JPH0570654A - コロイド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント又は建築用接着剤 - Google Patents
コロイド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント又は建築用接着剤Info
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- JPH0570654A JPH0570654A JP2225792A JP2225792A JPH0570654A JP H0570654 A JPH0570654 A JP H0570654A JP 2225792 A JP2225792 A JP 2225792A JP 2225792 A JP2225792 A JP 2225792A JP H0570654 A JPH0570654 A JP H0570654A
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-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/12—Hydrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
- C08F2810/50—Chemical modification of a polymer wherein the polymer is a copolymer and the modification is taking place only on one or more of the monomers present in minority
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- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 コロイド状封止用コンパウンド、プラスタ
ー、ペイント又は建築用接着剤。 【構成】 （ａ）Ｃ13〜Ｃ40−モノ-オレフィン及び／
又は Ｃ10〜Ｃ40−アルキルビニルエーテル１種以上 ３０〜５０モル％ と （ｂ）エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸無水 物１種以上 ５０〜７０モル％ とのラジカル共重合により得たコポリマーを、コロイド
状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び建築
用接着剤を疎水性にするための手段として使用する。
ー、ペイント又は建築用接着剤。 【構成】 （ａ）Ｃ13〜Ｃ40−モノ-オレフィン及び／
又は Ｃ10〜Ｃ40−アルキルビニルエーテル１種以上 ３０〜５０モル％ と （ｂ）エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸無水 物１種以上 ５０〜７０モル％ とのラジカル共重合により得たコポリマーを、コロイド
状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び建築
用接着剤を疎水性にするための手段として使用する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、 （ａ）Ｃ13〜Ｃ40−モノ−オレフィン及び／又はＣ10〜 Ｃ40−アルキルビニルエーテル１種以上 ３０〜５０モル％ と （ｂ）エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸無水 物１種以上 ５０〜７０モル％ とのラジカル共重合により得られるコポリマーを、コロ
イド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び
建築用接着剤を疎水性にするための手段として使用する
ことに関する。
イド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び
建築用接着剤を疎水性にするための手段として使用する
ことに関する。
【０００２】
【従来の技術】コロイド状封止用コンパウンド、プラス
ター、ペイント及び建築用接着剤の耐水性は、しばしば
疎水化剤の使用により改良される。
ター、ペイント及び建築用接着剤の耐水性は、しばしば
疎水化剤の使用により改良される。
【０００３】そのような疎水化剤の例は、シリコン、パ
ラフィン、エチレンワックス分散液、金属石鹸、例えば
ステアリン酸亜鉛及びジステアリルジケテンである。シ
リコンの使用は、しばしば表面の疵、例えば不相容性の
問題に基づくフィッシュアイを持たらし、かつシリコン
含有ペイントの第二塗膜を適用することは、常には可能
ではない。それというのも、この第二塗膜は、第一塗膜
の表面に移動し、そこで接着にマイナスの影響を及ぼす
からである。エチレンワックス分散液は、一般に疵問題
を生じないが、控えめに着色されたペイントの光沢を減
じ、即ちこれらは、しばしばつや消し剤として作用す
る。更にこれらの疎水化作用は、中位なだけである。そ
れというのも、そのようなエチレンワックス分散液は、
しばしばワックスに対して４〜１５％の量で使用される
乳化剤を大量に含有するからである。
ラフィン、エチレンワックス分散液、金属石鹸、例えば
ステアリン酸亜鉛及びジステアリルジケテンである。シ
リコンの使用は、しばしば表面の疵、例えば不相容性の
問題に基づくフィッシュアイを持たらし、かつシリコン
含有ペイントの第二塗膜を適用することは、常には可能
ではない。それというのも、この第二塗膜は、第一塗膜
の表面に移動し、そこで接着にマイナスの影響を及ぼす
からである。エチレンワックス分散液は、一般に疵問題
を生じないが、控えめに着色されたペイントの光沢を減
じ、即ちこれらは、しばしばつや消し剤として作用す
る。更にこれらの疎水化作用は、中位なだけである。そ
れというのも、そのようなエチレンワックス分散液は、
しばしばワックスに対して４〜１５％の量で使用される
乳化剤を大量に含有するからである。
【０００４】水性ペイント混合物中への金属石鹸、例え
ばステアリン酸亜鉛の一様な分布を得るのは、非常に困
難であり、かつ前記石鹸は、つや消し効果も有する。イ
オン敏感な分散液は、そのような金属石鹸の存在に基づ
き凝固しうる。
ばステアリン酸亜鉛の一様な分布を得るのは、非常に困
難であり、かつ前記石鹸は、つや消し効果も有する。イ
オン敏感な分散液は、そのような金属石鹸の存在に基づ
き凝固しうる。
【０００５】ジステアリルジケテンを単独又は有機溶剤
に溶かして、水性ペイント処方物へ装入するのは、容易
ではない。
に溶かして、水性ペイント処方物へ装入するのは、容易
ではない。
【０００６】耐水性は、反応性物質、例えばメラミン、
尿素又はフェノールを基礎とする樹脂、又はアルキルア
ミノシラン又はアルキルクロルシランの添加により改良
することもできる。そのような樹脂は、比較的高温での
み効果があり、他方シランは、水性分散系の保存寿命を
短くする（Roempp,1983,Vol.3,p.1796,Frank'sche Verl
agsanstalt W.Keller&Co.,Stuttgart,and H.Reinhard,D
ispersionen synthetischer Hochpolymerer,Part 2,Spr
inger Verlag,Berlin,1969参照）。
尿素又はフェノールを基礎とする樹脂、又はアルキルア
ミノシラン又はアルキルクロルシランの添加により改良
することもできる。そのような樹脂は、比較的高温での
み効果があり、他方シランは、水性分散系の保存寿命を
短くする（Roempp,1983,Vol.3,p.1796,Frank'sche Verl
agsanstalt W.Keller&Co.,Stuttgart,and H.Reinhard,D
ispersionen synthetischer Hochpolymerer,Part 2,Spr
inger Verlag,Berlin,1969参照）。
【０００７】西独特許公開（ＤＥ−ＯＳ）第３７３３１
