DE1519173A1 - Zum Einbrennen geeignete wasserverduennbare UEberzugsmittel - Google Patents

Zum Einbrennen geeignete wasserverduennbare UEberzugsmittel

Info

Publication number
DE1519173A1
DE1519173A1 DE19631519173 DE1519173A DE1519173A1 DE 1519173 A1 DE1519173 A1 DE 1519173A1 DE 19631519173 DE19631519173 DE 19631519173 DE 1519173 A DE1519173 A DE 1519173A DE 1519173 A1 DE1519173 A1 DE 1519173A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
anhydride
water
coating agent
agent according
oxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19631519173
Other languages
English (en)
Inventor
Zoebelein Dr Hans
Thoermer Dr Joachim
Dohr Dr Manfred
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of DE1519173A1 publication Critical patent/DE1519173A1/de
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D171/00—Coating compositions based on polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D171/02—Polyalkylene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F16/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/46—Reaction with unsaturated dicarboxylic acids or anhydrides thereof, e.g. maleinisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/04—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers only
    • C08G65/06—Cyclic ethers having no atoms other than carbon and hydrogen outside the ring
    • C08G65/16—Cyclic ethers having four or more ring atoms
    • C08G65/18—Oxetanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/331—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen
    • C08G65/332—Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing oxygen containing carboxyl groups, or halides, or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/064—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing anhydride, COOH or COOM groups, with M being metal or onium-cation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/30—Chemical modification of a polymer leading to the formation or introduction of aliphatic or alicyclic unsaturated groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

