JPH023081A - 光重合性組成物及び屈折率画像用エレメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、固体結像組成物及び、曝露後、非画像領域と
異なった屈折率を有する画像領域を有するエレメントに
関する。更に詳細には、本発明は、この屈折率画像がホ
ログラムである上記の系に関する。

技術の背景と従来の技術 「画像記録Ｊ　（ｉｍａｇｅ　ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ）の
用語は、記録媒体中に光吸収の空間パターン（ｓｐａｔ
ｉａｌ　ｐａｔｔｅｒｎ）を形成する過程を意味するも
のとされている。

しかし、広義の意味にお（・て、「画像Ｊ　（ｉｍａｇ
ｃ、）なる語は、試料中を通過する光線のビームに所望
の変調を生じさせるような試料の光学的性質の空間変化
（ｓｐａｔｉａｌ　ｖａｒｉａｔｉｏｎ）を意味してい
る。

一般に屈折率像、そして特にホログラムは、像を通過す
る光ビームの振幅ではなく、位相を変調するが、通常位
相ホログラム（ｐｈａｓｅ　ｈｏｌｏｇｒａｍｓ）とい
われる。位相ホログラム像記録系は、記録媒体中に光学
的吸収ではなく変動する屈折率の空間パターンを作り、
かくして光ビームを吸収することなしにそれを変調する
ことができる。

この形式の屈折率画像はまた外見上は吸収画像にあまり
似ていないいくつかの光学エレメント又はデバイスを包
含する。これらの例には、ホログラフィ−レンズ、回折
格子、鏡、および光学的導波管などがある。

ホログラフィ−は、光学的情報貯蔵の１形態である。そ
の一般原理は、いくつかの文献、例えば５ＣＩＥＮＴＩ
ＦＩＣＡＭＥＲＩＣＡＮ　、　２１２　、６号、２４〜
３５　（１９６５年６月）中Ｅ、Ｎ、レイス及びＪ、ア
パトニークスによる［レーザーによる写真」に記載され
ている。要約すると、写真をとるか又は画像化される対
象はコヒーレントな例えば、レーザーからの光で照明さ
れ、感光性の記録媒体、例えば写真用乾板がこの対象か
ら反射された光を受けるように配置される。対象上の各
点は、全記録媒体の全面に向けて光を反射し、媒体上の
各点は、全対象からの光を受は取る。この反射されてき
た光ビームは対象ビーム（ｏｂｊｅｃｔｂｅａｍ　）と
呼ばれて（・る。コヒーレント光の一部は、対象をバイ
パスして媒体に対して直接鏡により同時に照射される。

このビームは参照ビーム（ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　ｂｅａ
ｍ　）と呼ばれている。記録媒体上で記録されるものは
、媒体上に当った参照ビームと対象ビームとの干渉から
生じた干渉じま（ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ　ｐａｔｔ
、ａｒｍ）である。次に処理された記録媒体が照明され
、適切に観察される時、照明光源からの光は、対象から
媒体に最初に到達した波面を再現するようにホログラム
によって回折され、その結果窓を通じた物体の実際の像
と似たホログラムが完全なる次元の形で完全な視差を伴
なって観察される。

参照ビームと対象ビームと記録媒体の同一の側から入射
させて形成されるホログラムは、透過ホログラムとして
知られる。記録媒体中対象及び参照ビームとの相互作用
は異なる屈折率をもつ材料のフリン−）（ｆｒｉｎｇｅ
ｓ）を形成し、これは記録媒体の面に対して垂直又は垂
直に近い。このホログラムを透過光を用いて観察するこ
とによって再生（ｐｌａｙ　ｂａｃｋ）する時、これら
のフリンジは、光を屈折して視られる虚像を作る。上記
の透過ホログラムは、米国特許第５，５０６，５２７：
米国特許第３，８３８，９０３及び米国特許第５，８９
４，７８７（これらのおのおのは、参考文献として明細
書に組み入れられる）中に開示されているような当該技
術において周知である方法によって得ることができる。

参照及び対象ビームを記録媒体の反対の側から両者がほ
ぼ反対の方向に入射するようにし【形成されるホログラ
ムは、反射ホログラムとして知られる。記録媒体中対象
ビーム及び参照ビームとの相互作用は、異なる屈折率を
もつ材料のフリンジを形成し、それらはほぼ記録媒体の
平面に対して平行な平面である。ホログラムが再生され
る時、これらのフリンジは、観察者に入射光を後に反射
する鏡として作用する。その故に、このホログラムは、
透過光よりもむしろ反射光で観察される。この型のホロ
グラムの波長感度はきわめて高いので、再生のために白
色光を使用してよい。軸外し法（ｏｆｆ−ａｘｉｓ　ｐ
ｒｏｃｅｓｓ）によって得られる反射ホログラムは、米
国特許３．５３２，４０６（これは参考文献として明細
書に組み入れられる）中間水されている。

回折格子は最も簡単な透過ホログラムである。

それは、２つのコヒーレント平面波のホログラムであり
、単一のレーザービームを分割し、記録媒体においてこ
れらのビームを再び合体させることによってつくり出す
ことができる。

このコヒーレントでありかつ互に偏光されていない２つ
の平面波によって作られた干渉Ａターンは正弦波強度分
布をもつ一組の均一に間隔がおかれたフリンジである。

記録媒体に入射する時、それらは屈折率が正弦の変動を
有する均一に間隔がおかれた一組のフリンジを作り、２
つのビームの間の角度の２等分線に平行に配列されてお
り、一般に回折格子といわれている。

もしもこの２つの波が記録媒体の表面に関して等しい角
度で入射し、記録媒体の同じ側で共に入射する場合には
、このフリンジは媒体の表面に対して垂直であり、そし
て回折格子は非傾斜であるといわれる。得られるホログ
ラム格子は、それを通過する光が回折されるので、透過
格子であるといわれる。この格子がフリンジの間の距離
よりずっと厚い場合には、それは厚型（ｔｈｉｃｋ）と
いわれ一般に空間格子と呼ばれる。

回折格子は、その回折効率、即ち回折される入射光のパ
ーセント並びＫその厚さにより特性化される。一般に「
カップル波理論Ｊ　（ｃｏｕｐｌｅｄｗａｖｅ　ｔｈｅ
ｏｒｙ）として知られる、厚いホログラム回折格子につ
いての単純であるが有用な理論がコゲルニク（Ｈ，コゲ
ルニク、厚いホログラムｆｖ−ナイングーについてのカ
ップル波理論、Ｂｅ１１．ｓＹｔ。

Ｔｅｃｈ、　Ｊ、、　４８．２９０９〜２９４７．１９
６９）によって開発されている。この理論は、回折効率
、格子厚み、入射光の波長、並びに入射放射線の角度の
間の関係を取扱へ、屈折率記録系についてこの理論の有
用な考察は、トミリンソン及びチャンドロスによる論文
Ｃ）ｉ′！節中折中提示ている（Ｗ、Ｊ。

トミリンソン及びＥ、Ａ、チャンドロス、有機光化学屈
折率像記録系、Ａｄｖ、　ｉｎｐｈｏｔｏｃｈｅｍ、、
　１２巻、Ｊ、Ｎ、ビッツ、ジュニア、、　Ｇ、Ｓ、ハ
モンド、並ヒニＫ。ゴリニツク編、ウィリーーインター
サイエンス、ニューヨーク、１９８０．２０１〜２８１
頁）。

屈折事変％　（ｒｅｆｒａｔｔｉｖｔ＞　１ｎｄｅＸ　
ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ）は、ホログラム又は７毬折率像
を有する他の記録媒体の像及び非像部分の間の屈折率の
変化の定量的尺度である。回折格子の場合には、屈折率
変調は、ホログラフィ−像が記録される時得られる記録
媒体内の屈折率の正弦変調のＳ幅の尺度である。記録媒
体に、−）いで、屈折率変調、或いはインデックス変調
は、媒体中格子をホログラフィ−によって形成し１．コ
ゲルニクのカッグル波理論及び形成された格子の測定さ
れたパラメーター、即ち、回折効率、媒体の厚さ等を使
用り。

てインデックス変調を計算することによって最もよ（決
定される。

種々の材料が容積ホログラム（ｖｏｌｕｍｅ　ｂｏｌｏ
ｇｒａｍｓ）を記録するために使用されている。より重
要なものの中には次のものがある：・〜ロゲン化銀ゴマ
ルジョン、硬化重クロム酸処理（ｄｉｃｂｒｃｍａ　ｊ
ｅｄ　＞ゼラチン、強誘電性結晶、光重合体、フォトク
ロミックス及びフォトクロミックス。これらの材料の特
性は、Ｌ、ンリマー及びり、Ｊ、クックによる’Ｖｏｌ
ｕｍｅ　Ｈｏｌｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　’Ｖｏｌｕｍ
ｅ　Ｃ）ｒａｔｉｎｇｓ　、アカデミツク・ブレス、ニ
ューヨーク、１９８１年、１０章、２５４〜３０４頁中
示されて（・る。

重クロム酸処理ゼラチン（ｄｉｃｈｒａｍａＬｅｄ　ｇ
ｅ）、ｅｔｉｃ）は、容積ホログラムを記録するために
最も広く使用される材料である。この材料は、その高（
・回折効率及び低ノイス゛特性の故に普遍的な選択にな
って（・る、１〜カバ、−１この材料は、貯蔵寿命が短
かく、かつ百へ処理を必要とする１、感光板を新らたに
調製されるが、或いは予め硬化されたゼラチンが使用さ
れなければならない。湿式処理は、追加の’Ｔ１’Ａが
ホログラムのｖ８段の際必要とされ、又処理・０間にゼ
ラチンの膨潤及び次の収縮のためホログラムの変化をお
こすことがある。ホログラムがつくられるたびに新らた
に感光板を調製することおよび湿式処理に伴なう問題は
、重クロム酸処理のゼラチシ／を用いて再現性を達成す
ることをきわめて困難にしている。

いくつかの処理工程を必要とするハロゲン化銀、液体光
重合体、或いは重クロム酸処理コロイドから初期のホロ
グラムが調製されたが、１回処理工程のみを必要とする
固体光重合性エレメントが提案されている。ハウ氏への
米国特許５．６５８．５２．６は、１回工程法により面
体光重合性層から安定な高分解能ホログラムの製造を開
示しており、その際ホログラフィ−情報を保持”する化
学作用放射線への光重合性層の１回の画像状露光（ｉｍ
ａｇｅｗｉｓｅ　ｅｘｐｏｓｕｒｅ　）によって永久的
屈折率画像が得られる。形成されるホログラフィ−像は
、引き続く均一な活性輻射線露光によって破壊されず、
むしろ定着又は増強される。

ハウ氏によって提案された固体光重合性層は、先行技術
に比して多くの利点を与えようとするものであるが、そ
の効率は低い。これらの層は典型的には０．００１〜０
．００３の範囲の変調の屈折率を有する。その結果、光
重合体のみの薄い層中形成される再構築されたホログラ
フィ−像は限られた輝度しか有しない。光重合体の比較
的厚い層を用いることによって輝度を増大させることが
できるが、この解決の結果は、視角に対して実質的な低
下となり、製造者に対してはるかに多量の光重合体を使
用させる結果となる。

ハウ氏によつ【提案されている被覆された層は、一般に
速度及び回折効率の損失なしく室温において長時間貯蔵
することができないことも留意されるべきである。かく
して、ホログラフィ−を含む、屈折率結像応用のための
改良された光重合体組成物及びエレメントに対する必要
性が存在し続けている。

発明の要約 本発明は、貯蔵安定性、固体、光重合性組成物及び化学
作用放射線に改善された反応を有し、改善された輝度の
ホログラムを生じる感光性エレメントを提供する。更に
詳細には、１実施態様において本発明は、唯一の処理工
程として化学作用放射線に曝露すると屈折率像を形成す
る実質的に固体の光重合性組成物であって、本質的に （ａ１２５〜７５％の溶媒可溶性、熱可塑性重合体結合
剤； （ｂ）５〜６０％の液体エチレン系不飽和単量体（該単
量体は、１００℃より高い沸点を有し、付加重合をする
ことができる） （Ｃ）　　Ｏ，１〜１０％の、化学作用放射線に曝露す
ると該不飽和単量体の重合を活性化する光開始剤系 〔ただし該百分率は、成分（ａ）、（ｂ）及び（Ｃ）の
全結合剤、不飽和単量体及び光開始剤系の重量百分率で
あり、この組成物は、ミリメートルあたり約１０００ラ
インの空間頻度を有する透過格子（乞ｒａｎｓｍｉｓｓ
ｉｏｎ　ｇｒａｔｉｎｇ）から６３２．８ｎｍの放射線
を用いて決定して少なくとも０．００５の屈折率変調を
有し、この透過格子は該組成物の層からホログラフィ−
によって製造される〕よりなる組成物を提供する。