７２号明細書中に、オットーサイクルエンジン(Otto-cy
cle engine)用の燃料が記載されており、これは、なか
んずく（ａ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキルビニルエーテル又は
Ｃ1〜Ｃ30−アルキルビニルエーテルと炭素原子２〜４
０個を有するオレフィンとの混合物及び（ｂ）無水マレ
イン酸のコポリマーを少量含有し、分子量５００〜２０
０００ｇ／モルを有し、かつそのなかのコポリマーの無
水物基数個又は全部がアルカリ金属塩基又はアルカリ土
類金属塩基と反応しており、残りのカルボキシル基は、
アルコール及び／又はアミンと反応して、相当するエス
テル基及び／又はアミド基及び／又はアンモニウム塩を
形成している。
７２号明細書中に、オットーサイクルエンジン(Otto-cy
cle engine)用の燃料が記載されており、これは、なか
んずく（ａ）Ｃ1〜Ｃ30−アルキルビニルエーテル又は
Ｃ1〜Ｃ30−アルキルビニルエーテルと炭素原子２〜４
０個を有するオレフィンとの混合物及び（ｂ）無水マレ
イン酸のコポリマーを少量含有し、分子量５００〜２０
０００ｇ／モルを有し、かつそのなかのコポリマーの無
水物基数個又は全部がアルカリ金属塩基又はアルカリ土
類金属塩基と反応しており、残りのカルボキシル基は、
アルコール及び／又はアミンと反応して、相当するエス
テル基及び／又はアミド基及び／又はアンモニウム塩を
形成している。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、コロ
イド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び
建築用接着剤を疎水性にするための改良された薬剤を提
供することである。
イド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び
建築用接着剤を疎水性にするための改良された薬剤を提
供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明により、この目的
は、 （ａ）Ｃ13〜Ｃ40−モノ−オレフィン及び／又はＣ10〜 Ｃ40−アルキルビニルエーテル１種以上 ３０〜５０モル％ と （ｂ）エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸無水 物１種以上 ５０〜７０モル％ とのラジカル共重合により得られるコポリマーを、コロ
イド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び
建築用接着剤を疎水性にするための手段として使用する
ことににより達成される。
は、 （ａ）Ｃ13〜Ｃ40−モノ−オレフィン及び／又はＣ10〜 Ｃ40−アルキルビニルエーテル１種以上 ３０〜５０モル％ と （ｂ）エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸無水 物１種以上 ５０〜７０モル％ とのラジカル共重合により得られるコポリマーを、コロ
イド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び
建築用接着剤を疎水性にするための手段として使用する
ことににより達成される。
【００１０】重合に引き続いてそのなかの無水物基が加
溶媒分解されたコポリマーは、コロイド状封止用コンパ
ウンド、プラスター、ペイント及び建築用接着剤を疎水
性にするのに特に好適であることも判明した。
溶媒分解されたコポリマーは、コロイド状封止用コンパ
ウンド、プラスター、ペイント及び建築用接着剤を疎水
性にするのに特に好適であることも判明した。
【００１１】更に、そのなかの無水物基が加溶媒分解さ
れ、生じたカルボキシル基少なくとも１０％が塩基で中
和されているコポリマーは、疎水化剤としての使用に特
に好適であることが判明した。
れ、生じたカルボキシル基少なくとも１０％が塩基で中
和されているコポリマーは、疎水化剤としての使用に特
に好適であることが判明した。
【００１２】本発明は、前記コポリマーを含有するコロ
イド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び
建築用接着剤にも関する。
イド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント及び
建築用接着剤にも関する。
【００１３】前記コポリマーは、前記西独特許公開（Ｄ
Ｅ−ＯＳ）第３７３３１７２号明細書中に記載されてい
る。これらは、（ａ）群からのモノマーと（ｂ）群から
のモノマーとを共重合させ、生じたコポリマーの無水物
基を任意に加溶媒分解し、前記加溶媒分解により生じた
カルボキシル基を部分的に中和させることにより製造さ
れる。
Ｅ−ＯＳ）第３７３３１７２号明細書中に記載されてい
る。これらは、（ａ）群からのモノマーと（ｂ）群から
のモノマーとを共重合させ、生じたコポリマーの無水物
基を任意に加溶媒分解し、前記加溶媒分解により生じた
カルボキシル基を部分的に中和させることにより製造さ
れる。
【００１４】（ａ）群のモノマーは、Ｃ10〜Ｃ40−アル
キルビニルエーテル又は前記アルキルビニルエーテルと
Ｃ13〜Ｃ40−モノ−オレフィンとの混合物である。前記
アルキルビニルエーテルの例は、ｎ−デシルビニルエー
テル、ドデシルビニルエーテル、イソドデシルビニルエ
ーテル、ｎ−トリデシルビニルエーテル、イソトリデシ
ルビニルエーテル、ｎ−テトラデシルビニルエーテル、
ｎ−ヘキサデシルビニルエーテル、ｎ−オクタデシルビ
ニルエーテル、ｎ−エイコシルビニルエーテル、ｎ−ド
コシルビニルエーテル、ｎ−テトラコシルビニルエーテ
ル、ｎ−ヘキサコシルビニルエーテル、ｎ−オクタコシ
ルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル及び前記ア
ルキルビニルエーテルの混合物である。
キルビニルエーテル又は前記アルキルビニルエーテルと
Ｃ13〜Ｃ40−モノ−オレフィンとの混合物である。前記
アルキルビニルエーテルの例は、ｎ−デシルビニルエー
テル、ドデシルビニルエーテル、イソドデシルビニルエ
ーテル、ｎ−トリデシルビニルエーテル、イソトリデシ
ルビニルエーテル、ｎ−テトラデシルビニルエーテル、
ｎ−ヘキサデシルビニルエーテル、ｎ−オクタデシルビ
ニルエーテル、ｎ−エイコシルビニルエーテル、ｎ−ド
コシルビニルエーテル、ｎ−テトラコシルビニルエーテ
ル、ｎ−ヘキサコシルビニルエーテル、ｎ−オクタコシ
ルビニルエーテル、オレイルビニルエーテル及び前記ア
ルキルビニルエーテルの混合物である。
【００１５】好適な、炭素原子１３〜４０個を有するモ
ノ−オレフィンは、例えばテトラデセン−１、ヘキサデ
セン−１、オクタデセン−１、Ｃ20−オレフィン−１、
Ｃ22−オレフィン−１、Ｃ24−オレフィン−１、Ｃ20〜
Ｃ24−オレフィン−１、Ｃ24〜Ｃ28−オレフィン−１、
Ｃ30−オレフィン−１、Ｃ35−オレフィン−１及びＣ 40
−オレフィン−１である。これらのオレフィン又はオレ
フィン混合物は市販品である。この製造に含まれる工程
の結果として、オレフィンは、不活性炭化水素を少量、
例えば約５ｗ／ｗ％までを含有してよい。オレフィン
は、通常市販の品質で使用され、付加的な精製は必要と
しない。有利なオレフィンは、Ｃ16〜Ｃ30−オレフィン
である。
ノ−オレフィンは、例えばテトラデセン−１、ヘキサデ
セン−１、オクタデセン−１、Ｃ20−オレフィン−１、
Ｃ22−オレフィン−１、Ｃ24−オレフィン−１、Ｃ20〜
Ｃ24−オレフィン−１、Ｃ24〜Ｃ28−オレフィン−１、
Ｃ30−オレフィン−１、Ｃ35−オレフィン−１及びＣ 40
−オレフィン−１である。これらのオレフィン又はオレ
フィン混合物は市販品である。この製造に含まれる工程
の結果として、オレフィンは、不活性炭化水素を少量、
例えば約５ｗ／ｗ％までを含有してよい。オレフィン
は、通常市販の品質で使用され、付加的な精製は必要と
しない。有利なオレフィンは、Ｃ16〜Ｃ30−オレフィン
である。
