JPH0232166A - 顆粒の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、顆粒の製造法、該製造法によって得られた顆
粒、ならびに繊維材料を浸染、捺染、増白または蛍光増
白するための染浴、バジング液もしくは捺染のりに該顆
粒を使用する方法に関する。

粉末状の市販品と比較すると、顆粒は多くの利点を有し
ている。すなわち、特に顆粒は粉じんが少ないものから
粉じんのないものまであり、かさ密度が高く、流動性が
良いという利点がある。このような利点を有しているた
め、現在染料の配合物の分野では造粒法が広く利用され
るようになっ来た。造粒法として重要な方法の例は、噴
霧造粒法および積層造粒法（ｂｕｉｌｄ−ｕｐ　ｇｒａ
ｎｕｌａｔｉｏｎ）があり、また溶融造粒法や流動床中
での造粒法もある。

強力な噴霧乾燥器が開発された結果、従来の造粒法や乾
燥法に比べてここ２．３年間噴霧造粒法がますます普及
するようになって来ている。特に、連続操作である点と
、製品処理量が大きい点とがこの乾燥法の本質的な利点
である。しかしながら、この乾燥法の欠点は、乾燥顆粒
を得る際に多量の溶剤、特に水を蒸発しなければならな
いことがあり、これは大きなエネルギー消費を伴なう、
また耐圧性や耐摩耗性を十分有していない比較的多孔性
の顆粒が形成されることが多く、このため輸送中の摩耗
により崩壊したり、微粉が生成するようになり、このよ
うな製品を、例えば浸染に使用すると作業を著しく阻害
することがある。

驚くべきことには、特殊な分散剤を使用した場合に、固
形分が高く、しかもポンプ輸送ができ、かつ噴霧または
霧化ができる（ａｔｏｍｉｚａｂｌｅ）水性懸濁液が得
られ、製品が一定の残留水分を保持していれば、前記の
ような欠点を持たない驚く程安定な顆粒がこの懸濁液か
ら調製できることが見出された。得られた顆粒は、粉じ
んを含まず、流動性が良く、塊りを形成せず、湿潤性を
有していて水に容易に溶解もしくは分散し、そしてがさ
密度が高く、機械的強度、耐圧性、耐摩耗性が大きく、
流動性が良いという特徴を有している。

本発明は；少なくとも１種類の染料、蛍光増白剤または
光活性剤、無機塩および／または有機塩、ならびに分散
剤、必要があればさらに助剤および／または希釈剤を含
む水性懸濁液を噴霧乾燥することによって顆粒を製造す
る方法において、該懸濁液が、分散剤として塩含有量の
少ないナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
合生成物の少なくとも１種を含有し、該懸濁液の固形分
が３０％またはそれ以上であり、得られる顆粒の残留水
分が４％以下になるように乾燥温度を選択する顆粒製造
法に関する。

本発明はさらに、本発明の方法によって得られた染料顆
粒、光活性剤顆粒または蛍光増白剤顆粒に関する。

染料として適しているものとして、金属錯塩染料、クロ
ム顕色染料、媒染染料、特に反応染料のようなアニオン
染料およびカチオン染料が挙げられる。これらは、特に
、スルホ基またはカルボキシル基を含有する無金属また
は含金属ならびに金属化しうるモノアゾ染料、ジスアゾ
染料、ポリアゾ染料、ピラゾロン染料、チオキサントン
染料、オキサジン染料、スチルベン染料、ホルマザン染
料であり、さらにアントラキノン染料、ニトロ染料、メ
チン染料、トリフェニルメタン染料、キサントン染料、
ナフタザリン染料、スチリル染料、アザスチリル染料、
ナフトペリノン染料、キノフタロン染料、フタロシアニ
ン染料であり、これら染料のうち染料分子中に少なくと
も１個の繊維反応性基を有する染料が好ましい。

