JPH02309351A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳し
くは色再現性が改良され、かつ色素画像の光に対する変
褪色性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関する・ （従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料としては、芳香族−級
アミン糸発色現像主栗の酸化体とカップリングしてイエ
ロー、マゼンタおよびシアンにそれぞれ発色する五徳の
カラーカプラーを含有したものが最も一般的である。 このうち、マゼンタカプラーとしては、例えば米国時計
３，７コｊ、Ｏ６７号等に記載のピラゾロトリアゾール
系マゼンタカプラーが≠Ｊ　Ｏｎｍ付近に有害な副吸収
が少ないアゾメチン色素を形成するため色再現上好１し
く、また熱や湿度により未発色部に黄色スティン全発生
させることも少ないという点で好ましいものである。 しかしながら、このマゼンタカプラーから形成されるア
ゾメチン色素は光に対する堅牢性が低いという問題があ
る。 前記のピラゾロアゾール系マゼンタカブ−ｙ　−ｔＤ耐
光性を改良する技術として、例えば特開昭！ターｉｉｒ
弘／Ｊ号記載のスピロインダン系化合物、米国特！ＦＦ
第弘１１１６７２号、特開昭乙θ−コロ２／１Ｙ号、特
開昭ｇｌ−ｘｒｘｒａｒ号に記載ツアー１−／−ル糸ま
たはフェノールエーテル系化合物、特開昭６０−７７３
よ３号記載の金属キレート化合物、特開昭６０−７４弘
７弘３号記載のシリルエーテル系化合物および特開昭ｊ
／−／７７弘よ弘号に記載のヒドロキシクロマン系化合
物等の改良技術を見いだし、あるレベルまでは改良出来
ているが、未だ十分ではなかった。 上記の技術も含め、従来の技術によれば、発色色素画像
の高濃度域での光堅牢性改良効果に比べて、低濃夏域で
の改良効果程度が小さく、残存色素画像としてはイエロ
ー、マゼンタ、シアン３色の、特に低濃度部のカラーバ
ランスが変化するため、決して満足出来る改良効果を示
していなかった。 従って、発色色素画像の低濃度部の光堅牢性を改良する
技術が求められていた。 （発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、色再現性に優れ、かっマゼンタ色画像
の光堅牢性が高濃度部から低濃度部にゎたり著しく改良
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
である。 （課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式
〔Ｉ〕で表わされるマゼンタカプラーの少なくともｌ檀
、分子内に少なくとＨ３ ■ も１個の一〇−基結合を有する高沸点有機溶媒の少なく
とも７種及び下記一般式（ｎ）で表わされる化合物を含
有することを特命とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料によって達成された。 一般式〔■〕 （式中、Ｚａ、Ｚｂは、二〇−または＝ヘーを表わし、
Ｒ１ｓ　Ｒ２に、水素原子、または、置換基を表わし、
Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ
、Ｚｂが炭素−炭素二重結合を形成する場合は、それが
芳香環の一部であってもよく、さらに［１、Ｒ２またｈ
ｘで二量体以上の多量体を形成してもよい。） 一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ３ｓ　Ｒ４ｔ　　Ｒ５およびＲ６は炭素原子
数／−／Ｉｒのアルキル基で、Ｒ７は水素原子または炭
素原子数／−７２のアルキル基であり、ｎは／〜３の整
数である。但し、ｎが、２〜３のとき、各Ｒ７１ｔ同じ
であっても異なってもよく、ｎがｌのときＲ７は前記の
アルキル基である。）以下に本発明に使用する一般式（
１）の化合物について詳述する。 一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは、下記一般式（ｌａ）
、（Ｉｂ）で表わされるものである。 （Ｉａ）　　　　　　　　　（Ｉｂ） 一般式（１）並びに（Ｉａ）および（Ｉｂ）においてＲ
１（Ｒａ）およびＲ２（Ｒｂ　）ｔ！互いに同じでも異
なっていてもよく、成体的にはそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、７ア
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキ
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、イミド基、スル７アモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミ７基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アシル基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルホニル基金表わし、とりわけ好
ましいものは、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基
、アシルアミノ基、アニリノ基である。Ｘは水素原子、
ハロゲン原子、カルボキシ基、または酸素原子、窒素原
子もしくはイオウ原子を介してカップリング位の炭素と
結合する基でカップリング離脱する基を表わすｅＲｌ　
（Ｒａ　）、Ｒ２（Ｒｂ）またはＸはコ価の基となりビ
ス体を形成してもよい。 また一般式ＣＩ）、（Ｉａ）や（Ｉｂ）で表わされるカ
プラー残基がポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリ
マーカプラーの形でもよく、特に一般式で表わされる部
分’ｔ−ｗするビニル単量体から導かれるポリマーは好
ましく、この場合Ｒ１（Ｒａ）、Ｒ２（Ｒｂ　）またｈ
ｘがビニル基を表わすか、連結基を表わす。 一般式（１）、（Ｉａ）および（Ｉｂ）であられされる
ものがビニル単量体に含まれる場合のＲｉ（Ｒａ）、Ｒ
ｚ（Ｒｂ）またｈｘであられされる連結基の具体例は、
アルキレン基（置換または無置換のアルキレン基で、例
えば、メチレン基、エチレン基、／、１０−デシレン基
、 −Ｃ８２Ｃ）ｉｚｏｃｈ２ＣＭ２−等）、置換または無
置換のフェニレン基（例ｔｉｄ’、ｔ　、　ｌ／−−フ
ェニレン基、／　、　！−フェニレン基、 −Ｎｌ（ＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−〇−１−ＯＣＯ−お
わせて成立する基を含む。 好ましい連結基としてｔ４−ＮＨＣＯ−１−（１１２Ｃ
）１２０−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ）ｉＣＯ−１とができる。 本発明の一般式ＣＩ）で表されるカプラーは、通常ハロ
ゲン化銀１モル当たり１ｘｌＯ−２〜１モル、好ましく
は１ｘｔｏ−’　〜ｒｘｉｏ−’モルの範囲で用いるこ
とができる。又、本発明のカプラーは必要に応じて、他
の種類のマゼンタカプラーと併用することができる。 次に本発明の一般式ＣＩ）で表わされるマゼンタカプラ
ーの代表的員体例全列挙する。 Ｃｌ−１３ ■ 本発明に有利に用いられる一〇−結合を有する高沸点有
機溶媒は特に下記の一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ
）、（■）、（■）、（■）、（■）及び（Ｘ）が好ま
しい。本発明の高沸点有機溶媒は、沸点がｉｔｏ　０ｃ
ｙ上のものが好ましく、またカプラーと十分相溶すれば
常温で固体のものでもよい。 また、本発明の高沸点有機溶媒全互いに混合して用いて
も、本発明外の高沸点有機溶媒と併用してもよい。 一般式［ｎｌ） Ｒ８Ｃ００Ｒ９ 一般式〔■〕 一般式（Ｖｌ 一般式〔■〕 Ｒ９−ＯＲｔ。 一般式〔■〕 ■ ＲＨＯ−０−）’＝０ ｌｌ 一般式（Ｍ［） Ｒｇ　−８Ｏ２Ｎ　）１−Ｒ１０ 一般式［ＩＸ］ Ｒ９−ｃｏＮｈ−Ｒ１゜ 一般式（Ｘ） （式中、Ｒ８は、置換もしくは無置換の、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基又ハヘテａ環基金表わ
し、Ｒ９、ＲＩＯ及びＲ１１はそれぞれ＃換もしくは無
置換の、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はペテロ環基金表わし、一般式（ｌでは
、Ｒ９とＲＩＯが縮合環を形成してもよい。またＲ１２
はＲ９、−〇Ｒ９または一８Ｒ９を表わし、ｎは／ない
しよの整数であり、ｎが２以上の時はＲ１２は互いに同
じでも異なってもよい。但し、式（ＩＩＩ）〜（Ｘ、１
で表わされる高沸点有機溶媒に、分子内に少なくａ３ とも１個の一〇−結合ヲ有し、一般式（１［１）では、
Ｒ８，Ｒ９の少な（とも−万、一般式（ＩＶ）、〔■〕
及び（Ｘ）では、Ｒ９、ＲＩＯまたはＲ１１の少な（と
も一つ、一般式〔■〕では、Ｒ９、ＲＩＯまたはＲ１２
の少なくとも一つ、一般式〔■〕、〔遁〕、（ＩＸ）で
は、Ｒ９、ＲＩＯの少なくとも−Ｈ３ 方が、前記−Ｃ−結合金有する。） Ｈ３ 嘗 前記の−Ｃ−結合全含む基の員体例は、■ −Ｃ−Ｒ１３（式中Ｒ１３はアルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ま