【００１６】共重合用の（ａ）群のモノマーとして使用
の場合には、前記オレフィンは、単独で又は前記アルキ
ルビニルエーテルと混合して使用される。二者択一的
に、これらのアルキルビニルエーテルは、（ａ）群のモ
ノマーとして単独で使用してよい。アルキルビニルエー
テルとオレフィンとの比は、各々の場合に０〜１００ｗ
／ｗ％であってよく、有利に１０〜９０ｗ／ｗ％であ
る。
の場合には、前記オレフィンは、単独で又は前記アルキ
ルビニルエーテルと混合して使用される。二者択一的
に、これらのアルキルビニルエーテルは、（ａ）群のモ
ノマーとして単独で使用してよい。アルキルビニルエー
テルとオレフィンとの比は、各々の場合に０〜１００ｗ
／ｗ％であってよく、有利に１０〜９０ｗ／ｗ％であ
る。
【００１７】コポリマーの成分（ｂ）は、モノエチレン
性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸無水物、例えば無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水メサコン酸、無水シト
ラコン酸、無水メチレンマロン酸及びこれらの混合物で
ある。これらの無水物のうち、Ｃ4〜Ｃ6−ジ酸無水物、
特に無水マレイン酸が、有利である。
性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸無水物、例えば無水マ
レイン酸、無水イタコン酸、無水メサコン酸、無水シト
ラコン酸、無水メチレンマロン酸及びこれらの混合物で
ある。これらの無水物のうち、Ｃ4〜Ｃ6−ジ酸無水物、
特に無水マレイン酸が、有利である。
【００１８】コポリマーは、（ａ）群からのモノマー単
位３０〜５０モル％及び前記ジカルボン酸無水物単位５
０〜７０モル％を含有し、かつこれらのグラム分子量
は、一般に５００〜２００００、有利に８００〜１００
００ｇ／モルである。これらは、有利に（ａ）及び
（ｂ）群からのモノマーをモル比１：１〜１：２で重合
させることにより得られる。モノマー（ａ）及び（ｂ）
をモル比およそ１：１で重合させるか、又は（ｂ）群か
らのモノマーを１０ｗ／ｗ％より多く過剰にならないよ
う使用するのが、特に有利である。
位３０〜５０モル％及び前記ジカルボン酸無水物単位５
０〜７０モル％を含有し、かつこれらのグラム分子量
は、一般に５００〜２００００、有利に８００〜１００
００ｇ／モルである。これらは、有利に（ａ）及び
（ｂ）群からのモノマーをモル比１：１〜１：２で重合
させることにより得られる。モノマー（ａ）及び（ｂ）
をモル比およそ１：１で重合させるか、又は（ｂ）群か
らのモノマーを１０ｗ／ｗ％より多く過剰にならないよ
う使用するのが、特に有利である。
【００１９】コポリマーは、慣用の重合法、例えば塊状
重合、懸濁重合又は溶液重合又は沈殿により製造するこ
とができる。共重合は、ラジカル化合物の存在下に実施
するのが有利である。そのような化合物の必要な量は、
共重合中に含有されるモノマーの重量に対して一般に０
〜１０ｗ／ｗ％、有利に０．２〜５ｗ／ｗ％である。前
記重合工程のすべては、酸素を排除して、有利に窒素下
に実施する。前記重合工程のすべては、慣用の装置、例
えば馬蹄形スクリュー(anchor screw)、羽根型ミキサー
(blade mixer)、インペラーミキサー(impeller mixer)
又は多段式逆電流パルスミキサーを備えたオートクレー
ブ及びボイラー中で実施する。（ａ）及び（ｂ）群から
のモノマーを塊状重合させるのが、特に有利である。こ
れは、８０〜３００℃、有利に１２０〜２００℃の温度
で実施し、選択された範囲の下限は、生じたポリマーの
ガラス転移温度より少なくとも２０℃上である。重合条
件は、目標コポリマーの所望の分子量により調整され
る。高温での重合は、低分子量のコポリマーを生じ、他
方、低温での重合は、高分子量のポリマーを生じる。重
合開始剤の量も分子量に影響を与える。一般に、ラジカ
ル重合開始剤は、重合のために使用されるモノマーの全
重量に対して０〜１０ｗ／ｗ％の量を必要とする。開始
剤のより多い量は、低分子量のコポリマーをもたらす。
（ａ）及び（ｂ）群のモノマーは、所望の場合には、温
度が２００℃以上の場合に、重合開始剤の不在下に重合
させることができる。即ち開始剤の使用は、必須ではな
い。それというのも、前記のモノマー（ａ）及び（ｂ）
は、２００℃以上の温度では、開始剤の存在又は不在下
にラジカル重合されるからである。
重合、懸濁重合又は溶液重合又は沈殿により製造するこ
とができる。共重合は、ラジカル化合物の存在下に実施
するのが有利である。そのような化合物の必要な量は、
共重合中に含有されるモノマーの重量に対して一般に０
〜１０ｗ／ｗ％、有利に０．２〜５ｗ／ｗ％である。前
記重合工程のすべては、酸素を排除して、有利に窒素下
に実施する。前記重合工程のすべては、慣用の装置、例
えば馬蹄形スクリュー(anchor screw)、羽根型ミキサー
(blade mixer)、インペラーミキサー(impeller mixer)
又は多段式逆電流パルスミキサーを備えたオートクレー
ブ及びボイラー中で実施する。（ａ）及び（ｂ）群から
のモノマーを塊状重合させるのが、特に有利である。こ
れは、８０〜３００℃、有利に１２０〜２００℃の温度
で実施し、選択された範囲の下限は、生じたポリマーの
ガラス転移温度より少なくとも２０℃上である。重合条
件は、目標コポリマーの所望の分子量により調整され
る。高温での重合は、低分子量のコポリマーを生じ、他
方、低温での重合は、高分子量のポリマーを生じる。重
合開始剤の量も分子量に影響を与える。一般に、ラジカ
ル重合開始剤は、重合のために使用されるモノマーの全
重量に対して０〜１０ｗ／ｗ％の量を必要とする。開始
剤のより多い量は、低分子量のコポリマーをもたらす。
（ａ）及び（ｂ）群のモノマーは、所望の場合には、温
度が２００℃以上の場合に、重合開始剤の不在下に重合
させることができる。即ち開始剤の使用は、必須ではな
い。それというのも、前記のモノマー（ａ）及び（ｂ）
は、２００℃以上の温度では、開始剤の存在又は不在下
にラジカル重合されるからである。
【００２０】好適な重合開始剤の例は、アセチルシクロ
ヘキサンスルホニルペルオキシド、ジアセチルペルオキ
シジカルボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカル
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボ
ネート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、２，
２’−アゾ−ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルペルオキシマレエート、２，２’−アゾ−ビス
（イソブチロニトリル）、ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ルカルボネート、ｔ−ブチルペルアセテート、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ク
メンヒドロペルオキシド及びｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドである。前記開始剤は、単独で又は相互に混合して
使用してよい。モノマーを塊状重合させる場合には、開
始剤又は開始剤の混合物を重合反応器に、有利に別々の
流れで、又は（ａ）群のモノマー中に溶かすか又は分散
させて供給する。もちろん、レドックス共開始剤(co-in
itiator)も共重合工程に使用でき、その例は、ベンゾイ
ン、ジメチルアニリン、アスコルビン酸及び重金属、例
えば銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケル及びクロム
の有機的に可溶性の錯体である。レドックス共開始剤の
使用は、重合のための低温使用を可能にする。レドック
ス共開始剤の通常使用される量は、全モノマーに対して
約０．１〜２０００ｐｐｍ、有利に０．１〜１０００ｐ