アニオン染料としては、アブ、アントラキノンおよびフ
タロシアニン系のいわゆる酸性染料、反応染料または直
接染料のアルカリ金属塩もしくはアンモニウム塩が特に
挙げられる。適当なアゾ染料としては、含金属または無
金属の、スルホ基を１個もしくはそれ以上含有するモノ
アゾ染料、ジスアゾ染料およびホルマザン染料である。

適当なアントラキノン染料は、ｌ−アミノ−４−アリル
アミノアントラキノン−２−スルホン酸が特に適してお
り、フタロシアニン染料としては、硫酸化銅フタロシア
ニンまたはフタロシアニンアリルアミドが特に適してい
る。

適当な錯塩染料としては、スルホ基またはカルボキシル
基含有金属錯塩染料、例えばアゾ染料またはアゾメチン
染料の１：１または１：２金属錯塩もしくは金属化フタ
ロシアニン、特に銅フタロシアニンおよびニッケルフタ
ロシアニンが好ましい。１：１および１：２金属錯塩と
して好ましいものは、ベンゼンアゾベンゼン、ナフタレ
ンアゾナフタレン、ベンゼンアゾナフタレン、ベンゼン
アゾピラゾロン、ベンゼンアゾピリドンまたはベンゼン
アゾアセトアセトアミＶ系の非置換もしくは置換された
０−カルボキシ−０′−ヒドロキシアゾ染料、０−ヒド
ロキシ−〇′−アミノアゾ染料、ｏ、ｏ’−ジヒドロキ
シアゾ染料の、ｌ：１ニツケル錯塩、１：１コバルト錯
塩、１：１銅錯塩、１：１クロム錯塩、１：１鉄錯塩、
対称または非対称の１：２コバルト錯塩：１：２鉄錯塩
、もしくは１：２クロム錯塩が挙げられる。前記の置換
基としては、置換もしくは非置換のスルホンアミドまた
はスルホン基、ハロゲン原子またはニトロ基が適してい
る。

本発明に使用する銅およびニッケルフタロシアニンは、
種々のスルホン化度のものを含む通常の混合物から誘か
れ、好ましくは２ないし３個、もしくは４個の硫酸化β
−ヒドロキシアルキルスルホンアミド基またはγ−ヒド
ロキシアルキルスルホンアミド基を含有し、さらにまた
別個にハロゲン原子やスルホンアミド基を含有すること
もできる。なお前記のスルホンアミド基はその窒素原子
が置換されていないか、またはメチル、エチル、プロピ
ルまたはブチル基のような低級アルキル基、もしくは２
−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたは３
−ヒドロキシプロピル基のような低級ヒドロキシアルキ
ル基によって置換されている。

本発明の方法においては、スルホ基含有アゾ染料を、そ
の金属塩、例えばカリウム塩または特にナトリウム塩の
形で使用するのが有利である。

反応染料に含有される繊維反応性基として適しているも
のは、例えば複素環基またはカルボン酸のアシル基であ
り、これらの基は染色条件下で脱離するノゝロゲン原子
を少なくとも１個含有してし）る。これらの基を例示す
れば、トリアジン環上９塩素・フッ素または臭素のよう
なノ＼ロゲン原子を１個または２個有するＳ〜トリアジ
ニル基・ピリミジン環上に塩素および／またはフ・ン素
原子のようなハロゲン原子を１個ないし３個、もしくは
アリールスルホニル基かアルカンスルホニル基を１個ま
たは２個有するピリミジル基、ジクロロキノキシリニル
基、２−クロロペンゾチアヅリル基、クロロアセチルア
ミノ基、もしくはα、β−ジブロモプロピオニルアミノ
基である。

適当な繊維反応性基のその他の例を挙げると、ハロゲノ
シクロブタン基、七ノーまたはビス（γ−ハロゲノーβ
−ヒドロキシプロピル）アミ／Ｍ、β−ハロゲノ−エチ
ルスルファミド基、β−ハロゲノエトキシ基、β−ハロ
ゲノエチルメルカプト基、γ−ハロゲノーβ−ヒドロキ
シプロピルスルファミド基または２，３−エポキシプロ
ビル基である。

