JPH02305887A

JPH02305887A - 発色性組成物

Info

Publication number: JPH02305887A
Application number: JP1127059A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Kiyomura; 圭博清村; Yoshimasa Kinaga; 木長　義昌; Masao Ogawa; 小川　正男
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1989-05-19
Filing date: 1989-05-19
Publication date: 1990-12-19

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、透明の状態から硬化によって白色となる発色
性組成物に関する。

（従来の技術及びその課題）従来より、塗料、インク、複写材料等に使用される発色
剤は、多数存在し、例えば、アゾベンゼン系、トリフェ
ニルメタン系、スピロピラン系、ジチゾン系、チオニン
系、ビオロゲン系、ピリジン系等の有機化合物又は、高
分子化合物が知られている。これら発色剤は、熱、触媒
、エネルギー線等により、分子構造の異性化、酸化等を
起こし、発色するもので、その組合せにより、青、赤、
黄、緑、黒等、どのような色調にも発色させることがで
きるが、白に発色させることはできなかった。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、被膜中の分散媒とそこに分散している粉
末との屈折率の差を利用して、無色から白色に発色させ
うることを見出した。

つまり、本発明は１．粒径０．５〜１０００μｍで屈折
率１．３〜１．８　（２５℃）の粉末を該粉末より屈折
率が０〜０．１高いビヒクル成分に分散した透明な硬化
性白色発色性組成物に関するものである。本発明組成物
は、熱、触媒、エネルギー線等により、硬化するときビ
ヒクル成分が重合時に生ずる硬化収縮のために、バイン
ダ一層の屈折率が高まり、分散している粉末との間の屈
折率の差が大きくなり、このため膜内で光の散乱が生じ
、不透明となり白く発色するものである。

本発明組成物で言うところの透明とは、ＪＩＳＫＯ１１
５の吸光光度分析に準じて、エタノールを入れた角形セ
ル（液層長さ１０ｍｍ）の透過率を１００％としたとき
、試料濃度を１０％としたエタノール液を入れた同型セ
ルの透過率が４００〜７００μｍの波長域の少な（とも１波長において５０％以上である場合、好ましくは
７０％以上である場合を指す。ただし、測定には、日立
製作新製Ｕ−３２００型の分光測光器を使用した。

また本発明で言う硬化膜の白色（不透明性）とは、ＪＩ
ＳＫ５４００の隠ぺい率試験に準じて、隠ぺい率が４０
％以上（膜厚１０００μｍ）である場合、好ましくは６
０％以上である場合を指す。

本発明で用いる粉末の粒径は、０．５〜１０００μｍの
範囲であることが必要であり、さらに０．５〜１００μ
ｍであることが好ましい。

前述の粒径が０．５μｍ未満では、硬化膜となっても、
光が散乱しにくくなるため、白色に隠ぺいしに（くなり
、逆に、粒径が１０００μｍを越えて大きくなると分散
媒内の界面が少なくなって光を散乱する場が少なくなり
硬化膜となったときに、白色に発色しに（くなるので好
ましくない。

本発明で用いる粉末の屈折率は、１．３〜１．８の範囲
であることが必要であり、この屈折率が、１．３未満や
、１．８を越える場合では、かかる粉末を分散するビヒ
クル成分で、この範囲を越える屈折率をもつものがほと
んどなく、ビヒクル成分との屈折率の差が、ひらきすぎ
て硬化後、透明になりに（いので好ましくない。かかる
粉末の種類は、有機質又は無機質でもよく、いずれか一
方又は両方を使用することができる。具体的に有機質の
粉末では、ビニル系、ポリスチレン系、ポリエチレン系
、ポリプロピレン系、ポリアセクール、アクリル系、ナ
イロン、セルロース、ポリカーボネート、フェノキシ、
ポリエステル、フッ素樹脂、シリコン系、コーパル等の
樹脂粉末、又、天然ゴム、スチレン・・ブタジ・ンゴム
、ブチルゴム等のゴム類、果糖、しょ糖、ぶどう糖、ガ
ラクトース、麦芽糖、乳糖、転化糖等の糖類も使用でき
、無機質の粉末では、溶融石英（Ｓｉｎ２）等（Ｄｉシ
ラス類ＳＦＺ、Ｆｌ、ＬＦＩ　。

Ｂａ５ＦＺ、ＳＫＩ、ＢＫＩ、ＢＫ’？’、ＦＫｌ　。

ＦＫ３．ＬａＦ２等の光学ガラス類、ＬｉＦ。

ＮａＦ、ＣａＦｚ　、ＮａＣ１，ＫＣＩ、ＫＢｒ。

Ａ１２０３　、ＭｇＯ，ベリドツト（ＰＥＲＩＤＯＴ　
）　。

スボジュミン（ＳＰＯＤＵＭＥＭＥ　）　、マラカイト
（ＭＡＬＡＣＨＩＴＥ　）　、コーラル（ＣＯＲＡＬ　
）　、バールシェル（ＰＥＡＲＬＳＨＥＬＬ）　、ツア
マリン（ＴＯＵＲＭＡＬＩＮＥ）　。

