルブ
ロック共重合体を特に言及することができる。そのほか
、ポリブタジェンのいくつかの類型、特にパンくず様製
品として市場入手可能な類型のものも適している。
又はそれ以−りの衝撃強さを改良する試剤を含む。該試
剤の添加は、本発明の均質ポリマ混合物において衝撃強
さの可成りの改良をもたらし、この改良は非均質ポリマ
ー混合物において得られる改良よりも大きい。ポリフェ
ニレンエーテル及び／又はポリアリーレンスルフィド用
に適した衝撃強さを改良する試剤の何れをも、本発明の
ポリマー混合物中に使用することができる。特に適して
いるのは、ゴム状コアと１つ又はそれ以上のシェルを釘
する所謂コアーシェル共重合体である。そのほかに適切
な試剤は、水素化されていないか又は部分的に水素化さ
れているビニル芳香族−ポリジエンのジー又はトリブロ
ック共重合体である。部分的に水素化されている又は水
素化されていない線状スチレン−ブタジェン−スチレン
トリブロック共重合体及び部分的に水素化されている又
は水素化されていないスチレン−ブタジェンラジアルブ
ロック共重合体を特に言及することができる。そのほか
、ポリブタジェンのいくつかの類型、特にパンくず様製
品として市場入手可能な類型のものも適している。
そのほか、西独特許公開第３，５１８，２７７号及び同
３，４４２，２７３号各明細書に記載されているポリオ
クテニレンゴムも適している。
３，４４２，２７３号各明細書に記載されているポリオ
クテニレンゴムも適している。
本発明のポリマー混合物は、そのほかポリフェニレンエ
ーテル及び／又はポリアリーレンスルフィド用として公
知の添加剤の１種又はそれ以上を含み得る。特に、例え
ばガラス繊維等の補強繊維及び充填材を言及することが
できる。
ーテル及び／又はポリアリーレンスルフィド用として公
知の添加剤の１種又はそれ以上を含み得る。特に、例え
ばガラス繊維等の補強繊維及び充填材を言及することが
できる。
本発明のポリマー混合物は、好ましくは溶融押出によっ
て製造される。溶融押出においては、個々の成分を例え
ば押出機内に供給する。成分を押出機中で、通常は最も
高い融点を有する１つの成分、例えばポリアリーレンス
ルフィドの溶解温度よりも高い〆晶度に加熱し、そして
完全に混合する。
て製造される。溶融押出においては、個々の成分を例え
ば押出機内に供給する。成分を押出機中で、通常は最も
高い融点を有する１つの成分、例えばポリアリーレンス
ルフィドの溶解温度よりも高い〆晶度に加熱し、そして
完全に混合する。
通常はストランドの形態の所謂押出物が押出機から出て
きてその後切断される。得られる本発明のポリマー混合
物のベレットを、その後熱可塑性合成樹脂の射出成形に
関して公知の方法に従って加工し得る。
きてその後切断される。得られる本発明のポリマー混合
物のベレットを、その後熱可塑性合成樹脂の射出成形に
関して公知の方法に従って加工し得る。
本発明のポリマー混合物の押出機内での製造において、
個々の成分を混合する順序が重要であることが分った。
個々の成分を混合する順序が重要であることが分った。
例えば、使用するポリフェニレンエーテル又はポリフェ
ンエーテルの一部を別の工程で押出機内で試剤Ｃと予備
混合したときに、しばしば良好な性質を何するポリマー
混合物が得られる。かくして得られる予備押出物を、そ
の後押出機内で池の成分と混合する。
ンエーテルの一部を別の工程で押出機内で試剤Ｃと予備
混合したときに、しばしば良好な性質を何するポリマー
混合物が得られる。かくして得られる予備押出物を、そ
の後押出機内で池の成分と混合する。
本発明は、又本発明のポリマー混合物から得られる製品
にも係わる。
にも係わる。
本発明を、以下の実施例を参照してより詳細に記述する
。
。
実施例において、下記の成分を使用した。
ＰＰＥ ：クロロホルム中、２５℃で測定して４５ｍ１
／ｇの固有粘度を有するポリ（２，６−シメチルー１．
４−フェニレン）エーテル。
／ｇの固有粘度を有するポリ（２，６−シメチルー１．