, Patentabteilung Henkelstraße 67
Dr. Ha/Or. tteniceistraiie 0^1
. D 1962 b I
Neue Anmeldungsunterlagen P 15 19 175 . 8
"Zum Einbrennen geeignete wasserverdünnbare Überzugsmittel"
Die vorliegende Erfindung betrifft wasserverdünnbare Überzugsmittel, die zum Einbrennen geeignet sind. Diese überzugsmittel enthalten wasserlösliche Bindemittel, welche durch Umsetzen von wasserunlöslichen primäre Hydroxylgruppen enthaltenden ftrtyäthern mit einer OH-Zahl von mindestens mit Dicarbonsäureanhydriden oder mit Monoanhydriden von Tricarbonsäuren zu den entsprechenden Partialestern und anschließende teilweise oder vollständige Überführung in Ammoniumsalze hergestellt sind. Hierbei wird das Dicarbonsäureanhydrid in einer Menge von· 0,2 - 0,75 Mol, Vorzugsweise 0,4 - 0,6 Mol, pro Hydroxyläquivalent eingesetzt, das Tricarbonsäureanhydrid in einer Menge von 0,1 - 0,375 Mol, vorzugsweise von 0,2 - 0,5 Mol.
Die zur Herstellung der Bindemittel verwendeten wasserunlöslichen primäre Hydroxylgruppen enthaltenden PoIyäther sind bekannte Stoffe bzw. sie können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Geeignet sind z.B. Verbindungen,
909887/0511 . bad
die durch ringöffnende Polyaddition von Hydroxylgruppen enthaltenden Derivaten des Trimethylenoxyds (Oxetans) mit Hilfe ionischer Katalysatoren herstellbar sind. Derartige Derivate des Trimethylenoxyds sind bekanntlich teilweise technisch leicht zugängliche Stoffe. Sie können z.B. aus Trimethyloläthan, Trimethylölpropan, Trimethylolbutan oder analogen Verbindungen oder auch aus Pentaerythrit erhalten werden.
Als Ausgangsstoffe werden Verbindungen verwendet, welche der allgemeinen Formel
HOCH
R-CHp v/n»"
entsprechen. In dieser Formel bedeutet R Wasserstoff, Hydroxyl, Halogen, Cyanid oder organische Reste, vorzugsweise niedrige aliphatische Reste, Alkoxy- oder Acyloxygruppen. Beispiele für derartige Verbindungen sind 3-Hydroxymethyl-3-methyltrimethylenoxyd, 3-Hydroxymethyl-3-äthyltrimethylenoxyd,^-Hydroxymethyl^-propyltrimethylenoxyd, ^-Hydroxymethyl-J-chlormethyltrimethylenoxyd, 3-Hydroxymethyl-3-äthoxymethyltrimethylenoxyd, 3-Hydroxymethyl-3-acetoxymethyltrimethylenoxyd und JjJi-V-Bishydrpxymethyltrimethylenoxyd. Bevorzugt werden das 3-Hydroxymethyl-3-methyltrimethylenoxyd und das 3-Hydrc;:yii.ethyl~ 3-äthyltrimethylenoxyd als Ausgangsstoffe verwendet.
909887/0511
- 3 - . BAD ORIGINAL
Zur Herstellung der Hydroxylgruppen enthaltenden PoIyäther können auch Mischungen von mehreren der vorstehend genannten Derivate des Trimethylenoxyds eingesetzt werden. Dies gilt besonders dann, wenn die Homopolymerisate eines bestimmten Monomeren für die weitere Verarbeitung nicht ausreichend löslich sind. Es ist ferner möglich, Polyaddukte zu verwenden, welche aus einem oder mehreren der vorstehend genannten Verbindungen des Trimethylenoxyds und anderen ringförmigen Äthern hergestellt sind. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Derivate des Trimethylenoxyds, die keine OH-Gruppen enthalten, wie 2-Äthyl-jJ-chlormethyltrimethylenoxyd, 3*J5-Bis-(chlormethyl)-trimethylenoxyd oder Ester der oben genannten Verbindungen, z.B. der Methacrylsäureester des 2-Hydroxymethyl-3-äthyltrlmethylenoxyds. Geeignet sind ferner z.B. Propylenoxyd, Epichlorhydrin, Tetrahydrofuran, Trioxymethylen und Derivate dieser Verbindungen.
Die Herstellung der wasserunlöslichen primäre Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäther aus den vorgenannten Ausgangsstoffen erfolgt in üblicher Weise mit Hilfe von Katalysatoren für ionische Polymerisation. Geeignet sind z.B. Friedel-Crafts-Katalysatoren, insbesondere Borfluorid oder dessen Komplexverbindungen, z.B. das
90988770511
