JPH02298332A - 無機物粉体用分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、　　　の和　　野 本発明は無機物粉体用、なかんずく炭酸カルシウムおよ
び／またはクレーの粉体用の分散剤に関するものである
。

本発明の分散剤を用いて無機物粉体を水系媒体中に分散
されてなる。水系分散液は、分散性か良好であり、また
放置安定性ならびに熱および大きなせん断力に対する安
定性において優れており、さらにポリビニルアルコール
等の各種のバインダーと併用する場合にも安定性が良好
である。従って、本発明の分散剤は塗料、コーティング
等の各種の産業分野において有用である。

Ｂ　従来の技術 従来より無機物粉体の水系分散液を得る場合には各種の
分散剤が用いられている。この目的で使用される分散剤
としては、例えば、高級脂肪酸石ケン、アルキル硫酸塩
等のアニオン系界面活性剤：第四級アンモニウム塩等の
カチオン系界面活性剤：ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル等
のノニオン系界面活性剤：ボリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合体類
；ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等が挙げら
れる。これらの分散剤は各種産業分野において実用に供
されているが、近年、省エネルギーの観点から、後の乾
燥工程の省略化のため、無機物粉体の水系分散液をより
高濃度化しようとする動き、およびコストを低減し、か
つ分散剤による塗膜等の性能悪化を防ぐ目的で分散剤の
添加量の低減化を図ろうとする傾向が顕著になってきて
おり、また分散剤の分散性能に対する要求むより厳しい
しのになってきている。

最近、特開昭６３−２３３０１１号公報ではポリアクリ
ル酸ソーダ系重合体とアニオン変性ポリビニルアルコー
ルの併用系、特開昭６３−２３３０１２号公報ではアク
リル酸系モノマー−ヒドロキンル基含何モノマー共重合
体とアニオン変性ポリビニルアルコールの併用系、特開
昭６３−２３３０１３号公報ではへキザメタリン酸ソー
ダ系塩とアニオン変性ポリビニルアルコールの併用系、
特開昭６３−２３３０１４号公報ではアクリル酸系モノ
マー−ビニルスルホン酸系モノマー共重合体とアニオン
変性ポリビニルアルコールの併用系が、それぞれ炭酸力
ルソウム扮体を水系媒体中に分散さける場合の分散剤と
して良好な性質を発揮することが記載されている。

Ｕが　　しようとするＵ しかしながら、各種の広範囲の無機物粉体を水系媒体中
に分散させる場合に、満足しうる性質を発揮する分散剤
はこれまで得られていないのが現状である。

例えば、上記特開昭６３−２３３０１１号公報、特開昭
６３−２３３０１２号公報、特開昭６３−２３３０１３
号公報および特開昭６３−２３３０１４号公報にそれぞ
れ記載されている分散剤は炭酸力ルンウム単独の粉体の
水分散液を調製するうえで良好な性能を発現することが
できろが、クレー単独系またはクレーと炭酸力ルンウム
等の池の無機物粉体との併用系で使用する場合には、分
散性が不十分でクレーの１次粒子の凝集が認められる。

さらに、この分散剤を用いたクレー単独系またはクレー
と他の無機物粉体との併用系では、ポリビニルアルコー
ル等のバインダーを添加するとバインダーがクレー粒子
に不均一に吸着することによってクレーの凝集が生じろ
という問題があり、また５０℃以上の高い温度での分散
液の放置安定性が悪くその温度では無機物が凝集し易い
という問題点を有している。

しかして、本発明の目的は、広範囲の種類の無機物粉体
とりわけ炭酸カルシウム粉体および／またはクレー粉体
に対して、すぐれた分散性能を有し、水系分散液の高濃
度化、低粘度化、放置安定性の向上、熱および大きなせ
ん断力に対する安定性の向上、ならびにバインダーを併
用しｆ二場合における安定性の向上を可能にする分散剤
を提供ずろことにある。