４−フェニレン）エーテル。
ＦＰＰＥ−１：国際公開第８６１０２０８６号公報の実
施例１の最初に記載された方法で得られ、クロロホルム
中、２５℃で測定して５７ｍ１／ｇの固有粘度を宵し、
ＰＰＥ１００部あたり３．５部のトリメリド酸無水物酸
クロリドと３．５部のジメチル−ｎ−ブチルアミンを用
いて得られた、酸基を有するポリ（２，６−ジメチル １．４−）二二しン）エーテル。
施例１の最初に記載された方法で得られ、クロロホルム
中、２５℃で測定して５７ｍ１／ｇの固有粘度を宵し、
ＰＰＥ１００部あたり３．５部のトリメリド酸無水物酸
クロリドと３．５部のジメチル−ｎ−ブチルアミンを用
いて得られた、酸基を有するポリ（２，６−ジメチル １．４−）二二しン）エーテル。
ＦＰＰＥ−２： ３２０℃、３００回転回転−調節され
たブレード押出機内で製造された、ＰＰＥ１００重量部
と無水マレイン酸１重口部の予備押出物。
たブレード押出機内で製造された、ＰＰＥ１００重量部
と無水マレイン酸１重口部の予備押出物。
ｐｐｓ ：ポリアリーレンスルフィド、即ち登録商標ゲ
ットフェルト（Ｇ６ｔｔｆｅｒｔ■）キャピラリイレオ
メーターにより、３００℃、せん断速度２００秒−１で
測定して２００Ｐａ・秒の溶融粘度を有する硬化された
ポリフェニレンスルフィド。
ットフェルト（Ｇ６ｔｔｆｅｒｔ■）キャピラリイレオ
メーターにより、３００℃、せん断速度２００秒−１で
測定して２００Ｐａ・秒の溶融粘度を有する硬化された
ポリフェニレンスルフィド。
ＳＢ： （いくつかの実施例で使用した）約１７５゜
０００の分子量を有する部分的に水素化されたスチレン
−エチレン／ブチレン−スチレントリブロック共重合体
。
０００の分子量を有する部分的に水素化されたスチレン
−エチレン／ブチレン−スチレントリブロック共重合体
。
実施例１及び比較例Ａ
下記表Ａに示した成分を、３００℃（ブレード速度３０
０回転／分）に調節されたブレード押出機内で表示した
重量基準の口で配合した。押出物をベレットに切断した
。ベレットを微粉砕した。
０回転／分）に調節されたブレード押出機内で表示した
重量基準の口で配合した。押出物をベレットに切断した
。ベレットを微粉砕した。
得られた粉末を、ソックスレー（Ｓｏｘｈｌｅｔ ）装
置内でクロロホルムによって４８時間抽出した。
置内でクロロホルムによって４８時間抽出した。
クロロホルムは、ポリフェニレンエーテル（酸驕を何す
るか又は有しない）に対する溶剤であり、ポリフェニレ
ンスルフィドに対しては溶剤ではない。抽出可能な物質
が低含量であることは、ポリフェニレンスルフィドとポ
リフェニレンエーテルの間に良好な相互作用が生じてお
り、離層の可能性の少ない均質な混合物が形成されてい
ることを示す。
るか又は有しない）に対する溶剤であり、ポリフェニレ
ンスルフィドに対しては溶剤ではない。抽出可能な物質
が低含量であることは、ポリフェニレンスルフィドとポ
リフェニレンエーテルの間に良好な相互作用が生じてお
り、離層の可能性の少ない均質な混合物が形成されてい
ることを示す。
また、破断点での引張強さ、伸び及び衝撃強さを測定す
るため試験片をベレットから射出成形した。
るため試験片をベレットから射出成形した。
表Ａ
実施例、比較例
組成（重量部）
ＰＥ
ＰＰＥ−１
ＰＳ
機械的性質
破断点での引張強さ（ＭＰａ）
破断点での伸び（％）
ノツチ付衝撃強さ（Ｊ／ｍ）
ノツチなし衝撃強さ（Ｊ／ｎ）
他の性質
抽出可能な物質の含量
（重量％）
外観（目視評価）
１ Ａ８
１．５
０．９
均質
真珠光沢
Ｘポリマー混合物Ａは比較の目的で記録されている。
上記結果から、本発明のポリマー混合物が比較例のポリ
マー混合物よりもいくつかの点で優れた性質を存するこ
とが分る。抽出可能な物質の含量が特に重要であり、低
い含量は良好な均質性を示す。これは、特に衝撃強さを
改良する試剤を加えたときの性質に現われる。このこと
は、下記の具体的実施例によって更に示される。