ｐｍである。モノマー混合物の重合を重合のために使用
される温度範囲の低限で開始し、より高温で完了させる
つもりならば、各々の温度レベルで、充分な濃度のラジ
カルが存在するために、異なった温度で分解する異なる
開始剤を少なくとも２種使用するのが有利である。
ヘキサンスルホニルペルオキシド、ジアセチルペルオキ
シジカルボネート、ジシクロヘキシルペルオキシジカル
ボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカルボ
ネート、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、２，
２’−アゾ−ビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバ
レロニトリル）、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ
−ブチルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−
ブチルペルオキシマレエート、２，２’−アゾ−ビス
（イソブチロニトリル）、ビス（ｔ−ブチルペルオキ
シ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルペルオキシイソプロピ
ルカルボネート、ｔ−ブチルペルアセテート、ジ−ｔ−
ブチルペルオキシド、ジ−ｔ−アミルペルオキシド、ク
メンヒドロペルオキシド及びｔ−ブチルヒドロペルオキ
シドである。前記開始剤は、単独で又は相互に混合して
使用してよい。モノマーを塊状重合させる場合には、開
始剤又は開始剤の混合物を重合反応器に、有利に別々の
流れで、又は（ａ）群のモノマー中に溶かすか又は分散
させて供給する。もちろん、レドックス共開始剤(co-in
itiator)も共重合工程に使用でき、その例は、ベンゾイ
ン、ジメチルアニリン、アスコルビン酸及び重金属、例
えば銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケル及びクロム
の有機的に可溶性の錯体である。レドックス共開始剤の
使用は、重合のための低温使用を可能にする。レドック
ス共開始剤の通常使用される量は、全モノマーに対して
約０．１〜２０００ｐｐｍ、有利に０．１〜１０００ｐ
ｐｍである。モノマー混合物の重合を重合のために使用
される温度範囲の低限で開始し、より高温で完了させる
つもりならば、各々の温度レベルで、充分な濃度のラジ
カルが存在するために、異なった温度で分解する異なる
開始剤を少なくとも２種使用するのが有利である。
【００２１】低分子量のポリマーを製造することが望ま
しい場合には、しばしば連鎖停止調整剤の存在下に共重
合を実施することが有利である。慣用の調整剤、例えば
Ｃ1〜Ｃ4−アルデヒド、ギ酸及び有機ＳＨ−基を含有す
る化合物、例えば２−メルカプト−エタノール、２−メ
ルカプトプロパノール、メルカプト−酢酸、メルカプト
プロピオン酸、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン及びｔ−ドデシルメルカプタンをこの目的
のために使用してよい。これらの重合制御剤は、一般
に、全モノマーに対して０．１〜１０ｗ／ｗ％の濃度で
使用する。
しい場合には、しばしば連鎖停止調整剤の存在下に共重
合を実施することが有利である。慣用の調整剤、例えば
Ｃ1〜Ｃ4−アルデヒド、ギ酸及び有機ＳＨ−基を含有す
る化合物、例えば２−メルカプト−エタノール、２−メ
ルカプトプロパノール、メルカプト−酢酸、メルカプト
プロピオン酸、ｔ−ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシル
メルカプタン及びｔ−ドデシルメルカプタンをこの目的
のために使用してよい。これらの重合制御剤は、一般
に、全モノマーに対して０．１〜１０ｗ／ｗ％の濃度で
使用する。
【００２２】共重合は、バッチ法又は連続的に実施して
よい。例えばアルキルビニルエーテル１種以上又はオレ
フィン１種以上又はアルキルビニルエーテル１種以上と
オレフィン少なくとも１種との混合物を反応器中に装入
し、撹拌しながら所望の重合温度まで加熱してよい。反
応器中のモノマー温度が重合のための所望の値に達する
と、すぐにエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物を添加
する。開始剤を使用するならば、これは、有利に別流
で、又は重合に加わる（ａ）群のモノマーのうちの１種
中に溶かして、反応混合物に添加する。重合制御剤を使
用する場合には、これは、別流で又は（ａ）群のモノマ
ーのうちの１種中に溶かして、重合混合物に添加する。
エチレン性不飽和カルボン酸無水物、特に無水マレイン
酸は、溶融物質として反応混合物に添加するのが有利で
ある。溶融無水マレイン酸の温度は、６０〜１００℃、
有利に７０〜９０℃である。
よい。例えばアルキルビニルエーテル１種以上又はオレ
フィン１種以上又はアルキルビニルエーテル１種以上と
オレフィン少なくとも１種との混合物を反応器中に装入
し、撹拌しながら所望の重合温度まで加熱してよい。反
応器中のモノマー温度が重合のための所望の値に達する
と、すぐにエチレン性不飽和ジカルボン酸無水物を添加
する。開始剤を使用するならば、これは、有利に別流
で、又は重合に加わる（ａ）群のモノマーのうちの１種
中に溶かして、反応混合物に添加する。重合制御剤を使
用する場合には、これは、別流で又は（ａ）群のモノマ
ーのうちの１種中に溶かして、重合混合物に添加する。
エチレン性不飽和カルボン酸無水物、特に無水マレイン
酸は、溶融物質として反応混合物に添加するのが有利で
ある。溶融無水マレイン酸の温度は、６０〜１００℃、
有利に７０〜９０℃である。
【００２３】（ａ）及び（ｂ）群のモノマーは、もちろ
ん、沈殿重合又は懸濁重合で使用されるような方法によ
って、処理してよい。
ん、沈殿重合又は懸濁重合で使用されるような方法によ
って、処理してよい。
【００２４】沈殿重合においては、モノマー、例えばビ
ニルエーテル及び／又はオレフィン及び無水マレイン酸
は、可溶性であるが、生じたポリマーは、それに不溶性
であり、沈殿するという結果になる溶剤を使用する。そ
のような溶剤の例は、芳香族炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシ
レン及び市販のキシレン混合物、エチルベンゼン、クメ
ン、及びハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、
１，１−及び１，２−ジクロルエタン、１，１，１−ト
リクロルエタン、１，１，２−トリクロルエチレン、
１，１，２−トリクロルエタン、ペルクロルエチレン、
１，２−ジクロルプロパン、塩化ブチル、１，１，２−
トリクロル−１，２，２−トリフルオルエタン、１，
１，１，２−テトラクロル−２，２−ジフルオルエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロル−１，２−ジフルオ
ルエタン、及びエーテル、例えばジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチル−ｔ−ブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、及びこれらの混合物である。
ニルエーテル及び／又はオレフィン及び無水マレイン酸
は、可溶性であるが、生じたポリマーは、それに不溶性
であり、沈殿するという結果になる溶剤を使用する。そ
のような溶剤の例は、芳香族炭化水素、例えばベンゼ
ン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシ
レン及び市販のキシレン混合物、エチルベンゼン、クメ
ン、及びハロゲン化炭化水素、例えば塩化メチレン、
１，１−及び１，２−ジクロルエタン、１，１，１−ト
リクロルエタン、１，１，２−トリクロルエチレン、
１，１，２−トリクロルエタン、ペルクロルエチレン、
１，２−ジクロルプロパン、塩化ブチル、１，１，２−
トリクロル−１，２，２−トリフルオルエタン、１，