たにアリールチオ基を表わす。）で表わされる。 Ｒ１３の中でもアルキル基が好ましく、該アルキル基と
しては置換および無置換アルキル基、また直鎖、分岐お
よび環状アルキル基を含む、また前記の高沸点有機溶媒
の中でも式（Ｉｆ／）や〔■〕で表わされるものが好ま
しく、式〔■〕で表わさねるものが特に好ましい。 式中、Ｒ９、ＦＬｉｏおよびＲ１１の少なくとも一つが
インプロピル置換フエニ７１４ヤ Ｈａ −Ｃ−Ｒ１３（Ｒ１３Ｕアルキル基）であることが好ま
しい。 前記一般式Ｃｕ１ｌ）〜（Ｘ）のＲ８−Ｒ１２の基のＣ
Ｈ３ ■ うち、前記の一〇−結合を■しないものの興体例として
は、特開昭６２−タλり≠６号公開明細書の第１３１頁
左上欄〜第１４Ｌ４（頁右上欄に記載の基が適用される
。 本発明の高沸点有機溶媒は、本発明の一般式ＣＩ）のカ
プラーに対して、重量でＱ、λ〜！倍、好ましくは、ｌ
−μ倍添加される。 以下に本発明の好ましい高沸点有機溶媒の代表的ｑｘ体
例を挙げるが、これらに限られるものではない。 Ｃｌ−１３ＣＨ３ ｔ−ｔ３ ＣＨ３ＵＨ３ ＣＨ３ ５−ｔ。 −ｔｔ Ｓ−ｌコ ８−／ｌＡ ３−１ぶ Ｓ−／７ −ｉｔ −ｉ　　Ｐ −２Ｏ Ｓ−コ　３ Ｓ−２４Ｌ Ｓ−２Ｉ Ｈ３ Ｃ川　　　　Ｃｋ−Ｉ３ Ｓ−コ　７ −２ｒ Ｓ−コタ Ｓ−Ｊ。 −３ｔ 次に式１”ｌ）で表わされるビスフェノール系化合物に
ついて詳細に説明する。 式ＣＩりにおいて、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で
表わされるアルキル基は、それぞれ置換および無置換ア
ルキル基を含み、また直鎖、分岐および環状アルキル基
を含む。前記の置換アルキル基の置換基としては先にカ
プラーの説明に於いて置換基として挙げたものが適用さ
れる。Ｒ３−Ｒ７の炭素原子数は、合計で３以上、３．
２以下が好ましく、Ｒ７Ｖ′ｊ、、炭素原子数が、３〜
ｌコのアルキル愚が好ましい。更に好ましくは、Ｒ３お
よびＲ４がメチル基である。 本発明の式（ＩＩ）で表わされる化合物は、本発明のカ
プラーに対して、ｌ〜／ＱＱモルチ、好ましくは１〜３
０モルチ添加される。これらの化合物はマゼンタカプラ
ーと共乳化するのが好ましい。 本発明に用いられる前記式（ＩＩ）で表わされる化合物
の具体例ｔ−以下に挙げるが、もちろんこれらに限定さ
れるものではない。 （ｎ−／） （ＩＩ−，２） ＯＲ０ｆ−Ｉ Ｃ■−３＞ （ｎ−４’　　） （ｎ−ｒ　） ＜　　■−ｔ＞ ｔ−Ｃ４Ｈ９Ｃ４ｔ（ｇ　（ｔ） （Ｉｆ−７） （ｎ−ｆ） ＣＨ３ （ｎ−／　Ｏ） （ｎ−／／） （ｎ−／　２） （ｎ−／　Ｊ　） ＣＨ３ＣＣＨａ 瓢 ＣＨ３ （１１−７４’） ＣＭ３Ｃ）１３ （Ｉｔ−／ｊ） ＣＨ３ＣＨ３ ＜ｎ−ｉ　乙　） Ｃ）′１３Ｃｈ３ （ｎ−７７） Ｃ１−１３ＣＨ３ （■−／、ｒ） 曝 Ｃ）ｉ３−Ｃ−ＣＨ３ ■ １−ｉａ 本発明による式（１）のマゼンタカプラーは必要により
補助溶媒（例えば酢酸エチル等の低沸点有機溶媒）とと
もに、本発明による ＣＨ３ 一〇−結合を有する高沸点有機溶媒に溶解し、この溶液
を攪拌下にゼラチン水溶液に乳化分散して得られた乳化
分散物をハロゲン化銀乳剤と混合することによって、ハ
ロゲン化銀乳剤層用の塗布液に含有するのが好ましい。 また、式（ＩＩ）で表わされるビスフェノール系化合物
は本発明による高沸点有機溶媒または本発明以外の高沸
点有機溶媒を用いて前記のカプラーとは側孔化してもよ
いが、本発明による高沸点有機溶に’に用いて前記のマ
ゼンタカプラーと共乳化するのが好オしい。 本発明において、本発明のビスフェノール系化合物と好
ましく併用される画像安定剤としては、下記一般式（Ｘ
Ｉ）のものが挙げられる。 一般式（ＸＩ） （式中、Ｒ１３は脂肪族基、芳香族基、複素＠基

【 またに置俟シリル基−８ｉ−Ｒ２０を表す。 ■ ここでｓ　Ｒ１９ｔ　　Ｒ２０およびＲ２１は同じでも
異たつていてもよく、それぞ飢脂肪族基、芳香族基、脂
肪族オキシ基または芳香族オキシ基を表わす。 Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７およびＲ１８は同じで
も異なっていてもよ（、それぞれ、水素原子、脂肪族基
、芳香族基、アシルアミノ基、モノもしくはジアルキル
アミノ基、脂肪族もしくは芳香族チオ基、脂肪族もしく
は芳香朕オキシカルボニル基または一０Ｒ１３を表す。 〕 （×ｉ　−１） （ＸＩ−２） （Ｘｌ−３） にＩｈ　　Ｌ；ＩＩツ （Ｘ＼−４） （Ｘｌ−５） （Ｘｔ−６） （￥、１−７） （Ｘｌ−８） （Ｘｌ−’９） （ＸＩ−１０） （ＸＩ−１１） （ＸＩ−１２）・ （ＸＩ−１３） （’ＸＩ−１４） （ＸＩ−１５） （Ｘｌ−ＩＳ） （ＸＩ−１７） （ＸＩ−１８） （ＸＩ−１９） （ＸＩ−２０） （Ｘｌ−２１）・ ＜Ｘｌ−２２） （ＸＩ−２３） （ＸＩ−２，４） し１１ツ　リ＋１３ （ＸＩ−Ｊり） ＣＭ−２６） （ＸＩ−２７） 式（Ｘ［）で表わされる画像安定化剤は、式〔ｌ）のマ
ゼンタカプラーに対して１０−λＱＯ％ルチの割合いで
添加するのが好ましく、３０〜ｉｏ。 モルチ添加するのがより好ましい。 本発明のカラー写真窓光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化恨乳剤眉および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少な（とも−屡ずつ塗設して構
成することができる。一般のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる。こ五等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。ただし、怒光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる。ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ハロゲン化
銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロゲ
ン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均一
型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）と
それを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕とで
ハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、
粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異なる
部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ
、コーナーあるいは面上に異゛組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。 これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。 また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含を率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。 また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることもを効である。 この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。 また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕ　１ａｒ）結晶形を有するもの
、あるいはこれらの複合形を有するものを用いることが
できる。また、種々の結晶形を有するものの混合したも
のからなっていても良い０本発明においてはこれらの中
でも上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好
ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有す
るのが良い。 また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１Ｓｉｑｕａ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ
ｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕ１３ｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒａｓｓ社刊、１９６
６年）　、　Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ａｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いてｉＡ製することができる。すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混
合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのい
ずれの方法を用いても良い０粒子を恨イオン過剰の雰囲
気の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、す
なわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いる
こともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒
子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることがで
きる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。 使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−ｑ〜１０″２モルが好
ましい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増悪を施される。 化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増悪、金増感に代表される貴金属増悪、ある
いは還元増馨などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増悪に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。 分光増悪は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増悪色素を添加すること
で行うことが好ましい、このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、ＦｏＭ、　Ｈａｒｖｅｒ著Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ｒｅｌａｔｅｄ　ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｓ　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ　（Ｎｅ
ｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９６４年）に
記載されているものを挙げることができる。具体的な化
合物の例ならびに分光増悪法は、前出の特開昭６２−２
１５２７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に
記載のものが好ましく用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される新開表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所鼎内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。 カラー感光材料には芳香族アミン系発色現傷薬の酸化体
とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シア
ンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプラー及び
シアンカプラーが通常用いられる。 本発明において好ましく併用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記一般式
（Ｃ−１）、（Ｃ−ｎ）、（Ｍ−１）および（Ｙ）で示
されるものである。 一般式（Ｃ−１） 一般式（Ｃ−Ｉｔ） 一般式（Ｍ−Ｉ） 一般式（Ｙ） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１１）において、Ｒ，％
Ｒ２およびＲ４は置換もしくは無置換の脂脂族、芳香族
または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は水素原
子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルア
ミノ基金表し、Ｒａ１ｌＲ２と共に含窒素の！員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群全表してもよい。Ｙ
　ｌ　、Ｙ　２は水素原子または現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱しうる基を表す。ｎは０又は
／ｉ表す。 一般式（Ｃ−ｎ）におけるＲ５としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、はンタデンル基、ｔｅｒｔ−メチル基
、７クロヘキンル基、シクロヘキシルメチル基、フェニ
ルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル基
、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙げ
ることができる。 前記一般式（Ｃ−１）−１たは（Ｃ−Ｉｔ）で表わされ
るシアンカプラーの好ましい例は次の通りである。 一般式（Ｃ−１）において好゛ましいＲ１はアリール基
、複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基
、カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル
基、シアノ基で置換されたアリール基であることがさら
に好ましく１゜ 一般式（Ｃ−Ｉ）においてＲ３とＲ２で現金形しない場
合、Ｒ２は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキ
シ置換のアルキル基であり、Ｒ３は好ましくは水素原子
である。 一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ４は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換アリールオキシ置換のアルキ　。 ル基である。 一般式（Ｃ−１１）において好ましいＲ５は炭素数λ〜
／！のアルキル基および炭素数１以上の置換基金有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。 一般式（Ｃ−Ｉｔ）においてＲ５Ｈ炭素数λ〜ｌ！のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜≠の
アルキル基であることが特に好まし〜）。 一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ６は水素原子、ハ
ロゲン原子であり、塩累原子およびフッ素原子が特に好
ましい。一般式（Ｃ−Ｉ）および（Ｃ−Ｉｔ）において
好ましいＹｌおよびＹ２　Ｉｔｓそれぞれ、水素原子、
ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、スルホンアミド基である。 一般式（Δ１−■）において、Ｒ７およびＲ９はアリー
ル基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族の
アシル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基金表し
ｓＹ３は水素原子または離脱基を表す。Ｒ７およびＲ９
のアリール基（好ましくはフェニル基）に計容される置
換基は、置換基Ｒ１に対して許容される置換基と同じで
あり、２つ以上の置換基があるときは同一でも異なって
いてもよい。Ｒ８は好ましくは水素原子、脂肪族のアシ
ル基またはスルホニル基であり、特に好ましくは水素原
子である。好ましいＹ３はイオウ、酸素もしくは窒素原
子のいずれかで離脱する型のものであり、例えば米国特
許第弘、３ｒｉ、ｒり７号や国際公開ｗｏｒｒ７ｏμ７
７！号に記載されているようなイオウ原子離脱型は特に
好ましい。 一般式（Ｙ）において％Ｒ１１はハロゲン原子、アルコ
キシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し
％Ｒ１２は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ１３゜−ＮＨ８Ｏ２Ｒ１３、
−８０２ＮＨＲｔ３、−ＣＯＯｒｌ　＋　３、−８Ｏ２
Ｎ−４１３を表わす。但し、Ｒ１３とＲ１４はそれぞれ
アルキル恭、アリール基またはアシル哉を表す。Ｙ５は
離脱基を表す。Ｒ１２とＲ１３、Ｒ１４の置換基として
は、Ｒ，に対して計容された置換基と同じであり、離脱
基Ｙ５は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好
ましい。 一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−１１）、（Ｍ−Ｉ）および（
Ｙ）で表わされるカプラーの具体例全以下に列挙する。 （Ｃ−１） し！ （Ｃ−２） し１ （Ｃ−４） Ｉ （Ｃ−５） し１ （Ｃ−６） ｉＨ５ し！ （Ｃ−７） （Ｃ−８） Ｃ，ｌＩ。 （Ｃ−９） ＯＨ （Ｃ−１３） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ−１８） （Ｃ−４９） １１　　　　Ｌ、！ （Ｃ−２０） （Ｃ−２１） （Ｃ−２２） すし■ゴ （Ｍ−１） ＣＩ しＩ （Ｍ−２） ＣＩ しＬ （Ｍ−３） ｌ （Ｍ−４） しｌ （Ｍ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ＣＨ２（Ｍ−７）　　　　　　　　　　　　　　ＣＬ