０３課題を解決するｆコめの手段 本発明によれば、上記の目的は、下記（］）成分５〜９
５重Ｍ％と下記（■）成分９５〜５重量％とからなる無
機物粉体用の分散剤を提供することによって達成されろ
。

（＋）側鎖に陰イオン性親水基を含有し、重合度か５０
０以下で、かっけん比変か７０モル％以上でるポリビニ
ルアルコール系重合体（ｎ）脂肪酸ビニル−無水マレイ
ン酸系共重合体を塩基性物質で処理することにより得ら
れ、かつ炭素数１０以下の脂肪酸ビニル単位を構成モノ
マー単位基準で３５〜５５モル％含有する高分子電解質 本発明において（Ｔ）成分であるポリビニルアルコール
系重合体は例えば、陰イオン性親水基を含有するエチレ
ン性不飽和二重結合金有モノマーとビニルエステルモノ
マーを共重合し、得られたポリビニルエステル系重合体
をけん化することによってｉすられることができる。ビ
ニルエステルモノマーとしては、ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが
例示されるが、酢酸ビニルが好ましい。また陰イオン性
親水基を含有するエチレン性不飽和二言結合含有モノマ
ーとしては、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸などのカ
ルボキシル基含有エチレン性不飽和二重結合含有モノマ
ーおよびその塩：エチレンスルホン酸、（メタ）アクリ
ルスルホン酸、スルホアルキルマレート（アルキル基の
炭素数は２〜４）、スルホアルキル（メタ）アクリルア
ミド（アルキル基の炭素数は２〜４）、スルホアルキル
（メタ）アクリレート（アルキル基の炭素数は２〜４）
などのスルホン酸基含有エチレン性不飽和二重結合含有
モノマーおよびその塩などが例示されるが、スルホン酸
基含有エチレン性不的和二重結合含有モノマーが好まし
い。

（＋）成分であるポリビニルアルコール系重合体か含Ｈ
するスルホン酸基またはその塩型の基、カルホキノル基
またはその塩型の基などの陰イオン性親水基の含有率は
０．１〜３０モル％の範囲が良く、１〜２０モル％の範
囲がさらに良い。陰イオン性親水基の含有率か０１モル
％未満の場合には分散液での分散性が低下することかあ
り、また３０モル％を越えろ場合には分散液の熱に対す
る安定性およびポリビニルアルコール等のバインダーと
の併用系における分散液の分散性が低下することがある
。

（１）成分であるポリビニルアルコール系重合体の重合
度は５００以下であることが必要であり、１００〜４０
０か良い。重合度が５００を越えると分散液の分散性が
低下する。また重合度が１００未満の場合には、分散液
の熱に対する安定性が低下することがある。（＋）成分
であるポリビニルアルコール系重合♂嘱ん化度は７０モ
ル％以上であることが必要であり、９５〜！００モル％
が良い。けん化度が７０モル％未満の場合には分散液の
分散性が昔しく低下する。けん化度が９５モル％以上の
場合には分散液の発泡が顕著に抑制される。

（１）成分としては重合Ｋ　５００以下であり、けん化
度か７０モル％以上であり、かつ側鎖に陰イオン性親水
基を含有するポリビニルアルコール系重合体のＩＮまた
は２種以上が使用されろ。

本発明において（ＩＩ）成分である高分子電解質は、炭
素数ｌＯ以下の脂肪酸ビニル［以下、（＾）成分と称す
ることかある］および無水マレイン酸［以下、（Ｂ）成
分と称することがめる］を共重合して得られた脂肪酸ビ
ニル−無水マレイン酸系共重合体を塩基性物質で処理す
ることにより得られる。

上記の脂肪酸ビニル−無水マレイン酸系共重合体を製造
するために用いられる炭素数１０以下の脂肪酸ビニルの
具体例としは、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル、カプリル酸ビニル等があげられるが、このうち
酢酸ビニルが好適に用いられる。