本発明の組成物について屈折率は、コゲルニクのカップ
ル波理論を使用して、６５２．８皿の放射線を用いて測
定された回折効率及び各組成物の層中ホログラフィ−に
よって形成された格子の層の厚さ（ただしこのグレーテ
ィングは、駕あたり約１０００ライン、即ち諺あたり９
００〜１１００ラインの空間頻度を有する）から計算さ
れる。この方法及び後に定義されるとおりの一定の条件
を使用すると、本発明の材料の場合のインデックス変調
は、先行技術のものから区別される。

本発明の好適な１実施態様においては、成分（ａｌ及び
（ｂｌは、重合体材料（ａｌか又は液体単量体（ｂｌの
一方がフェニル、フェノキシ、ナフチル、ナフトキシ、
３つまでの芳香族環を有するヘテロ芳香族、塩素、臭素
原子、並びにそれらの混合物よりなる群から選択される
置換分を有し、他方の成分が該基又は原子を実質的に含
まないように選択される。

本発明の別の１実施態様においては、固体の光重合性組
成物は、第４の成分（ｄ）として燐酸トリス（２−エチ
ルヘキシル）、トリ酪酸グリセリル、並びに一般式 ％式％） （式中Ｒ１及びＲ２は、おのおの１〜１０の炭素原子の
アルキルであり、Ｒ３は、Ｈ又は８〜１６の炭素原子の
アルキルであり、ガは、Ｈ又はＣＲ２であり、Ｘは１〜
４であり、ｙは２〜２０であり、２は１〜２０である）
を有する化合物よりなる群からとられる液体可塑剤を含
有する。

図面の簡単な説明 図は、屈折率変調をホログラフィ−によって決定するの
に使用される実験配置を例示する。

発明の詳細な説明 本発明の改善された光重合性組成物は、実質的に固体で
あり、典型的には永久的基質に適用される層として使用
される。この組成物は、任意の常法によって基質上に直
接被覆してよく、或いはポリエチレンテレフタレートの
ような一時的な支持フィルムにはく離できるように接着
されている光重合性の層よりなる貯蔵安定性の予め形成
されたエレメントとしてそれに積層してよい。

光重合性の層は熱可塑性組成物であり、それは化学作用
放射線に＠露すると、交さ結合又はより高し・分子量の
重合体を生成して組成物の屈折率及びレオロジー特性を
変化させる。好適な光重合性組成物は、通常末端位置に
おいて、１つ又はそれ以上のエチレン系不飽和基を有す
る化合物の遊離う・ノカル付加重合及び交さ結合が組成
物を硬化し、不溶化する組成物である。光重合性組成物
の感受性は、実用放射線源、例えば、可視光に対して組
成物を感受性にする成分を含有することができる光開始
性の系によって増強される。

常法では、本発明使用される間にフィルム又は積層物が
持つ物理的性質が何であるかについて、結合剤は、実質
的に乾式の光重合性フィルム又は層の最も有意義な成分
である。結合剤は、露光の前単量体及び光開始剤のため
の含有用媒体として作用し、ベースライン屈折率を提供
し、露光後には、形成される屈折率像のために必要とさ
れる物理的及び屈折率特性に寄与する。屈折率の外に粘
着力、接着、柔軟性、混和性、引張り強度が、屈折率媒
体中使用するのに結合剤が適してし・るかどうか決定す
る多くの性質のうちのいくつかである。本発明を実施す
るにあたっては種々の型の乾式フィルム光重合性エレメ
ントは、それらが液体単量体を含有し、屈折率変調判定
基準に適合しているかぎり、使用することができる。

これらの型のエレメントは、多種多様の透過性の基質上
光重合性組成物を常法によって被覆することにより調製
される。「基質Ｊ　（ｓｕｂｓｔｒａｔａ）とは、任意
の天然又は合成支持体、好適には柔軟性又は剛性フィル
ム又はシートの形態で存在することができるものを意味
する。例えば、基質は、合成有機樹脂、或いは２種又は
それ以上の材料の複合物の７−ト又はフィルムであるこ
とができた。特定の基質は、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム、例えば樹脂下塗り型ポリエチレンテレフタ
レートフィルム、火炎又ハ静電気放電処理されたポリエ
チレンテレフタレートフィルム、ガラス、セルロースア
セテートフィルム等を包含する。特定の基質は、包含さ
れる応用によって一般に決定される。

光重合性の層は、均一な厚さの固体シートであるが、次
の６つの主成分から構成される＝（Ａ１固体、溶媒可溶
性、予め形成された重合体材料；（Ｂｌ付加重合して予
め形成された重合体材料と実質的に異なった屈折率をも
つ重合体材料を得ることができる、少なくとも１攬の液
体エチレン系不飽和単量体；並びに（Ｃ１化学作用放射
線によって活性化することができる光開始剤系。この層
は固体組成物であるが、最終の均一処理（これは、通常
化学作用放射線に更に均一曝露することである）Ｋよっ
て固定又は破壊されるまで、結像曝露の前、その間及び
その後に成分は相互拡散する。相互拡散は、外の場合に
は不活性である本発明の可塑剤中に配合することによっ
て更に促進させることができる。液体単量体の外Ｋ、こ
の組成物は、固体組成物中相互拡散し。

液体単量体と反応して予め形成された重合体材料の屈折
率からシフトされた屈折率をもつ共重合体を形成するこ
とができる固体単量体成分を含有していてよい。

この組成物の単量体の結像重合（ｉｍＰＬｇｉｎｇｐｏ
ｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）の結果としておこる屈折率
のシフトは、この組成物の層中ホログラフによって形成
される格子のＪＲラメ−ターから計算される屈折率変調
として最もよく測定される。この測定は、図中例示され
る５０°ホログラフ格子系を使用して達成される。この
系においては４８８ｎｍ及び−〇において操作されるア
ルゴンイオンレーデ−１０がレーデ−ビーム１２を生じ
、これは鏡１４及び光束エレベータ−１６によりアテヌ
エータ−１８を通ってビームスプリッタ−２０中に向け
られ、そこでこのビームは、２つのほぼ等しいビームセ
グメント２２に分けられる。各ビームセグメントは、鏡
２４　Ｋよって反射され空間フィルター２６及びコリメ
ーター４０を通って約３０°の角度でガラスに取付けら
れた試料２８の平面中被写域に至り、その２等分線は、
格子ホログラム３０を形成するように試料２８の平面に
ほぼ垂直である。格子３０形成は、Ｈｅ　：　Ｎｅレー
ザー３４からの６３２．８ｎｍのビームをブラッグ角に
おいて曝露領域の中心を通すことによって実時間で測定
され、試料２８によってデフラクトされたレーザー光束
３２０強度が検出器３６を用いてモニターされる。

本発明の実施においては、随意にはポリプロピレン、ポ
リエチレン、或いはポリエチレンテレフタレートカバー
シートによって保護されている、約１０〜６０μ毒の厚
さの固体の光重合性層が被覆されている柔軟性、透過性
のポリエチレンテレフタレート支持シートよりなるフィ
ルムエレメントが調製される。このフィルムエレメント
の１区分を切り、カバーシート（存在する場合には）を
除去し、次Ｋｆラスの表面にカバーのない層の表面を手
で積層することＫよって４×５インチのガラスグレート
上に取付ける。

この層は固体であるが、その表面は、典型的には粘着性
であり、ガラスの表面に容易に接着される。粘性がない
場合には、熱及び圧力を使用してガラス基質の表面に光
重合性層を積層してよい。典型的にはポリエチレンテレ
フタレートフィルム支持体は、積層物上そのまま残され
、取扱い及び露光操作の間層を保護する作用をする。

ガラスに取付けられた光重合性層２８は、上述した３０
６ホログラフイ一格子系中評価され、その際発生するコ
リメーター処理された光束３８の強度比は約１：１に保
たれ、絶対強度は、光束５８あたり３〜１０　ｍＷ／ｍ
２の範囲である。各発生ビーム（ｅｍｅｒｇｉｎｇ　ｂ
ｅａｍ）　５Ｂの直径は大体１３である。光重合性層２
８は、５０〜６００ｍＪ／ｃｒｎ２の全露光に相当する
ビーム３８の被写域で変調されたレーデ−放射線に４〜
３２秒露光される。この像露光の後約１分に、２つの発
生ビームの一方を使用して格子を約１〜２分間再露光し
て全党重合性層２８Ｖｃわたって固定又は重合を完了さ
せる。

前に説明したとおり、Ｈｅ　：　Ｎｅレーザー３４の非
化学作用６３２．８皿のビーム３２及び検出器３６（こ
れは、ストリップチャート記録計に連結されている干渉
モデル２１２パワーメーターである）を使用して格子３
０の形成をモニターする。回折効率（η）は、回折され
たビーム強度（■ｄ１ｆｆ）対被膜を通過した後の露光
前の回折されていないビーム強度（工。）の比： η＝”ｄｉｆｆ／Ｉｏ　　　　　　（１）として計算さ
れる。被覆の厚さは、常用の厚さ測定系を使用して光硬
化された試料について測定される。

記録された格子中屈折率変調は、コゲルニクのカップル
波理論を使用して測定された回折効率及び被膜の厚さか
ら計算され、それは非傾斜透過回折格子系については次
の式になる：πｄ 式中Ｍ＝＝折率変調 λ＝自自由空間中口ローブ放射線波長６３２．８ｎｍ）
Ｋ対してθ。＝１２．９３°） η＝格子の回折効率 ｄ＝格子の厚さ 記録用媒体内のグローブビームの内角θ。＝１２．９３
°は、スネルの法則ニ ーθ。＝ｎＯＩＩＩ！Ｉθ。（３） 及びＢｒａｇｇの法則： ２△画θ。＝λ／ｎ　０（４） （式中△はしまスペーシングであり、ｎｏは媒体の平均
屈折率である）を使用してフィルム面に垂直である線と
４８８　ｎｍの記録光束との間の外角θ＝１５°から計
算される。すべての計算においてｎｏに対してｔ５０の
値が使用される。

この特定された操作を使用して調製測定されたホログラ
フィ−グレーティングは、典型的には■あたりほぼ１０
００ライン、即ち、■あたり９００〜１１００ラインの
空間頻度を有する。本発明の目的に対しては、屈折率変
調は、特定された操作によって調製された、■あたりほ
ぼ１０００ラインの空間頻度を有する透過格子から、６
３２．８ｎｍのプローブ放射線を用いて測定された屈折
率変調と定義される。この屈折率変調は、空間頻度が実
質的に異なり、異なったプローブ放射線を用いて測定さ
れる場合、或いは全体として異なった測定操作、例えば
干渉顕微鏡分析法の操作と対照的である。

本発明の改善された固体光重合性組成物は、使用可能な
明るくかつ鋭゛い透過ホログラムを生じたが、この操作
及び系を使用して計算すると少なくともほぼ０．００５
の屈折率変調Ｍを有する。

本発明の組成物においては、予め形成された重合体材料
及び液体単量体は、予め形成された重合体材料か又は単
量体の一方が置換又は非置換フェニル、フェノキシ、ナ
フチル、ナフトキシ、３つまでの芳香族環を有するヘテ
ロ芳香族、塩素、臭素、よりなる群からとられる１つ又
はそれ以上の部分を有し、残りの成分がこれらの特定さ
れた部分を実質的に含まないように選択される。単量体
がこれらの部分を含有する場合には、この光重合性の系
は以下「単量体配向型系Ｊ　（Ｍｏｎｏｍｅｒ　０ｒｉ
ｅｎｔｅｄ　Ｓｙｓｔｅｍ　）と称され、重合体材料が
これらの部分を含有する場合には、この光重合性の系は
以下「結合剤配合型系Ｊ　（ＢｉｎｄｅｒＯｒｉｅｎｔ
ｅｄ　Ｓｙｓｔｅｍ）と称される。