塩基性染料としては、既知のカチオン染料の通常の塩お
よび塩化亜鉛のようなハロゲン化金属の複塩の如き金属
ハロゲン化物が挙げられ、特にインドリニウム、ピラゾ
リニウム、イミダゾリウム、トリアゾリウム、テトラゾ
リウム、オキサジアゾリウム、チアジアゾニウム、オキ
サシリウム、チアゾリウム、ピリジニウム、ピリミジニ
ウムまたはピラジニウム環などを含むメチン染料または
アザメチン染料が適している。

前記の複素環は、置換または非置換および／または芳香
族環との非縮合または縮合物でありうる。

さらに、ジフェニルメタン、トリフェニルメタン、オキ
サジン、チアジンおよび１，２−ビラン系のカチオン染
料やアリールアゾおよびアントラキノン系の染料塩もま
た適している。

水溶性染料以外に、水に難溶性ないし不溶性の染料もま
た適している。色彩上からは、これらには例えば硫化染
料または顔料が属しているが、化学的分類からは広範囲
なりラスに属する分散染料および建染染料が特に挙げら
れる。

分散染料としては、例えばカルボキシ基および／または
スルホ基を含有していないニトロ染料、アミノケトン染
料、ケトンイミン染料、メチン染料、ポリメチン染料、
ジフェニルアミン染料、キノリン染料、ベンズイミダゾ
ール染料、キサンチン染料、オキサジン染料、アミノナ
フトキノン染料またはクマリン染料が挙げられ、特にア
ントラキノン染料およびモノアゾまたはジスアゾ染料の
ようなアゾ染料が挙げられる。建染染料は、固体を分散
した形で繊維に施与され、顕色後は再び水不溶の形で存
在する染料である。

個々の染料だけでなく、本発明の方法によって染料混合
物を造粒することも可能である。この場合、染料の組合
せとしては水に不溶性または難溶性の染料と水溶性染料
との組合せも適していて、この場合の顆粒は、例えばポ
リエステル／木綿製の混合布を染色するために使用され
るものである。

光活性剤として適しているものは、金属化フタロシアニ
ン、特にアルミニウムフタロシアニンおよび亜鉛フタロ
シアニンが挙げられる。

本発明に使用される染料および光活性剤は既知であって
それ自身既知の方法で製造することができる。

本発明方法は、化学的分類上広範囲にわたっている蛍光
増白剤の造粒に特に適している。水溶性または水に難溶
性ないし不溶性の両性、アニオンまたはカチオン増白剤
が適しており、例えばジスチリルベンゼンまたはジスチ
リルジフェニル、クマリン、ベンゾクマリン、ピラジン
、ピラゾリン、オキサジン、モノ−またはジ−ベンズオ
キサシリル、もくしは七ノーまたはジーベンズイミダシ
リル化合物、ならびにナフタルイミド、スチレン、ナフ
トトリアゾール、ｖ−一トリアゾール誘導体、特に４．
４′−ジアミノスチルベン−２，２′ジスルホン酸のシ
アヌル酸誘導体のようなスチルベン化合物が挙げられる
。

本発明に使用される蛍光増白剤は既知であり（例えば欧
州特許Ａ第５９，６８４号、ドイツ特許Ａ第２．１５９
，４６９号、欧州特許第１９，０７８号）、既知の方法
で製造することができる。

染料、蛍光増白剤または光活性剤は、たとえば含水プレ
スケーキ、合成溶液または合成懸濁液、濃縮水性製剤、
合成溶融物の形で、または含水油もしくは乾燥粉末とし
て、固形分に対して９Ｂないし５重量％、好ましくは９
ｏないし４５重量％、特に８５ないし６０重量％の量で
使用される。

噴霧される懸濁液は、その他の成分として塩含有量の少
ないナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
生成物、例えば下記の式のナフタレンスルホン酸をホル
ムアルデヒドと縮合した生成物のナトリウム塩および／
またはカリウム塩を、固形分に対して１ないし３０重量
％、好ましくは１ないし２０重量％、特に１ないし１０
重量％含有する。

