JPH0234677A - 環境温度で硬化可能な液状コーティング組成物 - Google Patents

環境温度で硬化可能な液状コーティング組成物

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JPH0234677A
JPH0234677A JP1150686A JP15068689A JPH0234677A JP H0234677 A JPH0234677 A JP H0234677A JP 1150686 A JP1150686 A JP 1150686A JP 15068689 A JP15068689 A JP 15068689A JP H0234677 A JPH0234677 A JP H0234677A
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liquid coating
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addition polymer
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JP1150686A
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Tamme Bartels
タンメ　バルテルス
Gerardus J W M Maters
ジェラルダス　ヨハネス　ウィルヘルムス　マリア　マテルス
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Original Assignee
Akzo NV
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    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般的に、バインダーとして活性不飽和基を含
有する付加重合体、および架橋剤として、ケトンまたは
アルデヒドでブロックされていてもいなくてもよい、平
均して、２またはそれ以上の１級アミノ基を含む化合物
を含有する、環境温度で硬化可能な液状コーティング組
成物に関する。
（従来の技術およびその課題） そのようなコーティング組成物は通常、ＧＢ−Ａ−２、
１６６、７４９から知られている。この参考文献によれ
ば、活性不飽和基は重合体の主鎖の部分として含まれる
。しかしながら、環境温度でのこの組成物の硬化反応は
、非常にゆっくりとしているので、施与後にコーティン
グは例えば引っ掻いたり、はこりによって損傷を受は得
る。
本発明は、環境温度で急速に硬化するコーティング組成
物を提供することにより、この不都合を克服し、よって
、上記したような損傷源からの損傷の危険を大きく減少
させたものである。
（課題を解決するための手段） 本発明によれば、バインダーとして活性不飽和基を含有
する付加重合体、および付加重合体の活性不飽和基のた
めの架橋剤を含有する、環境温度で硬化可能な液状コー
ティング組成物を提供するものであり、 ■付加重合体が、活性不飽和基として次式％式％ 〔上記式において、Ｒは水素原子、基Ｒ１、次式：　　
ＣＨ（ＯＨ）　　ＣＨ２ＣＨ２Ｒ２（ＩＶ　）および次
式： （ここで、Ｒ１はアルキル基で置換されていてもいなく
てもよい、アルキル基、シクロアルキル基およびアリー
ル基から選ばれ、またＲ２は水素原子、基Ｒ１、式：　
　−０Ｒ１（Ｖｌ）および式ニー０−Ｃ−Ｒ’　　　（
■）から選ばれる）Ｉ から選ばれる〕 の平均して２以上のペンダント基を含み、■付加重合体
の活性不飽和基のための架橋剤が、アルデヒドまたはケ
トンでブロックされていてもいなくてもよい平均して２
以上の、−級アミノ基を含有する、 ことを特徴とする。
上述した付加重合体は、−数的な意味では、例えば特開
昭４８−　２２１６５、ＵＳ　４，１４６，５１９およ
びＧａ４、０４８．９４９から知られることが明らかで
ある。しかしながら、これらの参考文献は、付加重合体
の活性化不飽和基の、平均して２またはそれ以上の１級
アミノ基を含む化合物との硬化を、いかなる方法でも教
えたりもしくは示唆することはない。
バインダーとして使用するのに適した付加重合体の第一
の例としては、無水マレイン酸および／または無水イタ
コン酸のＯＨ基含有共重合体への付加から得られる化合
物を挙げることができる。
そのようなＯＨ基含有共重合体は好ましくは＝（ａ）メ
チロール（メタ）アクリルアミドおよび／または１〜１
８個の炭素原子を含有する（シクロ）アルキル基を有す
るしドロキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート
５〜９０重量％、さらに好ましくは１０〜５０重量％、
および （ｂ）別の共重合可能な単量体１０〜９５重量％、さら
に好ましくは５０〜９０重量％の単量体混合物のラジカ
ル重合反応により得られる。適した他の共重合可能なコ
モノマーとしては、メチルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルア
クリレート、イソボルニルアクリレートおよびオレイル
アクリレートのような１〜２４個の炭素原子を有するモ
ノアルコールのアクリルおよびメタクリルエステル；ジ
メチルマレエートおよびジエチルマレエートのようなジ
アルキルマレエート；ビニルアセテートおよびビニルプ
ロピオネートのようなアルカンのカルボン酸のビニルエ
ステル；スチレン、ビニルトルエンならびにα−メチル
スチレンのようなモノビニル芳香族化合物が挙げられる
。もちろん、２以上の上記したコモノマーの混合物を使
用することもできる。
他の適したＯＨ基含有共重合体としては、スチレンとア
リルアルコールの共重合体、ビニルクロライドとビニル
アセテートの部分的に水素化された共重合体、およびビ
ニルアセテートとビニルアセテート（ｖｉｎｙｌ　ｖｅ
ｒｓａｔａｔｅ）の部分的に水素化された共重合体が挙
げられる。これらの共重合体およびその製造方法は、当
業者に公知であり、ここでさらに説明する必要はない。
無水マレイン酸および／または無水イタコン酸の、上述
したＯＨ基含有共重合体への付加は、通常、５０℃〜１
２０℃の範囲、好ましくは７０℃〜１２０℃の範囲の温
度で行う。付加の間、任意に、３級アミノ（例えばピリ