（Ａ）成分のごとき脂肪酸ビニルと（Ｂ）成分である無
水マレイン酸は交互共重合系として知られており各成分
の仕込量比にあまり影響されることなく（Ａ）成分と（
Ｂ）成分とは１対ｌのモル比で交互共重合体を形成し易
く、また本発明に従う上記脂肪酸ビニル一無水マレイン
酸系共重合体としては（Ａ）成分に由来する炭素数ｌＯ
以下の脂肪酸ビニル単位の含有モル数か（Ｂ）成分に由
来する無水マレイン酸単位の含有モル数に対して０．７
〜１２倍であるもの、特に０８〜１１倍であるものが（
＋）成分との共Ｕ下において高い分散性能を発揮しうる
高分子電解質に変換し易い。該脂肪酸ビニルー無水マレ
イン酸系共重合体を製造する場合には、無水マレイン酸
単位に対して０．７〜１．２倍のモル数の炭素数１０以
下の脂肪酸ビニル単位を含有する共重合体がはやい速度
で、かつ未反応モノマーの残存量を低減させて得られる
ことから、（＾）成分の反応器への仕込みモル数は（Ｂ
）成分の仕込みモル数に対して０．７〜１２倍であるこ
とが好ましい。

脂肪酸ビニル一無水マレイン酸系共重合体は炭素数１０
以下の脂肪酸ビニル単位と無水マレイン酸単位のみから
なる場合において本発明の効果を十分に発揮しうる高分
子電解質に変換することができるが、該脂肪酸ヒニルー
無水マレイン酸系共璽合体は本発明の目的を阻害しない
範囲でさらに該脂肪酸ビニル単位および無水マレイン酸
単位とは異なるモノマー単位を少量含有していてもよい
。

かかる脂肪酸ビニルー無水マレイン酸系共重合体に任意
に含有されていてもよいモノマー単位としては、ｌ−オ
クテン、ｌ−ドデセン、１−へキサデセン、ｌ−エイコ
セン、ｌ−トリアコンチン等の直鎖状α−オレフィン；
９．９−ジメチル−１−デセン等の分岐状α−オレフィ
ン；スチレン等の芳香族炭化水素基で置換されたα−オ
レフィンなどの炭素数８〜４０のα−オレフィン系炭化
水素；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸等のα、β−不飽和酸、およびそれらのエステル；
（メタ）アクリルアミドおよびその誘導体：アクリロニ
トリル：ビニルビロリドン；塩化ビニル：弗化ビニル等
のモノマーに由来するモノマー単位か挙げられる。この
ような任意に含有されていてもよいモノマー単位の含有
量は構成モノマー単位基準で好ましくは２０モル％以下
、より好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは３モ
ル％以下である。上記の炭素数８〜４０のα−オレフイ
ノ系炭化水Ａ［以下、（Ｃ）成分と弥することがあろ］
を（Ａ）成分および（Ｂ）成分と共重合させて得られｆ
コ（Ｃ）成分に由来する炭素数８〜４０のα−オレフィ
ン系炭化水素単位を低含有Ｑで含む脂肪酸ヒニルー鮪水
マレイン酸系共重合体から製造された高分子電解質を（
１１）成分として含有する分散剤は、とくに優れた分散
性能を発揮する。分散性能の観点から、（Ｃ）成分であ
るα−オレフィン系炭化水素のうちでし炭素数ｌＯ〜３
０のα−オレフィン系炭化水素がより好ましく、また炭
素数８〜４０のα−オレフィン系炭化水素単位の脂肪酸
ビニル−無水マレイノ酸系共重合体中における含有量は
構成モノマー単位基準で０．１−１ｏモル％であること
が好ましく、０５〜３モル％であることがより好ましい
。