（式中ＸはＯないし７である） さらにこの懸濁液は、酢酸ナトリウムのような有機塩お
よび／または、塩化ナトリウム、塩化リチウム、塩化ア
ンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リ
ン酸−ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸水素二ナトリウム、トリポリリン酸ナト
リウム、ポリリン酸塩、硝酸ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸アンモニウム、硫酸カリウム、硫酸リチウムま
たは硫酸水素ナトリウムのような無機塩を含有する。好
ましい塩は、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸アン
モニウム、塩化ナトリウム、塩化カリウムおよび塩化ア
ンモニウムである。これら塩の使用量は、例えば、固形
分に対して１ないし５０重量％、好ましくは２ないし４
０重量％、特に１５ないし３０重量％である。

使用する成分の水分含有量に応じて、懸濁液中の固形分
を３０％またはそれ以上に調節するために水を多少添加
する必要がある。従って水を添加する必要がある場合に
は、噴霧乾燥または噴霧に先立って出発混合物に水を添
加する。懸濁液の固形分は、好ましくは３０ないし７０
％である。蛍光増白剤のための懸濁液の場合には特に４
０ないし７０％、好ましくは４５ないし６０％であり、
染料の懸濁液の場合には３ｏないし４５％である。

この懸濁液は２ｏないし５０’Ｃの温度で容易にポンプ
輸送ができ、支障なく噴霧することができる。

追加的にさらに界面活性物質を単独または混合物として
使用することができる。界面活性剤の使用量は染料含有
分に対して一般に工ないし１０重量％、好ましくは１な
いし５重量％である。

適当な界面活性物質を例示すれば、リグニンスルホン酸
塩、ジナフチルメタンジスルホン酸、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム、ジブチルナフタレンスルホン酸塩
、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ラウリルピリジニウ
ムクロリド、アルキルフェノールポリグリコールエーテ
ル、ステアリルシフニルオキシエチル−ジエチレントリ
アミンとエチレンオキシドとの付加物のようなアニオン
、カチオンまたは非イオン系の湿潤剤もしくは分散剤で
ある。

アニオン界面活性物質として好ましいものは、芳香族ス
ルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物、例えばホ
ルムアルデヒド、ナフタレンスルホン酸およびベンゼン
スルホン酸からの縮合生成物、または粗製クレゾール、
ホルムアルデヒドおよびナフタレンスルホン酸からの縮
合生成物、特にフェノールスルホン酸、クレゾールスル
ホン酸またはナフトールスルホン酸とホルムアルデヒド
とからの縮合生成物、また特にリグニンスルホン酸塩（
亜硫酸バルブ廃液）やオキシリグニンスルホン酸塩、さ
らに下記の式のアクリル酸またはメタクリル酸の重合生
成物のような不飽和酸からの重合生成物が挙げられる。

（式中、ＲはＨまたはＣＨ３：ｎは約１０ないし非イオ
ン界面活性剤を使用するのが有利であることが証明され
ている。適当な非イオン界面活性剤としては、特に、分
子量が好ましくは２００ないし１，０００のポリエチレ
ングリコール、エチレンオキシドとプロピレングリコー
ルとからの混合重合体（いわゆるブロック重合体）、下
記の式の第三級アセチレングリコール化合物のような対
称型アセチレン Ｃｌｈ　　　　　Ｃ）ｌ：＋　　　　　ＣＨ３ＣＨ。

Ｃｌ１３　　ＣＨＣＨ２ＣＣ＝ＣＣＣＨＩ　　ＣＨＣ１
ｈＯＨＯｌｌ および炭素数が８ないし２２である脂肪酸と、アミンま
たはココナツト脂肪アミド、オレインジェタノールアミ
ド、ココナツト脂肪エタノールアミンのようなヒドロキ
シアルキルアミンとの反応生成物が挙げられる。