ジン）または有機すず化合物（例えばジブチルチンオキ
サイド）のような触媒を従来量で、すなわち反応成分に
対してたとえば０．１重量％存在させることができる。
無水マレイン酸および／または無水イタコン酸の、ＯＨ
基含有共重合体への付加の後で、得られた付加重合体の
カルボン酸基を、無機または有機塩基で完全にもしくは
部分的に、任意的に中和させることができる。適した塩
基の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
トリエチルアミノおよびジメチルアミノエタノールのよ
うな三級アミノを挙げることができる。
酸価数および中和度によって、バインダーは、水希釈性
となり、水希釈性コーティング組成物に使用し得る。
あるいは、しかしながら、バインダーに存在するカルボ
ン酸基は、単官能性エポキシ化合物またはモノアルコー
ルのような異なる適当な化合物と、任意的に、完全にも
しくは部分的に反応させ得る。
適した単官能性エポキシ化合物としては、エチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドお
よび高級アルキレンオキサイド；ブチルグリシジルエー
テルまたはへキシルグリシジルエーテルのようなアルキ
ルグリシジルエーテル；および好ましくは分校状のアル
カンカルボン酸のグリシジルエステル、例えば、α、α
−ジメチルオクタン酸のグリシジルエステルが挙げられ
、最後に指摘したエステルは、シェルケミカルがらＣａ
ｒｄｕｒａ　Ｅの商標で入手できる。
エポキシ化合物とのエステル化は通常８０℃〜１４０℃
の範囲、好ましくは１００℃〜１２０℃の範囲の温度で
起こる。エステル化は、有機アンモニウム塩や有機Ｃｒ
ＩＩＩ塩（例えば、Ｃｒｍ−２−エチルヘキサノエート
）のような触媒を、反応成分に対して０．０１〜２．０
重量％のような従来量で、任意的に存在させて行うこと
ができる。
適したモノアルコールとしては、メタノール、エタノー
ル、プロパツール、インプロパツール、ｎ−ブタノール
、インブタノール、シクロヘキサノール、ｎ−デシルア
ルコール、ｎ−ドデシルアルコール、トリシクロデシル
メタノール（ｒＣＯＦｆ）　、オレイルアルコールおよ
びステアリルアルコールが挙げられる。
モノアルコールとのエステル化は通常１００℃〜１８０
℃の範囲、好ましくは１２０６Ｃ，−１６０℃の範囲の
温度で起こる。エステル化は、叶トルエンスルホン酸や
有機すず化合物（例えば、ブチルクロロチンジヒドロキ
サイド）のような触媒を、反応成分に対して０．０１〜
２．０重量％のような従来量で、任意的に存在させて行
うことができる。
バインダーとして使用するのに適した付加重合体の第二
の例としては、マレイン酸、フマル酸および／またはイ
タコン酸のモノエステルを、少なくとも２官能性のエポ
キシ化合物と反応させることにより得られる化合物を挙
げることができる。
適した２官能性もしくは多官能性エポキシ化合物の例と
しては、固体でも液体でも良いようなものであって、エ
チレングリコール、グリセロール、シクロヘキサンジオ
ール、単環式もしくは多環式の２官能性もしくは３官能
性のフェノール、及びビスフェノールたとえばビスフェ
ノールＡ及びビスフェノールＦのような（環式）脂肪族
もしくは芳香族ヒドロキシ化合物のジグリシジルもしく
はポリグリシジルエーテル；フェノールホルムアルデヒ
ドノボラックのポリグリシジルエーテル：グリシジル（
メタ）アクリレート、Ｎ−グリシジル（メタ）アクリル
アミドおよび／またはアリルグリシジルエーテルのよう
なエポキシ基含有エチレン性不飽和化合物および任意的
な１まなはそれ以上の別の共重合性のエチレン性不飽和
単量体の重合体；エポキシ化されたおよび任意的に次に
水素化したスチレンまたはジビニルベンゼンのような脂
環式エポキシ化合物；例えば６〜２４の炭素原子を有す
る脂肪酸のグリシジルエステル；グリシジル（メタ）ア
クリレート；イソシアヌレート基含有エポキシ化合物；
エポキシ化されたポリブタジェンのようなエポキシ化さ
れたポリアルカジエン；ヒダントインエポキシ樹脂；ジ
ペンテンジオキサイド、ジシクロペンタジェンジオキサ
イドおよびビニルシクロヘキセンジオキサイドのような
脂肪族および／まなは脂環式アルクンをエポキシ化する
ことにより得られるエポキシ樹脂；分子当たり１または
それ以上のグリシジル基を有するポリエステルまたはポ
リウレタンのようなグリシジル基含有樹脂；ならびに上
記に言及したエポキシ樹脂の混合物が挙げられる。エポ
キシ樹脂は通常当業者に公知であるので、ここではさら
に説明する必要はない。
適したモノエステルの例としては、メタノール、エタノ
ール、プロパツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノー
ル、インブタノール、シクロヘキサノール、ｎ−デシル
アルコール、ｎ−ドデシルアルコ−１し、トリシクロデ
シルメタノ−１しく丁ＣＤＨ）、オレイルアルコールお
よびステアリルアルコールのようなアルコールのフマル
酸、マレイン酸および／またはイタコン酸のモノエステ
ル；ならびにモノ（ジ）（プロピレン）エチレングリコ
ールモノメチル（エチル）エーテル、モノ（ジ）（プロ
ピレン）エチレングリコールアセテートおよび高級同族
化合物のようなモノアルキレンもしくはポリアルキレン
グリコールのモノエステル、そのモノアルキルエーテル
および／またはモノアルカンカルボン酸エステルが挙げ
られる。
マレイン酸、フマル酸および／またはイタコン酸のモノ
エステルと２官能性もしくは多官能性エポキシ化合物と
の反応は通常８０℃〜１４０℃の範囲、好ましくは１０
０℃〜１２０℃の範囲の温度で行う。反応中、アンモニ
ウム塩や有機クロム化合物（例えば、Ｃｒ間−２−エチ
ルヘキサノエート）のような触媒を、反応成分に対して
０．０１〜２，０重量％のような従来量で、使用するこ
とができる。
バインダーとして使用するのに適した付加重合体の第三
の例としては、単官能性エポキシ化合物を、フマル酸、
マレイン酸および／またはイタコン酸のモノエステルと
反応させ、次いで、得られた化合物の水酸基で、少なく
とも２官能性のイソシアネート化合物と反応させること
により得られる化合物を挙げることができる。
適したイソシアネート化合物としては、エチレン性に不
飽和されていてもいなくてもよい脂肪族、脂環式もしく
は芳香族ジー、トリーまたはテトライソシアネートが挙