脂肪酸ビニル−無水マレイン酸系共重合体の数平均分子
量は必ずしら制限されるものでないが、該分子量が低す
ぎる場合には得られる高分子電解質の分散安定化能力が
低くなることがあり、逆に高すぎる場合には得られる高
分子電解質が無機物粉体の凝集を生起したり、また水系
分散液の粘度を上昇させることがあるので、２０００〜
２０００Ｇの範囲内が好ましい。脂肪酸ビニル−無水マ
レイン酸系共重合体の分子量の調節方法について特に制
限はないが、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の共重合時ま
たは（＾）成分、（Ｂ）成分およびこれら以外のモノマ
ーの共重合時に連鎖移動剤を用いる方法、重合時の溶媒
１度の変更による溶媒への連鎖移動反応量を変える方法
などの公知の方法が挙げられるが、工業生産を考える場
合には、連鎖移動剤を用いる方法が好ましい。連鎖移動
剤としてはアルデヒドおよびメルカプタンが挙げられる
。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イ
ソブチルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルア
ルデヒド、ピバリンアルデヒド、カプロンアルデヒド、
ヘットアルデヒド、カプリルアルデヒド、ｎ−オクチル
アルデヒド、２−エチル−ヘキシルアルデヒド、ｎ−カ
プリンアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ｎ−ウンデ
シルアルデヒド、ラウリルアルデヒド、ｎ−）リゾジル
アルデヒド、セチルアルデヒド、パルミチルアルデヒド
、ステアリルアルデヒドなどが例示される。メルカプタ
ンとしては、 （Ｄ）式Ｒ←５１１）、（ここに、Ｒはカルホキノル基
で置換されていてもよい炭素数１〜４０の炭化水素基オ
グ〉冬、プチレンチオグンイなどの水酸基を有するメル
カプタンなどが挙げられ、ここで（Ｄ）成分としては、
メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｎ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−
オクタデンルメルカブタン、ｎ−トリアコンチルメルカ
プタン、１．１０−ジメルカプトデカン等の直鎖状アル
キルメルカプタン；　５ｅｅ−ブチルメルカプタン、ｔ
−ドデシルメルカプタン等の分岐を有するアルキルメル
カプタン；シクロへキシルメルカプタン等の脂環式メル
カプタン：フェニルメルカプタン、トリルメルカプタン
、ナフチルメルカプタン等の芳番挨メルカブタノ：チオ
グリコール酸、メルカプトプロピオン酸等のカルボキシ
ル基を有するアルキルメルカプタン、ｐ−メルカプト安
息香酸等のカルボキシル基を有する芳香族メルカプタン
などが例示されろ。上記の連鎖移動剤のなかでも、連鎖
移動効率を考えるとメルカプタンが良く、メルカプタン
のなかで乙上記（Ｄ）成分が良い。さらに（Ｄ）成分の
なかでも、得られる分散剤の分散性能が特に高い点から
、式Ｒ＋ＳＨ）、においてＲがカルボキシル基で置換さ
れていてもよい炭素数１〜２０の炭化水素基であるメル
カプタンが良い。なお、メルカプタンは、炭素原子と結
合した水素原子の一部がカルボキシル基：塩素、臭素、
フッ素等のハロゲン原子などで置換されていてもよいが
、無水マレイン酸と高い反応性を示す水酸基、アミノ基
などの官能基によって置換されていないことが望ましい
。また（Ｄ）成分は、Ｒ（−３Ｈ）ｌｌなる化学式で示
される限りにおいて、単一の物質であっても、それらの
混合物であっても良い。

脂肪酸ビニル−無水マレイン酸系共重合体は通常の溶液
系ラノカル重合法によって製造するのが良い。溶媒とし
ては、酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エステル類か、
均一系で重合を行なえろため特に適しているか、池の溶
剤、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶剤：アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤ｔテトラヒド
ロフラン等のエーテル系溶剤；ｔ−ブタノール等のアル
コール系溶剤；ノメチルスルホキンド：ジメチルホルム
アミド等の溶剤も適宜使用できろ。共重合を行なうには
、通常のラノカル開始剤を用いるのが良い。ラノカル開
始剤としてはα、α°−アゾヒスイソブチロニトリル等
のアゾ系化合物、ペンゾイルバーオキンド等の過酸化物
等が好適に用いられる。