アルキレンオキシド、特に個々のエチレンオキシド単位
がスチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド
のような置換オキシドで置き換えられることができるエ
チレンオキシドの５ないし２００モル、好ましくは２０
ないし１００モルと、好ましくは炭素数が８ないし２２
である高級脂肪酸との付加物、例えば、脂肪酸（例えば
オレイン酸またはりシルイン酸）とエチレンオキシドの
１０ないし３０モルとの付加物、好ましくはオレイン酸
とエチレンオキシド２０モルとの付加物、またはりシル
イン酸エステルとエチレンオキシドの１５モルとの付加
物、またはアルキレンオキシドと飽和もしくは不飽和ア
ルコール、メルカプタンもくしは炭素数が８ないし２０
であるアミンとの付加物、あるいはエチレンオキシドと
炭素数が少なくとも７であるアルキル基を有するアルキ
ルフェノールまたはアルキルチオフェノールとの付加物
、例えば脂肪アルコールポリグリコールエーテル、特に
炭素数が８ないし２２である脂肪族炭化水素基から誘導
されていて５ないし２００モル好ましくは２０ないし１
００モルのエチレンオキシドでエーテル化されたもの、
たとえばエチレンオキシドの２５モルでエーテル化され
たセチルアルコール、エチレンオキシドの２５ないし８
０モルでエーテル化されたステアリルアルコール、エチ
レンオキシドの２０ないし８０モルでエーテル化された
オレイルアルコール；ならびにエチレンオキシドの２５
ないし１００モルでエーテル化されたヒドロアビエチル
アルコール、またはエチレンオキシドの９モルでエーテ
ル化されたｐ−ノニルフェノールが特に有利であること
が証明された。

脂肪アルコールポリグリコールエーテルの脂肪族炭化水
素基は、炭素数が８ないし２２である高級アルコール、
例えばデシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セ
チル、ステアリル、オレイル、アラキシル、またはベヘ
ニルアルコールから誘導される。

炭素数が８ないし２２である高級脂肪酸で適当なものは
、カプリル、カプリン、ラウリン、ミリスチン、バルミ
チン、ステアリン、アラキシン、ベヘン、ココナツト脂
肪＜Ｃｓ〜Ｃ＋ａ）　、デセン、ドデセン、テトラデセ
ン、ヘキサデセン、オレイン、リノール、リルン、リシ
ルイン、エイコサン、トコセンまたはタルパノドン酸で
ある。

これら界面活性物質以外に、さらに固形分に対して合計
量として１ないし５０重量％、好ましくは１ないし３０
重量％使用できるその他の助剤は、硬水軟化剤、消泡剤
、バインダー、および／または可溶化剤、ならびに、必
要があれば固形分に対し０．５ないし１０重量％、好ま
しくは０．５ないし５重量％の除しん剤（ｄｕｓｔ−ｒ
ｅｍｏｖｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）である。これらの薬剤
は、所定の条件下で乾燥されなければならず、さらに染
料、蛍光増白剤または光活性剤と相互作用があってはな
らない。

本発明に使用する適当なバインダーを例示すれば、スク
ロース、アルギナート、ゼラチン、グリセロール、グリ
コール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、およびデンプン、さら
にはソルビトール、水和デキストリン・グルコース、ラ
クトース、マンニトール、にかわ、マンノースまたは好
ましくはデキストリンのような１分子中に少なくとも５
個のヒドロキシル基を有するデンプン分解生成物である
。

除しん剤として適当なものは、通常のものであり、例え
ば、鉱油と水に無制限な乳化性を有する乳化剤との均質
混合物であって、例えば脂肪酸（脂肪フル：ｒ−ル）／
エチレンオキシド付加物のような適当な乳化剤で適切に
乳化できる場合には、パラフィン油および鉱油、特に鉱
油または鉱油スルホン酸と乳化剤との混合物、あるいは
パラフィン油と非イオン乳化剤との混合物が挙げられる
。除しん剤は噴霧乾燥品に対しあとで加えることも可能
である。