本発明の安定、固体、光重合性組成物は、この「単量体
配向型系」及び「結合剤配合型系」Ｋついて更に詳細説
明される。

単量体配向型系 単量体配向型系の単量体は、付加重合することができ、
１００℃より高い沸点を有する液体、エチレン系不飽和
化合物である。この単量体は、フェニル、フェノキシ、
ナフチル、ナフトキシ、３つまでの芳香族環を有するヘ
テロ芳香族、塩素、並びに臭素よりなる群からの置換分
を含有する。この単量体は、少なくとも１つの上記の部
分を含有し、単量体が液体で保たれるかぎり、この群の
同−又は異なった部分の２つ又はそれ以上を含有してい
てよい。この基に均等と企図されているのは、光重合性
の層中単量体が液体かつ拡散性で保たれるかぎり、置換
分が低級アルキル、アルコキシ、ヒｒｃｒキシ、カルボ
キシ、カルボニル、アミノ、アミド、イミｒ又はそれら
の組合せであってよい置換された群である。

単一の単量体として、又はこの型の液体単量体と組合せ
て使用することができる適当な単量体ハ、スチレン、２
−クロロスチレン、２−ブロモスチレン、メトキシスチ
レン、アクリル酸フェニル、アクリル酸ｐ−クロロフェ
ニル、アクリル酸２−フェニルエチル、アクリル酸２−
フェノキシエチル、メタクリル酸２−フェノキシエチル
、フェノールエトキシレートアクリレート、アクリル酸
２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチル、アクリル酸ベン
ジル、アクリル酸２−（１−ナフチロキシ）エチル、２
，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）ソロノぞンジアク
リレート又はジメタクリレート、２，２−ジ（ｐ−ヒド
ロキシフェニル）プロパンジメタクリレート、ポリオキ
シエチル−２，２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パンジメタクリレート、ビスフェノール−Ａの、）（２
−メタクリロキシエチル）エーテル、エトキシル化ヒス
フェノール−Ａジアクリレート、ビスフェノール−Ａｏ
）ジ（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）エ
ーテル、ビスフェノール−Ａのジ（２−アクリロキシエ
チル）エーテル、テトラクロロ−ビスフェノール−Ａの
ジ（３−アクリロキシ−２−ヒドロキシプロピル）エー
テル、テトラクロロ−ビスフェノール−Ａのり（２−メ
タクリロキシエチル）エーテル、テトラブロモ−ビスフ
ェノール−Ａのジ（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキ
シプロピル）エーテル、テトラブロモ−ビスフェノール
−Ａのり（２−メタクリロキシエチル）エーテル、ジフ
ェノール酸の・り（３−メタクリロキシ−２−ヒドロキ
シプロピル）エーテル、１，４−ベンゼン・フォールジ
メタクリレート、１，４−ジイソプロペニルベンゼン、
１，３．５−）　ＩＪ　イソプロペニルベンゼン、ベン
ゾキノンモノメタクリレート、並びにアクリル酸２−〔
β−（Ｎ−カルバジル）プロピオニロキシ〕エチルを包
含するが、これらに限定されない。

本発明の単量体配向型系中使用するためＫ特に好適な液
体単量体は、アクリル酸２−フェノキシエチル、メタク
リル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸フェノールエ
トキシレートアクリレート、アクリル酸２−（ｐ−クロ
ロフェノキシ）エチル、アクリル酸ｐ−クロロフェニル
、アクリル酸フェニル、アクリル酸２−フェニルエチル
、ビスフェノール−Ａのジ（２−アクリロキシエチル）
エーテル、エトキシル化ヒスフェノール−Ａジアクリレ
ート、並びにアクリル酸２−（１−ナフチロキシ）エチ
ルである。

本発明にお（・て有用である単量体は液体であるが、そ
れらはＮ−ビニルカルバシーＡ／　；　Ｈ，カ（１９７
９）に開示されているようなエチレン系不飽和カルバゾ
ール単量体；アクリル酸２−ナフチル；アクリル酸イン
タクロロフエ＝ル；アクリル酸２，４．６−　）　ＩＪ
ジブロモェニル、ビスフェノール−Ａジアクリレート；
アクリル酸２−（２−す７チロキシ）エチル；　並ヒＫ
　Ｎ−フェニルマレイミドのような第２の固体単量体と
混合して使用してよい。

単量体配向型系の溶媒可溶性重合体材料又は結合剤は、
フェニル、フェノキシ、ナフチル、ナフチロキシ、５つ
までの芳香族環を有するヘテロ芳香族、塩素、並びに臭
素よりなる群からの置換分を実質的に含まない。

この類の適当な結合剤は、溶媒可溶性の熱可塑性重合体
であるが、単独でか又は互に組合せて使用することがで
き、次のものを包含するニアクリレート及びアルファー
アルキルアクリレートエステル及び酸性重合体及びイン
ターポリマー、例えば、ポリメタクリル酸メチル及びポ
リメタクリル酸エチル；ポリビニルエステル、例えば、
ポリ酢酸ビニル、ポリ酢酸／アクリル酸ビニル、ポリ酢
酸／メタクリル酸ビニル及び加水分解型ポリ酢酸ビニル
；エチレン／酢酸ビニル共重合体；飽和及び不飽和ポリ
ウレタン；ブタジェン及びイソプレン重合体及び共重合
体及びほぼ４，０００〜１，０００，０００の平均分子
量を有するポリグリコールの高分子量ポリ酸化エチレン
：エポキシ化物、例えば、アクリレート又はメタクリレ
ート基を有するエポキシ化物；ポリアミＰ、例えば、Ｎ
−メトキシメチルポリヘキサメチレンアシツクミド；セ
ルロースエステル、例、ｔ　ハ、セルロースアセテート
、セルロースアセテートサクシネート及びセルロースア
セテートブチレート；セルロースエーテル、例工ば、メ
チルセルロース、並ヒにエチルセルロース；ポリカーボ
ネート；並びにポリビニルアセタール、例えば、ポリビ
ニルブチラール及びポリビニルホルマール。適当な結合
剤として機能する酸含有重合体及び共重合体は、米国特
許３，４５８，３１１中及び米国特許４，２７３，８５
７中に開示されているものを包含する。並びに米国特許
４，２９３，６３５中開示されている両性重合体結合剤
（これらのおのおのけ、参考文献として明細書中に組入
れられる）。

本発明の単量体配向型系中使用するのに特に好適な結合
剤は、セルロースアセテートラクテート重合体；ポリメ
タクリル酸メチル、メタクリル酸メチル／メタクリル酸
及びメタクリル酸メチル／アクリル酸共重合体を含むア
クリル系重合体及びインターポリマー　メタクリル酸メ
チル／アクリル酸又はメタクリル酸０２〜Ｃ４アルキル
／アクリル酸又はメタクリル酸の３元重合体；ポリ酢酸
ビニル；ポリビニルアセタール；ポリビニルブチラール
；ポリビニルホルマール；並びにそれらの混合物である
。

結合剤配向型系 結合剤配向型系の単量体は、付加重合することができ、
１００℃より高い沸点を有する液体、エチレン系不飽和
化合物である。この単量体は、フェニル、フェノキシ、
ナフチル、ナフチロキシ、３つまでの芳香族環を有する
ヘテロ芳香族、塩素及び臭素よりなる群からとられる部
分を実質的に含まない。単一の単量体としてか又は他の
単量体と組合せて使用することができるこの型の適当な
単量体は、次のものを包含するが、それに限定されない
ニアクリル酸し一ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、
アクリル酸イソーホルニル、１，５−ベンタンジオール
ジアクリレート、Ｎ、Ｎ−−）エチルアミノエチルアク
リレート、エチレングリコールジアクリレート、１，４
−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコー
ルノアクリレート、ヘキサメチレングリコールジアクリ
レート、１．３−プロノぐンジオール・クアクリレート
、デカメチレングリコールジアクリレー）、１．４−シ
クロヘキサンジオールジアクリレート、２．２−　・ク
メチロールデロノ臂ンジアクリレート、グリセロールジ
アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート
、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ポリオキシ
エチル化トリメチロールプ０ノントリアクリレート及び
トリメタクリレート及び米国特許＆３８０．８３１中開
示されている類縁化合物、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリオキ
シプロピルトリメチロールプロパンジアクリレート（４
６２）、エチレングリコール・クメタクリレート、ブチ
レングリコールジメタクリレート、１，３−プロパンジ
オールジメタクリレート、　　１，２．４−ブタントリ
オールトリメタクリレート、２，２．４−トリメチル−
１，３−プロパンジオールジメタクリレート、ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレート、トリメチロ−−ルプロＪＲン
トリメタクリレート、１，５−ベンタンジオールジメタ
クリレート、フマル酸ジアリル、アクリル酸１Ｈ，ＩＨ
−パーフロロオクチル、メタクリル酸ＩＨ，１Ｈ，２Ｈ
。

２Ｈ−ノｅ−フロロオクチル、並びに１−ビニル−２−
ピロリジノン。

上記のエチレン系不飽和単量体の外Ｋ、この光硬化性の
石は、一般に少なくともほぼ３００の分子量を有する、
１種又はそれ以上の遊離う・ジカル開始型、連鎖生長性
、付加重合可能、エチレン系不飽和化合物も含有するこ
とができる。

この型の好適な単量体は、２〜１５の炭素原子のアルキ
レングリコール又は１〜１０のエーテル結合のポリアル
キレンエーテルグリコールから製造されるアルキレン又
はポリアルキレングリコールジアクリレート、並びに米
国特許２．９２ス０２２中開示されているもの、例えば
、特に末端結合として存在する時、複数の付加重合可能
なエチレン結合を有するものである。

本発明の結合剤配向型系中使用するのＫ特に好適な液体
単量体は、デカンジオールジアクリレート、アクリル酸
イソ−ボルニル、トリエチレングリフールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、アクリル酸エトキシエ
トキシエチル、エトキシル化トリメチロールプロノンの
トリアクリレートエステル、並びＩＣ１−ビニル−２−
ピロリジノンを包含する。

結合剤配向型系中有用である単量体は液体であるが、そ
れらは、同じ型の第２の固体単量体、側光ばＮ−ビニル
カプロラクタムと混合して使用してよい。

結合剤配向型系の溶媒可溶性重合体材料又は結合剤は、
その重合体構造中フェニル、フェノキシ、ナフチル、ナ
フチロキシ、３つまでの芳香族環を有するヘテロ芳香族
、塩素、臭素及びそれらの混合物よりなる群からとられ
る部分を有する。この群に均等と企図されているのは、
結合剤が溶媒可溶性及び熱可塑性で保たれるかぎり、置
換分が低級アルキル、アルコキシ、ヒＰロキシ、カルボ
キシ、カルボニル　７　ミＦｌ。

イミド又はそれらの組合せであってよい置換された群で
ある。この部分は、重合体結合剤を構成する単量体単位
の一部を形成してよく、或いは予め製造された重合体又
はインターポリマー上グラフトされてよい。この型の結
合剤は、単独重合体であってよく、或いは２つ又はそれ
以上の別の単量体単位のインターポリマー（ただし単量
体単位の少なくとも１つは、上に挙げた部分のうち１つ
を含有する）であってよい。

溶媒可溶性、熱可塑性重合体又はインターポリマーであ
るこの類の適当な結合剤は、単独でか又は互に組合せて
使用することができ、次のものを包含する：ポリスチレ
ン重合体、並びに例えば、アクリロニトリル、無水マレ
イン酸、アクリル酸、メタクリル酸及びそのエステルと
の共重合体；塩化ビニリデン共重合体、例えば、塩化ビ
ニリデン／アクリロニトリル；ビニリデンクロリド／メ
タクリレート及び塩化ビニリデン／酢酸ビニル共重合体
；ポリ塩化ビニル及び共重合体、例えば、ポリビニルク
ロＩＪ）’／７−にテート；ポリビニルベンザル合成ゴ
ム、例エバ、ブタ・クエン／アクリロニトリル、アクリ
ロニトリル／ブタジェン／スチレン、メタクリレート／
アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン共重合体、２
−クロロブタジェン−１，３重合体、塩素化ゴム、並び
にスチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／イソプ
レン／スチレンブロック共重合体；コポリエステル、例
えば、弐Ｅ（Ｏ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中ｎは、２〜１０
の整数である）のポリメチレングリコール、並びに（１
）ヘキサヒＰロチレフタル酸、セバシン酸及びテレフタ
ル酸、（２）テレフタル酸、イソフタル酸及びセバシン
酸、（３）テレフタル酸及びセバシン酸、（４）テレフ
タル酸及びイソフタル酸の反応生成物から製造されたも
の、並びに（５）該グリコール及び（１１テレフタル酸
、イソフタル酸及びセバシン酸及びＩ１１テレフタル酸
、イソフタル酸、セバシン酸及びアジピン酸から製造さ
れたコポリエステルの混合物；セルロースエーテル、例
えハ、エチルベンジルセルロース；ボ１７　Ｎ　−ヒニ
ルカルパゾール及びその共重合体；並びにＨ，カモガワ
らにＥｄｉｔｉｏｎ　、、１８巻、９〜１８頁（１９７
９）中間水されているようなカルバゾール含有重合体。