マー混合物よりもいくつかの点で優れた性質を存するこ
とが分る。抽出可能な物質の含量が特に重要であり、低
い含量は良好な均質性を示す。これは、特に衝撃強さを
改良する試剤を加えたときの性質に現われる。このこと
は、下記の具体的実施例によって更に示される。
実施例２．３、比較例Ｂ、Ｃ及びＤ
表Ｂに示した成分を、３００℃（ブレード速度３００回
転／分）に調節されたブレード押出機内で配合した。得
られた押出物をベレットに切断した。
転／分）に調節されたブレード押出機内で配合した。得
られた押出物をベレットに切断した。
アイゾツトによる衝撃強さ［ＡＳＴＭ法Ｄ２５６］及び
引張強さ［ＡＳＴＭ Ｄ６３８］を７１１１１定する
ため試験片をベレットから射出成形した。
引張強さ［ＡＳＴＭ Ｄ６３８］を７１１１１定する
ため試験片をベレットから射出成形した。
試験片の機械的性質を測定した。
個々のポリマー混合物の組成及び得られた性質を下記表
Ｂに示した。
Ｂに示した。
ロ ζす
Ｃリ Ｃｖ） １ １Ｎ
表Ｂの結果から、本発明のポリマー混合物に基づいて良
好な衝撃強さを何するポリマー混合物が得られることが
分る。公知のポリマー混合物の衝撃強さは、ＳＢブロッ
ク共重合体の添加によって極めて僅かな程度にしか改良
されない（比較例Ｃと本発明に係わる実施例２を比較で
きる）。
好な衝撃強さを何するポリマー混合物が得られることが
分る。公知のポリマー混合物の衝撃強さは、ＳＢブロッ
ク共重合体の添加によって極めて僅かな程度にしか改良
されない（比較例Ｃと本発明に係わる実施例２を比較で
きる）。
Claims (13)
- （１）ポリフェニレンエーテルとポリアリーレンスルフ
ィドを含むポリマー混合物において、欧州特許公開第０
１０４５４３号明細書に記載されている様なエポキシ化
合物を除くポリフェニレンエーテル−ポリアミドポリマ
ー混合物用に用いられる様な均質性を改良する試剤を含
むことを特徴とするポリマー混合物。 - （２）ポリマー混合物がポリアリーレンスルフィドとし
て、硬化されたポリアリーレンスルフィドを含むことを
特徴とする請求項１記載のポリマー混合物。 - （３）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤としてポ
リアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテルの和
１００重量部あたり０．０１乃至３０重量部の量の、分
子構造中に二重又は三重炭素−炭素結合とカルボン酸、
酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸エステル、ア
ミノ、エポキシ又はヒドロキシル基とを含む化合物を含
むことを特徴とする請求項１記載のポリマー混合物。 - （４）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤としてポ
リアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテルの和
１００重量部あたり０．０５乃至５重量部の量の一般式
： （Ｒ＿１Ｏ）＿ｍＲ（ＣＯＯＲ＿２）＿ｎ（ＣＯＮＲ＿
３Ｒ＿４）＿ｓ［式中Ｒは線状又は枝分れ鎖を有する２
乃至２０個の炭素原子を含む飽和炭化水素基であり、Ｒ
＿１は水素原子又は１乃至１０個の炭素原子を含むアル
キル基、アリール基、アシル基もしくはカルボニルジオ
キシ基であり、各Ｒ＿２は夫々原子又は１乃至２０個の
炭素原子を含むアルキル基もしくはアリール基であり、
Ｒ＿３とＲ＿４は夫々原子又は１乃至１０個の炭素原子
を含むアルキル基もしくはアリール基を表わし、ｍは１
に等しく、（ｎ＋ｓ）は２以上であり、ｎとｓは夫々０
以上であり、（ＯＲ＿１）はカルボニル基に対してα位
又はβ位にあり、そして少なくとも２個のカルボニル基
が２乃至６個の炭素原子によって隔てられている］の脂
肪族ポリカルボン酸又はその誘導体を含むことを特徴と