げられ、例えば１．２−プロピレンジイソシアネート、
トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソ
シアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシ
アネート、２．２．４−トリメチルへキサメチレンジイ
ソシアネート、２，４．４−トリメチルへキサメチレン
ジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、
ω。
ω°−ジプロピルエーテルジイソシアネート、１，３−
シクロペンタンジイソシアネート、１，２−シクロヘキ
サンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソ
シアネート、不ソホロンジイソシアネート、４−メチル
−１，３−ジイソシアナトシクロヘキサン、トランスビ
ニリデンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−
４，４−ジイソシアネート、３，３°−ジメチルージシ
クロヘキシルメタン−４８４−ジイソシアネート、トル
エンジイソシアネート、１．３−ビス（１−イソシアナ
ト−１−メチルエチル）ベンゼン、１．４−ビス（１−
インシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン、１．３−
ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、キシリレンジイ
ソシアネート、１．５−ジメチル−２，４−ビス（イソ
シアナトメチル）ベンゼン、１゜５−ジメチル−２，４
−ビス（２−イソシアナトメチル）ベンゼン、１，３．
５−トリエチル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）
ベンゼン、４，４“−ジイソシアナトジフェニル、３，
３゛−ジクロロ−４，４°−ジイソシアナトジフェニル
、３，３°−ジフェニル−４，４゛−ジイソシアナトジ
フェニル、３，３゛−ジメトキシ−４，４′−ジイソシ
アナトジフェニル、４，４°−ジイソシアナトジフェニ
ルメタン、３，３°−ジメチル−４，４゛−ジイソシア
ナトジフェニルメタン、ジイソシアナトナフタレン、イ
ソシアヌレート構造単位を有するポリイソシアネート、
ジイソシアネート例えばヘキサメチレンジイソシアネー
トもしくはイソホロンジイソシアネートの２分子の、エ
チレングリコールのようなジオールへの付加生成物、ヘ
キサメチレンジイソシアネートの３分子の、水１分子へ
の付加生成物（バイエル社の商標ＤｅＳＩＩＩＯｄｔｌ
ｒ　Ｎで入手可能）、トリメチロールプロパン１分子の
トルエンジイソシアネート３分子への付加生成物（バイ
エル社の商標［）ｅｓｍＯｄｕｌ”　Ｌで入手可能）、
トリメチロールプロパン１分子の、インホロンジイソシ
アネート、１，３．５−トリイソシアナトベンゼンおよ
び２．４．６−トリイソシアナトトルエンのような化合
物３分子への付加生成物、およびペンタエリトリット１
分子のトルエンジイソシアネート４分子への付加生成物
が挙げられる。
単官能性エポキシ化合物とマレイン酸、フマル酸および
／またはイタコン酸のモノエステルとの付加生成物と、
２官能性もしくは多官能性イソシアネート化合物との反
応は一般に、２０℃〜１００℃の範囲、好ましくは５０
℃〜８０℃の範囲の温度で行う。任意的に、ｔ−アミノ
（例えばトリエチルアミノ）、もしくは有機すず化合物
（例えば、ジブチルチンオキサイドやジブチルチンステ
アレート）のような触媒を、反応成分に対して０．０１
〜１重量％のような濃度で、使用することができる。
上述したような付加重合体の数平均分子量は通常、８０
０〜１００，０００、好ましくは８００〜１５，０００
の範囲になければならない。
付加重合体は、平均して２以上のペンダント不飽和基を
含まなければならない。さもないと、架橋において形成
されたネットワークの緻密さが不十分になるからである
。
本発明に使用される架橋剤の典型的な例としては、２〜
１０の１級アミノ基、好ましくは２〜４の１級アミノ基
と０〜４の２級アミノ基を有し、２〜２４の炭素原子を
有する脂肪族および／または脂環式アミノが挙げられる
。平均して少なくとも２個の１級アミノ基はまた、架橋
における十分に緻密なネットワークを形成するのに必要
とされる。
そのようなポリアミノの適した例としては、エチレンジ
アミノ、プロピレンジアミノ、ブチレンジアミノ、ペン
タメチレンジアミノ、ヘキサメチレンジアミノ、デカメ
チレンジアミノ、４，７−シオキサデカンー１，１０−
ジアミノ、ドデカメチレンジアミノ、４，７−シオキサ
ドデカンー１，１２−ジアミノ、７−メチル−４，１０
−ジオキサトリデカン−１，１３−ジアミノ、１．２−
ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキ
サン、４，４°−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イ
ンホロンジアミノ、ビス（３−メチル−４−アミノシク
ロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロ
ヘキシル）プロパン、ニトリルトリス（エチルアミノ）
、ポリエーテルポリアミノ、例えばジェファーソンケミ
カル社の商標Ｊｅｆｆａｍｉｎｅとして知られているも
の、ビス（３−アミノプロピル）エチルアミノ、３−ア
ミノ−１−（メチルアミノ）プロパン、３−アミノ−１
−（シクロへキシルアミノ）プロパン、ならびに次式（
■） 異なっていてもよく、２〜６、より好ましくは２〜４の
炭素原子数を有するアルキレン基を表し、ｎは１〜６、
より好ましくは１〜３の整数である）のポリアルキレン
ポリアミノが挙げられる。ここでアルキレン基とはまた
シクロアルキレン基もしくはエーテル酸素原子を有する
アルキレン基をも意味する。典型的なポリアルキレンポ
リアミノは、ジエチレントリアミノ、ジプロピレントリ
アミノおよびジエチレントリアミノが挙げられる。
上記したポリアミノのうち、事実上脂環式で、５〜１５
の炭素原子を有するもの、たとえばイソホロンジアミノ
のようなものであるのが好ましい。
とりわけ好ましくは、ビス−（３−メチル−４−アミノ
