JPH02299162A - 熱電池用正極合剤の製造法およびそれを用いた熱電池 - Google Patents
熱電池用正極合剤の製造法およびそれを用いた熱電池Info
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- JPH02299162A JPH02299162A JP1118936A JP11893689A JPH02299162A JP H02299162 A JPH02299162 A JP H02299162A JP 1118936 A JP1118936 A JP 1118936A JP 11893689 A JP11893689 A JP 11893689A JP H02299162 A JPH02299162 A JP H02299162A
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- H01M6/36—Deferred-action cells containing electrolyte and made operational by physical means, e.g. thermal cells
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- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はリチウム／二硫化鉄系熱電池に関し、詳しくは
高率放電時の正極内部抵抗を小さくして、電池作動電圧
と持続時間の向上を図ったものである。
高率放電時の正極内部抵抗を小さくして、電池作動電圧
と持続時間の向上を図ったものである。
従来の技術
熱電池は常温で不活性であるが、高温に加熱すると活性
となり、外部へ電力を供給し得るようになる電池で貯蔵
形電池の一種である。従って、５〜１０年あるいはそれ
以上の貯蔵後においても製造直後と何ら電池特性が変わ
らないので緊急用電源に利用されている。また、高温で
作動させるために電極反応が進み易（、分極も少ないの
で、大電流放電性に優れ、さらに使用希望時には起動信
号を入れると瞬時に電力を取出せる等の特徴を有する。
となり、外部へ電力を供給し得るようになる電池で貯蔵
形電池の一種である。従って、５〜１０年あるいはそれ
以上の貯蔵後においても製造直後と何ら電池特性が変わ
らないので緊急用電源に利用されている。また、高温で
作動させるために電極反応が進み易（、分極も少ないの
で、大電流放電性に優れ、さらに使用希望時には起動信
号を入れると瞬時に電力を取出せる等の特徴を有する。
しかし近年では、ますます大きな出力電流値が望まれて
きており、高率放電時には負極で生成されたリチウムイ
オンの正極への拡散速度が律速となり、正極合剤中で消
費されるリチウムイオンが２不足となる。その結果、素
電池の内部抵抗が増大して、電池作動電圧を低下させる
という短所を有している。
きており、高率放電時には負極で生成されたリチウムイ
オンの正極への拡散速度が律速となり、正極合剤中で消
費されるリチウムイオンが２不足となる。その結果、素
電池の内部抵抗が増大して、電池作動電圧を低下させる
という短所を有している。
この課題を克服するために従来から進められて来た研究
は、 ｌ）正極合剤中に含まれる塩化カリウムと塩化リチウム
の共融塩の組成を、塩化リチウム側へずらして過剰とし
、正極合剤中のリチウムイオンを、増加させる方法。
は、 ｌ）正極合剤中に含まれる塩化カリウムと塩化リチウム
の共融塩の組成を、塩化リチウム側へずらして過剰とし
、正極合剤中のリチウムイオンを、増加させる方法。
２）正極合剤に酸化リチウムを添加し、正極中のリチウ
ムイオンを増加させる方法があった。
ムイオンを増加させる方法があった。
発明が解決しようとする課題