得られた脂肪酸ビニル−無水マレイン酸系共重合体はこ
のままでは水不溶性であるので、塩基性物質と反応させ
て、無水マレイン酸ユニットを開環させて水溶性ないし
水分散性の高分子電解質にかえられる。塩基性物質の使
用量は、脂肪酸ビニル−無水マレイン酸系共重合体が水
溶性ないし水分散性となる範囲で選ばれるが、通常は、
無水マレイン酸単位によって導入されるカルボキシル基
とメルカプタンによって導入されることがあるカルボキ
シル基とを合せたものに対して、０．３〜Ｉ当Ａ程度用
いられる。

ｋ！Ａｕ性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、
水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物：ア
ンモニア：トリエチルアミン等の炭素数６以下のアミン
等が用いられる。かかる脂肪酸ビニル−無水マレイン酸
系共重合体と塩基性物質との反応は通常、水の存在下に
おいて室温ないし４０℃程度の温度で行なわれる。塩基
性物質との反応は脂肪酸ビニル単位がビニルアルコール
単位に１樟」れないような条件を選択して行うのが値ま
しい、この反応によって脂肪酸ビニル−無水マレイン酸
系共重合体に含まれる無水マレイン酸学位の少なくと、
も、一部はマレイン酸単位、マレイン酸酸性塩単位およ
びマレイン酸中性塩単位からなる群から選ばれる少なく
とも、一種の単位に変換され、任意に含有されるこのと
あるα、β−不飽和酸単位等の酸性基を有するモノマー
単位の少なくとも一部は対応する塩型のモノマー単位に
変換され、またカルボキシル基を有するメルカプタンを
連鎖移動剤として使用して得られた共重合体に含まれる
末端カルボキシル基の少なくとも一部はカルボキノラド
基に変換される。

上記の処理によって得られる高分子電解質は炭素数ｌＯ
以下の脂肪酸ヒニル単位を構成モノマー単位基準で３５
〜５５モル％含有することか必要である。

該脂肪酸ビニル単位の含有量か３５モル％未満であるか
、または５５モル％を越える場合には、高分子電解質の
無機物粉体に対する分散能が低い。高分子電解質中の炭
素数ｌθ以下の脂肪酸ビニル単位の含有モル敗が無水マ
レイン酸単位の含有モル数とマレイン酸単位、マレイン
酸酸性塩単位およびマレイン酸中性塩単位のごとき無水
マレイン酸単位から誘導された単位の含有モル数との一
合計に対して０７〜１．２倍であることが分散性能が高
いことから好ましく、ｏ、ｇ〜１．１倍であることがよ
り好ましい。高分子電解質は構成モノマー単位として上
記の脂肪酸ビニル単位と無水マレイン酸単位および無水
マレイン酸単位から誘導されｆこ単位から進ばれろ少な
くとら一種の無水マレイン酸系単位とを含有するが、本
発明の目的とを阻害しない範囲内でさらに他のモノマー
単位を小壜含有していてもよい。かかる任意に含有され
ていてもよいモノマー単位は、ｌ−オクテン、１−ドデ
セン、Ｉ−へキサデセン、！−エイコセン、璽−トリア
コンチン等の連鎖状α−オレフィン＝９．９−ジメチル
＝１−デセン等の分岐状α−オレフィン；スチレン等の
芳香族炭化水素基で置換されたα−オレフィンなどの炭
素数８〜４０のα−オレフィン系炭化水素ニアクリル酸
、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸等のα、β−
不飽和酸ならびにそのエステルおよび塩：（メタ）アク
リルアミドおよびその誘導体：アクリ口ニトリル；ビニ
ルピロリドン：塩化ビニル、弗化ビニル等のモノマーに
対応する単位があげられる。このような任意に含有され
ていてもよいモノマー単位の含有量は構成モノマー単位
基準で好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１０
モル％以下、特に好ましくは３モル％以下である。炭素
数８〜４０のα−オレフィン系炭化水素単位を低含有量
で含む高分子電解質は（１）成分の共存下においてとく
に優れた分散性能を発揮する。分散性能の観点から、該
α−オレフィン系炭化水素単位としてては炭素数１０〜
３０のα−オレフィン系炭化水素単位か好ましく、また
炭素数８〜４０のα−オレフィン系炭化水素単位の含有
量は構成モノマー単位基準で０．１〜１０モル％である
ことが好ましく、０５〜３モル％でのることがより好ま
しい。