しｌ ＣＭ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｃ１ｌコ■ （Ｙ−１） （Ｙ−２） （Ｙ−３） ｔＪｌｌ （Ｙ−４） （Ｙ−５） （Ｙ−６） （Ｙ−７） （Ｙ−８） （Ｙ−９） 上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を通用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油漬分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。 またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点存８ｇ溶媒を除去した後、写真乳剤と混合して
もよい。 このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５’Ｃ）　　１．５〜１．７の
高沸点有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を
使用するのが好ましい。 高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。 一般式（Ａ）　　　　Ｗ。 ｉ＋、−ｏ−ｐ−。 ■ Ｗ】 一般式（Ｂ） Ｗ、−Ｃｏｏ−イ２ 一般式（Ｅ） ＋ｉ、　−ｏ−ｔｙ。 （式中、Ｈｌ、ｈ及び６はそれぞれ置換もしくは無置換
のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基又はヘテロ環基を表わし、−４は匈１．０１４．
または５−Ｗｌを表わし、ｎは、工ないし５の整数であ
り、ｎが２以上の時はＷ、は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、−１と６が縮合環を
形成してもよい）。 本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−Ｃ式＜Ａ）ない
しく已）以外でも融点が１００”Ｃ以下、沸点が１４０
℃以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０’Ｃ以下である。高沸点有８１溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０°Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。 これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２’！２号公開明細書の第１３７頁右下詩〜１
４４頁右上欄に記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水Ｉ８液に乳化分散させる事ができ
る。 好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。！ＩＩち、シアン、マゼンタ及び／又はイエ
ロー画像用の有＠褪色防止剤としてはハイドロキノン頚
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ρ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミ
ノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル
を蓄体および（ビス−Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルジチオカ
ルバマド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使
用できる。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２．７００．４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２．７３５．７６
５号、同第３，９８２，９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２，８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン頚、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３．４３２，３０
０号、同第３．５７３．０５０号、同第３．５７４，６
２７号、同第３．６９８゜９０９号、同第３，７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、Ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，７６
５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８．２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第３．４５７．０７９号、同第４．
３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに、
ヒンダードアミン類は米国一特許第３．３３６，１３５
号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１，３２６
．８８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１．４１
０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４．０５０
゜９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許第２
．０２７，７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して怒光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４．７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，４Ｑ６．０７０号同３，６７７．６７２号や
同４．２７１，３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外ＬＬ吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。 なかでも前記の７リール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。 即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。 化合＃　（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジン
との二次反応速度定数ｋｇ（８０’Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏｊ！／ｍｏｌ　・ｓｅｅ〜１×
１０−’　ｊ！　／ｍｏｌ・ｓｅａの範囲で反応する化
合物である。 なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。 に２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。 このような化合＄Ｊ　（Ｆ）のより好ましいものは下記
一般式（Ｆｌ）または（Ｆｎ）で表すことができる。 一叢式（Ｆｌ） Ｒ＋−（Ａ）、−Ｘ −逓弐＜Ｆ［） Ｒｔ　−Ｃ−Ｙ 式中、ｌ？、、ｈはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１またば０を表す。 Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆｎ）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲｔ＆
Ｘ、ＹとＲ。 またはＢとが互いに結合して環状構造となってもよい。 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。 一般式（Ｆｌ）、＜ＦＩＧ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。 一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｃ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｏｒ）で表わすことができる。 一般式（ＣＩ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（ＣＩ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’ｃｌ（、ｉ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ａｔ　ａｌ、、　Ｊ、
　Ａｍ。 Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　’Ｊ１．３１９　（１９６８