シクロヘキシル）メタンおよびビス−（３−メチル−４
−アミノシクロヘキシル）プロパンのような、さらにα
−アルキル基を含むものである。
本発明に使用するなめに適した他のポリアミノとしては
、多官能性アミノ化合物の、１官能性もしくは多官能性
エポキシ、イソシアネートおよび／またはα、β−不飽
和不飽和ニルボニル化合物たはそれ以上の反応性基への
付加生成物が挙げられる。
上記にすでに、適したエポキシおよびイソシアネート化
合物を挙げた。
適したα、β−不飽和不飽和ニルボニル化合物は、２価
、３価もしくは多価のヒドロキシ化合物の（メタ）アク
リルエステルのようなアクリロイル基、メタクリロイル
基、マレート基および／またはフマレート基を含有する
化合物、これにはポリエステルジオールもしくはポリエ
ステルポリオールおよびポリエーテルジオールもしくは
ポリエーテルポリオールを含むニ一方にポリオールの水
酸基含有（メタ）アクリルエステルの、他方にすくなく
とも２官能性のイソシアネートもしくはエポキシ化合物
への付加生成物；ならびに（メタ）アクリル酸の、少な
くとも２官能性のエポキシ化合物への付加生成物が挙げ
られる。簡単のなめに、これらの化合物は、以下単にポ
リ（メタ）アクリロイル化合物という。
適した、２価、３価もしくは多価のヒドロキシ化合物の
（メタ）アクリルエステルとしては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、テ
トラメチレンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキ
サメチレンジオール、シクロヘキサンジオール、４，４
°−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス−（４−ヒドロ
キシシクロヘキサン）メタン、グリセロール、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパンおよびペンタエ
リスリトールのエステルが挙げられる。さらに、そのよ
うなエステルは、任意的に水酸基を含むことができる。
少なくとも２官能性のイソシアネートもしくはエポキシ
化合物への付加生成物が形成されるもとになる水酸基含
有（メタ）アクリルエステルは、上記したようなポリオ
ールの（メタ）アクリルエステルである。上記した付加
生成物を形成するのに使用することができる少なくとも
２官能性のイソシアネートもしくはエポキシ化合物の適
した例としては、アミノ化合物の多官能性イソシアネー
トもしくはエポキシ化合物への付加生成物の成分として
前に詳述したようなイソシアネートおよびエポキシ化合
物が挙げられ、ここで繰り返す必要はない。
これらのポリ（メタ）アクリロイル化合物は、通常、好
ましくは８５〜５０００、さらに好ましくは１００〜１
０００の当量を有する。
上述したポリアミノのアミノ基は、本発明によるコーテ
ィング組成物において硬化剤として使用するときには、
最大で１０の炭素原子、好ましくは３〜８の炭素原子を
有するアルデヒドまたはケトンにより、任意的にブロッ
クされることができる。アミノ基の適したブロック剤は
、アセトアルデヒド、アセトン、メチルエチルケトン、
ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ブチルアル
デヒド、イソブチルアルデヒド、ヒドロキシブチルアル
デヒド、ペンタノン、シクロヘキサノン、エチルアミル
ケトン、ヒドロキシシトロネラールおよびイソホロンが
挙げられる。アミノ基のブロックについてはそれ自体公
知であり、ここでさらに説明する必要はない。ブロック
されたポリアミノは通常、２５０〜１０，０００、好ま
しくは３００〜３．０００の数平均分子量を有する。
上述したブロックされたポリアミノを製造するための有
効な方法は、単官能性もしくは多官能性エポキシ、イソ
シアネート、アクリロイルもしくはメタクリロイル化合
物を、ブロックされたアミノ基に加えて、１またはそれ
以上の２級アミノ基もしくは水酸基を含む化合物と反応
させることである。
本コーティング組成物は、通常、付加重合体のエチレン
性不飽和二重結合の当量数の、ブロックされていてもい
なくてもよい硬化剤の１級アミノ基の当量数に対する比
が、０．３〜３．０の範囲、好ましくは０．５〜２．０
の範囲にあるようにバインダーおよび架橋剤を含む。
本コーティング組成物はまた普通、有機溶媒を含む。適
した例としては、脂肪族もしくは芳香族炭化水素、エス
テル、エーテル、アルコール、ケトン、アセチルケトン
のようなジケト化合物、ニトロプロパンのようなニトロ
アルカン、ならびに、（環状）アルキル基もしくは芳香
族基が１〜２０の炭素原子を有する、アセト酢酸の（環
状）脂肪族もしくは芳香族エステル、たとえばエチルア
セトアセテート、シクロへキシルアセトアセテートおよ
びフェニルアセトアセテートを挙げることができる。し
かしながら、もしバインダーが水に希釈性であれば、上
記した溶媒は全部または一部を水で置き換えることがで
きる。
さらに、本コーティング組成物は、顔料、充填剤、レベ
リング剤、乳化剤、消泡剤および他のレオロジー制御剤
、抗酸化剤、ＵＶ安定化剤、垂れ防止剤、および有機カ
ルボン酸のような触媒といった通常の添加剤を含むこと
ができる。任意的に、本組成物は、アクリレート（共）
重合体、セルロースアセトプロピオネート、セルロース
アセトブチレート、ニトロセルロースもしくはビニル重
合体のような非官能性重合体を含むことができる。
本コーティング組成物は、ローラーコーティング、噴霧
、はけ塗布、散布、流し塗もしくは浸漬のような任意の
適したやり方で、基体に施与することができる。本組成
物は、噴霧により施与するのが好ましい。
適した基体としては、前処理していてもいなくてもよい
金属、木、合成材料、紙もしくは革の基体が挙げられる
。適した金属には、鉄、鋼およびアルミニウムが挙げら
れる。コーティング剤の硬化は０〜３０℃の温度で行う
ことができる。任意的に、３０℃より上の硬化温度を使
用することができ、その結果、硬化時間を減じることが
できる。例えば、本コーティング組成物は、６０℃〜１
２０℃の範囲の温度で、焼き付けをすることができる。
以下の実施例により本発明をさらに説明するが、これは
、本発明の範囲を限定するものではない。
ここで使用する「部」は、「重量部」をいい、「％」は
「重量％」である。