１，１，２−テトラクロル−２，２−ジフルオルエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロル−１，２−ジフルオ
ルエタン、及びエーテル、例えばジエチルエーテル、ジ
プロピルエーテル、ジブチルエーテル、メチル−ｔ−ブ
チルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテ
ル、及びこれらの混合物である。
【００２５】懸濁重合においては、そのなかに、モノマ
ーの全部又は少なくとも１種及び生じたポリマーが溶解
しない溶剤を使用する。この目的のための好適な溶剤
は、直鎖及び分枝鎖の脂肪族及び脂環式炭化水素であ
る。有利な溶剤の例は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、イソ−オクタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシ
クロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン及びこれらの混
合物である。
ーの全部又は少なくとも１種及び生じたポリマーが溶解
しない溶剤を使用する。この目的のための好適な溶剤
は、直鎖及び分枝鎖の脂肪族及び脂環式炭化水素であ
る。有利な溶剤の例は、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、イソ−オクタン、シクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジメチルシ
クロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン及びこれらの混
合物である。
【００２６】重合を沈殿法で実施する場合には、特にモ
ノマー又はコポリマーの濃度が４０ｗ／ｗ％より高いな
らば、凝集を避けるために保護コロイドの存在下に操作
するのが有利である。懸濁重合の場合には、生じたポリ
マーの望ましくないアグロメレーションを防止するため
に、保護コロイドの存在下に操作するのは、必須であ
る。
ノマー又はコポリマーの濃度が４０ｗ／ｗ％より高いな
らば、凝集を避けるために保護コロイドの存在下に操作
するのが有利である。懸濁重合の場合には、生じたポリ
マーの望ましくないアグロメレーションを防止するため
に、保護コロイドの存在下に操作するのは、必須であ
る。
【００２７】好適な保護コロイドは、溶剤に容易に溶
け、モノマーに対して不活性である高分子物質である。
好適な物質の例は、無水マレイン酸とＣ12〜Ｃ30−アル
キルビニルエーテル及び／又は炭素原子８〜２０個のオ
レフィンとのコポリマー、有利にはそれらのＣ10〜Ｃ20
−アルコールとのモノエステル、又はＣ10〜Ｃ20−アル
キルアミンとのモノアミド又はジアミド、及びポリ（Ｃ
1〜Ｃ20−アルキル）ビニルエーテル、例えばポリメチ
ルビニルエーテル、ポリエチルビニルエーテル、ポリ−
イソブチルビニルエーテル及びポリオクタデシルビニル
エーテルである。保護コロイドの使用量は、（全モノマ
ーに対して）通常０．０５〜４ｗ／ｗ％、有利に０．１
〜２ｗ／ｗ％であり、保護コロイド２種以上の組合せを
使用するのがしばしば有利である。
け、モノマーに対して不活性である高分子物質である。
好適な物質の例は、無水マレイン酸とＣ12〜Ｃ30−アル
キルビニルエーテル及び／又は炭素原子８〜２０個のオ
レフィンとのコポリマー、有利にはそれらのＣ10〜Ｃ20
−アルコールとのモノエステル、又はＣ10〜Ｃ20−アル
キルアミンとのモノアミド又はジアミド、及びポリ（Ｃ
1〜Ｃ20−アルキル）ビニルエーテル、例えばポリメチ
ルビニルエーテル、ポリエチルビニルエーテル、ポリ−
イソブチルビニルエーテル及びポリオクタデシルビニル
エーテルである。保護コロイドの使用量は、（全モノマ
ーに対して）通常０．０５〜４ｗ／ｗ％、有利に０．１
〜２ｗ／ｗ％であり、保護コロイド２種以上の組合せを
使用するのがしばしば有利である。
【００２８】重合を実施するためには、溶剤、保護コロ
イド及びモノマー１種を反応器中に装入し、かつ所望の
重合温度で、コモノマー及び開始剤を共開始剤又は使用
制御剤と共に激しく撹拌しながら秤取導入するのが有利
である。無水マレイン酸を最初に反応器に装入し、アル
キルビニルエーテル及び／又はオレフィンを秤取導入す
るか、又はアルキルビニルエーテル及び／又はオレフィ
ンを最初に反応器に装入し、無水マレイン酸を添加する
かは、一般に重要でない。もちろん、溶剤及び保護コロ
イドのみを反応器中に装入し、かつ同時にモノマー（ア
ルキルビニルエーテル及び／又はオレフィン及び無水マ
レイン酸）を供給することも可能である。モノマー及び
開始剤の供給時間は、一般に１〜１０時間、有利に２〜
５時間である。二者択一的に、すべての成分を一緒に反
応器中で重合させてよいが、これは、この方法をあまり
好適にしない熱除去の問題を起こす。重合されるべきモ
ノマーの濃度は、一般に２０〜８０ｗ／ｗ％、有利に３
０〜７０ｗ／ｗ％である。ポリマーは、蒸発器、例えば
ベルトドライヤー、櫂形ドライヤー(paddle drier)、ス
プレードライヤー又は流動化ドライヤー(fluidizing dr
ier)中でポリマー懸濁液から直接に単離することができ
る。沈殿及び懸濁重合の技術は、特に、無水マレイン酸
及び炭素原子１０〜１２個のアルキルビニルエーテルの
コポリマーの製造に好適である。長鎖のアルキルビニル
エーテル及び／又はオレフィンを使用するならば、生じ
たコポリマーが前記溶剤に溶ける段階まで達しえ、従っ
て、この重合は、溶液重合とみなさねばならない。
イド及びモノマー１種を反応器中に装入し、かつ所望の
重合温度で、コモノマー及び開始剤を共開始剤又は使用
制御剤と共に激しく撹拌しながら秤取導入するのが有利
である。無水マレイン酸を最初に反応器に装入し、アル
キルビニルエーテル及び／又はオレフィンを秤取導入す
るか、又はアルキルビニルエーテル及び／又はオレフィ
ンを最初に反応器に装入し、無水マレイン酸を添加する
かは、一般に重要でない。もちろん、溶剤及び保護コロ
イドのみを反応器中に装入し、かつ同時にモノマー（ア
ルキルビニルエーテル及び／又はオレフィン及び無水マ
レイン酸）を供給することも可能である。モノマー及び
開始剤の供給時間は、一般に１〜１０時間、有利に２〜
５時間である。二者択一的に、すべての成分を一緒に反
応器中で重合させてよいが、これは、この方法をあまり
好適にしない熱除去の問題を起こす。重合されるべきモ
ノマーの濃度は、一般に２０〜８０ｗ／ｗ％、有利に３
０〜７０ｗ／ｗ％である。ポリマーは、蒸発器、例えば
ベルトドライヤー、櫂形ドライヤー(paddle drier)、ス
プレードライヤー又は流動化ドライヤー(fluidizing dr
ier)中でポリマー懸濁液から直接に単離することができ
る。沈殿及び懸濁重合の技術は、特に、無水マレイン酸
及び炭素原子１０〜１２個のアルキルビニルエーテルの
コポリマーの製造に好適である。長鎖のアルキルビニル
エーテル及び／又はオレフィンを使用するならば、生じ
たコポリマーが前記溶剤に溶ける段階まで達しえ、従っ
て、この重合は、溶液重合とみなさねばならない。
【００２９】溶液重合は、モノマー及び生じたコポリマ
ーの両方がそれに溶ける溶剤中で実施する。この必要条
件を満たし、モノマーと反応しない溶剤すべてがこの目
的に好適である。これらの例は、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン及びジオ
キサンであり、このうちテトラヒドロフラン及びジオキ
サンが特に低分子量コポリマーの製造に好適である。塊
状重合又は懸濁重合、又は沈殿による重合の場合のよう
に、溶剤及びモノマー成分１種を反応器中に装入し、開
始剤及び共開始剤又は制御剤と一緒に第二成分を秤取導
入するのが有利である。溶剤及び無水マレイン酸を重合
反応器中に装入し、重合温度に達するとすぐにアルキル
ビニルエーテル及び／又はオレフィン＋開始剤及び共開
始剤又は制御剤を秤取導入してよい。しかしながら、よ