））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。 一般式（ＣＩ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。 また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で７に溶性染料
や写真処理によって水溶性となる染料を含有していても
よい、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シ
アニン染料及びアブ染料が包含される。なかでもオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染
料が宵月である。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。　　　　“ 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。 本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分゛　敗含存する疎水性樹脂を被覆し
たものや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持
体として用いたものが含まれる１例えば、バライタ紙、
ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層
を併設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例
えばガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セ
ルロースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィル
ム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。 その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。 なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい１本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。 これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６４Ｘ６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、Ｒｉの平均値（Ｒ）に対するＲ１の標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動係数
Ｓ／πは によって求めることが出来る。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ユニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミ／　−Ｎ−：Ｌ−ｆ
−ＪＬｔ−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−トルエンスルホン酸塩が
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像１１１１！ｌＩ剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒ
ドラジン頚、フェニルセミカルバジド類、トリエタノー
ルアミン、カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、
エチレングリコール、ジエチレングリコールのような有
機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール
、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、
色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−
ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種
キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニト
リロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ’　。 Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−２−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＦｌは９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ｇに
感光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率＝処理液と
空気との接触面積（ａｍり／処理液の容！（Ｃｍ’） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。 このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の渚工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を押える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。 発色現像後の写真乳削層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしくＮ内
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる０代表的漂白剤としては鉄
（ＩＩＩ）の有機溶塩、例えばエチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、など
のアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これら
のうちエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉｎ）錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理
と環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。これらのアミノポリ
カルボン酸鉄（■）１ｆ塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐ）Ｉは通常４．Ｏ〜８．０であるが、処理の迅速
化のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる；米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮ１１Ｌ１７．１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９
号に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６
．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８．４
３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４
５−８８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特
許第１，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号
に記載の化合物が好ましい、更に、米国特許第４．５５
２，８３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白
促進剤は感光材料中に添加してもよい、撮影用のカラー
感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特
に有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、Ｐ−
１−ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいは
カルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱送処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。どのうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｓｌｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４１！、ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソデアゾロ゛ン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防暑防黴の
化学、　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会１、蔓