結合剤配向型系中に使用するのに％に好適な結合剤は、
ポリスチレン、ポリ（スチレン／アクリロニトリル）、
ポリ（スチレン／メタクリル酸メチル）、並びにポリビ
ニルペンデル及びそれらの混合物を包含する。

化学作用放射線によって活性化可能な同じ光開始剤系を
、単量体配向型系か又は結合剤配向型系の一方において
使用してよい。典型的にはこの光開始剤系は、光開始剤
及び特殊な用途を有する区域、例えば、近紫外域及びレ
ーザーが発生する可視スペクトル域中にスペクトル反応
を延ばす増感剤を含有する。

化学作用光によって活性化可能であり、１８５℃以下に
おいて熱不活性である、適当な遊離ラジカル発生付加重
合開始剤は、共役炭素環状環系中２つの環内炭素原子を
有する化合物である置換又は非置換多核キノン、例えば
、９，１０−アンスラキノン、１−クロロアンスラキノ
ン、２−クロロアンスラキノン、２−メチルアンスラキ
ノン、２−エチルアンスラキノン、２−三級−ブチルア
ンスラキノン、オクタメチルアンスラキノン、１，４−
ナフトキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、１．
２−ベンズアンスラキノン、２．３−ベンズアンスラキ
ノン、２−メチル−１，４−ナフトキノン、２，３−ジ
クロロナフトキノン、１．４−　・ジメチルアンスラキ
ノン、２，３−ジメチルアンスラキノン、２−フェニル
アンスラキノン、２．３−ジメチルアンスラキノン、ア
ンスラキノンアルファースルホン酸のナトリウム塩、３
−クロロ−２−メチルアンスラキノン、レテネキノン％
７，８．９．１０−テトラヒＰロナフタセンキノン、並
びに１．２，３．４−テトラヒＰロペンズ（ａｌアンス
ラセン−７，１２−・ジオンを包含する。同じく有用で
ある他の光開始剤（中には８５℃の温度において熱活性
であるものがあるが）が米国特許２，７６０．８６３中
記載され、ベンゾイン、ピパロイン、アシロインエーテ
ル、例エバ、ベンゾインメチル及びエチルエーテルのよ
うな隣接ケトブルＰニルアルコール；α−メチルベンゾ
イン、α−アリルベンゾイン及ヒα−フェニルベンゾイ
ンを含む、α−炭化水素置換芳香族アシロインを包含す
る。米国特許２，８５０．４４５；２．８７５，０４７
　；３，０９７．０９６　；３，０７４，９７４　；３
，０９７，０９７；！１，１４５．１０４及び３．５７
９．３３９中開示されているもののような、光還元性色
素及び還元剤−並びにフェナジン、オキサジン、並びに
キノン類の色素；ミチュラーのケトン、ベンゾフェノン
；米国特許：３，４２ス１６１　；　３，４７９，１８
５　；　３，５４９，３６７　；４．３１１，７８３　
；　４：６２２，２ｓ６；並びに３，７８４，５５７　
中記載されている水素ドナーと共に２．４．５−　トリ
フェニルイミダゾイル２量体を開始剤として使用するこ
とができる。色素増感光重合は、Ａｄｖ、ｉｎＰｈｏｔ
ｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　１３巻、　Ｄ、Ｈ，グオル７
ン、　Ｇ、Ｓ、″モンｒ及びに、ゴリニツク編、ウィリ
ー−インターサイエンス、ニューヨーク、１９８９．４
２７〜４８７頁中り、Ｆ、イートンによる「色素増感光
重合」中に見出すことができる。同様に米国特許４．５
４１，８６０号のシクロヘキサ・フェノン化合物が開始
剤として有用である。好適な光開始剤は、ＣＤＭ　−Ｈ
ＡＢＩ　、即ち、２−（０−クロロフェニル）−４，５
−ビス（ｍ−メトキシフェニル）イミダゾール２量体；
　ｏ　−Ｃ１−ＨＡ３Ｉ　、即ち、１，１′−ビイミダ
ゾール、２，２′−ヒス（０−クロロフェニル）　−４
，４’、５．５’−テトラフェニルー：並びにＴＣＴＭ
　−ＨＡＢＩ　、即ち、１Ｈ−イミダゾール、２，５−
ビス（０−クロロフェニル）　−４−３，４−・ジメト
キシフェニル−２量体（そのおのおのは、典型的には水
素ドナー、例えば、２−メルカプトベンズオキサゾール
と共に使用される）を包含する。

光開始剤と共に有用である増感剤は、メチレンブルー及
び米国特許３，５５４，７５３　；３，５６３，７５０
　；３．５６３，７５１　；３，６４７，４６７１６５
２，２７５　；４，１６２，１６２；４．２６Ｂ、６６
７　；４，３５１，８９３　；４，４５４，２１８　；
４，５３５．０５２；並びに４，５６５，７６９（その
おのおのは、参考文献として明細書に組入れられる）中
に開始されているものを包含する。

好適な増感剤は次のものを包含する： ＤＥＣ１即チ、シクロヘキサノン、２．５−ビス（Ｃ４
−（ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル〕メチレン
）； ＤＥＡＷ　、即’Ｉｌｌ＞、シクロペンタノン、２，５
−ビス（（４−（−、’エチルアミノ）フェニル〕メチ
レン；並びに 、ジメトキシ−ＪＤ丁、即ち、１Ｈ−インデン−１−オ
ン、２．３−−）ヒｒロー５，６−シメトキシー２−　
（Ｃ２＋３．６．７−ｆト５と）”０−　ＩＨ，５Ｉ（
−インタ（ｉ、ｊ）キノリジン−９−イル）メチレン〕
これらはそれぞれ次の構造を有する： ＢＣ ＤＥＡＷ Ｄｉｍｅ　ｔｈｏｘｙ−ＪＤＩ 本発明の固体光重合性組成物は、結像した組成物の屈折
率変調を増強するために可塑剤を含有していてよい。可
塑剤は、典型的には組成物の重量でおよそ２％〜およそ
２５％、好適には５〜およそ１５重量％の変動量で使用
されてよい。適当な可塑剤は、トリエチレングリコール
、トリエチレングリコールジアセテート、トリエチレン
グリコールジプロピオネート、トリエチレングリコール
シカプリレート、トリエチレングリコールジメチルエー
テル、トリエチレングリコールビス（２−エチルヘキサ
ノエート）、テトラエチレングリコールジヘデタノエー
ト、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレングリ
コール）メチルエーテル、イソゾロビルナフタレン、ジ
イソプロピルナフタレン、ポリ（プロピレングリコール
）、トリ酪酸グリセリル、アジピン酸ジエチル、セバシ
ン酸ジエチル、スペリン酸・ノブチル、燐酸トリブチル
、燐酸トリス（２−エチルヘキシル）、ブリ・シュ（Ｂ
ｒｉｊ　）＠３０　（Ｃ＋２Ｈ２５（ＯＣＨｚＣＨ２）
４０Ｈ）　、並びにブリシュ■３５（Ｃ１２Ｈ２５（Ｏ
ＣＨ２ＣＨ２）２ｏＯＨ）を包含する。これら可塑剤の
多くは次の一般式によって表わすことができＲ３（○Ｃ
Ｈ２ＣＨＲ４）７．ＯＨ （式中Ｒ１及びＲ２のおのおのは、１〜１０の炭素原子
のアルキル基である；Ｒ３ば、Ｈ又は８〜１６の炭素原
子を有するアルキル基であり、Ｒ４ば、Ｈ又はＣＨ３で
ある；Ｘは１〜４である；ｙば２〜１０であり、２は１
〜２０である）。単純セルロースアセテート系中使用す
るのに特に好適な系は、トリエチレングリコールシカブ
リレート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート
、アジピン酸・ジエチル、ブリ・シュ■３０及び燐酸ト
リス（２−エチルヘキシル）である。同様に、セルロー
スアセテートブチレートが結合剤である「単量体配向型
系」中トリエチレングリコールシカプリレート、アジピ
ン酸ジエチル、ブリシュ＠３０、並びに燐酸トリス（２
−エチルヘキシル）が好適である。

均等な結果を生じる他の可塑剤は、当該技術熟練者に明
らかであり、本発明に従って用いられてよい。可塑剤及
び単量体の混合物が液体で保たれるかぎり、固体単量体
が存在する場合には、可塑剤を液体単量体のうち若干又
は全部と置換してよいことが認められる。光重合体中使
用される他の常用の成分を、所望の場合には本発明の組
成物及びエレメントと共に利用してよい。上記の成分は
次のものを包含する二元学的増白剤、紫外線吸収剤、熱
安定剤、水素ドナー酸素スカペン・ジャー及びはく離削
。

本発明の方法中有用な光学的増白剤は、ヘルＰの米国特
許３，８５４，９５０（参考文献として明細書に組入れ
られる）中開示されているものを包含する。好適な光学
的増白剤は、７−　（４’−クロロ−６フージーエチル
アミノー１’、３’、５’−）リア）：ｙ−４’−イル
）アミノ３−フェニルクマリンである。本発明中有用な
紫外線吸収剤も、ヘルＰの米国特許３，８５４，９５０
中開示されている。

有用な熱安定剤は次のものを包含する：ヒｒロキノン、
フェニドン、ｐ−メトキシフェノール、アルキル及びア
リール置換ヒＰロキノン及びキノン、三級ブチルカテコ
ール、ピロガロール、レジン酸銅、ナフチルアミン、ベ
ーターナフトール、塩化第一銅、２，６−ジー三級ブチ
ルｐ−クレゾール、フェノチア・ジン、ピリジン、ニト
ロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−）ルキノン及びフ
ロラニール。パゾスの米国特許４．１６８，９８２（参
考文献として明細書に組入れられる）中記載されている
ジニトロソ２量体も有用である。普通は光重合性組成物
の貯蔵の際安定性を増大させるために熱重合阻止剤が存
在する。

この光重合体組成物中連鎖移動剤として有用である水素
ｒナー化合物は次のものを包含する：２−メルカプトベ
ンズオキサゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール等
；並びに種々の型の化合物、例えば、フックラチュラン
の米国特許３．５９０，９９６０カラム１２．１８〜５
８行（参考文献として明細書に組入れられる）中間水さ
れている（ａｌエーテル、（ｂｌエステル、（Ｃ）アル
コール、（ａ）アリル系又はベンジル系水素クメンを含
有する化合物、（ｅ）アセタール、（ｆｌアルデヒド及
び（ｇｌアミド。

はく離剤として有用であることが見出されている化合物
は、バウアーの米国特許４，３２６，０１０（参考文献
として明細書に組入れられる）ｌｌ′ｃ記載されている
。有用なはく離剤はポリカプロラクトンである。

光重合性組成物中の成分の量は、光重合性の層の全重量
を基にして一般に次の百分率の範囲内である：単量体、
５〜６０％、好適ＶＣは１５〜５０％：開始剤０．１〜
１０％、好適には１〜５％：結合剤、２５〜７５％、好
適には４５〜６５％；可塑剤、０〜２５％、好適には５
〜１５％；並びに他の成分Ｏ〜５％。