高分子電解質の数平均分子量は必ずしも制限されろもの
ではないが、該分子量が低くすぎる場合には分散安定化
能力が低くなることがあり、逆に高すぎる場合には無機
物粉体の凝集を生起したり、また水系分散液の粘度を上
昇させることがあるので、２０００〜２００００の範囲
内が好ましい。

（ＩＩ）成分としては、上述のとおりの高分子電解質の
１種または２種以上が使用される。

（１）成分と（ＩＩ）成分との配合割合は、（１）成分
５〜９５重社％かっ（ＩＩ）成分９５〜ｓｍ亀％の範囲
であり、好ましくは（１）成分１０〜ｇｅ重量％かつ（
ＩＩ）成分９０〜２０ｆｆｉ　Ｉｔ％の範囲である。（
１）成分の配合割合が、５ｆｆｉ１１％未満または９５
重量％を超えるときには分散性能が低下し、高ａ度また
は低粘度の水系分散液を得ることが困難となる。

本発明の分散剤は、例えば、カドミウムイエロー、ベン
ガラ、クロムイエロー、グンジョウ、鉛白、チタン白、
カーボンブラック、水酸化アルミニウム、クレー、タル
ク、アルミナ、シリカ、チタン酸バリウム、炭酸マグネ
シウム、炭酸カルシウム、石英粉、珪酸カルシウム等の
無機粉体；γ−ＦｅｘＯｓ、Ｃｏ１１ｉ着７−Ｆｅｚｏ
ｓ、メタル粉、Ｘｌ−Ｚｎ系ＱＭｎ　−Ｚｎ系等のソフ
トフェライト、Ｃｒ（Ｌ等の磁性粉体；炭化珪素等の金
属炭化物、富化珪素等の金屑窒化物、ホウ化チタン等の
金屑ホウ化物、金Ｉｉ１硫化物、金属リン化性、等の無
機物の粉体を水系媒体に分散させる際に有利に使用され
るが、なかでも炭酸カルシウムおよびクレーのそれぞれ
単独系または炭酸カルシウムおよびクレーの併用系の無
機物粉体を水系媒体に分散させた４合に、特に著しい分
散性能が発揮される。かかる無機物粉体の粒径は限定さ
れるものではないが、約０．１〜５ｕ鵠の平均粒径が好
ましい。

本発明の分散剤の【史用方法は特に制限はなく、たとえ
ば、粉体を分散さける場合には水系媒体中に予め本発明
の分散剤を添加混合し、これに無機物お）体を加えて混
合する方法を１呆用することかでき、また粉体を湿式粉
砕したのち分散させる場合には、分散剤を粉砕ｉη、粉
砕中もしくは粉砕後に系に添加する方法か採用される。

なお、本発明の分散剤の使用形部としては、（１）成分
および（ＩＩ）成分の混合物を系に添加しても良いし、
（１）成分および（ｎ）成分をそれぞれ別々に系に添加
してらよい。

本発明の分散剤は、ｎｅｔ　ａ物わ）体に対して通常Ｏ
，ＯＳ〜５．０重量％、＆Ｔましくは０．１〜監、０重
塁％程度のｆ１囲で用いられる。本発明の分、散剤を適
用する水系媒体としては、水単独でらよく、目的に応し
て水可溶性の有磯溶剤、例えばアルコール等を水と混合
して用いても良い。また、本発明の分散剤は、ポリビニ
ルアルコール系重合体、セルロース誘導体、酸化デンプ
ン、スチレン−ブタジェン共重合体エマルジョンなどの
バインダーが存在する系においても有利に使用され、さ
らに本発明の分散剤は他の界面活性剤、湿潤剤、保護コ
ロイドなどと併用してもよい。