上記１）は、溶融塩中の塩化リチウムが増加し、従って
リチウムイオンも増加するが、溶融塩の融点が高くなり
、放電する場合電池の作動温度を高くする必要がある。
リチウムイオンも増加するが、溶融塩の融点が高くなり
、放電する場合電池の作動温度を高くする必要がある。
このため規定電圧に到達する時間、いわゆる立上り時間
が遅れるという欠点がでてくる。さらに積層電池とした
場合、発熱剤の増加、保温層の増加が必要となるため、
電池が大型化してしまう。また２）は酸化リチウムの溶
融塩に対する溶解度が小さいために所望とするリチウム
イオン量の増加とならないので、添加効果が小さい。
が遅れるという欠点がでてくる。さらに積層電池とした
場合、発熱剤の増加、保温層の増加が必要となるため、
電池が大型化してしまう。また２）は酸化リチウムの溶
融塩に対する溶解度が小さいために所望とするリチウム
イオン量の増加とならないので、添加効果が小さい。
本発明は、上記のような従来の課題を解消するため、塩
化リチウムの添加方法に着目して、高率放電時の正極の
内部抵抗を小さくし、作動電圧を向上させたリチウム／
二硫化鉄系熱電池を実現させることを目的とする。
化リチウムの添加方法に着目して、高率放電時の正極の
内部抵抗を小さくし、作動電圧を向上させたリチウム／
二硫化鉄系熱電池を実現させることを目的とする。
課題を解決するための手段
この課題を解決するために本発明は、未処理の二疏化鉄
と塩化カリウム−塩化リチウム溶融塩電解質と塩化リチ
ウムをそれぞれ粉体で、また、必要に応じて電解質を含
有した無機バインダーを加えて混合撹拌する工程と、こ
の合剤をアルゴン。
と塩化カリウム−塩化リチウム溶融塩電解質と塩化リチ
ウムをそれぞれ粉体で、また、必要に応じて電解質を含
有した無機バインダーを加えて混合撹拌する工程と、こ
の合剤をアルゴン。
窒素またはこの混合ガスを流通させた高温炉中で加熱処
理する工程と、同炉内で冷却する工程と、乾燥雰囲気中
で処理済み正極合剤を粉砕する工程を経て正極合剤粉末
を製造するものである。
理する工程と、同炉内で冷却する工程と、乾燥雰囲気中
で処理済み正極合剤を粉砕する工程を経て正極合剤粉末
を製造するものである。
そして、負極にリチウムまたはリチウム合金を使用し、
電解質層に塩化カリウム−塩化リチウム溶融塩電解質を
保持させた酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の粉末成型体を
用い、正極層に前記の正極合剤を粉末成型層とした３層
からなる素電池と、テルミット反応を利用した発熱剤と
を組合せＬｉ／ＦｅＳ２系熱電池を構成する。
電解質層に塩化カリウム−塩化リチウム溶融塩電解質を
保持させた酸化マグネシウム（ＭｇＯ）の粉末成型体を
用い、正極層に前記の正極合剤を粉末成型層とした３層
からなる素電池と、テルミット反応を利用した発熱剤と
を組合せＬｉ／ＦｅＳ２系熱電池を構成する。
作用
この製造法と熱電池を用いれば、従来のようなハイレー
ト負荷時の電池内部抵抗の増大は抑制され、作動電圧も
向上する。すなわちハイレート負荷時に正極内でリチウ
ムイオンが多量に消費されるが、本発明によれば正極合
剤内には塩化リチウムが添加されているため従来の電池
に比ベリチウムイオン量が多く、正極反応に対するリチ
ウムイオンの供給が円滑に行なわれる。
ト負荷時の電池内部抵抗の増大は抑制され、作動電圧も
向上する。すなわちハイレート負荷時に正極内でリチウ
ムイオンが多量に消費されるが、本発明によれば正極合
剤内には塩化リチウムが添加されているため従来の電池
に比ベリチウムイオン量が多く、正極反応に対するリチ
ウムイオンの供給が円滑に行なわれる。
以上のように、製造容易で、電池内部抵抗が小さいため
高い作動電圧を得る熱電池が提供できる。
高い作動電圧を得る熱電池が提供できる。
実施例
以下に、本発明の実施例を第１図、第２図および第３図