Borfluoriddiäthylätherat, ferner Aluminiumchlorid, Zinntetrachlorid, Zinkchlorid, Galliumchlorid, Antimonpentachlorid, tertiäre Oxoniumsalze, wie Triäthyloxoniumfluoborat. Weitere geeignete Katalysatoren sind starke Säuren, z.B. Perchlorsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure oder sulfonsaure Gruppen enthaltende Ionenaustauscher, z.B. auf Basis von Polystyrol.
Die Polyaddition kann in Substanz oder in Gegenwart inerter Lösungsmittel durchgeführt werden. Geeignete Lösungsmittel sind z.B. Methylenchlorid, 1,2-Dichloräthan, Benzol, Methylalkohol und Dioxan. Die Polyadditionsreaktion kann in einem weiten Temperaturbereich zwischen -8o° und +15O0C durchgeführt werden.
Wesentlich ist, dass die Polyäther so viele primäre Hydroxylgruppen aufweisen, dass ihre OH-Zahl mindestens 100 beträgt. Bei Polyäthern mit K-Werten (in Cyclohexanon, vgl. H.Fickentscher, "Cellulosechemie", 12, 58 (1952)) über 10 sollte die OH-Zahl möglichst nicht weniger als etwa 200 bis 3OO betragen, bei Polyäthern mit niedrigeren K-Werten können OH-Zahlen unter 200 noch ausreichend sein. Die K-Werte der Polyäther sollen zweckmässig nicht höher sein als 50$ vorzugsweise kleiner als 30.
-5-
909887/0511 BAD original
. Je nach den gewünschten Eigenschaften der Bindemittel bzw. der daraus hergestellten Überzüge kann es zweckmäßig sein, die Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäther bei der Herstellung mit Hilfe kleinerer Mengen von sogenannten inneren Weichmachern zu modifizieren, d.h. mit Hilfe von Verbindungen, welche einen Alkylrest mit vorzugsweise 4 - l8 Kohlenstoffatomen enthalten. Geeignete Verbindungen sind beispielsweise Derivate des Äthylenoxyds, Propylenoxyds oder Trimethylenoxyds, welche derartige Reste enthalten. Geeignet sind ferner Vinylverbindungen, insbesondere Vinyläther, wie Isobutylvinyläther oder Vinyläther von Fettalkoholen, z.B. von mehrfach ungesättigten Fettalkoholen, wie sie durch Reduktion von Leinölfettsäure erhalten werden können.
Die vorstehend beschriebenen primäre OH-Gruppen enthaltenden Polyäther werden erfindungsgemäß mit Anhydriden von Dicarbonsäuren oder mit Monoanhydriden von Tricarbonsäuren umgesetzt. Geeignet sind z.B. Anhydride gesättigter aliphatischer oder cycloaliphatischer Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäureanhydrid, Glutarsäureanhydrid, das polymere Anhydrid der Adipinsäure, Hexahydrophthalsäureanhydrid oder Anhydride dimerisierter Fettsäuren. Auch Anhydride ungesättigter oder aromatischer Dicarbonsäuren sind geeignet, z.B. Maleinsäureanhydrid,
- 6 - -909887/0511 BAD
Dichlormaleinsäureanhydrid, Itaconsäureanhydrid, Citraconsäureanhydrid, Dodecenylbernstelnsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, Methyltetrahydrophthalsäureanhydrid, Endomethylentetrahydrophthal-,säureanhydrid, Methylendomethylentetrahydrophthalsäureanhydrid, Tetrachlorphthalsäureanhydrid, das Anlagerungsprodukt von Maleinsäureanhydrid an Hexachlorcyclopentadien, 9,10-Anthracenbernsteinsäureanhydrid, Endooxatetrahydrophthalsäureanhydrid oder Naphthalsäureanhydrid. Weiterhin können solche Anhydride von Tricarbonsäuren eingesetzt werden, welche, eine Carboxylgruppe und eine Carbonsäureanhydridgruppe im Molekül enthalten. In Frage kommen beispielsweise die Anhydride der Hemimelllth- oder Trimellithsäure. Auch Gemische von Di- und Tricarbonsäureanhydriden können verwendet werden.
Bevorzugt wird Maleinsäureanhydrid, gegebenenfalls im Gemisch mit Phthalsäureanhydrid, für die Umsetzung mit den primäre Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäthern verwendet. Wesentlich ist, daß die vorstehend genannten Carbonsäureanhydride in unterstöchiometrisehen Mengen eingesetzt werden, so daß die Polyäther nach der Umsetzung mit den Anhydriden noch einen erheblichen Anteil an primären OH-Gruppen neben den Carboxylgruppen aufweisen. Aus
7 BAD ORIGINAL
909887/0511