粘度は、Ｒｈｅｏｍａｔ　１５回回転度計を使用し、２
０°Ｃで測定した。
特級ガソリンもしくはメチルエチルケトンへのコーティ
ング剤の耐性は、環境温度で７日間乾燥させた後に、コ
ーティングしたパネルに、当該の溶媒に浸漬した脱脂綿
の詰綿を１分間（メチルエチルケトン）もしくは５分間
（特級ガソリン）おき、次に２Ｂの硬さの鉛筆で引っ掻
くことにより測定した。耐性は、１〜５の等級で評価し
、１は劣っており、５は優れている。
コーティングの硬度は、２０℃で１日間または７日間乾
燥後にペルソ（ＰｅｒＳｏＺ　）硬度を測定した。
組成物のポット寿命（ｐｏｔ　１ｉｆｅ）は時間で与え
られるが、化学量論的量の樹脂および架橋剤を混合し、
ＯＩＮカップ法に準拠して粘度の増加を測定することに
より、２０℃で決定した。ポット寿命とは、粘度が５０
％だけ増加する時間である。初期の粘度は、ＤＩＮカッ
プ４を用いて測定し１５秒に設定した。
（実施例） ユニｙｆ二Ａｌｉ 反応器にキシレン１１２５ｇを仕込み、沸点温度に加熱
した。次に、３時間かけて、次のニブチルアクリレート
　５１２．８ｇ、 ヒドロキシエチルメタクリレート　５１５．６ｇ、スチ
レン　１２２２．２ｇ、 キシレン　２７０．０ｇおよび ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート　９０．０ｇ をそこに添加した。
次いで、さらにキシレン　１５０．０ｇを添加し、９８
％を超える転化率に到達するまで、反応混合物を沸点温
度に保持した。
かくして製造された組成物１９６１．６ｇに、続いてジ
ブチルチンオキサイド　４．３ｇおよび無水マレイン酸
　１７６．４ｇを添加し、得られた混合物を８０℃に加
熱した。５０．６の酸価数を有するまで、混合物を８０
℃の温度に保持した（理論的平均マレイン酸官能価は７
であった）。
かくして製造された組成物１０７１．２ｇに、次いで、
α、α−ジメチルオクタン酸のグリシジルエステル（Ｃ
ａｒｄｕｒａ　Ｅ）２２５　、０　ｇおよびクロム（Ｉ
［Ｉ）−２−エチルヘキサノエート０．６４ｇを添加し
、得られた混合物を、空気を通しながら１００℃に加熱
した。５．９の酸価数を有するまで、混合物を１００℃
に保持した。
粘度１９０ｃＰａ、ｓのバインダーＡの６２，０％溶液
が得られ、数平均分子量は７２００であった。
ベニＩｆ二旦立製４ 反応器にキシレン２２５０ｇを仕込み、沸点温度に加熱
した。次に、３時間かけて、次のニブチルアクリレート
　８８７．０ｇ、 ヒドロキシエチルメタクリレート１８００．０ｇ、スチ
レン　１２０８．７ｇ、 メチルメタクリレート　６０４．３ｇ、キシレン　５４
０．０ｇおよび ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート　１８０．０ｇ をそこに添加した。
次いで、さらにキシレン　３００．０ｇを添加し、９８
％を超える転化率が達成されるまで、反応混合物を沸点
温度に保持した。
かくして製造された組成物３７１５．６ｇに、続いてジ
ブチルチンオキサイド　８．６ｇ、無水マレイン酸　５
８３．５ｇおよびヒドロキノンモノメチルエーテル２．
１５ｇを添加し、得られた混合物を、空気を通しながら
８０℃に加熱した。
７９．８の酸価数を有するまで、混合物を８０℃の温度
に保持した（理論的平均マレイン酸官能価は８であった
）。
かくして製造された組成物１２５８．７ｇに、次いで、
クロム（Ｉ［Ｉ）−２−エチルヘキサノエート０．８５
ｇおよびα、α−ジメチルオクタン酸のグリシジルエス
テル（Ｃａｒｄｕｒａ　Ｅ）４３４．７ｇを添加し、得
られた混合物を、空気を通しながら１１０℃に加熱した
。酸価数７．４に到達した後、混合物を冷却し、キシレ
ン４７７．１ｇで希釈した。
粘度１６２ｃＰａ、ｓのバインダーＢの５７％溶液が得
られ、数平均分子量は３２９ｏであった。
ベニＺｌ二旦ム製鳳 反応器にキシレン２２５０ｇを仕込み、沸点温度に加熱
した。次に、３時間かけて、次のニブチルアクリレート
　４３２．０ｇ、 ヒドロキシエチルメタクリレート１８００．０ｇ、スチ
レン　１５１２ｇ、 メチルメタクリレート　７５６．０ｇ、キシレン　５４
０．０ｇおよび ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート　８０．０ｇ をそこに添加した。
次いで、さらにキシレン　３００．０ｇを添加し、９８
％を超える転化率が達成されるまで、反応混合物を沸点
温度に保持しな。
かくして製造された組成物３６８３．５ｇに、続いてジ
ブチルチンオキサイド　８．５２ｇ、無水マレイン酸　
５７８．５ｇおよびヒドロキノンモノメチルエーテル２
．１３ｇを添加し、得られた混合物を、空気を通しなが
ら８０℃に加熱した。
７９．３の酸価数を有するまで、混合物を８０・Ｃの温
度に保持しな（理論的平均マレイン酸官能価は７．５で
あった）。
かくして製造された組成物１２５４．８ｇに、次いで、
α、α−ジメチルオクタン酸のグリシジルエステル（Ｃ
ａｒｄｕｒａ　Ｅ）３６３　、４　ｇおよびクロム（Ｉ
ＩＩ）−２−エチルヘキサノエート０．８１ｇを添加し
、得られた混合物を、空気を通しながら１００℃に加熱
した。酸価数５．４に到達した後、混合物を冷却し、キ
シレン１３８．２ｇで希釈した。
粘度３７１　ｃＰａ、ｓのバインダーＣの６０．４％溶
液が得られ、数平均分子量は３２７０であった。
バインダーＤの製造 反応器にキシレン２２５０ｇを仕込み、沸点温度に加熱
した。次に、３時間かけて、次のニブチルアクリレート
　４３２．０ｇ、 ヒドロキシエチルメタクリレート１８００．０ｇ、スチ
レン　１５１２ｇ、 メチルメタクリレート　７５６．０ｇ、キシレン　６３
０．０ｇおよび ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート　３１５．ｏｇ をそこに添加した。
次いで、さらにキシレン　２７７．５ｇを添加し、９８
％を超える転化率が達成されるまで、反応混合物を沸点
温度に保持した。
かくして製造された組成物３７２３．９ｇに、続いてジ
ブチルチンオキサイド　８．５９ｇ、無水マレイン酸　
５７０．０ｇおよびヒドロキノンモノメチルエーテル２
．１５ｇを添加し、得られた混合物を、空気を通しなが
ら８０℃に加熱した。
７８．７の酸価数を有するまで、混合物を８０℃の温度
に保持した（理論的平均マレイン酸官能価は６．５であ
った）。