する請求項１記載のポリマー混合物。 - （５）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤としてポ
リアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテルの和
１００重量部あたり０．０５乃至４重量部の量の、分子
構造中に（ａ）酸素架橋を介して炭素原子と結合したケ
イ素原子少なくとも１個と（ｂ）少なくとも１個のエテ
ン性炭素−炭素二重結合もしくは炭素−炭素三重結合及
び／又はアミン基及びメルカプト基から選ばれるケイ素
原子と直接結合していない官能基との両方を含むシラン
化合物を含むことを特徴とする請求項１記載のポリマー
混合物。 - （６）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤として（
ａ）ポリフェニレンエーテルと（ｂ）一般式（ｉ）−Ｚ
−（ｉｉ）［式中（ｉ）は少なくとも式：［Ｘ−Ｃ（Ｏ
）］の基であり、ここでＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＯＨ
、−ＯＲ又は−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｒであり、ここでＲはＨ
、アルキル又はアリールであり、（ｉｉ）は少なくとも
カルボン酸、酸無水物、酸アミド、イミド、カルボン酸
エステル、アミノ、エポキシ又はヒドロキシル基であり
、基（ｉ）と基（ｉｉ）は架橋Ｚを介して互いに共有結
合しており、そしてＺは２価の炭化水素基である］の化
合物との反応生成物から成る官能化ポリフェニレンエー
テルを含むことを特徴とする請求項１記載のポリマー混
合物。 - （７）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤としてポ
リアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテルの和
１００重量部あたり０．５乃至１００重量部の量の、ビ
ニル芳香族化合物の単位とα−β不飽和ジカルボン酸も
しくはジカルボン酸無水物の単位を含む共重合体又はビ
ニル芳香族化合物の単位とα−β不飽和ジカルボン酸の
イミド化合物の単位を含む共重合体を含むことを特徴と
する請求項１記載のポリマー混合物。 - （８）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤としてａ
）カルボキシル基又は酸無水物基を有する１，２−置換
オレフィン化合物、ｂ）ポリフェニレンエーテル及びｃ
）遊離基開始剤の反応生成物を含むことを特徴とする請
求項１記載のポリマー混合物。 - （９）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤として請
求項３、４又は５記載の試剤の何れかとポリフェニレン
エーテルとの反応生成物を含むことを特徴とする請求項
１記載のポリマー混合物。 - （１０）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤として
ポリアリーレンスルフィドとポリフェニレンエーテルの
和１００重量部あたり０．５乃至１００重量部の量の、
スチレン単量体から誘導された単位と反応性基を有する
単位から構成されたスチレン共重合体を含むことを特徴
とする請求項１記載のポリマー混合物。 - （１１）ポリマー混合物が均質性を改良する試剤として
反応性カルボキシル基を含むポリフェニレンエーテルを
含むことを特徴とする請求項１記載のポリマー混合物。 - （１２）ポリマー混合物が衝撃強さを改良する試剤を含
むことを特徴とする請求項１記載のポリマー混合物。 - （１３）請求項１記載のポリマー混合物から成形される
物品。
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