diesem Grund werden die Dicarbonsäureanhydride im all-, gemeinen in einer Menge von 0,2 - 0,75 Mol, vorzugsweise 0,4 - 0,6 Mol, pro Hydroxyläquivalent eingesetzt, die Tricarbonsäureanhydride in einer Menge von 0,1 0,375 Mol, vorzugsweise von 0,2 - 0,3 Mol pro Hydroxyläquivalent. Im allgemeinen wird das Carbonsäureanhydrid in einer Menge eingesetzt, die ausreicht, um gerade die Wasserlöslichkeit der Ammoniumsalze zu bewirken. Vorzugsweise enthalten daher die Polyäther nach der Um- ™ Setzung mit dem Carbonsäureanhydrid mehr Hydroxyl- als Carboxylgruppen.
Die erfindungsgemäi3e Umsetzung der primäre Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäther mit den Di- bzw. Tricarbonsäureanhydriden erfolgt unter solchen Bedingungen, daß die Carbonsäureanhydridgruppen in den betreffenden Partialester übergehen. Zweckmäßig nimmt man die Umsetzung in einem inerten Lösungsmittel vor, z.B. M Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Trichloräthylen, Nitrobenzol, Dimethylformamid, Dioxan oder Dimethylsulfoxyd. Durch Katalysatoren, z.B. tertiäre Amine, wie Triäthylamin, Tributylamin, Dimethylanilin oder Pyrldin, kann man die Reaktion beschleunigen. Die Temperatur für die Umsetzung soll 85° C möglichst nicht überschreiten, da andernfalls eine unerwünschte vor zeitige Veresterung von freien Carboxylgruppen erfolgen
8
90988~7/0~S11
kann. Hierdurch kann die Wasserlöslichkeit der erfindungsgemäßen Bindemittel beeinträchtigt und die Viskosität in unerwünschtem Maße erhöht werden.
Eine Reinigung der auf diese Weise erhaltenen Partialester erübrigt sich in den meisten Fällen. Nach Entfernen des Lösungsmittels kann man das Produkt direkt in das Ammoniumsalz überführen, z.B. durch Auflösen in wäßrigem Ammoniak. Anstelle des Ammoniaks können für die Bildung der Ammoniumsalze auch leicht flüchtige Amine verwendet werden, z.B. Methylamin, Äthylamin, Dimethylamin, Trimethylamin, Triäthylamin und andere mehr.
Nach einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden für die Herstellung der Ammoniumsalze schwer flüchtige Amine verwendet, die beim Einbrennen aufgrund eines Gehalts an Hydroxylgruppen in den Lackfilm eingebaut werden, soweit sie sich nicht verflüchtigen. Solche Amine sind beispielsweise Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin sowie entsprechende Propanol- oder Butanolamine. Anstelle dieser Amine können auch entsprechende quaternäre Ammoniumbasen verwendet werden.
- 9 - BAD
909887/0511
Das Ammoniak: bzw. die Amine brauchen nicht in stöchiometrischen Mengen eingesetzt zu werden. In vielen Fällen begnügt man sich mit einem Unterschuß, so daß das Ammoniumsalz gerade wasserlöslich ist.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Überzugsmittel können den vorstehend beschriebenen Bindemitteln weitere an sich bekannte Zusätze zugefügt werden, z. B. Pigmente, Verlaufmittel, wie Äthylglykol, oder Härtungskatalysatoren, wie p-Toluolsulfonsäure oder Naphthenate.
Es ist ferner möglich, den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln wasserlösliche Vorkondensate von Aminoplasten zuzusetzen. Die Menge dieser Vorkondensate soll 25 fo der Menge des vorstehend beschriebenen Bindemittels nicht überschreiten. Geeignete Aminoplastvorkondensate sind vor allem Melaminformaldehydkondensate, die vorzugsweise mit Äthanol oder Methanol modifiziert sind. Es ist jedoch ' hervorzuheben, daß auch ohne derartige Zusätze ausgezeichnete Einbrennlacke erhalten werden.
Zur Herstellung von Überzügen werden die wäßrigen Lösungen der erfindungsgemäßen Überzugsmittel in Üblicher Weise, z. B. durch Tauchen oder Spritzen, aufgetragen, getrocknet und anschließend bei·Temperaturen von etwa _ . :
. BAD
- 10 909887/0511
1300 C bis l80° C eingebrannt. Man erhält auf diese Weise fest haftende harte Überzüge von guter Flexibilität, die gegen Wasser beständig sind.
BAD CRiGiNAL
909887/0511
Beispiel 1