本発明は、次の実施例について更に説明される。

一般操作 試料の調製 可視増感剤、別に示されないかぎりＤＥＡＷのない被覆
溶液を黄色又は赤色光下に調製した。

可視増感剤の添加後、溶液及び得られた被覆についての
全操作を赤色光下でのみ実施した。それらを光から更に
保護するために、溶液は、こはく色のびんの中で調製、
貯蔵された。溶液は、溶媒に成分を添加し、次にそれら
が完全に溶解するまで機械攪拌機で混合することによっ
て調製された。使用された溶媒は次のものであったニジ
クロロメタン；ジクロロメタン（８０〜８５重量％）、
クロロホルム（１０％）及びメタノール（５〜１０％）
の混合物；或いはジクロロメタン（９０〜９２％）及び
２−ブタノン（８〜１０％）。使用直前に酸化アルミニ
ウム（活性−１）上クロマトグラフ処理された単量体Ｔ
ＤＡを除いて、すべての溶液の成分は、精製することな
しに製造者から受取ったままで使用された。

Ｐフタ−ナイフ、５０〜７５℃にセットされた１２フイ
ートのドライヤー、並びにラミネーターステーションを
備えたタルボーイ（Ｔａｌｂｏｙ）のコーターを使用し
て８　ｆｐｍのウェブ速度でポリエチレンテレフタレー
ト〔クロナール（Ｃｒｏ−ｎａｒ　）＠Ｃ７２又は４０
０Ｄ−ｆイラー（Ｍｙｌａｒ）■〕の透明フィルム支持
体上に溶液を被覆した。乾燥後被覆１ｃ１ミルのポリプ
ロピレンのカバーシートラ積層した。被膜の試料は、使
用されるまで黒色ポリエチレンの袋中に室温で貯蔵され
た。試料の調製の際使用された化学成分の同定は、以下
の「化学名の用語解」に含まれる。

試料の評価 被覆されたフィルムの断片を切り、カバーシートを除き
、次にガラスの表面に粘着性の被膜を直接子で積層する
ことによって４×５インチのガラスプレート上に取付け
た。ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体はその
まま残し、取扱い及び露光操作の開被膜の保護として役
立たせた。

一連のホログラフィ−回折格子を記録し、その効率を決
定することによってガラスに取付けた被膜を評価した。

４８８　ｎｍ及びＴＥＭｏｏにおいて操作されるアルゴ
ンイオンレーザ−の２つの干渉コリメーター処理ビーム
の交差における化学作用露光によって格子が得られた。

図参照。ビーム強度比はおよそ１：１に保たれ、絶対強
度は３〜”　ｍＷ／ｍ２の範囲であった。各光束の直径
はおよそ１ｃＭであった。露光時間は、系によって異な
るが、およそ１秒〜数分の範囲であり、１２、５〜２．
０００　ｍＪ／ｃｍ２の全露光に相当した。上述した像
露光の１分後、この２つの４８８　ｎｍのレーデ−ビー
ムの一方を使用して各格子ＶＣ１〜２分の固定露光を加
えた。格子の形成は、ブラッグ角において露光領域の中
心に６３２．８ＨｍのＨｅ：Ｎｅレーザービームを通す
ことによって実時間で測定された。Ｈｅ　：　Ｎｅレー
ザービームの強度は、ストリツデチャートレコー〆一に
連結されている干渉モデル２１２パワーメーターｔ−用
いてモニターされた。このようにして得られたグレーテ
ィングは、■あたりおよそ１０００ライン、即ち、■あ
たり９００〜１１００ラインの空間ライン頻度を有して
いる。回折効率（η）は、被膜を通過した後の露光前の
回折されていなし・光束強度（工。）に対する回折され
たビーム強度（工ｄｉｆｆ）の比：η：Ｉｄｉｆｆ／　
Ｉ。

として計算された。一連の露光時間を使用し、最大ηを
決定することができた。スローン（Ｓｌｃａｎ）ＤＥＫ
ＴＡＫ　３０３０　表面プロフィルモニタリング系か又
はブラウン及びシャープ（Ｂｒｏｗｎ　ａｎｄ　８ｈａ
ｒｐｅ）モデル９７５電子コンパレーターの一方を使用
して光硬化された試料について被膜の厚さを測定した。

各試料について、前に説明されたコゲルニクのカップル
波理論を使用して測定された回折効率及び被膜の厚さか
ら記録されたグレーティング中屈折率変調を計算した。

化学名の用語解 ＢＨＴ　　　　　　　　　　　２，６−・クー三級ブチ
ル−４−メチルフェノール ＣＡＢ　　　　　　　　　　　セルロースアセテートブ
チレート５３℃ ｏ−Ｃ２−ＨＡＢｌ １．１′−ビイミダゾール、２，２′−ビス〔０−クロ
ロフェニル）−４，４′。

５．５′−テトラフェニル−；　ＣＡ３１７０７ＰＡ アクリル酸ｐ−クロロフェニル Ｐ１９−Ｙ ９０：１０ポリ（メタクリル酸メチ ル−メタクリル酸） ＤＡ １．１０−デカンジオールジアクリレ ート チレン）　；　ＣＡ８３８５９４−５３−５ジメトキシ
−ＪＤｌ １Ｈ−インデン−１−オン、２，３− ジヒＰロー５，６−シメトキシー２− （（２，３，６，７−テトラヒドローＩＨ。

５Ｈ−ベンゾ（ｉ、ｊ）キノリジン−９−イル）メチレ
ン）　−；　ＣＡＳ８０８６７−０５−（Ｓ エルパサイト■２００８ （Ｅｌｖａｃｉｔ、ｅ） ９８：２ポリ（メタクリル酸メチル −メタクリル酸）；分子量＝２５，０００５７℃ １Ｈ，ＩＨ−ＰＦＯＡ アクリル酸ＩＨ，ＩＨ−パーフルオロ オクチル １Ｈ，ＩＨ，２Ｈ，，２Ｈ− ＰＦＯＭＡ ＨＱ ＢＯ Ｎ′ＶＣ ＯＥＡ ＴＣＴＭ−ＨＡＢＩ ＤＣ ＤＡ ＴＭＰＥＯ’ｒＡ メタクリル酸ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオ
クチル ４−メトキシフェノール ２−メルカプトベンズオキサゾール： ２−ベンズオキサゾールチオール； ＣＡ３２５８２−９６−９ Ｎ−ビニルカルバゾール；９−ビニ ルカルバゾール；ＣＡ８１４８４−１３−５アクリル酸
フェニル；２−７’ロペン 酸、フェニルエステル；　ＣＡＳ　９５７−アクリル酸
２−フェノキシエチル； ＣＡＳ　４８１４５−０４−６ １Ｈ−イミダゾール、２．５−ビス 〔○−クロロフェニル）　−４−（３，４−ジメトキシ
フェニルクー１２量体； ＣＡＳ　７９０７０−０４−５ トリエチレングリコールシカプリレ ート；　ＣＡＳ１０６−１０−５ トリエチレングリコールジアクリレ ート；ＣＡＳ１６８０−２１−３ エトキシル化トリメチロールデロノぐ ンのトリアクリレートエステル； ＣＡＳ　２８９６１−４３−５ ＴＭＰＴＭＡ　　　　　　　　　）リメチロールデロパ
ントリメタク対照例　Ａ〜工 次の例は、セルロースアセテートブチレート結合剤（イ
ーストマンＣ’ＡＢす５３１−１）、ヘキサアリールビ
イミダゾール／色素−増感剤開始剤系及び種々の単量体
を使用する代表的な先行技術の組成物を例示する。

次のとおり一般操作に従って光重合性組成物を調製した
ニア８７のジクロロメタン、１２．５ｆ（固体の５０．
４％）のＣＡＢ　５３１−１　、１１．５５’　（４６
，４％）の単量体、０．４５Ｐ（１，８９％）の■○、
０．３ｆ（１，２９％）のｏ−Ｃｔ−ＨＡＢＩ、０．０
７〜０．２８％のＤＥＡＷ（厚さによって変る）及び・
ジクロロメタン１　ｍＬに溶解した０、００２５ｆのＢ
ＨＴ　。

これらの組成物は、一般操作に従って評価された。得ら
れたホログラフィ−回折格子について測定した屈折率変
調及び回折効率を下表に示す。

ジアクリレート ジアクリレート 対照例　Ｊ〜０ 次の例は、その中で使用される重合体結合剤及び不飽和
単量体が共に１つ又はそれ以上のフェニル又はフェノキ
シ基を有する組成物を例示する。対照例Ａ〜工の場合の
ようにして被覆組成物を調製、評価した。

一般操作に従ってこれらの組成物を評価した。

得られたホログラフィ−回折格子について測定した屈折
率変調及び回折効率値を下表に示す。

アクリレート デカン・ジオールジアクリ レート アクリル酸エトキシエト キシエチル トリメチロールプロパン トリアクリレート アクリル酸イソ−ボルニル ０．１８ ０．１３ ０．２４ ０．２０ ５０．８ ４８．８ ５３．８ エチ ルシエ チルメタ クリル ルエチル ０、４６ ２０、３ メタクリ橿２ーフェニ ルエチル ０、１５ ２２、９ 例　　１ この例は、ＣＡＢ結合剤、ヘキサアリールビイミダゾー
ル、７色素増感剤開始剤系、並びにＰＯＥＡ単量体を使
用する有用な組成物を例示する。

次のとおり上に示した一般操作に従って光重合性組成物
を調製したニア８１のジクロロメタン、１２．５９（固
体の５０，４優）のＣＡＢ−５３１−１，１１，５ｔ　
（４６，５係）のＰＯＥＡ、　０．４５　？　（１，８
係）のＭＢＯｌｏ、３Ｐ（１，２壬）　、、７）　ＴＯ
ＴＭ−ＨＡＢＩ　、　０．０７ＣＮＦ（０，３４）のＤ
ＥＡＷ　、並びにジクロロメタン１　ｍＬに溶解した０
、００２５　ｆ　（０，０１％）のＭＨＱ　０この組成
物を上述した一般操作に従って評価した。この組成物の
１１．２ミクロンの被膜は、測定された反射率変ｙ４０
．０１０を有していた。同じ組成物の１７．３ミクロン
の被膜は、０．０１０の測定された屈折率変調を有して
いた。

例　　２ ０．０７０ｒのＤＥＡＷの代シにＤＥＡ’Ｗ　Ｏ，０４
Ｏｆを含有したことを除いて、例１の組成物に類傾の組
成物の２３．１　ミクロンの被膜は、０．０１０の測定
された屈折率変調を有していた。

例　　３〜１４ これらの例は、ＣＲＡＢ結合剤、ヘキサアリールビイミ
ダゾール／色素増感剤開始剤系、並びに他の光重合性単
量体を使用する他の有用な組成物を例示する。

ＰＯＥＡＯ代りに他の光重合性単量体のいくつか、並び
にＣＡＢの他の等級を用いて例１の操作に従い、本発明
の実施の際のそれらの有用性を例示した。例３及び４に
おける組成物は、ＤＥＡＷＯ，０７０ｆを含有していた
：例５〜１１における組成物は、ＤＥＡＷ　Ｏ，０４０
？を含有していた：文例１２及び１３における組成物は
、ＤＥＡｗ　Ｏ，０１７ｔを含有していた。使用された
単量体及び結合剤、並びに測定された屈折率変調を下に
示す。

対照例Ａ〜工に比して大きく改善された屈折率変調がこ
れらの例において達成されたことを見ることができる。

屈折率変調　　厚さ 例　　　単　量　体　　　　　（ｘｌｏｏ）　　　（ミ
クロｙ）　　ＤＥ（４１ＣＡＢ型５３１−１ ０ＥＡ １．１ １７．３ ０ＥＡ １．０ ２３．１ ５　メタクリル酸 ２−フェノキシエチル ０．７７ １３．５ メタクリル酸 ２−フェノキシエチル ０．５５ ２２．６ Ｐ−クロロフェニル アクリル酸 ２−フェニルエチル ０．５５ ＣＡＢ型５３１−１ ２．４．６−ドリブロモ　ＰＡ ９　８０係　ＰＯＥＡ−２０係 アクリル酸２−ナフチル ８０壬　ＰＯＥＡ−２０係 アクリル酸２−ナフチル ８０憾　ＰＯＥＡ−２０係 アクリル酸２−ナフチル ８０係　ＰＯＥＡ−２０係 ペンタクロロ　ＰＡ ８．９ １１．７ ２１．３ １９．１ ６３チ　ＰＯＥＡ−３７係 ？ＩＪＶＣ ６３％　ＰＯＥＡ−３７％ Ｎ′ＶＣ ９，７ １０，９ ８５壬　ＰＯＥＡ−１５係 ＶＯ ３５憾　ＰＯＥＡ−１５チ ＶＣ ８，１ １０，２ ＣＡＢ型５５１−０．２ ＰＯＥＡ）、０ ＣＡＢ型５５３−０．４ ＰＯｇＡ　　　　　　　　　　　　Ｑ、５８２１．３ ２４．４ ７　アクリル酸フェニル（ＰＡ） ０．９６ １１．７ ２９．５ 例゛１５〜１９ これらの例は、結合剤としてポリ（メタクリル酸メチル
）及びその共重合体、ヘキサアリールビイミダゾール７
色累増感剤開始剤系、並びＫ　ＰＯＥＡ単量体を使用す
る他の有用な組成物を例示する。