を用いて説明する。
を用いて説明する。
第１図は正極合剤の製造工程図を示す。図においてＦｅ
Ｓ２粉末を６６重量％（以下同じ）、塩化リチウム−塩
化カリウム（Ｌ ｉｃｅ −ＫＣｉ！ ）溶融塩電解質
（Ｅで表示）粉末１２％、Ｌｉｃｅ−ＫＣ４’溶融塩電
解質を二酸化ケイ素（ＳｉＣｈ）バインダーに保持させ
た粉末（ＥＢで表示）７％、ＬｉＣｅの１００メツシュ
パス粉末１５％をそれぞれ秤取する。Ｌｉｃｅの添加量
は、添加したｔ、ｉｃｅの一部が溶融塩にとけて、その
融点が６００℃でもＬｉＣｅの固体が存在する量で、５
％〜２０％とする。第１図においては、これら４種全て
をボールミル容器に入れて密封し、回転させ均一混合粉
末を得る。これを、パイレックスガラス容器に移し、不
活性ガス例えばアルゴンガスが流れるフローティング式
電気炉中に入れる。アルゴンガスは、前述の合剤１ｋｇ
当り５〜５０ｆ！ ／ｍ ｉ ｎのガス流量で流し続け
る。５ｅ／ｍｉｎ以下では空気の流入による酸化が起り
、５０ｅ／ｍｉｎ以上では不経済である。電気炉を昇温
し、電解質の融点以上とし、５００℃上限が特性上好ま
しいので３７０〜５００℃間で１時間保持する。その後
、゛アルゴンガスを流し続けながら冷却し、１００℃以
下で容器を引出し、乾燥雰囲気中に移す。この状態で乳
鉢等で粉砕し５０〜２５０メツシユに整粒して正極合剤
とする。尚ここではＥＢを用いたがＥ比率を若干増量し
てバインダーを除去してもよ（、またアルゴンガスの替
りに窒素ガス（Ｎ２）又はＡｒとＮ２の混合ガスを流し
てもよい。
Ｓ２粉末を６６重量％（以下同じ）、塩化リチウム−塩
化カリウム（Ｌ ｉｃｅ −ＫＣｉ！ ）溶融塩電解質
（Ｅで表示）粉末１２％、Ｌｉｃｅ−ＫＣ４’溶融塩電
解質を二酸化ケイ素（ＳｉＣｈ）バインダーに保持させ
た粉末（ＥＢで表示）７％、ＬｉＣｅの１００メツシュ
パス粉末１５％をそれぞれ秤取する。Ｌｉｃｅの添加量
は、添加したｔ、ｉｃｅの一部が溶融塩にとけて、その
融点が６００℃でもＬｉＣｅの固体が存在する量で、５
％〜２０％とする。第１図においては、これら４種全て
をボールミル容器に入れて密封し、回転させ均一混合粉
末を得る。これを、パイレックスガラス容器に移し、不
活性ガス例えばアルゴンガスが流れるフローティング式
電気炉中に入れる。アルゴンガスは、前述の合剤１ｋｇ
当り５〜５０ｆ！ ／ｍ ｉ ｎのガス流量で流し続け
る。５ｅ／ｍｉｎ以下では空気の流入による酸化が起り
、５０ｅ／ｍｉｎ以上では不経済である。電気炉を昇温
し、電解質の融点以上とし、５００℃上限が特性上好ま
しいので３７０〜５００℃間で１時間保持する。その後
、゛アルゴンガスを流し続けながら冷却し、１００℃以
下で容器を引出し、乾燥雰囲気中に移す。この状態で乳
鉢等で粉砕し５０〜２５０メツシユに整粒して正極合剤
とする。尚ここではＥＢを用いたがＥ比率を若干増量し
てバインダーを除去してもよ（、またアルゴンガスの替
りに窒素ガス（Ｎ２）又はＡｒとＮ２の混合ガスを流し
てもよい。
第２図は、本発明の正極合剤層を用いた素電池の断面図
を示す。
を示す。
図中、１は正極合剤層であり、放電電気量と利用率の関
係に応じて適量が決定され、規定量秤取して金型内に入
れ、低圧の予備成型ののち、ＬｉＣｅ−ＫＯ２５０％を
含浸処理したＭｇＯバインダーからなる電解質粉末を定
量秤取して重ねて入れ、高圧成型を行なって電解質層２
を形成すると共に、二層一体ペレットを得る。３は負極
カップ、４は負極カップ３の内面に配置した純リチウム
と鉄粉の一体混合層もしくはリチウム・アルミニウム合
金とＥからなる負極活物質層で、この２つを合せ負極５
と呼び、前記ペレットと組合せて素電池とする。
係に応じて適量が決定され、規定量秤取して金型内に入
れ、低圧の予備成型ののち、ＬｉＣｅ−ＫＯ２５０％を
含浸処理したＭｇＯバインダーからなる電解質粉末を定