トパーズ（ＴＯＰＡＺ　）等の結晶及び゛天然石が使用
できる。

本発明で用いられるビヒクル成分の屈折率は、分散され
る粉末よりＯ〜０．１高いことが好ましい。この屈折率
が粉末の屈折率より、やや低いと、重合時の硬化収縮で
、分散媒の屈折率が高まり、粉末との屈折率に差がな（
なり、透明となってしまい、屈折率の差が０．１を越え
て大きいときや、ビヒクル成分の屈折率が粉末よりずっ
と低いときでは、明らかに屈折率が違いすぎるので、硬
化前の段階から白色となってしまい、好ましくない。か
かるビヒクル成分は、その種類に制限はなく、具体的に
は、その硬化方法によって次のようなものが上げられる
。

熱硬化型として、ウレタン、エポキシ、アクリル、メラ
ミン、尿素、アルキド、ポリエステル、シリコーン、フ
ッソ、ポリイミド、ポリスルホン酸、フェノール、ポリ
エーテル樹脂等が、エネルギー線硬化型として、エチレ
ン性不飽和基を含有するウレタン、エポキシ、アークリ
ル、ポリエステル、シリコーン、フッソ、ポリエーテル
、ポリイミド、メラミン、ポリスルホン酸、フェノール
樹脂等が、そして触媒硬化型として、上記不飽和樹脂に
金属石けん類、アミン類、含リン化合物、金属キレート
化合物等を組合せたものが上げられる。このうち、エネ
ルギー線硬化型は、照射光が分散媒内で散乱するので、
少量のエネルギー線で硬化できるため、特に好適である
。

本発明で用いられる粉末の分散は、通常の塗料分野で使
用される撹拌機、分散機を用いて行なうことができる。

（発明の効果）本発明組成物によれば、無色の状態から硬化によって白
色となるので、硬化、未硬化の状態の識別が容易であり
、さらにエネルギー線による硬化の場合は、照射光が分
散媒内で散乱するため、膜内部まで照射光がいきわたり
、クリヤー塗膜にくらべて少量のエネルギー線で効率的
に硬化が可能となった。

（実施例）以下、実施例により説明する。

実施例１および２次の構造式で示される（Ａ）トリプロピレングリコール
ジアクリレートを２Ｍｒａｄの電子線でＣＨ２＝　ＣＨ
ＣＯ（０ＣａＨａ＋　ｓ　０ＣＯＣＨ＝　（ｊ（ｚ硬化
膜とし、メノウ乳鉢で平均粒径が５００μｍになるよう
にすりつぶし、白色の粉末を得た。アタゴ製、屈折率計
２Ｔにより、この粉末の屈折率は、ｉ　４９０２　（２
５°Ｃ）であった。この粉末を表１の配合組成で、屈折
率が１．５０５０（２５°Ｃ）の（Ｂ）トリシクロデカ
ンジ才−ルジ（Ｃ）アセトフェノン　ＣＨ３ ■ ＣＨ３を添加し、透明な試料液を得た。この透明な試料液をそ
れぞれガラス板に厚さ１　ｍｍ、巾５　ｃｍ、長さ５ｃ
ｍに塗布し、２００　ｍｊ／　ｃｍ２の紫外線を照射し
て硬化させたところ、いずれにおいても白色に発色した
膜が得られた。

表　　１＊ビヒクル成分の重量を１００としたときの重１％で示
す。

実施例３および４実施例１で作成した（Ａ）トリプロピレングリコールジ
アクリレートの粉末（屈折率１．４９０２（２５°Ｃ）
）を表２の配合組成で屈折率が、１．５３５３（２５℃
）の（Ｄ）ビスフェノールＡのエチレンオキシド４モル
変性ジアクリレートにそれぞれ分散し、その液に光重合
開始剤として（Ｃ）アセトフェノンを添加し、透明な試
料液を得た。この透明な試料液を実施例１と同様に硬化
させたところ、いずれにおいても、白色に発色した膜が
得られた。

表　　２＊ビヒクル成分の重量をｒｏｏとしたときの重量％で示
す。

Claims

【特許請求の範囲】

　粒径０．５〜１０００μｍで屈折率１．３〜１．８（
２５℃）の粉末を該粉末より屈折率が０〜０．１高いビ
ヒクル成分に、分散した透明な硬化性白色発色性組成物
。