次の表中水された結合剤が使用されたことを除いて、例
１の操作に従った。これらの例における組成物は、すべ
てＤＥＡＷ　Ｏ，０１７ｔを含有していた。測定された
屈折率変調は、対照例Ａ〜工におけるよシ有意に高かっ
た。

エルパサイト■２００８ ０Ｆ−１９Ｙ エルパサイトの２０５１ カルがセット［Ｆ］ＸＬ−２７ カルゲセツト■５２５ ０．８１　　　　　　２７．９ １．０　　　　　　２０．１ １．０　　　　　　２４．１ ０．５７　　　　　２８．０ ０．８９　　　　　２９．２ 例　　２０〜２２ これらの例は、デカンノオールジアクリレー）　（ＤＤ
Ａ）単量体及びフェニル基を含有する種々の結合剤が使
用される有用な組成物を例示する。

屈折率変調値は次の表に示さね、対応する対照例Ｅ及び
Ｊ〜０におけるより有意に高い。

例　　２０ ポリ（スチレン）、Ｍｎ＝１１６，０００、Ｍ、＝３０
６．０００を結合剤として使用し、ＤＤＡを光重合性単
量体として使用したことを除いて例１の操作に従った。

例　　２１ ポリ（スチレン−メタクリル酸メチル）（７０：３０）
、Ｍｎ＝１０ａ０００、Ｍｗ＝２３３，０００を結合剤
として使用したことを除いて例１の操作に従った。光重
合性単量体ＦｉＤＤＡであった。この組成物は、ＤＥＡ
Ｗ　Ｏ，０１７ｔを含有していた。

例　　２２ ＤＤＡ単量体と共に結合剤としてポリ（スチレン−アク
リロニトリル）が使用されたことを除いて例１の操作に
従った。この組成物け、ＤＥＡＷＯ，０４（ｌを含有し
ていた。

これらの例における組成物は、すべてＤＥＡＷｏ、０１
７Ｆを含有していた。使用された単量体及び測定された
屈折率変調を次の表に示す。これらの結果が対照例より
すぐれている（例えば、例２５対対胛例工）ことをＭる
ことかできる。

２０　　ポリ（スチレン）　　　　　１．１　　　　２
５．４　　　９２１Ｈ，ＩＨ−ＰＦＯＡ 例　　２３〜２５ これらの例は、プリ（スチレン）結合剤と共に異なった
単量体が使用される他の有用な組成物を例示する。

結合剤としてポリ（スチレン）　、Ｍ、＝１１６，００
０、ＭＷ＝３０４０００が使用され、種々の他の光重合
性単量体が使用されたことを除いて例１の操作に従った
。

ＦＯＭＡ ２５　アクリル酸イン−０，６８２２，９５１ゲルニル 例　　２６〜３０ これらの例ｆ）、７０：３０／す（スチレン−メタクリ
ル酸メチル）結合剤と共に異なった単量体が使用される
他の有用な組成物を例示する。

結合剤としてポリ（スチレン−メタクリル酸メチル）（
７０：３０）、Ｍｎ＝１０ａＯＯＯ１ＭＷ＝２３３．０
００が使用され、種々の他の光重合性単量体が使用され
たことを除いて例１の操作に従った。例２６〜２８にお
ける組成物は、ＤＥＡＷ　０．０４Ｏｆを含有していた
二側２９〜６０における組成物は、ＤＥＡＷ　Ｏ，０１
７？を含有していた。使用された単量体及び測定された
屈折率変調を次の表に示す。

これらの結果は、対照例、特に対照例Ａ、　Ｄ、　Ｅ。

Ｉ％Ｋ及びＬよりすぐれている。

−ルノアクリレート ２７　ジエチレングリコール　　　０．８６　　　　２
２．１　　　６７．５ノアクリレート ２８　　トリエチレングリコ−０，６７１８，３３４ル
ソメタクリレート ２９　アクリル酸イソ−〇、６５　　　　２７．９　　
　６４ボルニル ３０　　　ＴＭＰＥＯＴＡ　　　　　　　　　Ｏ，５２
２１，１２８これらの例Ｈ１７５：２５ポリ（スチレン
−アクリロニトリル）結合剤と共に異なった単量体が使
用される他の有用な組成物を例示する。

結合剤としてポリ（スチレン−アクリロニトリル）（７
５：２５）が使用され、種々の他の光重合性単量体が使
用されたことを除いて例１の操作に従った。例３１〜３
２における組成物は、ＤＥＡＷ　Ｏ，０４Ｏｆを含有し
ていた；例３３〜３６における組成物は、Ｄ′ＦＩＡＷ
　０．０１７　ｆを含有していた。

使用された単量体及び測定さｈた屈折率変調を次の表に
示す。これらの結果は、対照例、特に対照例Ａ、Ｄ、　
Ｅ、Ｉ、Ｍ、Ｎ及び０よシすぐれている。

例　　３１〜３６ ジアクリレート １Ｈ，ＩＨ−ＰＦＯＡ ６４　トリエチレングリコール　　０．６２　　　　２
４．４　　　４８．５ジメタクリレート ３５　アクリル酸エトキシ　　　１．３　　　　　２０
．３　　　９３エトキシエチル 例　　５７ この例は、異なった色素増感剤が使用される場合の、７
０：３０ポリ（スチレン−メタクリル酸メチル）結合剤
、ヘキサアリール゛ビイミダゾール／色累増感剤開始剤
系、並びにＴＤＡ単量体を使用する有用な組成物を例示
する。

ジクロロメタン８８２中次のものを溶解り、り：１５、
Ｏ？（５０，４係）のポリ（スチレン−メタクリル酸メ
チル）、１１．！Ｍ（４４，５チ）のＴＤＡ、　０．４
５ｒ（１，７％）のＭＢｏ、０．８７（５，１チ）のＴ
ＣＴＭ　−ＨＡＢＩ、０．０６６Ｆ（０，３係）のジメ
トキシ−ＪＤＩ、並びだ９５％５％ジクロロメタン−メ
タノール１　ｍＬに溶解した０、００２５（０，０１１
）　のＭＨＱ、　　例１に記載した操作によってこの組
成物を評価した。０．０５４の屈折率変調が測定された
。

例　　３８ この例は、増感色素及びアミンを使用して光重合を開示
させる有用な組成物を例示する。

９５憾ジクロロメタン−５憾メタノール８８２に次のも
のを溶解した：　１３．９１（５３，８壬）の７０：３
０＋ｔ？す（スチレン−メタクリル酸メチル）、１１．
５５’（４４，５係）のＴＤＡ、　ｏ、ｓ！Ｍ（１，３
６壬）のＮ−フェニルグリシン、α０６６９（０，３１
）のアクリシンオレンジ、並びに９５係ジクロロメタン
−５チメタノ一ル１ｍＬに溶解した０、００２５（０，
０１名）の）、ｆＨＱ　。

例１に記載された操作によってこの組成物を評価した。

０．００５４の屈折率変調が測定された。

例　　３９〜４０ これらの例は、ＴＤＡ可塑剤、ＰＯＥＡ単量体、並びに
ＣＡＥ　５３１−１結合剤を含有する組成物である。

下に表示されるとおシ、各々異なった量のＴＤＯ及びＰ
ＯｇＡを含有し、各々２．６７９のＣＡＢ５３１−１　
（４４，８壬）、０．２４　ｆのＴＣＴｌｖｌ−ＨＡＢ
Ｉ　（４，０係）、０．１２　ｆのＭＢＯ（２，０％）
、０．００３Ｃ１のＤＥＡＷ（０，０５係）、０．０Ｏ
ｏ６ｆのＭＨＱ（０，０１係）、１．９２の２−ブタノ
ン、並びに１７．０９ｒのジクロロメタンを含有する２
種の処方を調製した。これらの処方は、ドクターナイフ
が４ミルの間隙を有し、Ｐライヤーが４０〜５０℃にお
いてセットされたことを除いて、例１におけるように被
覆、評価された。屈折率変調は、ＴＤＯ可塑剤を含有し
ない対応する例１及び２の場合より大きい。

例　　４１〜４２ これらの例は、ＴＤＯ可塑剤、ＣＰＡ単量体、並びにＣ
！ＡＢ　５３１−１結合剤を含有する有用な組成物であ
る。

下に表示されるとおり、各々の異なった量のＴＤＡ及び
ＣＰＡを含有し、各々５．３４９のＣＡＢ５３１−１　
（４４，８係）、０．４８ｆのＴｃＴＭ−Ｈ／ＬＢＩ（
４，ｏ嗟）、０、２４９のＭＥＯ（２，０係）、０．０
０６Ｃ１のＤＥＡＷ（０，０５憾）、０．００１２ｆの
ＭＨＱ　（０，０１チ）、′５．８ｔの２−ブタノン、
並びに３４．１８ｆのジクロロメタンを含有する２８１
の処方を調製した。例３９〜４０中記載されているとお
シこれらの処方を被覆、評価した：結果は下の表に示さ
れる。屈折率変調は、ＴＤＣ可塑剤を含有し彦い対応す
る例５の場合より大きい。

例　　４３ この例は、ＴＤＯ可塑剤、ＰＯＥＡ単量体、ＮＶＣ単量
体、並びにＣＡＢ　５３１−１結合剤を含有する有用々
組成物である。

８．０６ｆのＣＡＢ　５３１−１　（４４，８壬）、５
．５８　ｆ（７）　ＰＯＥＡ　（３１％　’）、１．０
８　ＰノＮｖＣ（６，０４）、２．７０ｆのＴＤＣ（１
５嗟）、０．１８　ｆのＴＣＴＭ　−ＨＡＢＩ（１，０
係）、０．３６　ｆのＭＢＯ（２，０４＞　、０．０４
０ｔのＤＥＡＷ　（０，２２係）、０．００１８ｒのＢ
ＨＴ　（０，０１憾）、４、”５６？の２−ブタノン、
並びに５２．４ｆのジクロロメタンを含有する処方を調
製した。例３９〜４０中記載されているとおりこの処方
を被覆、評価した：結果は次のとおシである： 被＆厚さ：８．９６ミクロン 回折効率ニア２係 インデックス変調Ｘ１００：２．２（例１１〜１２より
大きい）例　　４４〜４８ これらの例は、ＴＤＡ単量体及びＣＡＢ　５３１−１結
合剤を含有する組成物中ＴＤＣ可塑剤の濃度幼芽を示す
。

下に記載されるとおり、各々異なった量のＴＤＣ及びＴ
ＤＡを含有し、各々１２．６ｒのＣＡＥ５３１−１　（
５４，８壬）、０．２３９のＴＣＴＭ−島ＢＩ（１，０
％）、α４６？の）、ｎ５ｏ（２，０憾）、０．０１０
４２のＤＥＡＷ　（０，０４５係）、０．００２３ｆの
ＭＨＱ　（０，０１％）、３、８５　ｒのメタノール、
７．７２のクロロホルム、並びに６５．４５９の・ジク
ロロメタンを含有する５種の処方を調製した。例１に記
載されているとおりこれらの処方を襟覆、評価した；結
果は次の表に示される。

０．００　（０，０係）９．６６Ｃ４２優）２．３０　
（１０係）　７．３６（３２チ）５．４５（１５係）　
　６．２１（２７優）４．６０（２０ｃＩ））　　５．
０６＜２２４＞５．７５　（２５憾”ｌ　　３．９１（
１７壬）４７．８　　　　２５ ５４．０　　　　　５１ ５２．１　　　　９７ ５３．８　　　　６６ ５３．２　　　　５４ ０．２２ ０．２９ ０．３５ ０．３０ 例　　４９〜５１ これらの例は、ＴＤＣ可Ｖ剤、ＴＤＡ単量体、並ｒＱに
異なったＣＡＢ結合剤を含有する有用な組成物を例示す
る。