り有利な技術は、溶剤及びアルキルビニルエーテル及び
／又はオレフィンを、反応器中の初期混合物として使用
し、次いで所望の重合温度で、無水マレイン酸＋開始剤
及び共開始剤又は制御剤を供給することよりなる。この
方法は、殆ど着色されていないポリマー溶液を製造す
る。全モノマーの濃度は、一般に２０〜８０ｗ／ｗ％、
有利に３０〜７０ｗ／ｗ％である。固形コポリマーを、
溶剤の蒸発により困難もなく単離することができる。こ
こで再び、その中で更にアンモニウム塩、アルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩への変換又はアルコール及び
／又はアンモニア又はアミンとの反応を起こすことので
きる溶剤を選択するのが有利である。
ーの両方がそれに溶ける溶剤中で実施する。この必要条
件を満たし、モノマーと反応しない溶剤すべてがこの目
的に好適である。これらの例は、アセトン、メチルエチ
ルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン及びジオ
キサンであり、このうちテトラヒドロフラン及びジオキ
サンが特に低分子量コポリマーの製造に好適である。塊
状重合又は懸濁重合、又は沈殿による重合の場合のよう
に、溶剤及びモノマー成分１種を反応器中に装入し、開
始剤及び共開始剤又は制御剤と一緒に第二成分を秤取導
入するのが有利である。溶剤及び無水マレイン酸を重合
反応器中に装入し、重合温度に達するとすぐにアルキル
ビニルエーテル及び／又はオレフィン＋開始剤及び共開
始剤又は制御剤を秤取導入してよい。しかしながら、よ
り有利な技術は、溶剤及びアルキルビニルエーテル及び
／又はオレフィンを、反応器中の初期混合物として使用
し、次いで所望の重合温度で、無水マレイン酸＋開始剤
及び共開始剤又は制御剤を供給することよりなる。この
方法は、殆ど着色されていないポリマー溶液を製造す
る。全モノマーの濃度は、一般に２０〜８０ｗ／ｗ％、
有利に３０〜７０ｗ／ｗ％である。固形コポリマーを、
溶剤の蒸発により困難もなく単離することができる。こ
こで再び、その中で更にアンモニウム塩、アルカリ金属
塩又はアルカリ土類金属塩への変換又はアルコール及び
／又はアンモニア又はアミンとの反応を起こすことので
きる溶剤を選択するのが有利である。
【００３０】第一反応工程で、アルキルビニルエーテル
及び／又はオレフィン及び無水マレイン酸又は他のエチ
レン性不飽和カルボン酸無水物のコポリマーが前記のよ
うに生じ、このコポリマーは、コロイド状封止用コンパ
ウンドの耐水性を改良するのに非常に好適である。前記
コポリマーの溶液を、可塑剤、例えばクロロパラフィ
ン、フタレート及びプロポキシル化クレゾール中で、又
は有機溶剤中で使用するのは有利である。
及び／又はオレフィン及び無水マレイン酸又は他のエチ
レン性不飽和カルボン酸無水物のコポリマーが前記のよ
うに生じ、このコポリマーは、コロイド状封止用コンパ
ウンドの耐水性を改良するのに非常に好適である。前記
コポリマーの溶液を、可塑剤、例えばクロロパラフィ
ン、フタレート及びプロポキシル化クレゾール中で、又
は有機溶剤中で使用するのは有利である。
【００３１】コポリマー中に含有される無水物基は、部
分的に又は全部がアンモニウム塩、アルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩に変換されていてよく、かつアンモ
ニウム塩、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩に部
分的にのみ変換されているならば、前記基の残分は、任
意にアルコール及び／又はアミンと反応して、エステル
及び／又はアミド及び／又はアンモニウム塩を形成しう
る。二者択一的に、前記の引き続いてのコポリマーの変
換を逆順で、実施してよく、即ちコポリマーを最初にア
ミン、アンモニア及び／又はアルコールで加溶媒分解
し、相当するエステル及び／又はアミド及び／又はアン
モニウム塩を形成し、次いで即ちアルカリ金属塩又はア
ルカリ土類金属塩に変換してよい。
分的に又は全部がアンモニウム塩、アルカリ金属塩又は
アルカリ土類金属塩に変換されていてよく、かつアンモ
ニウム塩、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩に部
分的にのみ変換されているならば、前記基の残分は、任
意にアルコール及び／又はアミンと反応して、エステル
及び／又はアミド及び／又はアンモニウム塩を形成しう
る。二者択一的に、前記の引き続いてのコポリマーの変
換を逆順で、実施してよく、即ちコポリマーを最初にア
ミン、アンモニア及び／又はアルコールで加溶媒分解
し、相当するエステル及び／又はアミド及び／又はアン
モニウム塩を形成し、次いで即ちアルカリ金属塩又はア
ルカリ土類金属塩に変換してよい。
【００３２】前記重合技術により製造されたコポリマー
を室温まで冷却し、次いで有利に溶融形で、８０〜１８
０℃、有利に９０〜１５０℃の温度範囲で加溶媒分解す
る。コポリマーの無水物基の加溶媒分解は、最も単純な
形では、中和がその後に続く加水分解からなる。圧密装
置中で操作し、前記装置中で塊状重合により製造される
ような溶融コポリマーに、直接水を添加するのは、特に
有利である。このようにしてコポリマーの無水物基をカ
ルボキシル基に変換し、その後、塩基を添加して、加水
分解されたコポリマーのカルボキシル基の少なくとも１
０％を中和させる。しかしながら、この加水分解及び中
和は、二者択一的に、事実上同時に塩基希水溶液を溶融
コポリマーに添加することにより行ってよい。水及び中
和剤の濃度を、固体含有率１０〜６０ｗ／ｗ％、有利に
２０〜５５ｗ／ｗ％を有し、そのものとして市販され
る、分散液又は溶液を生じるように調整する。これらか
ら作用溶液を、固体含有率０．５〜５０ｗ／ｗ％に希釈
することにより製造する。
を室温まで冷却し、次いで有利に溶融形で、８０〜１８
０℃、有利に９０〜１５０℃の温度範囲で加溶媒分解す
る。コポリマーの無水物基の加溶媒分解は、最も単純な
形では、中和がその後に続く加水分解からなる。圧密装
置中で操作し、前記装置中で塊状重合により製造される
ような溶融コポリマーに、直接水を添加するのは、特に
有利である。このようにしてコポリマーの無水物基をカ
ルボキシル基に変換し、その後、塩基を添加して、加水
分解されたコポリマーのカルボキシル基の少なくとも１
０％を中和させる。しかしながら、この加水分解及び中
和は、二者択一的に、事実上同時に塩基希水溶液を溶融
コポリマーに添加することにより行ってよい。水及び中
和剤の濃度を、固体含有率１０〜６０ｗ／ｗ％、有利に
２０〜５５ｗ／ｗ％を有し、そのものとして市販され
る、分散液又は溶液を生じるように調整する。これらか
ら作用溶液を、固体含有率０．５〜５０ｗ／ｗ％に希釈
することにより製造する。
【００３３】二者択一的に、（ａ）及び（ｂ）群からの
モノマーの重合により得られたコポリマーは、第一及び
／又は第二アミンの添加により加溶媒分解されうる。そ
のような加溶媒分解は、コポリマー中のモノマー（ｂ）
の重合単位から得られ、全加水分解から生じたカルボキ
シル基１０％〜５０％がアミド化されるような量のアミ
ンを使用して実施する。半−アミド基(half-amide grou
p)が、コポリマー中で生じた後、中和を実施する。塊状
重合により得られたコポリマーのカルボキシル基少なく
とも１０％が中和される迄これを実施する。
モノマーの重合により得られたコポリマーは、第一及び
／又は第二アミンの添加により加溶媒分解されうる。そ
のような加溶媒分解は、コポリマー中のモノマー（ｂ）
の重合単位から得られ、全加水分解から生じたカルボキ
シル基１０％〜５０％がアミド化されるような量のアミ
ンを使用して実施する。半−アミド基(half-amide grou
p)が、コポリマー中で生じた後、中和を実施する。塊状
重合により得られたコポリマーのカルボキシル基少なく
とも１０％が中和される迄これを実施する。
【００３４】他の加溶媒分解技術は、塊状重合により得
られるような溶融コポリマーにアルコールを添加するこ
とである。使用アルコール量は、コポリマー中に含有さ