かくして製造された組成物１２４５．２ｇに、次いで、
α、α−ジメチルオクタン酸のグリシジルエステル（Ｃ
ａｒｄｕｒａ　Ｅ）３７７　、９　ｇおよびクロム（ｍ
）−２−エチルヘキサノエート０．８１ｇを添加し、得
られた混合物を、空気を通しながら１００℃に加熱した
。酸価数６．０に到達した後、混合物を冷却し、キシレ
ン１５９．１ｇで希釈した。
粘度２０２ｃＰａ、ｓのバインダーＤの６２．３％溶液
が得られ、数平均分子量は２８４０であった。
バインダーＥの製造 反応器にキシレン２２５０．０ｇを仕込み、沸点温度に
加熱した。次に、３時間かけて、次のニブチルアクリレ
ート　８８７．０ｇ、 ヒドロキシエチルメタクリレート１８００．０ｇ、スチ
レン　１２０８．７ｇ、 メチルメタクリレート　６０４．３ｇ、キシレン　６３
０．０ｇおよび ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート　３１０．０ｇ をそこに添加した。
次いで、さらにキシレン　２７７．５ｇを添加し、９８
％を超える転化率が達成されるまで、反応混合物を沸点
温度に保持した。
かくして製造された組成物３６７５．３ｇに、続いてジ
ブチルチンオキサイド　８．４８ｇ、無水マレイン酸　
５６２．６ｇおよびヒドロキノンモノメチルエーテル２
．１２ｇを添加し、得られた混合物を、空気を通しなが
ら８０℃に加熱しな。
７８．１の酸価数を有するまで、混合物を８０°Ｃの温
度に保持しく理論的平均マレイン酸官能価は７であった
）、その後、キシレン３７６．０ｇを添加した。
かくして製造された組成物１３１２．０ｇに、次いで、
α、α−ジメチルオクタン酸のグリシジルエステル（Ｃ
ａｒｄｕｒａ　Ｅ）４０７　、２　ｇおよびクロム（Ｉ
ＩＩ）−２−エチルヘキサノエート０゜８６ｇを添加し
、得られた混合物を、空気を通しながら１００℃に加熱
した。酸価数６，５に到達した後、混合物を冷却し、キ
シレン１９９．９ｇで希釈した。
粘度１７６ｃＰａ、ｓのバインダーＥの６０％溶液が得
られ、数平均分子１は２７００であった。
バエＺ叉二旦五１遺 反応器に５ｏｌｖｅｓｓｏ　１００　２８９６　ｇを仕
込み、沸点温度に加熱した。次に、別々に、次のものを
添加した。まず最初に、３時間かけて、混合物ニブチル
アクリレート　５５．６ｇ、 ヒドロキシエチルメタクリレート２３１．７ｇ、スチレ
ン　１９４．６ｇおよび メチルメタクリレート　９７．３ｇを加えた。２番目に
、３時間１０分かけて、混合物：５ｏｌｖｅｓｓｏ　１
００　６９　、５　ｇおよびｔｅｒｔ、ブチルペルオキ
シ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート　２３．２
ｇを加えた。
次いで、さらに５ｏｌｖｅｓｓｏ　１００　３８．６ｇ
を添加し、９８％を超える転化率が達成されるまで、反
応混合物を沸点温度に保持した。
次に、かくして製造された組成物を８０℃に冷却し、そ
こにニ ジブチルチンオキサイド　２．３６ｇ、ヒドロキノンモ
ノメチルエーテル０．５９ｇおよび 無水イタコン酸　１７９．７ｇを添加し、得られた混合
物を、７４．４の酸価数が達成されるまで、空気を通し
ながら８０℃に保持した（理論的平均イタコン酸官能価
は４．５であった）。
かくして製造された組成物を、さらに５ＯＩＶｅＳＳＯ
１００１１９，６ｇで希釈し、次いで、クロム（ＩＩＩ
）−２−エチルヘキサノエート０．８５ｇおよびα、α
−ジメチルオクタン酸のグリシジルエステル（Ｃａｒｄ
ｕｒａ　Ｅ）４００　、５　ｇを添加し、得られた混合
物を、空気を通しながら１００℃に加熱した。酸価数４
．７を有するまで、１００℃に保持し、次いで５ｏｌｖ
ｅｓｓｏ　１００　１１６　、　Ｏｇで希釈した。
粘度２９７ＣＰａ、Ｓを有するバインダーＦの６１゜３
％溶液が得られ、数平均分子量は２４７０であった。
ベニＺ久二旦凶１４ 反応器にジエチレングリコールジメチルエーテル１６５
０．０ｇを仕込み、沸点温度に加熱した。
次に、別々に、３時間かけて次のものを添加した。
まず第１の混合物ニ ブチルアクリレート　７１５．　１ｇ、ヒドロキシエチ
ルメタクリレ−）１２２５．０ｇ、および スチレン　１５５９．９ｇを加え、続いて第２の混合物
ニ ジエチレングリコールジメチルエーテル２００．０ｇお
よび ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート　７０．０ｇを加え、９８％を超える転
化率が達成されるまで、反応混合物を沸点温度に保持し
た。
次に、ジエチレングリコールジメチルエーテル４５５．
０ｇをさらに加え、得られた混合物を冷却した。
かくして製造された組成物５９２５．０ｇにニジブチル
チンオキサイド　８．０ｇ、 無水マレイン酸　８７７．０ｇおよび ヒドロキノンモノメチルエーテル２．０ｇを添加し、得
られた混合物を空気を通しながら８０℃に加熱した。７
４の酸価数を有するまで、８０℃に保持した（理論的平
均マレイン酸官能価は８．５であった）。
かくして製造された組成物ｓｏｏ、Ｏｇに、クロム（Ｉ
［Ｉ）−２−エチルヘキサノエート０．４ｇ、ヒドロキ
ノンモノメチルエーテル０．４ｇおよびα、α−ジメチ
ルオクタン酸のグリシジルエステｔＬ、　（Ｃａｒｄｕ
ｒａ　Ｅ）１８０．０　ｇを添加し、得られた混合物を
、空気を通しながら１１０℃に加熱した。
酸価数３．７に到達した後、混合物を冷却し、ジエチレ
ングリコールジメチルエーテル５０．０ｇで希釈した。
粘度５６０ｃＰａ、ｓを有するバインダーＧの６５．７
％溶液が得られ、数平均分子量は３８００であった。
パイ上！上」Ｂユ鼠逍 反応器にホワイトスピリット（Ｗｈｉｔｅ　５ｐｉｒｉ
ｔ。
沸点範囲１４０〜１６５℃＞５００．０ｇおよび５ｏｌ
ｖｅｓｓｏ　１００　５００．　Ｏｇを仕込み、沸点温
度に加熱した。次に、別々に、３時間かけて次のものを
添加した。まず第１の混合物ニ ゲリシジルメタクリレート　４６０．０ｇ、スチレン　
１０７１．０ｇ、 ブチルアクリレート　３６９．０ｇおよびラウリルメタ
クリレート１００．０ｇを加え、続いて第２の混合物： キシレン　３００．０ｇおよび ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート　１４０．０ｇを加えた。
次いで、さらにキシレン２０．０ｇを添加し、９８％を
超える転化率が達成されるまで、反応混合物を沸点温度
に保持した。