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防閑防黴学会曙「防苫防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
最には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０’Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。 このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい１例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。 本発明のハロゲン化銀カラー怒光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。 本発明における各種処理液はｌＯ°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８゛Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。 また、感光材料の節線のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３．６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。 （実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されない。 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥＸＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇおよび（Ｃｐｄ−７）
　１．８ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）　　と（Ｓｏｌｖ−６）各４．１ｇを加え溶
解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃ
に乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤（臭化ｔ！８０
．０モル％、立方体；平均粒子サイズ０．８５−１変動
係数０，０８のものと、臭化銀８０．０％、立方体；平
均粒子サイズ０．６２−１変動係Ｉ５［０，０７のもの
とを１＝３の割合（Ａｇモル比）で混合）を硫黄増感し
たものに、下記に示す青感性増悪色素を恨１モル当たり
５．０Ｘ１０−’モル加えたものを調製した。前記の乳
化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成と
なるように第一層塗布液を調製した。 第二層から第七開用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。 各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 ｓｏ、ｅ （ハロゲン化銀１モル当たり５．０Ｘ１０−’モル）緑
感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり４．０Ｘ１０−’モル）
および （ハロゲン化１１１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
赤感性乳剤層 （ハロゲン化！！１モル当たり０．９　Ｘ　ＩＱ−’モ
ル〕赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン
化銀１モル当たり２．６ＸＬＯ−’モル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり４
．０　Ｘ　１０−’モル、３．０Ｘ１０−’モル、１．
０Ｘ１０″□Ｓモルまた２−メチル−５−Ｌ−オクチル
ハイドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
Ｘ１０−”モル、２　Ｘｌ０−’モル、２×１０−２モ
ル添加した。 また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン
をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、１．２Ｘ１０−
”モル、Ｌ、ＩＸＬＱ−”モル添ｈ■した。 また赤感性乳剤層に対し、下記のメルカプトイミダゾー
ル類をハロゲン化ｉｌ１モル当り２Ｘ１０−’モルおよ
び下記のメルカプトチアジアゾール類をハロゲン化銀１
モル当り４ＸＬＯ−’モル添加した。 ゛イラジエーシッン防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。 および （Ｎ構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｒｒｆ）
を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を令む〕 第−Ｎ（青怒Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤 （ＡｇＢｒ：ｔＱモル％）　　　　　０．２４ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　／、Ｊ’Ｊイエローカプラ
ー（ＥｘＹ　）　　　　　　０　、　ｌｒ　３色像安定
剤（Ｃｐｄ−／）　　　　　　　０．／？色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０１’溶媒（８ｏ１ｖ−
，２）　　　　　　　　０．０り溶媒（Ｓｏ　１ｖ−Ｊ
　）　　　　　　　　０．　／ｒ溶媒（Ｓｏｌｖ−４）
　　　　　　　　　０．０２第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ＯｌＰり混色防止
剤（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　　０．０．ｒ溶媒（８ｏ１
ｖ−／）　　　　　　　　ｏ、ｉｔ溶媒（Ｓｏｌｖ−ａ
）　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モルチ、立方体、平均粒子
サイズＯ１≠７μｍ、変動係数Ｑ。 ｌλのものと、ＡｇＢｒ９０モルチ、立方体、平均粒子
サイズ０．３ｔμｍ、変動係数０゜０′？のものとをメ
：ｌの割合（Ａｇモル比）で混合）　　　　　　　　　
　　　　０．／≦ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
ｌ・アタマゼンタカブラー　　　　　　　　第１表参照
色像安定剤（Ｃｐｄ−，２）　　　　　　ｏ、ｏ２色像
安定剤（ｃｐｃｔ−Ｊ　）　　　　　　０．２０色像安
定剤（Ｃｐｄ−４’）　　　　　　ｏ、ｏｔ色像安定剤
（Ｃｐｄ−ｒ）　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−Ｐ）　　　　　　０．０４Ｌ溶媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　　　　　０．４！第四Ｎ（紫外線吸収Ｎｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　／、！！紫外巌吸
収４１（ＵＶ−／　）　　　　　　ｏ　、　４！７混色
防止剤（ｃｐｃｉ−タ）　　　　　　０．０！−色像安
定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　ｏ、ｉ。 溶媒＜８ｏ１ｖ−１）　　　　　　　　ｏ、コ弘第五＃
（赤感層） 塩臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｂｒ　７０モルチ、立方体、平
均粒子サイズＯ１≠りμｍ、変動係数０゜ｏｒのものと
、ＡｇＢｒ７０％ル％、立方体、平均粒子サイズＱ、Ｊ
μμｍ、変動係数Ｑ。 ｌＯのものとをｌ二コの割合（Ａｇモル比ンで混合）０
．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．３≠７アンカ
プラー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　０．４ＬＯ溶媒（Ｓ０１ｖ−２）　　
　　　　　　ｏ、ｉ。 溶媒（Ｓｏｌｖ−ｊ）　　　　　　　　０．１０第六層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）　　　　　　０．／ｌ。 混色防止剤（Ｃｐｄ−ｊ）　　　　　ｏ、ｏコ色像安定
剤（Ｃｐｄ−７ン　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ
−ｒ）　　　　　　　　０．Ｏｒ第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　７．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変成度１７チ）
　　　　　　　　　０．７７流動パラフイン　　　　　