Ｌ−二（１」Ｌ 以下に実施例により本発明をより具体的に説明するが、
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。なお以下で「部」および「％」は特にことわりの
ない限りそれぞれ「重量部」および［重量％ｊを意味す
る。

重合容器に酢酸ビニル２４００部、メタノール６００部
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
ソーサダ６．８部およびマレイン酸モノメチルエステル
１０．６部を仕込み、窒素雰囲気下で６部℃に加温した
のら、２−メルカプトエタノール０．６６部およびアゾ
ヒスイソブチロニトリル６．０部を加えて重合を開始し
た。重合開始後５時間にわたって、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダの２５％メタノ
ール溶液３３２１部、マレイン酸モノメチルエステルの
５０％　メタノール溶液１３５．１部および２−メルカ
プトエタノールのｌＯ％メタノール溶液９５部を、重合
速度に比例させて添加した。重合中の重合溶液の温度は
６０〜６１’Ｃであった。５時間後に冷却して重合を停
止した。この時の酢酸ビニルの重合率は６５％であった
。メタノール蒸気により残存する酢酸ビニルモノマー及
び酢酸メチルを除去して、分子内にカルボキシル基とス
ルホン酸基を有するポリ酢酸ビニル系重合体の６部％メ
タノール溶液を得た。この溶液１０００部にＮａ０１ｌ
のｌθ％メタノール溶液２２３部を添加して、けん化反
応を行なった。得られたゲル襟巻を粉砕後、メタノ−ル
で充分洗浄し、乾燥して、分子内にカルホキノル基とス
ルホン酸基を有するポリビニルアルコール系重合体を得
た。

このポリビニルアルコール系重合体の重合変は粘度測定
より２７０であり、カルボン酸ナトリウム基の含量は伝
導度滴定、’Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒにより３．０モル％であり
、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
ソーダの含量は窒素分析により２．０モル％であり、ま
た酢酸ビニルのけん化度は、’Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒにより９
８モル％であった。これを仮に重合体（ａ）と称する。

以下同様の方法で重合体（ｂ）〜（ｋ）（仮称）を合成
した。重合体（ｂ）〜（ｋ）の詳細を重合体（ａ）と合
わせて第１表に示す。

以下余白 ｔ　　子　　　　　　ノ′ａＪ造１？ｌＯ〜１３重合容
器に無水マレイン酸１０７７部、酢酸ビニル９１７部、
平均炭素数２３のα−オレフィン混合物（三菱化成（味
）製）１０６部および酢酸エチル【４００部を仕込み、
窒素雰囲気下で７０℃に加温したのち、チオグリコール
酸４０．５部およびα、α°−アゾビスイソブチロニト
リル７．９部を加えて重合を開始した。重合開始後α、
α°−アゾビスイソブチロニトリルを１．５時間口に３
．９部、３時間口に５９部、・１時間口以降１時間ごと
に８時間口まで７．９部ずつをそれぞれ追加添加した。

９時間口に冷却して重合を停止した。この時の酢酸ビニ
ルの重合率は９８％であった。この溶液から酢酸エチル
、未反応の酢酸ビニルなどの低沸点物を蒸発させた後、
残留固体を粉砕して粉末を得た。

前記酢酸ビニル−無水マレイン酸系共重合体粉末１００
部に、水１１２０部および２５％アンモニア水７２部を
加えて溶解し、分散安定剤の１０％水溶液を作製した。

この溶液をゲルパーミェーションクロマトグラフィーで
分析したところ、高分子電解質の数平均分子量はポリエ
チレングリコール換算で約５．０００であった。これを
仮に高分子電解質（イ）の１０％水溶液と称する。以下
同様の方法で高分子電解質（０）〜（＝）の水溶液を調
製した。高分子電解質（［１）〜（ニ）（仮称）の詳細
を高分子電解質（イ）と合わせて第２表に示す。