例　　４９ １３１．５２Ｆの（！ＡＢ５３１−１　（５４，９壬＞
、６４．８’ｉ’のＴＤＡ（２７％）、５６ｆのＴＤＯ
（１５％）、２４ｆ　ノ’ｒ（’！ＴＭ−ＨＡＢＩ　（
１０％）、４．８７のｔｘＢｏ　（２，０％）、０．１
０８ｒのＤＥＡＷ　（０，０４５１係）、０．０２４ｆ
のＭＨＱ（００１係、７６？のメタノール、７６２のク
ロロホルム、並びに６０８２のジクロロメタンを含有す
る処方を調製した。例１の操作に従ってこの溶液を被覆
、評価した：結果は下に示される。

例　　５０ ６５．７ｉのＣ！ＡＢ　５００−５　（５４，９壬）、
６２４２のＴＤＡ（２７係）、１８２のＴＤＯ（１５壬
）、１．２２ノＴＣＴＭ−ＨＡＢＩ　（１，０％　）、
２．４２のＭＢＯ（２，０％）、０．０５４ｒのＤＥＡ
Ｗ　（０，０４５％）、０．０１２ｆ　（７）　ＭＨＱ
（０，０１係）、３８？のメタノール、３８２のクロロ
ホルム、並びに３０４２のジクロロメタンを含有する処
方を調製した。例１に記載されているとおりこの処方を
被覆、評価した：結果は下に示される。

例　　５１ ６５．７６？のＣＡＢ　３８１−２０　（５６，６壬）
、３１．４ｆのＴＤＡ（２７４）、１７．５５’のＴＤ
Ｃ！（１５壬）、１．２２のＴｃＴＭ−４４ＡＢＩ　（
１，０％）、２．６２の１．ＩＢＯ（２，０％　）、０
．０５１のＤＥＡＷ　（０，０４５係）、０．０１２ｒ
のＭＨＱ（０，０１チ）、５７．７９のメタノール、３
７．７２のクロロホルム、並ヒに３０１ｆのジクロロメ
タンを含有する処方を調製した。例１に記載されている
とおりこの処方を被覆、評価した；結果は下に示される
。

４９　　ＣＡＢ５３１−Ｉ　　　ＴＤＣ（１５４）　　
　５１．０　　　９４％　　　　０．５１５０　　Ｃ！
ＡＥ５００−５　　　ＴＤＣ！（１５％）　　　５０．
９　　　９２４　　　　［：１．５０５１　　　ＣＡＢ
　３８１−２０　　ＴＤＣ（１５係）５０．０９０係　
　　０．４９明細書中、特に例３〜１４中に記載さｔて
いる材料、並びに図中の装置け、普通ＨＯＥ’ｓと称さ
り、る、ホログラフィ−光学エレメントを形成するため
にも使用される。

例えば、ホログラフィ−レンズは、ガラスに取付けられ
た試料２８を２つの干渉レーザービーム６８（その一方
は、図におけるとおりコリメーター処理され、他方は発
散性（ｄｉｖｅｒｇｉｎｇ　）である。この発散性ビー
ムは、平行（ｃｏｌｌｉｍａｔｉｎｇ）レンズのうち１
つを除くことによって形成される。かくして形成された
ホログラフィ−レンズの焦点長さは、空間フィルター２
６のピンホール及びガラスに取付けられた試料からの距
離に等しい。

このようにしてホログラフィ−レンズが形成されると、
その焦点合せ能は、ホログラフィ−レンズ、即ち、ガラ
スに取付けられた試料２８を１８０°その中心を通って
垂直軸の周りに回転させ、コリメーター処理レーザービ
ーム３８のみをそれを通過させることによって実証され
る。

コリメーター処理レーザービームは、上に決定されると
おり、レンズの焦点長さに等しいホログラフィ−レンズ
からの距離における点にビームを焦点合せするようにホ
ログラフィ−レンズによって回折される。

平行レンズ４０のうち１つを適当な光学成分、例えば、
発散レンズ又は何か他のコンプレックス光学成分で宜換
えることによって他のホログラフィ−光学エレメントを
同様に創造することができる。上記のホログラフィ−ビ
ームエレメントは、安価に再生し、現在使用されている
みがかれかつ成型されたエレメント、例えば、フレスネ
ルレンズ、ヘッドライトレンズ等ニ代えることができる
。

以上、本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに次の
実施態様によってこれを要約して示すことができる。

１）唯一の処理工程として化学作用放射線に露光すると
屈折率像を形成する実質的に固体の光を合性組成物であ
って、本質的に （ａ）　　２５〜７５憾の溶媒可溶性、熱可塑性重合体
結合剤： （ｂ）５〜６０チの液体エチレン系不飽和単量体（該単
量体は、１００℃よシ高い沸点を有し、付加重合をする
ことができる） （Ｃ）　　Ｏ，１〜１０優の、化学作用放射線に露光す
ると該不飽和単量体の重合を活性化する光開始剤系 〔ただし該百分率は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の
全結合剤、不飽和単量体及び光開始剤系の重量百分率で
あり、この組成物は、ミリメートルあたり約１０００ラ
インの空間頻度を有する透過格子から６３２．８ｎｍの
放射線を用いて決定して少なくとも０．００５の屈折率
変調を有し、この透過格子は該組成物の層からホログラ
フィ−によって製造される〕よりなる組成物。

２）該結合剤か又は該不飽和単量体の一方がフェニル、
フェノキシ、ナフチル、ナフトキシ、３つまでの芳香族
環を有するヘテロ芳香族、塩素、臭素、並びにそれらの
混合物よりなる群から選択される置換分を有し、他方の
成分が該置換分を実質的に含まない前項１）記載の組成
物。

６）不飽和単量体が該置換分を有し、重合体結合剤が該
置換分を実質的に含まない前項２）記載の組成物。

４）該不飽和単量体がアクリル酸又はメタクリル酸フェ
ノキシアルキル、アクリル酸又はメタクリル酸フェノー
ルエトキシレート、アクリル酸又はメタクリル酸フェニ
ルアルキル、アクリルｆｉ２−（１−す７チルオキシ）
エチル、ビスフェノール−Ａのジ（２−アクリロキシエ
チル）エーテル、或いはエトキシル化ビスフェノール−
Ａノアクリレートであり、該重合体結合剤がセルロース
アセテートブチレート：アクリル酸又はメタクリル酸重
合体又はインターポリマｍ：ビニルブチラール、アセタ
ール又ｈホルマール重合体又はインターポリマ、或いは
酢酸ビニル重合体又はインターポリマーである前項３）
記載の組成物。

５）重合体結合剤が該置換分を有するセグメントを含有
し、不飽和単量体が該置換外を実質的に含まない前項２
）記載の組成物。

６）重合体結合剤がスチレン重合体又はインタープリマ
ーであシ、不飽和単量体がアルキレングリコールジアク
リレート又は・ジメタクリレート、アクリル化又はメタ
クリル化ポリオールエステル、或いはエトキシル化ポリ
オールアクリル酸又はメタクリル酸エステルである前項
５）記載の組成物。

７）固体エチレン系不飽和単量体も存在する前項１）記
載の組成物。

８）固体エチレン系不飽和単量体がカルバゾール基を有
する前項７）記載の組成物。

９）該エチレン系不飽和単量体がＮ−ビニル力Ａ／　ハ
ソーＡ／　、　３．６−　’）　フロモー９−ビニルカ
ルバゾール、並びにそれらの混合物よシなる群から選択
される前項８）記載の組成物。

１０）固体エチレン系不飽和化合物がアクリル酸又はメ
タクリル酸２，４．６−　）リブロモフェニル、アクリ
ル酸又はメタクリル酸ペンタクロロフェニル、アクリル
酸又はメタクリル酸２−ナフチル、テトラブロモ−ビス
フェノールＡのジー（２−７クリロキシエチル）エーテ
ル、並びにそれらの混合物よシなる群から選択される前
項７）記載の組成物。

１１）可塑剤も存在し、この可塑剤が燐酸トリス（２−
エチルヘキシル）、トリ酪酸グリセリル、並びに一般式 ％式％） （式中Ｒ１及びＲ２は、各々１〜１０の炭素原子のアル
キルであり、Ｒ３Ｈ１Ｈ又は８〜１６の炭素原子のアル
キルであり、Ｒ４は、Ｈ又はＣＨ３であり、Ｘは１〜４
であシ、ｙは２〜２０であシ、２は１〜２０である）を
有する化合物よりなる群から選択される前項１）記載の
組成物。

１２）可塑剤がトリエチレングリコールシカプリレート
、ビス（２−エチルヘキサン酸）トリエチレングリコー
ル、アジピン酸ソエチル、アゾピン酸ジブチル、ゾヘブ
タン酸テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ス
ペリン酸ジプチル、セバシン酸ノエチル、燐酸トリス（
２−エチルヘキシル）、並びにトリ酪酸グリセリルより
なる群から選択される前項１１）記載の組成物。

１３）該可塑剤が液体エチレン系不飽和単量体の少なく
とも一部と置換される前項１１）記載の組成物。

１４）唯一の処理工程として化学作用放射線に露光する
と屈折率像を形成する実質的に固体の光重合性組成物で
あって、本質的に ｆａ）　　２５〜７５憾の溶媒可溶性、熱可塑性重合体
結合剤： （ｂ）５〜６０４の液体エチレン系不飽和単量体（該単
量体は、１００℃工夛高い沸点を有し、付合重合をする
ことができる）：並びに （ｃ）　　０．１〜１０係の、化学作用放射線に露光す
ると該不飽和単量体の重合を活性化する光開始剤系 〔ただし該百分率は、成分子ａＪ、（皺、及び（Ｃ）の
全結合剤、不飽和単量体及び光開始剤系の重量百分率で
ある〕よシなる組成物（ただし該結合剤か又Ｆｉ該不飽
和単量体の一方が７エ二ル、フェノキシ、ナフチル、ナ
フトキシ、３つまでの芳香族環を有するヘテロ芳香族、
塩素、並びに臭素よりなる群から選択される置換分を有
する。

１５）　　ミリメートルあたり約ｉ　ｏｏｏラインの空
間頻度を有する透過格子から６３２．８ｎｍの放射線を
用いて決定して少なくとも０．００５の屈折率変調を有
し、この透過格子が該組成物の層からホログラフィ−に
よって製造される前項１４）記載の組成物。

１６）唯一の処理工程として化学作用放射線に露光する
ことにより屈折率像を製造するための感光性エレメント
であって、本質的に ｉａｌ　　２５〜７５憾の溶媒可溶性、熱可塑性１合体
結合剤： （ｂ）５〜６０幅の液体エチレン系不飽和単量体（該単
量体は、１００℃より高い沸点を有し、付合重合をする
ことができる） （ｃ）　　Ｑ、ｉ〜１０係の、化学作用放射線に露光す
ると該不飽和単量体の重合を活性化する光開始剤系 〔ただし該百分率は、成分（ａ）、（ｂ＋及び（Ｃ）の
全結合剤、不飽和単量体及び光開始剤系の重量百分率で
あり、この組成物は、ミリメートルあたり約１０００ラ
インの空間頻度を有する透過格子から６３２．８ｎｍの
放射線を用いて決定し７て少なくともｏ、　ｏ　ｏ　ｓ
の屈折率変調を有し、この透過格子は該組成物の層から
ホログラフィ−・によって製造される〕よりなる、実質
的に固体の光重合性組成物を支持する基質よりなるエレ
メント。

１７）該結合剤か又は該不飽和単量体の一方がフェニル
、フェノキシ、ナフチル、ナフトキシ、３つまでの芳香
族環を有するヘテロ芳香族、塩素、臭素、並びにそれら
の混合物よりなる群から選択される置換分を有し、他方
の成分が＃置換分を実質的に含まない前項１６）記載の
感光性エレメント。

１８）該固体光重合性組成物中に固体エチレン系不飽和
単量体も存在する前項１６）記載の感光性のエレメント
。

１９）該固体光重合性組成物中に可塑剤も存在し、この
可塑剤が燐酸トリス（２−エチルへキシル）、トリ酪酸
グリセリル、並びに一般式％式％ ： （式中Ｒ１及びＲ２は、各々１〜１ｏの炭素原子のアル
キルであり、亀は、Ｈ又は８〜１６の炭素原子のアルキ
ルであり、　Ｒ４け、Ｈ又はＣＨ３であり、Ｘは１〜４
であり、ｙは２〜２゜であり、ｚ　ｎ　１〜２０である
）を有する化合物よりなる群から選択される前項１６）
記載の感光性エレメント。