　　　　　０．０３（Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （ｃｐｃｔ−２）色像安定４］ Ｈ （Ｃｐｄ−ｊ）色像安定剤 しｔｉ３　１−ｔ’１３ （Ｃｐｄ−弘）色像安定剤 （ｃｐｃｔ−ｔ）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−ぶ）色像安定４ｊ Ｃ４Ｈ９（ｔ） Ｃ４）１９（ｔ） のコ；≠二参混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 （−Ｃ１（２−ＣＨ＋。 （ｃｐｃｔ−ｇ）色像安定剤 （ｃｐｃｔ−タ）色像安定剤 の （ＵＶ−／）紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） の昼：コニ４Ｌ混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−／）溶媒 （８ｏ１ｖ−，２）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｉ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−≠）溶媒 （Ｓｏ１リー５０容　　媒 Ｃ００Ｃａｌｌ＋　ｆｆ 「 （ＣＨｉ）ｓ Ｃ００Ｃ＊Ｈｔｗ （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 ＣＪ　ｌ　？ＣＩ（ＣＨ（Ｃｌｌ□）７ｃＯＯｃｓＨｔ
７（ＥにＹ）イエローカプラー との１＝１混合吻（モル比） （［’ｘＣ）　　シアンカプラー しｌ の１：１　混合物（モル比） まず、各試料に怒光計（富士写真フィルム株式会社製、
ＦＷＨ型、光源の色温度３２００’Ｋ　）を使用−し、
センシトメトシー用３色分解フィルターの階調露光を与
えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で２５０ＣＭ
Ｓの露光量になるように行った。 露光の終了した試料は、下記処理工程及び処理液組成の
液を使用し、自動現像機を用いて処理を行つた。 処Ｊｉ丘　　　１−一エ　　　ニーーＭカラー現像　　
　　３７℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　３３°Ｃ
，１分３０秒 水　　　　洗　　　　２４〜３４°Ｃ３公転　　　　燥
　　　　７０〜８０“Ｃ１分各処理液の組成は以下の通
りである。 左ｊ−二男■Ｆ夜 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　
　ｄジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇニト
リロ三酢酸　　　　　　　　　　２，０ｇベンジルアル
コール　　　　　　　　１５Ｍ１ジエチレングリコール
　　　　　　　１０！ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　
　　　２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　
１．０　ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０　
　ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　４．５ｇヒドロキシ
ルアミン硫酸塩　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（−■Ｉ
ＴＥＸ　４Ｂ、注文化学製）　　１．Ｏｒ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　　ｄｐＨ（２５℃）　
　　　　　　　　　　　１０．２５１ユヱｌ亘 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　
　ｄチオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ｄ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１８　　ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（′Ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　　。 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　１０００　　ａｊｐ）Ｉ　（２５
°Ｃ）　　　　　　　　　　　　　６．７０［ｆＥｔ光
性光性試験− 各試料をアンダーグラス屋外照射台を用いて、３５日間
太陽光を照射した時の褪色前後での緑色光濃度を澗定し
た。 光による高濃度部と低漉度部での褪色の程度（褪色率）
を以下の様にして求めた。 高濃度部：光褪色前の光学反Ｍ濃度２．０での評価 ２．０−Ｄ 褪色率＝−□　Ｘ　　ｘｏｏｓ ２．０ 低１度部：光褪色前の光学反射ａ１度０．５０での評価 ０・５０−０．１２−Ｄ 褪色率＝　　　　　　　　　　−’Ｘ　　１００％０．
５０−０．１２ 注）Ｄ＝　　光褪色後光学反射Ｉ１１度Ｑ、１２＝光腿
色前未露光部濃度 結果を表−１に示す。 表−／から明らかなように、本発明の試料は、比較の試
料より圧倒的に低濃度の光堅牢性が向上しており、高濃
度から低濃度に渡りバランス良く光堅牢性がすぐれてい
ることがわかる。 α 比較用有機溶媒 ’ｌ’−／ −ｊ Ｔ−グ Ｃ２’（５ ■ Ｃ２ｔ’ｉ５ −ｒ ２Ｈ５ ２Ｈ５ Ｔ−、ｌ’ 比較用色像安定化剤 Ｗ−／ Ｈ３ＣＨ３ −ｒ −Ｊ Ｏ）１　　　　　　０Ｈ Ｃ４Ｈ９Ｃ４Ｈ９ Ｗ−弘 Ｃ４Ｈ９（ｔ）　　　　　Ｃ４ｔ（ｇ（ｔ）実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。 第−Ｎ塗布液１１製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８／／ｆｆｉのものと０．７０−のものとの３＝７混合
物（ＩＩモル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０
８と０．ｌＯ１各乳剤とも臭化１１１１ｉｏ、２モル％
を粒子表面に局在含有）に下記に示す青惑性増惑色素を
恨１モル当たり大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．
０Ｘ１０−’モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、
それぞれ２．５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施
したものを１！製した。 前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布ｔｌＩを調製した。 第二層から第七石川の塗布液も第−Ｎ塗布液と同様の方
法でｔＡ製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−
オキシ−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトリウム
塩を用いた。 各層の分光増悪色素として下記のものを用いた。 前悪性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５Ｘ１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
Ｔ、ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．０Ｘ１０−ラモル） 赤怒性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は１．１ＸＩＯ”’モル） 赤悪性乳剤履に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｉ
Ｍ　１モル当たり２．６Ｘ１０−”モル添加した。 また１？悪性乳１１Ｎ、緑感性乳剤層、赤惑性乳剤屡に
対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化１艮１モル当
たり８゜５Ｘ１０−’モル、７．７ＸｌＯ−’モル、２
．５Ｘ１０−’モル添加した。 また、前悪性乳剤層と緑悪性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−・６−メチル−１，３，３ａ、？−テトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−
’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。。 および （層構成） 以下に各店の組成を示す、数字は塗布ｔｉ　（ｇ／％）
金表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量全表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−ＮＩ（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　０・３０ゼラチ／
　　　　　　　　　　　　ｌ・！６イエローカプラー（
ＥｘＹ）　　　　　　０．１２色像安定剤（Ｃｐｄ−／
）　　　　　　０．／り溶媒（８ｏ１ｖ−／）　　　　