Nach Beispiel 2 des DBP 1 025 227 wurde ein primäre Hydroxylgruppen enthaltender Polyäther durch ringöffnendQ Polyaddition von J-Hydroxymethyl-^-äthyltrimethylenoxyd in Benzollösung mit Hilfe von Borfluoriddläthylätherat hergestellt. 100 g des auf diese Weise erhaltenen wasserunlöslichen Harzes, welches eine OH-Zahl von 498 und einen K-Wert von 11 (in Cyclohexanon) aufwies, wurden in 150 g wasserfreiem Äthylenchlorid gelöst und mit 35 g Maleinsäureanhydrid und 2 ml Triäthylamin versetzt. Anschließend wurde die Lösung 8 Stunden unter Rühren am Rückfluß gekocht. Das Lösungsmittel wurde abdestilliert. Reste des Lösungsmittels wurden durch Trocknen im Vakuum entfernt. Das Produkt wurde in wäßrigem Ammoniak gelöst, wobei soviel Ammoniak zugesetzt wurde, daß die Mischung einen pH-Wert von 6-7 aufwies. Danach wurde die Lösung auf Tauchviskosität (Fordbecher Nr. 4, 40 - 45 Sekunden) verdünnt.
Mit der in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellten Lösung wurden Eisenbleche durch Tauchen überzogen, kurz abgelüftet und bei 1650 C in 30 Minuten eingebrannt. Es wurden glänzende, flexible Filme erhalten, die gegen Wasser resistent waren. Die Überzüge wiesen eine gute Haftung auf und ergaben eine
-12 - · ΒΛ0 <***»»■
909887/0511
lirlchsen-Tiefung Z^-—8 mm und eine Härte nach Buchholz von 102. Die mit dem Gitterschnitt gefundenen Kenndaten lagen bei la.
Beispiel 2
Analog Beispiel 2 des DBP 1 02J 227 wurde ein primäre Hydroxylgruppen enthaltender Polyäther durch ringöffnende Polyaddition von J-Hydroxymethyl-ji-äthyltrimethylenoxyd mittels Bortrifluorid-Diäthylätherat hergestellt, wobei 95 g Hydroxymethyl-3-äthyltrimethylenoxyd und 5 g des Vinyläthers des aus Leinölfettsäure hergestellten ungesättigten Alkohols als Ausgangsstoffe verwendet wurden.
Das erhaltene Reaktionsprodukt wurde in 150 g Äthylenchlorid gelöst und mit 29,5 g Maleinsäureanhydrid unter Zusatz von 2 g Triäthylamin 8 Stunden unter Rühren am Rückfluß erhitzt. Anschließend wurde es im Vakuumtrockenschrank getrocknet. Danach wurde das Produkt in wäßrigem Ammoniak gelöst, wobei soviel Ammoniak zugegeben wurde, daß die Mischung einen pH-Wert von 6-7 aufwies. Die Lösung wurde auf Tauchviskosität (Pordbecher Nr. 4, 40 Sekunden) verdünnt.
Mit der in der vorstehend beschriebenen Weise hergestell ten Lösung wurden Bleche durch Tauchen überzogen, kurz
- 13 - '
9 0 9 8 8 7/0511 BAD
• abgelüftet und bei Io5° C in JO Minuten eingebrannt. Es wurden glänzende flexible Filme erhalten, die gegen Wasser resistent waren. Die Überzüge wiesen eine gute Haftung auf und ergaben eine Erichsen-Tiefung ^=* 8 mm. Die mit dem Gitterschnitt gefundenen Kenndaten lagen bei la.
Beispiel 3
95 g J-HydroxymethytJ-äthyltrimethylenoxyd und 5 g des Vlnyläthers des aus Leinölfettsäure hergestellten ungesättigten Alkohols wurden in 15O g wasserfreiem Äthylenchlorid gelöst. Anschließend wurde 1 Volumenteil einer molaren Lösung von Borfluoriddiäthylätherat in Benzol zugesetzt. Nach Abklingen der exothermen Reaktion wurde der Ansatz 15 Stunden auf 60° C erhitzt.
Anschließend wurden 3 ml Triäthylamin zugesetzt. Danach wurde nach Zugabe von 55 g Maleinsäureanhydrid 8 Stunden am Rückfluß gerührt. Das Lösungsmittel wurde nun im Vakuum entfernt. Das Produkt wurde in wäßrigem Ammoniak gelöst, wobei die Mischung auf einen pH-Wert von 6-7 eingestellt wurde. Die Lösung wurde auf Tauchviskosität (Fordbecher Nr. 4, 40 - 45 Sekunden) verdünnt.
- 14 903887/0511
In der gleichen Weise wie in Beispiel 1 und 2 wurde die wäßrige Lösung auf Eisenbleche aufgebracht und der Lack eingabrannt. Auch in diesem Pail wiesen die Überzüge, die gegen V/asser resistent waren, eine sehr gute Haftung auf und ergaben eine Erichsen-Tiefung Ξ==—8 mm. Die mit dem Gitterschnitt gefundenen Kenndaten lagen bei la.
- 15 -
BAD ORIGINAL
909887/0511