量秤取して重ねて入れ、高圧成型を行なって電解質層２
を形成すると共に、二層一体ペレットを得る。３は負極
カップ、４は負極カップ３の内面に配置した純リチウム
と鉄粉の一体混合層もしくはリチウム・アルミニウム合
金とＥからなる負極活物質層で、この２つを合せ負極５
と呼び、前記ペレットと組合せて素電池とする。
第３図は、第１図の製造法による正極合剤を用いて構成
された第２図の素電池で組立てられた積層型熱電池の縦
断面図である。
された第２図の素電池で組立てられた積層型熱電池の縦
断面図である。
図中、６は第２図の素電池で必要数を直列に積層構成す
ることで、容易に所望の電圧が得られ、過塩素酸カリウ
ムと鉄粉との均一混合物からなる発熱剤７と交互に積層
する。８，９は、前記積層体の上・下部に配置した蓄熱
剤層であり、例えば硫酸リチウムと塩化ナトリウムの混
合塩と５ｉ０２バインダーからなる層で、４９５℃で凝
固潜熱を発生して前記積層体の温度を長時間保持させる
。
ることで、容易に所望の電圧が得られ、過塩素酸カリウ
ムと鉄粉との均一混合物からなる発熱剤７と交互に積層
する。８，９は、前記積層体の上・下部に配置した蓄熱
剤層であり、例えば硫酸リチウムと塩化ナトリウムの混
合塩と５ｉ０２バインダーからなる層で、４９５℃で凝
固潜熱を発生して前記積層体の温度を長時間保持させる
。
これは電池の長寿命化に不可欠の蓄熱剤である。
１０は点火器でそのリード線は一対の起動用端子１１に
接続され、この端子よりパルス電流を通電すると、火炎
を発してヒートパッド１２を燃焼させ、その火炎は導火
帯１３に燃焼伝ばさせる。１４゜１５は正、負極出力端
子で積層体の最上部と最下部から取出した内部リード線
１６．１７と接続する。１８は断熱層でＭｉｎ−にと呼
ばれる高性能の無機質断熱材を用いてスタックを包囲し
た。１９は電池蓋、２０は電池ケースでいずれもステン
レス鋼からなり、それらの嵌合部を溶接密封する。
接続され、この端子よりパルス電流を通電すると、火炎
を発してヒートパッド１２を燃焼させ、その火炎は導火
帯１３に燃焼伝ばさせる。１４゜１５は正、負極出力端
子で積層体の最上部と最下部から取出した内部リード線
１６．１７と接続する。１８は断熱層でＭｉｎ−にと呼
ばれる高性能の無機質断熱材を用いてスタックを包囲し
た。１９は電池蓋、２０は電池ケースでいずれもステン
レス鋼からなり、それらの嵌合部を溶接密封する。
本発明を用いた積層型熱電池は、一対の起動用端子１１
からパルス電流を通電することより、点火器１０．ヒー
トパッド１２．導火帯１３２発熱剤７の順に燃焼し、素
電池ｄを加熱して起動する。
からパルス電流を通電することより、点火器１０．ヒー
トパッド１２．導火帯１３２発熱剤７の順に燃焼し、素
電池ｄを加熱して起動する。
素電池は約５００℃に昇温し、Ｌ ｉ Ｃｅ −ＫＣｅ
電解質が溶融すると、本発明の正極合剤層は放電を開始
して、高率放電時にも作動電圧の高い出力電圧を供給す
る。
電解質が溶融すると、本発明の正極合剤層は放電を開始
して、高率放電時にも作動電圧の高い出力電圧を供給す
る。
次に本実施例の効果を調べた結果を述べる。第４図は素
電池の直径４５ ｗｍ 、電池外径４９ ｗａ 、電池
高さ３５ｍの電池形状における１ ０００ ｍ Ａ ／
ｃ＋Ｊ電流密度の放電試験結果を示す。素電池直列数
は１５、平均作動電圧２Ｖ／セルである。
電池の直径４５ ｗｍ 、電池外径４９ ｗａ 、電池
高さ３５ｍの電池形状における１ ０００ ｍ Ａ ／
ｃ＋Ｊ電流密度の放電試験結果を示す。素電池直列数
は１５、平均作動電圧２Ｖ／セルである。
図中Ａは本発明の実施例による放電カーブを示し、Ｌｉ
ｃｅの添加比率１５％である。Ｂは従来例１を示し、塩
化リチウム無添加の正極合剤を用いた電池である。Ｃは
従来例２を示し、酸化リチウム添加による正極合剤を用
いた電池である。初期の電池作動電圧を拡大して比べる