　　　　ｏ、／。 溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　０．．２０色像
安定剤（Ｃｐｄ−７ン　　　　　ｏ、ｏｔ第二層（混色
防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ，タタ混色防止
剤（Ｃｐｄ−ｒ）　　　　　　ｏ、ｏｒ溶媒（Ｓｏｌｖ
−／）　　　　　　　　ｏ、ｉｔ溶媒（８０１Ｖ−ｐ）
　　　　　　　　ｏ、ｏｒ第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズθ、よ５８ｍの
ものと、Ｑ、３２μｍのものとのｌ；３混合物（Ａｇモ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０とｏ、ｏ
ｒ、各乳剤ともＡｇＢｒ０．ｒモル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　　　　　　　０．／２ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　ｌ−λμマゼンタカプ
ラー　　　　　　　　第２表参照色像安定剤（Ｃｐｄ−
λ）　　　　　　ｏ、ｏｉ色像安定刑（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　０．１１色像安定剤（ｃｐａ−≠）　　　
　　　０．０ａ色像安定剤（Ｃｐｄ−タ）　　　　　　
０．０コ高佛点有機溶媒　　　　　　　　　第λ表参照
第四鳩（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　′°′ｒ紫外線吸
収剤（ＵＶ−／）０．弘７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　０．Ｏｒ溶媒
（８ｏ１ｖ−ｔ）　　　　　　　　０．２弘第五層（赤
感ｊ―） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．２ｒμｍの
ものと、ｏ、４！ｒμｍのものとのｌ：弘混合物（Ａｇ
モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はＯｌＱりと０．
ｌ／、各乳剤ともＡｇＢｒ０．６モル％を粒子表面の−
ＮＫ局在含有させた）　　　　　　　　０・２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　ｌ・３４′シアンカプラ
ー（ＥｘＣ）　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−ｔ）　　　　　　ｏ、ｔｙ色像安定剤（Ｃｐｄ−７）
　　　　　　ｏ、弘Ｏ色像安定剤（Ｃｐｄ−ｒ）　　　
　　　０．０弘溶媒（８ｏ１ｖ−よ）　　　　　　　　
０．０７溶媒（８ｏ１ｖ−ｊ）　　　　　　　　０．Ｏ
ｒ第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　Ｏ１！３紫外線吸
収剤（ＵＶ−／　）　　　　　　０．　／を混色防止剤
（Ｃｐｄ−ｒ）　　　　　　ｏ、ｏλ溶媒（Ｓｏｌｖ−
ｔ）　　　　　　　　ｏ、ｏｇ第七ｒ＊＜保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　′・３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　　０．／７流動ノミラフイン　　　
　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）イエローカプラー ２ｔ−ｉ５ Ｈ３ とのｌ：／混合物（モル比） （ＥｘＣ）ンアンヵプラー α Ｒ＝Ｃ２Ｈ５とＣ４１４９ と α の各々１柘でコニ弘；≠の混合づ （Ｃｐｄ−／）色像安定剤 （Ｃｐｄ−タ）混色防止剤 （ｃｐｃｔ−ｊ）色像安定剤 の２：≠：ｌＩ−混合物（嵐は比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 ＋ＣＬ（２−ＣＨ＋　。 ■ ＣＱＮｉ（Ｃ４Ｈｇ（ｔ） 平均分子量ｔｏ、ｏｏ。 （Ｃｐｄ−ｒ＞色像安定剤 Ｌ−１ （Ｃｐｄ−り）色像安定剤 （ＵＶ−／　）紫外線吸収剤 Ｃ４Ｈ９（ｔ） の弘二−二ダ混合物（重量比） （ＳｏｌＶ−／）＠媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 （Ｓ０１ｖ−ぐ）溶媒 （Ｓｏｌｖ−ｔ）溶媒 Ｃ００Ｃ８Ｈ１７ （ＣＨ２）＋３ ＣＯＯＣｇＨ１７ （Ｃ００ＣＡ）溶媒 まず、各試料に実施例１に記載した方法に準じ露光を与
えた。露光の終了した試料は、イー／モー処理機金用い
て、次の処理工程でカラー現像のタンク容量のλ倍葡充
するまで、連続処理（ランニングテスト）を実施した。 処理工程　　　温　度　　　　時間　補充浪費　タンク
容量カラー現像　　３ｒ’Ｃ４１秒　／６／ｒｔｔｌ　
　　／７１漂白定着　　３θ〜Ｊｒ０Ｃ４４ｒ秒　２ｔ
ｒｖｔｌ　　　／７１リンス■　　３０〜３ｊ　０Ｃ２
０秒　　−１０１リンス■　　３Ｑ〜３！０Ｃ２タ秒　
　−１０ノリンス■　　３０〜３夕０Ｃ２タ秒　！ｌ０
７１１　　１０１乾　　燥　　７０〜１ｒ００ｃ　　６
０秒畳補充鼠μ感光材料／ｍ２あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。 カラー現像液　　　　　　タンク液　　補充液水　　　
　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍｌ　　　　ｒ００ｍ
！エチレンジアミン−Ｎ。 へ、へ、Ｎ−テトラ メチレンホスホン＠／、ｊ　　　　２．０ｇ臭化カリウ
ム　　　　　０．０／りｌ　　　−トリエタノールアミ
ン　ｒ、ｏ　　ｙ　　／２．（７ｇ塩化ナナトリウム　
　　ｉ、ｌＡｇ　　　　−炭酸カリウム　　　　　２！
　　ｌ　２タ　　　ｙ〜−エチルーヘー（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩　　　夕、Ｏｉ　　７．０　　、Ｓ’Ｎ
、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン　　　　　　　　ｊｍｊ　　、！ＩＩ　　７．θ　
ｇ螢光増白剤（Ｗｆ−１１ＴＥＸ 水を加えて　　　　　　１０００　ｒｕｇ　　１０００
　ｍ１ｐＨ（２ｊ’Ｃ）　　　１０．Ｏｒ　　　１０．
弘！漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　≠００成チオ硫酸ア
ンモニウム（７０％）　　　１００ｒｎｌ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　／７ｇエチレンジアミン四酢
酸鉄（ｌｉｔ） アンモニウム　　　　　　　　　　　ｚｒ９エチレンジ
アミン四酢酸二すｌ−ＩＪ ウム　　　　　　　　　　　　　　　　！ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００ｎｌｐＨ（コｒ　ｏ
ｃ）　　　　　　　　　　　ｔ、。 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々ｊｐｐ
ｍ　以下） 第２表の結果から明らかなように、本発明の試料ｔμ〜
コｌは低濃度部の耐光性を著しく良化させていることが
わかる。また、本発明の化合物と類似の構造の比較用化
合物では、効果が劣ることがわかる。また、本発明の化
合物の組み合せで、著しく耐光性改良効果が発現するこ
ともわかる。 （発明の効果） 本発明によって、色再現性に優れ、かつマゼンタ色画像
の光堅牢性が高濃度部から低濃度部にわたって改良され
たカラー写真が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層
   が設けられたハロゲン化銀カラー写真感光材料において
   、前記ハロゲン化銀乳剤層中に、下記一般式〔 I 〕で
   表わされるマゼンタカプラーの少なくとも１種、分子内
   に少なくも １個の▲数式、化学式、表等があります▼結合を有する
   高沸点有機溶媒の少なくとも１種及び下記一般式（II）
   で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚａ、Ｚｂは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は、水素原
   子、または、置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香
   族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によ
   り離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂが炭素−炭素二重
   結合を形成する場合は、それが芳香環の一部であつても
   よく、さらにＲ＿１、Ｒ＿２またはＸで二量体以上の多
   量体を形成してもよい。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５およびＲ＿６は炭素原
   子数１〜１８のアルキル基で、Ｒ＿７は水素原子または
   炭素原子数１〜１２のアルキル基であり、ｎは１〜３の
   整数である。但し、ｎが２〜３のとき、各Ｒ＿７は同じ
   であつても異なつてもよく、ｎが１のときＲ＿７は前記
   のアルキル基である。）