Claims (1)

  1. Patentansprüche
    1. Zum Einbrennen geeignete wasserverdünnbare Überzugsmittel, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Bindemittel wasserlösliche Ammoniumsalze enthalten, welche durch Umsetzung von wasserunlöslichen, primäre Hydroxylgruppen enthaltenden Polyäthern, die durch ringöffnende Polyaddition von Derivaten des Trimethylenoxyds der allgemeinen Formel
    HOCH9 CHp
    R-CH2 CH2
    in welcher R Wasserstoff, Hydroxyl, Halogen, Cyanid oder organische Reste, insbesondere niedere aliphatische Reste, Alkoxy- oder Acyoxygruppen bedeuten kann, sowie gegebenenfalls von weiteren reaktionsfähigen Verbindungen erhalten werden und die eine OH-Zahl von mindestens 100 aufweisen, mit Dicarbonsaureanhydriden oder Monoanhydriden von Tricarbonsäuren zu den entsprechenden Partialestern und anschliessende teilweise oder vollständige Überführung in : Ammoniumsalze hergestellt sind, wobei das Dicarbonsäureanhydrid in einer Menge von 0,2 - 0,75 Mol, das Tricarbonsäureanhydrid in einer Menge von 0,1 - 0,375 Mol pro Hydroxyläquivalent eingesetzt wird.
    - 16 909887/05 11
    Neue Unteriagen (Art 7 δ t Abe. 2 Hr. \
    . 4.9. ΐ9β?ι
    - 16 - 15 19 17
    ?. Üherzu.^rr.itte] nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die v;r,i?.-icrunlöKlichen, primäre Hydroxylgruppen enthaltenden Polyether durch ringöffnende Polyaddition von J-Hydroxymüthyl-3-inetriyltrimethylenoxyd oder von J-Hydroxymethyl-5-äthyltrimethylenoxyd hergestellt sind.
    ψ 5· überzugsmittel nach Anspruch 1 und 2, dadurch Gekennzeichnet, dass der K-Wert der waKserunlöslichen, primäre Hydroxylgruppen enthaltenden Polyaddukte kleiner ist als 50» vorsugswei5e kleiner als 50.
    4. Überzugsmittel nach Anspruch 1-5» dadurch gekennzeichnet, vi-jss ir.an bei der Herstellung des Bindemittels 0,4 0,6 Mol Dioarbonsäureanhydrid bzw. 0,2 - 0,5 Ko1 Tricarbonsäureanhydrid pro Hydroxyl äquivalent einsetzt.
    5. Überzugsmittel nach Anspruch 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die primäre Hydroxylgruppen enthaltenden PoIyäther mit Maleinsäureanhydrid umgesetzt werden.
    6. Überzugsmittel nach Anspruch 1-5» dadurch gekennzeichnet, dass zur Herstellung der Ammoniumsalze Ammoniak oder flüchtige Amine verwendet werden.
    - 17 -
    BAD ORIGINAL
    909887/051 1
    Io ί y ί 7 3
    7. Überzugsmittel nach Anspruch 1-5* dadurch gekennzeichnet, ciaüG zur Herstellung der Ar;-..v.aniur;ioal^e iiylroxylgruppen enthaltende Amine oder davon abgeleitete quaternäre Ammoniumbasen verwendet v/erden.
    8. Überzugsmittel nach Anspruch 1-7» dadurch ^eicennzeichnet, dass sie zusätzlich wasserlösliche Aminoplastvorkondensate enthalten.
    Henkel £ CIe. "mbH. i.V.
    (D^/Dohr)
    ZHkri*Rl^
    909887/0511
DE19631519173 1963-11-29 1963-11-29 Zum Einbrennen geeignete wasserverduennbare UEberzugsmittel Pending DE1519173A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEH0050987 1963-11-29
DEH0050986 1963-11-29