かくして製造された組成物５００．０ｇに、モノメチル
マレート　５２．８ｇ、 ヒドロキノンモノメチルエーテル５．５ｇおよびクロム
（ＩＩ＞−２−エチルヘキサノエート０．３ｇを添加し
、得られた混合物を、空気を通しながら１００℃に加熱
しな。２．３の酸価数が達成されるまで、混合物を１０
０℃に保持しく理論的平均マレイン酸官能価は４であっ
た）、キシレン６６０．０ｇで希釈した。
粘度３５２ｃＰａ、ｓを有するバインダーＨの５６．４
％溶液が得られ、数平均分子量は３４８０であった。
ベニＺ！二上Ω至４ 反応器に５ｏｌｖｅｓｓｏ　１００　７００．　Ｏｇを
仕込み、沸点温度に加熱した。次に、別々に、次のもの
を添加した。まず最初に、３時間かけて、混合物：ヒド
ロキシエチルメタクリレート５６０．０ｇ、スチレン　
５６０．０ｇおよび メチルメタクリレート　２８０．０ｇを加えた。
２番目に、３時間１０分かけて、混合物：５ｏｌｖｅｓ
ｓｏ　１００　２９４．　Ｏｇおよびｔｅｒｔ、ブチル
ペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート　
９８．０ｇを加えた。
９８％を超える転化率が達成されるまで、反応混合物を
沸点温度に保持した。
次に、かくして製造された組成物を８０℃に冷却し、そ
の後ニ ジブチルチンオキサイド　５、Ｏｇ、 ヒドロキノンモノメチルエーテル２．５ｇおよび無水マ
レイン酸　３７９．９ｇを添加した。
得られた混合物を、７８．４の酸価数が達成されるまで
、空気を通しながら８０℃に保持した（理論的平均マレ
イン酸官能価は４であった）。
次いで、かくして製造された組成物に、さらにクロム（
ＩＩＩ）−２−エチルヘキサノエート１．９ｇ、ヒドロ
キノンモノメチルエーテル１．０ｇおよびα、α−ジメ
チルオクタン酸のグリシジルエステル（Ｃａｒｄｕｒａ
　Ｅ）９２０　、８　ｇを添加し、全体を、空気を通し
ながら１００°Ｃに加熱した。１０．２の酸価数が達成
されるまで、１００℃に保持し、次いで５ｏｌｖｅｓｓ
ｏ　１００　７００　、　Ｏｇを加えた。
粘度５０４　ｃＰａ、ｓを有するバインダー１の６０．
６％溶液が得られ、数平均分子量は３０２０であった。
ベニＺ久二丈凶ｘ４ 反応器にキシレン２２４０ｇを仕込み、沸点温度に加熱
した。次に、３時間かけて、混合物：ヒドロキシエチル
メタクリレート　１７０２ｇ、スチレン　２４８０．６
ｇ、 ブチルアクリレ−）　　２０７．４ｇ、キシレン　９４
０．８ｇおよび ｔｅｒｔ、ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチル
ヘキサノエート　３１３．６ｇ をそこに添加した。
反応混合物を加熱し、９８％を超える転化率が達成され
るまで、沸点温度に保持しな。
かくして製造された組成物４０００．０ｇに、続いて無
水マレイン酸　６６３．６ｇおよびブチルクロロチンジ
ヒドロキサイド（Ｈ＆１ケミカルズ社の商標Ｆａｓｃａ
ｔ　４１０１で市販品として入手可能）０．６６ｇを添
加し、全体を８０℃に加熱しな。
８７．０の酸価数に到達するまで、反応混合物を８０℃
に保持した（理論的平均マレイン酸官能価は４．５であ
った）。
かくして製造されたマレイン酸官能性組成物１５００．
０ｇに、次いで、ｎ−ブタノール３２２．７ｇおよびブ
チルクロロチンジヒドロキサイド１．０ｇを添加しな。
次いで、全体を沸点に加熱しく得られた反応水を共沸蒸
留にて除去し）、酸価数４．５が達成されるまで、混合
物を沸点温度に保持した。
粘度１７０ｃＰａ、ｓのバインダーＪの５４．５％溶液
が得られ、数平均分子量は４１９０であった。
バインダーＫ　　　　のバインダー　の　造反発器にニ ジエチレングリコール　２３８３．６ｇ、ジプロピレン
グリコール　３０００．０ｇおよびアジピン酸　４４７
５．０ｇを順次仕込み、反応混合物を、不活性ガスを通
しながら５０℃に加熱した。
５０℃の温度に達したとき無水マレイン酸１００２．２
ｇを加え、その後全体を２２０℃に加熱し、その工程で
形成された反応水を蒸留により除去した。その工程では
、１００〜１０５°Ｃのピーク温度を維持した。粘度１
２５０ｃＰａ、ｓが達成された後、混合物を冷却した。
粘度１３００ｃＰａ、ｓを有する１００％バインダーＫ
が得られた。
架碑亘Δ凶ＩＬ 反応器に、インホロンジイソシアネート１３３２ｇおよ
びジブチルチンジラウレート０．６ｇを順次仕込み、４
０℃の温度に加熱した。
次に、この混合物に、２時間かけて、メチルイソブチル
ケトン５３１ｇ中にヘキサンジオール−１，６３５４ｇ
を含む溶液を添加した。１時間後、得られた生成物は、
１１．５％のイソシアネート含量を有していた。
べつの反応サイクルで、反応器に： ジエチレントリアミノ　７０７．４ｇ、メチルイソブチ
ルケトン　１１８８ｇ、トルエン　６３２ｇおよび シリカ−アルミナ触媒１４．１ｇ を順次仕込み、得られた混合物を沸点に加熱し、生成さ
れた反応水を共沸蒸留により除去した。７時間後、１９
３．６ｇの水が集められたく理論値の９９．６％）。
得られた溶液を６０℃に冷却し、その後、２時間かけて
、上記した別に調製したイソシアネート基含有付加生成
物２２１７ｇをそれに加えた。この反応混合物を６０℃
の温度に１時間保持し、その後、ｎ−ブタノール６０６
ｇを添加した。最後に、架橋剤Ａの得られた溶液を冷却
し、濾過して保存しな。
架橋剤Ａは、平均して４個のブロックされた１級アミノ
基を含んでいた。
架措■旦凶１４ 窒素雰囲気下で、反応器にニ ジエチレントリアミノ　１５４５ｇ、 メチルイソブチルケトン　３３０ｇ、 トルエン　１３１．６ｇおよび 蟻酸　２．０ｇ を順次仕込み、得られた混合物を沸点に加熱し、生成さ
れた反応水を共沸蒸留により除去した。
２０時間後、５３．９ｇの水が集められた（理論値の９
９．８％）。
得られた溶液を６０℃に冷却し、その後、２時間かけて
、トルエン４４６．５ｇ中にビスフェノールＡのグリシ
ジルエーテル（シェルケミカル社の商標Ｅｐｉｋｏｔｅ
　８２８で入手可能）２９７゜７ｇを含む溶液を添加し
な。この反応混合物を６０’Ｃの温度に４時間保持し、
その後、得られた架橋剤Ｂの溶液を冷却し、精製しない
で貯蔵した。
架橋剤Ｂは、平均して４個のブロックされた１級アミノ
基を含んでいた。
１〜９および　　　１ 上述したバインダーと架橋剤に基づくコーティング組成
物（２００ｇ）を、以下の表１に載せた２成分の化学量