本発明において使用される可溶剤は、尿素、テトラメチ
ル尿素、カプロラクタム、グリシン、トリメチルベタイ
ン、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸またはド
デシルベンゼンスルホン酸、またはこれらの塩、特にナ
トリウム塩、ならびにドイツ特許公開第２．８０２，３
２７号に記載されている助剤混合物のようなヒドロトロ
ピー効果を増加させる助剤である。可溶化剤は、固形分
に対して好ましくは工ないし２０重量％使用される。

噴霧乾燥または霧化乾燥の場合には、懸濁液は２０〜１
５０バールの供給圧で、ノズル、特に−成分ノズル、好
ましくは渦巻チャンバーノズルを経由して乾燥塔に噴射
する。この供給圧は蛍光増白剤懸濁液の場合には好まし
くは６０〜１２０バール、特に６０〜１００バール、染
料懸濁液の場合には好ましくは２０〜３５バールである
。

乾燥器のガス入口温度は１５０乃至４５０℃であって、
蛍光増白剤懸濁液の場合には好ましくは３５０〜４００
℃で、染料懸濁液の場合には好ましくは１５０〜２００
℃であり、ガス出口温度は８０〜１２０℃、好ましくは
９０〜１１０’Ｃである。この場合、乾燥するために噴
射される材料は乾燥空気の方向に移動（並流乾燥）する
のが好ましい。ガスとして好ましいものは空気である。

乾燥は、製品の残留水分が４％以下になるように行われ
、製品の温度は特定の臨界値を超えないようにする。こ
の臨界値を超えると顆粒は不可逆変化をうける。

前記の乾燥により最高の粒径が１．０００μｍの顆粒が
得られる。粒径は１００ないし３００μ−の範囲にある
ものが好ましい。好ましい実施態様においては、粒径が
５０ｕｔａ以下の微粉は、例えばサイクロンにより分離
して循環する。

本発明による顆粒は、広範囲にわたる各種繊維材料を浸
染、捺染、増白および蛍光増白するのに使用することが
できる水性染液、または水性蛍光増白液さらに水性捺染
のりの調製に特に適している。

下記の実施例は本発明を説明するためのものである。部
および百分率は重量部および重量％を表わす。

呈圧基襞 両面接着テープ（１，２ｘ　１．３　ｃｍ）を顕微鏡の
スライドグラス（７，５Ｘ２．５ｃｍ）に貼り付ける。

はぼ同一の粒径の顆粒をテープ上に施与して顆粒の層を
形成させ、この上をさらに別のマイクロスライドグラス
で覆った。得られた「サンドイッチ」をガラス板（２５
Ｘ１５ａｎ）上に置き、重量２ｋｇの荷重を１５秒間注
意深（のせた。面積を半分（０，６Ｘ０．６５ｃｍ）に
してさらに別の荷重テストを行なう。次に、上の顕微鏡
スライドグラスを取り去り、顕微鏡で約１２．５倍に拡
大して顆粒を観察し、崩壊した顆粒の数−圧痕をうけた
顆粒を含め−を数えて、％で表わす。

至止成腋 邪魔板付のドラム式回転装置内に、染料顆粒４０ｇを入
れて、２５ｒｐｍで２００分間回転させる。回転終了後
、摩耗状態を肉眼で判定する。試験した物質をドラムか
らビーカーに移し、ビーカーから１試料１０ｇとして２
個の試料を採取して粉じん試験を供する。粉じん試験は
漏斗法で行ない、未処理物質と比較する。

裏施勇上 水性プレスケーキ（固形分６０％）として、下記構造式
の蛍光増白剤 １６．５６５ｋｇを、水６．９５５β、硫酸ナトリウム
３．３６０ｋｇおよびナフタレンスルホン酸とホルムア
ルデヒドとの縮合生成物のＮａ塩（分散剤）２８０　ｋ
ｇと一諸にスラリーとし、このスラリーの温度を３０な
いし４０℃にしてＮ　ａ　Ｏｔｌによりｐｔｔを８ない
し１０に調節し、６個の渦巻チャンバーノズルを装備し
た円筒形乾燥塔（高さ１１．４ｍ、直径４．５ｍ）内で
噴霧乾燥する。！ＦＡ濁液の固形分は５０％である。