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1519173A1 true DE1519173A1 (de) 1970-02-12

Family

ID=25980098

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19631519173 Pending DE1519173A1 (de) 1963-11-29 1963-11-29 Zum Einbrennen geeignete wasserverduennbare UEberzugsmittel

Country Status (7)

Country Link
US (1) US3321429A (de)
AT (1) AT247996B (de)
BE (1) BE656345A (de)
CH (1) CH445863A (de)
DE (1) DE1519173A1 (de)
GB (1) GB1048949A (de)
NL (1) NL6408738A (de)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1121325A (en) * 1964-11-11 1968-07-24 Ici Ltd Aqueous solutions of polyamide acids
JPS58136605A (ja) * 1982-02-05 1983-08-13 Asahi Glass Co Ltd カルボキシル基含有含フツ素重合体の製造方法
US4529766A (en) * 1984-06-08 1985-07-16 The B. F. Goodrich Company Carboxylated rubber composition containing scorch inhibitor
US4833183A (en) * 1988-06-03 1989-05-23 Arizona Board Of Regents Poly [3-(substituted)-3(hydroxymethyl)oxetane] and method of preparing same
EP0346982B1 (de) * 1988-06-15 1992-07-29 Akzo N.V. Bei Umgebungstemperatur vernetzbare flüssige Beschichtungszusammensetzungen
DE19506222B4 (de) * 1995-02-22 2004-11-25 Heraeus Kulzer Gmbh & Co. Kg Verwendung von polymerisierbaren Verbindungen für medizinische und dentale Zwecke

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE931130C (de) * 1951-10-21 1955-08-01 Henkel & Cie Gmbh Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen
DE1023227B (de) * 1954-09-02 1958-01-23 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyaetherharzen
DE1036426B (de) * 1954-11-08 1958-08-14 Bergwerksverband Gmbh Verfahren zur Herstellung von Einbrennlacken
US2861057A (en) * 1956-12-17 1958-11-18 Eastman Kodak Co 3-and 4-(alpha-cyanocinnamido) phthalates of hydroxyl-containing polymers
NL278775A (de) * 1959-05-26

Also Published As

Publication number Publication date
US3321429A (en) 1967-05-23
AT247996B (de) 1966-07-11
BE656345A (de) 1965-05-28
NL6408738A (de) 1965-05-31
GB1048949A (en) 1966-11-23
CH445863A (de) 1967-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0082291B1 (de) Wärmehärtbare kationische wasserverdünnbare Bindemittel
EP0060505B1 (de) Mit Wasser verdünnbarer Polyester, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
DE2615658C3 (de) Überzugszusammensetzung
DE1039233B (de) Verfahren zur Herstellung von haertbaren, siliciumhaltigen, harzartigen Produkten
DE2939550C2 (de) Mischung von Epoxidverbindungen
DE2320301A1 (de) Lachbindemittel
DE1769900C3 (de) Überzugsbad für das elektrophoretische Auftragen von Überzügen und Verfahren zur Herstellung der Harzüberzüge
DE1302319C2 (de) Durch multiveresterung haertbare ueberzugsmasse
DE1520725A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen
DE1519173A1 (de) Zum Einbrennen geeignete wasserverduennbare UEberzugsmittel
EP0101838A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäuregruppen enthaltenden Polyesterharzen und deren Verwendung als Lackbindemittel
DE2345114A1 (de) Ueberzugsmittel und lacke auf der basis von aminoplast- und/oder phenoplastharzen
DE1720424A1 (de) Verfahren zur mehrstufigen Herstellung haertbarer Fettsaeure-modifizierter Polykondensate auf Basis von Telomerisaten
DE1570461C3 (de) Verfahren zur Herstellung von mit Wasser verdünnbaren Bindemitteln
DE2450413C3 (de) Verfahren zur Herstellung von gehärteten Epoxidharzen
AT383138B (de) Verfahren zur herstellung kationischer, imidgruppen aufweisender kunstharze
AT247614B (de) Verfahren zur Herstellung eines fluorhaltigen Harzes
EP0029094B1 (de) In der Wärme einzubrennende wässrige Überzugsmittel für die anodische Elektrotauchlackierung
DE2618629A1 (de) Modifizierte lufttrocknende alkydharze
DE2640410A1 (de) Lagerstabile, pulverfoermige ueberzugsmittel
CH500155A (de) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten
DE2700537C2 (de) Grundierung von nichtphosphatierten Stahlblechen
AT372397B (de) Verfahren zur herstellung von bindemitteln fuer korrosionsfeste lacke
EP0060506B1 (de) Mit Wasser verdünnbares Epoxyd, Verfahren zu seiner Herstellung und dessen Verwendung
AT330318B (de) Verfahren zur herstellung wasserloslicher warmehartbarer bindemittel fur uberzugsmittel