れる重合されたジカルボン酸単位から生じる全カルボキ
シル基の１０％〜５０％のエステル化を果たすような量
である。引き続いて、無水物基含有コポリマーから生じ
る全カルボキシル基の少なくとも１０％を中和させる。
られるような溶融コポリマーにアルコールを添加するこ
とである。使用アルコール量は、コポリマー中に含有さ
れる重合されたジカルボン酸単位から生じる全カルボキ
シル基の１０％〜５０％のエステル化を果たすような量
である。引き続いて、無水物基含有コポリマーから生じ
る全カルボキシル基の少なくとも１０％を中和させる。
【００３５】有利に、コポリマー中に含有される重合さ
れたジカルボン酸無水物基から生じる全カルボキシル基
の２０％〜５０％が、アミド化又はエステル化される。
れたジカルボン酸無水物基から生じる全カルボキシル基
の２０％〜５０％が、アミド化又はエステル化される。
【００３６】好適な中和剤は、例えばアンモニア、アミ
ン、アルカリ金属塩基及びアルカリ土類金属塩基、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重炭酸ナトリウム、ソーダ、
炭酸カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、及びコポリマーのアミド化のため
に使用されてよいすべてのアミンである。コポリマーに
苛性ソーダ水溶液を添加して中和を実施するのが有利で
ある。無水物基含有コポリマーの中和を、少なくとも水
に分散しうるコポリマーが得られる程度まで実施する。
この目的を達成するのに必要な中和の程度は、無水物基
から生じる全カルボキシル基の少なくとも１０％に相当
する。この中和の程度は、成分(ａ)として使用されるア
ルキルビニルエーテル及び／又はオレフィンの鎖長にも
依存する。水に容易に分散するか又はコロイド状に溶け
るコポリマーを得るために、即ちＣ30−アルキルビニル
エーテル及び無水マレイン酸からのコポリマーは、少な
くとも７５％の程度まで中和され、一方、即ちＣ20−ア
ルキルビニルエーテル及び無水マレイン酸からなるコポ
リマーは、容易に、前記コポリマーから生じるカルボキ
シル基５０％に相当する中和の程度まで水に分散可能で
ある。Ｃ12−アルキルビニルエーテル及び無水マレイン
酸からなるコポリマーの場合は、前記コポリマー中に含
有される無水マレイン酸の重合単位から生じるカルボキ
シル基２０％のみに相当する中和の程度が、コポリマー
を水に分散可能にするのに充分である。
ン、アルカリ金属塩基及びアルカリ土類金属塩基、例え
ば苛性ソーダ、苛性カリ、重炭酸ナトリウム、ソーダ、
炭酸カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウ
ム、水酸化バリウム、及びコポリマーのアミド化のため
に使用されてよいすべてのアミンである。コポリマーに
苛性ソーダ水溶液を添加して中和を実施するのが有利で
ある。無水物基含有コポリマーの中和を、少なくとも水
に分散しうるコポリマーが得られる程度まで実施する。
この目的を達成するのに必要な中和の程度は、無水物基
から生じる全カルボキシル基の少なくとも１０％に相当
する。この中和の程度は、成分(ａ)として使用されるア
ルキルビニルエーテル及び／又はオレフィンの鎖長にも
依存する。水に容易に分散するか又はコロイド状に溶け
るコポリマーを得るために、即ちＣ30−アルキルビニル
エーテル及び無水マレイン酸からのコポリマーは、少な
くとも７５％の程度まで中和され、一方、即ちＣ20−ア
ルキルビニルエーテル及び無水マレイン酸からなるコポ
リマーは、容易に、前記コポリマーから生じるカルボキ
シル基５０％に相当する中和の程度まで水に分散可能で
ある。Ｃ12−アルキルビニルエーテル及び無水マレイン
酸からなるコポリマーの場合は、前記コポリマー中に含
有される無水マレイン酸の重合単位から生じるカルボキ
シル基２０％のみに相当する中和の程度が、コポリマー
を水に分散可能にするのに充分である。
【００３７】アミド化は、アンモニア及び第一及び第二
アミンを用いて行うことができる。水の不在下に、コポ
リマーの無水物基をアンモニア又は前記アミンと反応さ
せることにより実施するのが有利である。好適な第一及
び第二アミンは、炭素原子１〜４０、有利に３〜３０個
を含有してよい。好適なアミンの例は、メチルアミン、
エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルア
ミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルア
ミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミ
ン、イソトリデシルアミン、牛脂アミン(tallow fatty
amine)、ステアリルアミン、オレイルアミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ
−イソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−イ
ソブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシ
ルアミン、ジ−メチルシクロヘキシルアミン、ジ−２−
エチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−
イソトリデシルアミン、ジ−牛脂アミン、ジ−ステアリ
ルアミン、ジ−オレイルアミン、エタノールアミン、ジ
−エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ
−プロパノールアミン及びモルホリンである。モルホリ
ンを使用するのが有利である。
アミンを用いて行うことができる。水の不在下に、コポ
リマーの無水物基をアンモニア又は前記アミンと反応さ
せることにより実施するのが有利である。好適な第一及
び第二アミンは、炭素原子１〜４０、有利に３〜３０個
を含有してよい。好適なアミンの例は、メチルアミン、
エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミ
ン、ｎ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ヘキシルア
ミン、シクロヘキシルアミン、メチルシクロヘキシルア
ミン、２−エチルヘキシルアミン、ｎ−オクチルアミ
ン、イソトリデシルアミン、牛脂アミン(tallow fatty
amine)、ステアリルアミン、オレイルアミン、ジメチル
アミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ
−イソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−イ
ソブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ−シクロヘキシ
ルアミン、ジ−メチルシクロヘキシルアミン、ジ−２−
エチルヘキシルアミン、ジ−ｎ−オクチルアミン、ジ−
イソトリデシルアミン、ジ−牛脂アミン、ジ−ステアリ
ルアミン、ジ−オレイルアミン、エタノールアミン、ジ
−エタノールアミン、ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ
−プロパノールアミン及びモルホリンである。モルホリ
ンを使用するのが有利である。
【００３８】重合から生じた無水物基含有コポリマーの
部分エステル化を行うために、アルコール１種以上と反
応させる。このエステル化を、再び有利に、水不在下に
実施する。好適なアルコールは、炭素原子１〜４０個、
有利に３〜３０個有してよい。第一、第二及び第三アル
コールを使用してよい。脂肪族飽和アルコールも、不飽
和アルコール、例えばオレイルアルコールも両方、使用
することができる。一価の第一又は第二アルコール、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−
ペンタノール及び異性体、ｎ−ヘキサノール及び異性