供給圧　　　　　　　　　６５〜７５バ一ル空気入口温
度　　　　　　　４００℃ 空気出口温度　　　　　　　１００℃ 乾燥空気流量　　　　　約１０，０００　Ｎｍ″／ｈ蒸
発水量　　　　　　　　　１，０００　ｋｇ／ｈ製品中
の残留水分　　　　　　３　％ 噴霧乾燥により耐圧性の優れた顆粒１１．９００ｋｇを
得る〔排気から降下した微粉（約１５％）は循環する〕
。耐圧試験の結果、７５％の顆粒が無傷である（いずれ
の場合も、全面積と２面積との２測定値の平均値で示す
）。

スＪＪＬ側 湿態品として下記構造式の染料（プレスケーキ１５．０
６１ｋｇ、固形分３３％） （乾燥粗製染料として４．９７０ｋｇ）を、ナフタレン
スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物のＮａ塩
（分散剤）８８７ｋｇ、１−ベンジル−２−ヘプタ−デ
シルベンズイミダゾールジスルホン酸ナトリウムの２８
５ｋｇ、および４−ノニルフェノールとエチレンオキシ
ドの９．７モルとの付加生成物５１０　ｋｇと一緒に完
全に混合する。スラリーの固形分は３９．７％である。

懸濁している染料をガラスピーズミル（ビーズの直径２
０）で磨砕して粒度を１〜３μｍにする。

スラリー化または湿式混練中に粘度が高すぎる場合には
、懸濁液を水で希釈することができる。

湿式混練後、懸濁液をふるい（網目の大きさ２００μｍ
）に通し、市Ｕｉ濃度に合わせる。次に、懸濁液を、実
施例１に記載した噴霧乾燥器により、空気入口温度１７
０℃、空気出口温度１００℃で噴霧乾燥する。噴霧乾燥
のその他の条件は実施例１の場合と同一である。

耐圧性のよい染料顆粒４．８３０ｋｇが得られる。

顆粒中の残留水分は３．９重量％である。排気での降下
微粉（粒径６０μ鋼以下）を循環する。

染料顆粒の耐摩耗試験による評価は、粉じん等級４〜５
　（良好ないし非常に良好）である。

下記構造式の建染染料 水分は３．９％である。

摩耗試験で良好な顆粒安定性を示す染料顆粒が得られる
。摩耗試験による評価は、粉じん等級４〜５（良好ない
し非常に良好）である。

１１皿１ 下記構造式の分散染料 を実施例２に記載した方法で標準濃度にする。本実施例
で使用した量は、粗製染料３，６５４ｋｇ、ナフタレン
スルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物のＮａ塩
１．１０６ｋｉｒ、およびリグニンスルホン酸のＮａ塩
２，２７９ｋｇである。顆粒中の残留を実施例２に記載
した方法で標準濃度とする。配合処方は、粗製染料１．
６５８ｋｇ、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒド
との縮合生成物のＮａ塩２，１８３ｋｇ、および１−ベ
ンジル−２−ヘプタデシルベンズイミダゾールジスルホ
ン酸のナトリウム塩８１　ｋｔｒである。顆粒中の残留
水分は３．９％である。　　　　　　　− 得られた染料顆粒は摩耗試験による良好な顆粒安定性を
有している。

摩耗試験による評価は、粉じん等級で４〜５（良好ない
し非常に良好）である。

実施孤立 下記構造式の染料 の粗製品３，２４０ｋｇ（乾燥重量）をプレスケーキと
して、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮
合生成物のＮａ塩４２８　ｋｇと塩化ナトリウム２７０
　ｋｇとを含む水性溶液中でスラリーにする。

スラリーの固形分：３３．３％ スラリーを均質化するため、懸濁している粒子がすべて
１００μｍより小さくなるまで分散化装置〔トリガナー
ルミル（Ｔｒｉｇａｎａｌ　ｍ１ｌｌ）、スプラトン（
Ｓｕｐｒａｔｏｎ）　、ボレーター（Ｇｏｒａ　ｔｏｒ
）または、ディスパックス（Ｄｉｓｐａｘ）　）を通し
てスラリーをポンプ輸送する。