２０）光重合性組成物が支持体に永久的に接着さねてい
る前項１６）記載の感光性のエレメント。

２１）保護カバーシートが光重合性組成物の表面に剥離
できるように接着されている前項１６）記載の感光性の
エレメント。

２２）基質が化学作用放射線に対して透過性である前項
１６）記載の感光性のエレメント。

２５）基質が可視放射線に対して透過性である前項１６
）記載の感光性のエレメント。

２４）光重合性組成物が基質に剥離できるように接着さ
れている前項１６）記載の感光性のエレメント。

２５）光重合性組成物の表面に保護カバーシートが剥離
できるように接着されており、基質と感光性組成物との
間の接着力が、光重合性組成物と保護カバーシートの間
、つ接着力より大きい前項２４）記載の感光性、′７′
＞工゛・Ｉント。

２６）基質及び保護力・り−ン・−トが柔軟性ウェブで
ある前項２１）〜２５）記載の感光性のエレメント　。

２７）基質表面上光重合性の層中光安定性のホログラム
形成法であって、いずれかの順序でＡ）ホログラフィ−
情報を保持する変調された化学作用放射線に、シート支
持体及びそｆｌに剥離できるように接着さハているａ）
溶媒可溶性の熱可塑性重合体材料。

ｂ）　少なくとも１種の、約１００℃より高い沸点を有
する付加重合ができる液体エチレン系不飽和単量体、並
びに 〔：）化学作用放射線によって活性化することができる
光開始剤系 よりなる光重合性の層よりなる光重合性のニレメン）・
（ただしこの組成物は、該組成物の層がちホログラフィ
−によ・つて製造されたミリメートルあたり約１ｏｏｏ
ラインの空間頻度を有する透過格子からの６５２．Ｂｎ
ｍの放射線を用いて決定して、少なくとも０．００５の
屈折率変調を有し、１り〔１グラフイー情報を保持する
変調された化学作用放射線は、干渉性の化学作用放射線
の像変調さね、たビームとの同じ干渉性の化学作用放射
線の参照ビームの相互作用によって形成され、交差にお
ける平面は、光重合性物の平面に対応する） よシなる光重合性のエレメントをＮ党しＢ）基質の表面
に光重合性の層の表面を積層し、次に Ｃ）露光された光重合体の層からシート支持体を除去す
る ことを特徴とする方法。

２８）工ｅＡ、Ｂ、並びにＣｌｔｌ回又はそれ以上くり
返して多層ホログラフィ−記録を形成する前項２７）記
載の方法。

２９）参照ビーム及び像変調さ引たビームが光重合性の
層の同じ側にはいって透過ホログラムを形成する前項２
７）記載の方法。

３０）参照ビームが光重合性の層の一方の側にはいり、
像変調されたビームが光重合性の層の他方の側にはいっ
て反射ホログラムを形成する前項２７）記載の方法。

３１）基質表面が反射性である前項２７）記載の方法。

３２）光重合性のエレメント栄光安定性の反射ホログラ
ムの１工程形成法〔光重合性のエレメントは、（囚化学
作用放射線に透過性の支持シート及び（Ｂ）支持シート
に接着されている光重合性の、実質的に固体の組成物（
ただしこの組成物は、 ａ）溶媒可溶性の熱可塑性重合体材料、ｂ）少なくとも
１種の、約１００℃より高い沸点を有する付加重合がで
きる液体エチレン系不飽和単量体、並びに Ｃ）化学作用放射線によって活性化することができる光
開始剤系 よりなり、この組成物は、該組成物の層からホログラフ
ィ−によって製造さり、たミリメートルあたり約１００
０ラインの空間頻度を有する透過格子からの６３２．８
　ｎｍの放射線を用いて決定して、少なくとも０．０　
Ｏ５の屈折率変調を有する）よりなる〕であって、〕ホ
ログラフィー情を保持する変調された化学作用放射線に
光重合性組成物を露光する（ただし、変調された化学作
用放射線は、光重合性の層の平面と対応する平面におい
て、干渉性化学作用放射線の参照ビームの同じ干渉性化
学作用放射線の儂変調されたビームとの交差によって形
成され、参照ビームは、光重合性の層の一方の例だけい
り、偉変調されたものは、光重合性の層の逆の側にはい
る）ことを特徴とする方法。

３３）光重合性のエレメントを通して透過されて物体を
照射し、光重合性のエレメントを通シかつ比較ビームに
同軸の像変調されたビームを逆発生する比較ビームの干
渉性の放射線から像変調されたビームが形成される前項
３２）記載の方法。

３４）対象が反射ホログラムである前項３３）記載の方
法。

３５）液体単量体が１つ又はそれ以上のフェニル、フェ
ノキシ、ナフチル、ナフチロキシ、或いは３つ又はそれ
より少ない芳香族環を有するヘテロ芳香族基又はクロロ
又はブロモ原子金含有し、重合体材料が該基又は原子を
実質的に含まない前項３２）記載の方法。

３６）重合体材料が１つ又はそれ以上のフェニル、フェ
ノキシ、ナフチル、ナフチロキシ、或いは３つ又はそれ
よシ少ない芳香族環を有するヘテロ芳香族基又はクロロ
又はブロモ原子ｔ−含有し、液体単量体が該基又は原子
を実質的に含まない前項３２）記載の方法。

３７）液体単量体が置換又は非置換アクリル酸又はメタ
クリル酸フェノキシアルキル：置換又は非置換フェノー
ルエトキシレートアクリレート又はメタクリレート：或
いは置換又は非置換アクリル酸又はメタクリル酸フェニ
Ａ／フルキル：アクリル酸２−（１−ナフチロキシ）エ
チル：ビスフェノール−Ａのジ（２−アクリロキシエテ
ル）エーテル：或いはエトキシル化ビスフェノール−Ａ
ジアクリレートであり：又溶媒可溶性、熱可塑性重合体
材料がセルロースアセテートブチレート：／リアクリレ
ート又はメタクリレート又はインターポリマー：ポリビ
ニルブチラール、アセタール又はホルマール又はインタ
ー４９１−：或いはポリ酢酸ビニル又はインターポリマ
ーである前項３２）記載の方法。

【図面の簡単な説明】

第１図は、屈折率変調をホログラフィ−によって決定す
るの圧使用される実験装置を例示する。 １０：アルゴンイオンレーザー：１２：レーザービーム
：１４：鏡：１６ニピームエレベーター二１８：アテマ
エーター：２０：ビームスプリツター；２２：ピームセ
グメント：２４：鏡：２６：空間フィルター：４０ニコ
ム：２８：試料：３２：レーザービーム：３６：検出器
を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）唯一の処理工程として化学作用放射線に露光すると
   屈折率像を形成する実質的に固体の光重合性組成物であ
   つて、本質的に （ａ）２５〜７５％の溶媒可溶性、熱可塑性重合体結合
   剤； （ｂ）５〜６０％の液体エチレン系不飽和単量体（該単
   量体は、１００℃より高い沸点を有し、付加重合をする
   ことができる） （ｃ）０．１〜１０％の、化学作用放射線に露光すると
   該不飽和単量体の重合を活性化する光開始剤系 〔ただし該百分率は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の
   全結合剤、不飽和単量体及び光開始剤系の重量百分率で
   あり、この組成物は、ミリメートルあたり約１０００ラ
   インの空間頻度を有する透過格子から６３２．８ｎｍの
   放射線を用いて決定して少なくとも０．００５の屈折率
   変調を有し、この透過格子は該組成物の層からホログラ
   フィーによつて製造される〕よりなる組成物。 ２）唯一の処理工程として化学作用放射線に露光すると
   屈折率像を形成する実質的に固体の光重合性組成物であ
   つて、本質的に （ａ）２５〜７５％の溶媒可溶性、熱可塑性重合体結合
   剤； （ｂ）５〜６０％の液体エチレン系不飽和単量体（該単
   量体は、１００℃より高い沸点を有し、付合重合をする
   ことができる）；並びに （ｃ）０．１〜１０％の、化学作用放射線に露光すると
   該不飽和単量体の重合を活性化する光開始剤系 〔ただし該百分率は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の
   全結合剤、不飽和単量体及び光開始剤系の重量百分率で
   ある〕よりなる組成物（ただし該結合剤か又は該不飽和
   単量体の一方がフェニル、フェノキシ、ナフチル、ナフ
   トキシ、３つまでの芳香族環を有するヘテロ芳香族、塩
   素、並びに臭素よりなる群から選択される置換分を有す
   る）。 ３）唯一の処理工程として化学作用放射線に露光するこ
   とにより屈折率像を製造するための感光性エレメントで
   あつて、本質的に （ａ）２５〜７５％の溶媒可溶性、熱可塑性重合体結合
   剤； （ｂ）５〜６０％の液体エチレン系不飽和単量体（該単
   量体は、１００℃より高い沸点を有し、付合重合をする
   ことができる） （ｃ）０．１〜１０％の、化学作用放射線に露光すると
   該不飽和単量体の重合を活性化する光開始剤系 〔ただし該百分率は、成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の
   全結合剤、不飽和単量体及び光開始剤系の重量百分率で
   あり、この組成物は、ミリメートルあたり約１０００ラ
   インの空間頻度を有する透過格子から６３２．８ｎｍの
   放射線を用いて決定して少なくとも０．００５の屈折率
   変調を有し、この透過格子は該組成物の層からホログラ
   フィーによつて製造される〕よりなる、実質的に固体の
   光重合性組成物を支持する基質よりなるエレメント。 ４）基質表面上光重合性の層中光安定性のホログラム形
   成法であつて、いずれかの順序で（Ａ）ホログラフィー
   情報を保持する変調された化学作用放射線に、シート支
   持体及びそれにはく離できるように接着されている ａ）溶媒可溶性の熱可塑性重合体材料、 ｂ）少なくとも１種の、約１００℃より高い沸点を有す
   る付加重合ができる液体エチレン系不飽和単量体、並び
   に ｃ）化学作用放射線によつて活性化することができる光
   開始剤系 よりなる光重合性の層よりなる光重合性のエレメント（
   ただしこの組成物は、該組成物の層からホログラフィー
   によつて製造されたミリメートルあたり約１０００ライ
   ンの空間頻度を有する透過格子からの６５２．８ｎｍの
   放射線を用いて決定して、 少なくとも０．００５の屈折率変調を有し、ホログラフ
   ィー情報を保持する変調された化学作用放射線は、干渉
   性の化学作用放射線の像変調されたビームとの同じ干渉
   性の化学作用放射線の参照ビームの相互作用によつて形
   成され、交差における平面は、光重合性物の平面に対応
   する） よりなる光重合性のエレメントを露光し （Ｂ）基質の表面に光重合性の層の表面を積層し、次に （Ｃ）露光された光重合体の層からシート支持体を除去
   する ことを特徴とする方法。 ５）光重合性のエレメント中光安定性の反射ホログラム
   の１段階形成法〔光重合性のエレメントは、（Ａ）化学
   作用放射線に透過性の支持シート及び（Ｂ）支持シート
   に接着されている光重合性の、実質的に固体の組成物（
   ただしこの組成物は、 （ａ）溶媒可溶性の熱可塑性重合体材料、 （ｂ）少なくとも１種の、約１００℃より高い沸点を有
   する付加重合ができる液体エチレン系不飽和単量体、並
   びに （ｃ）化学作用放射線によつて活性化することができる
   光開始剤系 よりなり、この組成物は、該組成物の層からホログラフ
   ィーによつて製造されたミリメートルあたり約１０００
   ラインの空間頻度を有する透過格子からの６３２．８ｎ
   ｍの放射線を用いて決定して、少なくとも０．００５の
   屈折率変調を有する）よりなる〕であつて、ホログラフ
   ィー情報を保持する変調された化学作用放射線に光重合
   性組成物を露光する（ただし、変調された化学作用放射
   線は、光重合性の層の平面と対応する平面において、干
   渉性化学作用放射線の参照ビームの同じ干渉性化学作用
   放射線の像変調されたビームとの交差によつて形成され
   、参照ビームは、光重合性の層の一方の側にはいり、像
   変調されたものは、光重合性の層の逆の側にはいる）こ
   とを特徴とする方法。