以下余白 実施例１〜１６ ＦＪＬＴｉ例１〜９で得られたポリビニルアルコール系
重合体（ａ）〜（ｉ）から選ばれた１種のポリビニルア
ルコール系重合体と製造ｆＮｉｌＯ〜１３で得られた高
分子電解質（イ）〜（ニ）から選ばれた１種の高分子電
解質とを分散剤として用いて１種または２種の無機物粉
体をバインダーを存在させた水系媒体中またはバインダ
ーを存在させない水性媒体中に分散させた。使用した分
散剤およびその使用量を第３表に示す。無機物粉体に分
散剤を添加し、さらに水を加えたのちホモメキサーによ
り５０００ｒｐｍ＋で１０分間撹拌することによってバ
インダーなしの系の水分散液を得た。かかるバインダー
なしの系の水分散液の２０℃での粘度は、水分散液の調
製直後および５０℃で１４日間さらに′２０℃で５日間
放置したのちにそれぞれ東京計器（株）製のＢＬ型帖度
計を用いて測定した。また、バインダー添加系の水分散
液は、重合度１３００．けん化に９８モル％のポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液、酸化でんぷん［日本食品
（株）製、商品名ｒＭＳイ８００Ｊ　］の２２０％水溶
および４８％のスチレン−ブタジェン共重合体エマルジ
ョン［旭ダウ（株）製、商品名ｒ　Ｓ　Ｂ　Ｒ−Ｅｍ　
１６２２Ｊ　］をポリビニルアルコール、酸化てんぶん
およびスチレン−ブタノエン共重合体エマルジョンがそ
れぞれ無機物粉体に対して３％、１０％および１０％と
なるような量で混合して調製したバインダー液を５００
ｃｃのビーカーに入れて、３００ｒｐｍでペラ−撹拌し
なから、これに前記のような調製方法によって得たバイ
ンダーなしの水分散液を徐々に加えたのち、さらに１０
分間撹拌をＵ続することによって調製した。かかるバイ
ンダー添加系の水分散液の２０℃での粘度は、調製直後
に測定した。水分散液の調製に使用した無機物粉体およ
びバインダーならびに得られた水分散液の粘度を第４表
に示す。

以下余白 比較ＶＡＩ　１−１３ 実施例１〜１６において、本発明の分散剤の代りに第５
表に示す１種または２種の物質を分散剤として使用する
以外は同様にして、無機物粉体の水分散液を調製し、そ
の水分散液の粘度を１ｊｌｌｌ定した。得られた結果を
第６表に示す。

以下余白 Ｆ　発明の効果 本発明によれば、上記の実施例から明らかなとおり、広
範囲の種類の無機物粉体に対して、すぐれた分散性能を
有し、水系分散液の高ａ変化、低粘度化、放置安定性の
向上、熱および大きなせん断力に対する安定性の向上、
ならびにバインダーを併用した場合における安定性の向
上を可能にする分散剤が提供される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（ I ）成分５〜９５重量％と下記（II）成
   分９５〜５重量％とからなる無機物粉体用の分散剤。 （ I ）側鎖に陰イオン性親水基を含有し、重合度が５
   ００以下で、かつけん化度が７０モル％以上であるポリ
   ビニルアルコール系 重合体 （II）脂肪酸ビニル−無水マレイン酸系共重合体を塩基
   性物質で処理することによ り得られ、かつ炭素数１０以下の脂肪酸 ビニル単位を構成モノマー単位基準で ３５〜５５モル％含有する高分子電解質
2. （２）（ I ）成分であるポリビニルアルコール系重合
   体の陰イオン性親水基がスルホン酸基ま たはその塩型の基である請求項１記載の分 散剤。
3. （３）（II）成分である高分子電解質が炭素数８〜４０
   のα−オレフィン系炭化水素単位を構成モノマー単位基
   準で０．１〜１０モル％含有する請求項１記載の分散剤
   。
4. （４）（II）成分である高分子電解質が炭素数８〜４０
   のα−オレフィン系炭化水素単位を構成モノマー単位基
   準で０．５〜３モル％含有する請求項３記載の分散剤。