噴霧乾燥は下記の条件で、実施例１に記載した噴霧乾燥
器で行なう。

供給圧　　　　　　　　　　２０バ一ル空気入口温度　
　　　　　　１９０℃ 空気出口温度　　　　　　　９２℃ 顆粒中の残留水分　　　　　３．９％ 噴霧乾燥により３，６５０ｋｇの顆粒が得られる。

耐圧試験による評価の結果、得られた顆粒は良好な耐圧
性を示す。

摩耗試験による評価の結果、顆粒の粉じん等級は４〜５
（良好ないし非常に良好）である。粉じ入部骨は次回の
スラリーに再び利用する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種類の染料、蛍光増白剤または光活性
   剤、無機塩および／または有機塩、ならびに分散剤、必
   要があればさらに助剤および／または希釈剤を含む水性
   懸濁液を噴霧乾燥することによって顆粒を製造する方法
   において、該懸濁液が分散剤としてナフタレンスルホン
   酸とホルムアルデヒドとの縮合生成物を少なくとも１種
   類含有し、該懸濁液の固形分が３０％またはそれ以上で
   あり、得られる顆粒の残留水分が４％以下になるように
   乾燥温度を選択する顆粒の製造法。 ２、前記懸濁液が、有機塩および／または無機塩を固形
   分に対して１ないし５０重量％の量で含有している請求
   項１記載の顆粒の製造法。 ３、前記懸濁液が、ナフタレンスルホン酸とホルムアル
   デヒドとの縮合生成物の少なくとも１種類を、固形分に
   対して１ないし３０重量％の量で含有している請求項１
   記載の顆粒の製造法。 ４、前記の水性懸濁液の固形分が３０〜７０％である請
   求項１記載の顆粒の製造法。 ５、蛍光増白剤を含む水性懸濁液の固形分が４０〜７０
   ％である請求項１記載の顆粒の製造法。 ６、蛍光増白剤を含む水性懸濁液の固形分が４５〜６０
   ％である請求項１記載の顆粒の製造法。 ７、染料を含む水性懸濁液の固形分が３０〜４５％であ
   る請求項１記載の顆粒の製造法。８、蛍光増白剤を含む
   懸濁液の場合に供給圧が５０〜１５０バールである請求
   項１記載の顆粒の製造法。 ９、蛍光増白剤を含む懸濁液の場合に供給圧が６０〜１
   ２０バールである請求項１記載の顆粒の製造法。 １０、染料を含む懸濁液の場合に供給圧が２０〜３５バ
   ールである請求項１記載の顆粒の製造法。 １１、ガスの入口温度が１５０ないし４５０℃であり、
   ガスの出口温度が８０ないし１２０℃である請求項１記
   載の顆粒の製造法。 １２、蛍光増白剤を含む懸濁液の場合にガスの入口温度
   が３５０ないし４００℃であり、ガスの出口温度が９０
   ないし１１０℃である請求項１記載の顆粒の製造法。 １３、染料を含む懸濁液の場合にガスの入口温度が１５
   ０ないし２００℃であり、ガスの出口温度が９０ないし
   １１０℃である請求項１記載の顆粒の製造法。 １４、ガスと製品とを併流で移動させ、微粉を分離・循
   環させる請求項１ないし１０のいずれかに記載の顆粒の
   製造法。 １５、固形分が５０％である蛍光増白剤を含む水性懸濁
   液を、供給圧が６０〜９０バール、ガスの入口温度が３
   ５０ないし４００℃、そしてガスの出口温度が９０ない
   し１１０℃において噴霧乾燥し、製品の残留水分を３％
   またはそれ以下とする請求項１記載の顆粒の製造法。 １６、請求項１記載の方法で得られた顆粒。 １７、請求項１記載の方法で得られる顆粒を、繊維材料
   の浸染または捺染、増白または蛍光増白に使用する方法
   。