論的量を混合することにより製造した。ここで、架橋剤
Ｃとしては、メチルイソブチルケトンでブロックしな３
，３−ジメチル−４，４°−ジアミノジシクロヘキシル
メタン（ＢＡＳＦ社の商標Ｌａｒｏｍｉｎ　Ｃ２６０で
入手可能）を使用した。
コーティング組成物を、鋼パネル（ボンダーＮＯ，１２
０）に噴霧し、環境温度で乾燥後の膜厚が４０μｍであ
った。これらの組成物のポット寿命、硬度および耐有機
溶媒性をまた、表１に示した。
表２ この結果は、組込み官能成分を有するものを上回って、
本発明のバインダー（ペンダント官能成分）の、高い反
応性およびより速い硬化性を明らかに示している。
本発明の概念から実質的に逸れることなしに、ここで実
際に挙げた実施態様について、多くの修正や変形を行う
ことができる。したがって、ここで述べた本発明の好ま
しい形態は例示的なもの４＝すぎず、その範囲に限定す
ることを意図するものではないことは、明確に理解され
ねばならない。
これらの結果から、ペンダント官能性基を有するバイン
ダーを含む本発明によるコーティング組成物は、硬度お
よび耐有機溶媒性において、官能成分を組込んだバイン
ダーを含む同様のコーティング組成物を上回って、著し
い改善がみられたことが、明らかに示されている。
例１０および　　　２ 以下の表２には、本発明にかかるバインダー（実施例１
０、バインダーＩ）と従来法によるバインダー（比較例
２、バインダーＫ）の間の反応性の差異について、ＩＲ
試験の結果を示しである。
コーティング組成物をＫＢｒ錠剤に施与し、環境温度で
、ＫＢｒ錠剤の間で硬化させた。架橋剤は実施例７と同
様であったが、ブロックはされていない。

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）バインダーとして、活性不飽和基を有する付加重
    合体、および付加重合体の活性不飽和基のための架橋剤
    を含む、環境温度で硬化可能な液状コーティング組成物
    において、 ［１］付加重合体が、活性不飽和基として次式▲数式、
    化学式、表等があります▼（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） および／または ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔上記式において、Ｒは水素原子、基Ｒ＾１、次式：−
    ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２Ｒ＾２（IV）および
    次式： −ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ＿２Ｒ＾２（Ｖ）（こ
    こで、Ｒ＾１はアルキル基で置換されていてもいなくて
    もよい、アルキル基、シクロアルキル基およびアリール
    基から選ばれ、またＲ＾２は水素原子、基Ｒ＾１、式：
    −Ｒ＾１（VI）および式：▲数式、化学式、表等があり
    ます▼（VII）から選ばれる） から選ばれる〕 の平均して２以上のペンダント基を含み、 ［２］付加重合体の活性不飽和基のための架橋剤が、ア
    ルデヒドまたはケトンでブロックされていてもいなくて
    もよい平均して２以上の、一級アミノ基を含有する、 ことを特徴とする液状コーティング組成物。
  2. （２）付加重合体が、無水マレイン酸または無水イタコ
    ン酸のＯＨ基含有共重合体への付加により得られること
    を特徴とする請求項１記載の液状コーティング組成物。
  3. （３）ＯＨ基含有共重合体が、 （ａ）メチロール（メタ）アクリルアミドおよび／また
    はヒドロキシ（シクロ）アルキル（メタ）アクリレート
    ５〜９０重量％、ならびに（ｂ）別の共重合可能な単量
    体１０〜９５重量％の単量体混合物のラジカル重合反応
    により得られることを特徴とする請求項２記載の液状コ
    ーティング組成物。
  4. （４）付加重合体の酸基が無機または有機塩基で完全に
    もしくは部分的に中和されていることを特徴とする請求
    項２または３のいずれか１項に記載の液状コーティング
    組成物。
  5. （５）付加重合体の酸基が単官能性エポキシ化合物また
    はモノアルコールでエステル化されていることを特徴と
    する請求項２または３のいずれか１項に記載の液状コー
    ティング組成物。
  6. （６）付加重合体が、マレイン酸、フマル酸および／ま
    たはイタコン酸のモノエステルを少なくとも２官能性の
    エポキシ化合物と反応させることにより得られることを
    特徴とする請求項１に記載の液状コーティング組成物。
  7. （７）付加重合体が、単官能性エポキシ化合物をフマル
    酸、マレイン酸、および／またはイタコン酸のモノエス
    テルと反応させ、次いで、得られた化合物を水酸基を介
    して少なくとも２官能性のイソシアネート化合物と反応
    させることにより得られることを特徴とする請求項１に
    記載の液状コーティング組成物。
  8. （８）付加重合体の活性不飽和基のための架橋剤が、２
    〜４の１級アミノ基および０〜４の２級アミノ基を含む
    ことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の
    液状コーティング組成物。
  9. （９）架橋剤が、環状脂肪族の性質を有し、５〜１５の
    炭素原子を含むことを特徴とする請求項８に記載の液状
    コーティング組成物。
  10. （１０）架橋剤が、さらにα−アルキル基を含むことを
    特徴とする請求項９に記載の液状コーティング組成物。
  11. （１１）付加重合体のエチレン性不飽和二重結合の当量
    数の、架橋剤の１級アミノ基の当量数に対する比が、０
    ．３〜３．０の範囲にあることを特徴とする請求項１に
    記載の液状コーティング組成物。
  12. （１２）付加重合体のエチレン性不飽和二重結合の当量
    数の、架橋剤の１級アミノ基の当量数に対する比が、０
    ．５〜２．０の範囲にあることを特徴とする請求項１１
    に記載の液状コーティング組成物。
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