と電池Ｂは平均作動電圧２７．６Ｖを示し、電池Ａの２
７．９Ｖよりも０．３ｖ低いものである。又電池Ｃは、
作動電圧が平坦なものであるが、電圧レベルが２６．９
ＶとＡよりも１ｖ低いものである。
ｃｅの添加比率１５％である。Ｂは従来例１を示し、塩
化リチウム無添加の正極合剤を用いた電池である。Ｃは
従来例２を示し、酸化リチウム添加による正極合剤を用
いた電池である。初期の電池作動電圧を拡大して比べる
と電池Ｂは平均作動電圧２７．６Ｖを示し、電池Ａの２
７．９Ｖよりも０．３ｖ低いものである。又電池Ｃは、
作動電圧が平坦なものであるが、電圧レベルが２６．９
ＶとＡよりも１ｖ低いものである。
本発明Ａは、放電電流密度５００ｍＡ／ｃ＋Ｊ以上で、
２７．９Ｖと高い電池作動電圧を示し、素電池内部抵抗
の小さなものが得られるという効果を発揮していた。
２７．９Ｖと高い電池作動電圧を示し、素電池内部抵抗
の小さなものが得られるという効果を発揮していた。
発明の効果
以上の説明から明らかなように、塩化リチウムを、粉末
で混合した後、アルゴンガス、窒素ガス又は、これらの
混合ガスを流通させた高温炉中で加熱処理後、同炉内で
冷却し、そののち乾燥雰囲気で粋砕する各工程を経た正
極合剤粉末を素電池の正極合剤層に成型して使用し、こ
れと発熱剤と組合せた本発明の積層型電池は、高率放電
において、電池作動電圧が高（なり、内部抵抗は小さく
５なる。
で混合した後、アルゴンガス、窒素ガス又は、これらの
混合ガスを流通させた高温炉中で加熱処理後、同炉内で
冷却し、そののち乾燥雰囲気で粋砕する各工程を経た正
極合剤粉末を素電池の正極合剤層に成型して使用し、こ
れと発熱剤と組合せた本発明の積層型電池は、高率放電
において、電池作動電圧が高（なり、内部抵抗は小さく
５なる。
第１図は本発明の実施例における正極合剤の製造工程図
、第２図は同合剤を成型して正極合剤層を構成した素電
池の断面図、第３図は第２図の素電池を直列構成した積
層型熱電池の断面図、第４図は本発明の実施例および従
来例の放電カーブの比較図である。 １・・・・・・正極合剤層、２・・・・・・電解質層、
５・・・・・・負極、６・・・・・・素電池、７・・・
・・・発熱剤。 第１図 ２−・電解Ｖ値 ５−１礒 １１ｋｇ−−一素震え ７−・−一讐詞 ８− よ舒を号訓層 ９−−−Ｔ−静音整斉ｌ４ （６−、へ＋に巻 ｆ４−赴勧府搗チ ｆ２−一−ヒートハ１７Ｖ イｓ−，−＠ χご９１Ｆ １４−一一正躇巳７７を品） 第 ３ σζ
Ｉ５−、−肯稀出力め俤÷ｆ６・・−；Ｅ二
３を甑ンヤ唱舒す−ドオ艶才とｆ７−−−喚Ｉトｆ内（
やリー譬艮（ ｆ８−−一断聚甚 第 ４ 図
４−一膳！！月〕＊Ｍテづ列（丁、２ら一
咲来例 Ｃ・−・４貴巳−ルミ４ツリ
、第２図は同合剤を成型して正極合剤層を構成した素電
池の断面図、第３図は第２図の素電池を直列構成した積
層型熱電池の断面図、第４図は本発明の実施例および従
来例の放電カーブの比較図である。 １・・・・・・正極合剤層、２・・・・・・電解質層、
５・・・・・・負極、６・・・・・・素電池、７・・・
・・・発熱剤。 第１図 ２−・電解Ｖ値 ５−１礒 １１ｋｇ−−一素震え ７−・−一讐詞 ８− よ舒を号訓層 ９−−−Ｔ−静音整斉ｌ４ （６−、へ＋に巻 ｆ４−赴勧府搗チ ｆ２−一−ヒートハ１７Ｖ イｓ−，−＠ χご９１Ｆ １４−一一正躇巳７７を品） 第 ３ σζ
Ｉ５−、−肯稀出力め俤÷ｆ６・・−；Ｅ二
３を甑ンヤ唱舒す−ドオ艶才とｆ７−−−喚Ｉトｆ内（
やリー譬艮（ ｆ８−−一断聚甚 第 ４ 図
４−一膳！！月〕＊Ｍテづ列（丁、２ら一
咲来例 Ｃ・−・４貴巳−ルミ４ツリ
Claims (5)
- （１）リチウムまたはリチウム合金からなる負極、塩化
カリウム−塩化リチウム溶融塩からなる電解質層、二硫
化鉄からなる正極を有する熱電池において、二硫化鉄と
溶融塩と塩化リチウムを少なくとも含む正極合剤を均質
に混合撹拌する工程と、アルゴン、窒素またはこの混合
ガスを流通させた高温炉中で加熱処理する工程と、同炉
内で冷却する工程とを経た後、乾燥雰囲気中で粉砕する
工程とからなる熱電池用正極合剤の製造法。 - （２）塩化リチウム添加量が二硫化鉄に対して５重量％
以上１５重量％以下の範囲である特許請求の範囲第１項
記載の熱電池用正極合剤の製造法。 - （３）流通ガス量が、正極合剤の仕込み量１ｋｇに対し
て５〜５０ｌ／ｍｉｎの流量である特許請求の範囲第１
項記載の熱電池用正極合剤の製造法。 - （４）熱処理温度が３７０〜５００℃の範囲である特許
請求の範囲第１項記載の熱電池用正極合剤の製造法。 - （５）特許請求の範囲第１項記載の熱電池用正極合剤粉
末からなる正極合剤層を素電池に用いた熱電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1118936A JP2751389B2 (ja) | 1989-05-12 | 1989-05-12 | 熱電池用正極合剤の製造法およびそれを用いた熱電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1118936A JP2751389B2 (ja) | 1989-05-12 | 1989-05-12 | 熱電池用正極合剤の製造法およびそれを用いた熱電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02299162A true JPH02299162A (ja) | 1990-12-11 |
| JP2751389B2 JP2751389B2 (ja) | 1998-05-18 |
Family
ID=14748895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1118936A Expired - Lifetime JP2751389B2 (ja) | 1989-05-12 | 1989-05-12 | 熱電池用正極合剤の製造法およびそれを用いた熱電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2751389B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012523100A (ja) * | 2009-04-06 | 2012-09-27 | イーグルピッチャー テクノロジーズ，エルエルシー | 熱電池のカソード材料およびそれを含有する電池 |
| CN106450366A (zh) * | 2016-10-19 | 2017-02-22 | 上海空间电源研究所 | 热电池用超薄型单体电池及其制备方法 |
| CN110534697A (zh) * | 2019-09-11 | 2019-12-03 | 中国工程物理研究院电子工程研究所 | 一种热电池单体电池及其制备方法 |
| CN111916749A (zh) * | 2020-08-17 | 2020-11-10 | 贵州梅岭电源有限公司 | 一种热电池用加热正极一体化材料及其制备方法 |
| CN113851630A (zh) * | 2021-10-18 | 2021-12-28 | 中国电子科技集团公司第十八研究所 | 一种小型高电压热电池用氧化物复合正极材料及制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1989
- 1989-05-12 JP JP1118936A patent/JP2751389B2/ja not_active Expired - Lifetime
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