体、例えば２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール
及び異性体、ノナノール、デカノール、ドデカノール、
トリデカノール、シクロヘキサノール、牛脂アルコー
ル、ステアリルアルコール及び商業上役立つオキソ合成
で製造されたアルコール又は炭素原子９〜１９個を含有
するアルコール混合物、例えばＣ9〜Ｃ11−オキソアル
コール、Ｃ13〜Ｃ15−オキソアルコール及び炭素原子１
２〜２４個を含有し、「アルフォルス(alfols)」として
知られるチーグラーアルコール(Ziegler alcohol)を使
用するのが有利である。炭素原子４〜２４個を含有する
アルコール、例えばｎ−ブタノール、イソブタノール、
アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、トリデカ
ノール、牛脂アルコール、ステアリルアルコール、Ｃ9
〜Ｃ11−オキソアルコール、Ｃ13〜Ｃ15−オキソアルコ
ール、Ｃ12〜Ｃ14−アルフォルス及びＣ16〜Ｃ18−アル
フォルスを使用するのが特に有利である。
部分エステル化を行うために、アルコール１種以上と反
応させる。このエステル化を、再び有利に、水不在下に
実施する。好適なアルコールは、炭素原子１〜４０個、
有利に３〜３０個有してよい。第一、第二及び第三アル
コールを使用してよい。脂肪族飽和アルコールも、不飽
和アルコール、例えばオレイルアルコールも両方、使用
することができる。一価の第一又は第二アルコール、例
えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−
ペンタノール及び異性体、ｎ−ヘキサノール及び異性
体、例えば２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール
及び異性体、ノナノール、デカノール、ドデカノール、
トリデカノール、シクロヘキサノール、牛脂アルコー
ル、ステアリルアルコール及び商業上役立つオキソ合成
で製造されたアルコール又は炭素原子９〜１９個を含有
するアルコール混合物、例えばＣ9〜Ｃ11−オキソアル
コール、Ｃ13〜Ｃ15−オキソアルコール及び炭素原子１
２〜２４個を含有し、「アルフォルス(alfols)」として
知られるチーグラーアルコール(Ziegler alcohol)を使
用するのが有利である。炭素原子４〜２４個を含有する
アルコール、例えばｎ−ブタノール、イソブタノール、
アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、トリデカ
ノール、牛脂アルコール、ステアリルアルコール、Ｃ9
〜Ｃ11−オキソアルコール、Ｃ13〜Ｃ15−オキソアルコ
ール、Ｃ12〜Ｃ14−アルフォルス及びＣ16〜Ｃ18−アル
フォルスを使用するのが特に有利である。
【００３９】無水物基の半−アミド又は半−エステル基
(half-ester group)への部分的変換に次いでコポリマー
の残りの無水物基の加水分解が起こる。コポリマーの残
余無水物基のこの加水分解は、まだ無水物基を含有する
部分的にアミド化又はエステル化されたコポリマーに、
水性塩基を添加することにより実施される、部分的中和
と同時に起こりうる。水及び塩基の量をコポリマー分散
液又は溶液の濃度が有利に２０〜５５ｗ／ｗ％であるよ
うに調節する。このすぐ役立つ疎水剤のｐＨは、４〜１
０の範囲にある。
(half-ester group)への部分的変換に次いでコポリマー
の残りの無水物基の加水分解が起こる。コポリマーの残
余無水物基のこの加水分解は、まだ無水物基を含有する
部分的にアミド化又はエステル化されたコポリマーに、
水性塩基を添加することにより実施される、部分的中和
と同時に起こりうる。水及び塩基の量をコポリマー分散
液又は溶液の濃度が有利に２０〜５５ｗ／ｗ％であるよ
うに調節する。このすぐ役立つ疎水剤のｐＨは、４〜１
０の範囲にある。
【００４０】こうして得られたコポリマー水性分散液は
安定であり、良好な貯蔵寿命を有する。本発明のコポリ
マーは、特に、コロイド状封止用コンパウンド、プラス
ター、ペイント及び鉱物建材、例えば炭酸カルシウム及
び／又はケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム又はケ
イ酸アルミニウムを含有する建築用接着剤の耐水性を改
良するのに好適である。
安定であり、良好な貯蔵寿命を有する。本発明のコポリ
マーは、特に、コロイド状封止用コンパウンド、プラス
ター、ペイント及び鉱物建材、例えば炭酸カルシウム及
び／又はケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム又はケ
イ酸アルミニウムを含有する建築用接着剤の耐水性を改
良するのに好適である。
【００４１】プラスター、ペイント及び封止用コンパウ
ンドの製造を慣用のミキサー中で行う。本発明のコポリ
マー又はその誘導体を混和する一つの方法は、これらを
前記材料の製造の間にそこに添加することである。二者
択一的に、これらを重合の間又は後に分散結合剤に添加
することができる。前記材料中の本発明のコポリマー又
はその誘導体の濃度は、乾燥前の組成物に対して０．０
１〜１０ｗ／ｗ％、有利に０．０１〜４ｗ／ｗ％であ
る。
ンドの製造を慣用のミキサー中で行う。本発明のコポリ
マー又はその誘導体を混和する一つの方法は、これらを
前記材料の製造の間にそこに添加することである。二者
択一的に、これらを重合の間又は後に分散結合剤に添加
することができる。前記材料中の本発明のコポリマー又
はその誘導体の濃度は、乾燥前の組成物に対して０．０
１〜１０ｗ／ｗ％、有利に０．０１〜４ｗ／ｗ％であ
る。
【００４２】その疎水性にもかかわらず、本発明の溶液
又は分散液は、無機充填剤、例えば炭酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム又はケイ酸マグネ
シウム上で、及び微細に分割された顔料、例えば二酸化
チタン及び種々な酸化鉄上で良好な分散作用を示す。こ
れらは、部分的に又は完全に、慣用の、ポリアクリル酸
又はジイソブテン／無水マレイン酸コポリマーを基礎と
するポリマー分散剤に取って代わることができ、かつこ
れらのように、無機分散剤、例えば六メタリン酸ナトリ
ウム、又はピロリン酸四カリウムと結合することができ
る。この分散作用を、ペイント又はプラスターの製造の
間に利用することを望むならば、本発明のコポリマー
を、水溶液又は水性分散液の形で、顔料又は充填剤を撹
拌導入する前に、添加する。
又は分散液は、無機充填剤、例えば炭酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム又はケイ酸マグネ
シウム上で、及び微細に分割された顔料、例えば二酸化
チタン及び種々な酸化鉄上で良好な分散作用を示す。こ
れらは、部分的に又は完全に、慣用の、ポリアクリル酸
又はジイソブテン／無水マレイン酸コポリマーを基礎と
するポリマー分散剤に取って代わることができ、かつこ
れらのように、無機分散剤、例えば六メタリン酸ナトリ
ウム、又はピロリン酸四カリウムと結合することができ
る。この分散作用を、ペイント又はプラスターの製造の
間に利用することを望むならば、本発明のコポリマー
を、水溶液又は水性分散液の形で、顔料又は充填剤を撹
拌導入する前に、添加する。
【００４３】本発明のコポリマーの使用は、重いエマル
ジョンペイントから製造された被覆の耐水侵食性(wet a
brasion resistance)をかなり改良する。使用量は、ペ
イント組成物の全重量に対して、コポリマー０．０１〜
２ｗ／ｗ％、有利に０．０２〜１ｗ／ｗ％の範囲にあ
る。改良された耐水侵食性は、結合剤を殆ど含まない
が、洗浄及び侵食に対する抵抗に関する基準必要条件を
満たすか、又は凌駕さえする被覆材料を製造することを
可能にする。
ジョンペイントから製造された被覆の耐水侵食性(wet a
brasion resistance)をかなり改良する。使用量は、ペ
イント組成物の全重量に対して、コポリマー０．０１〜
２ｗ／ｗ％、有利に０．０２〜１ｗ／ｗ％の範囲にあ
る。改良された耐水侵食性は、結合剤を殆ど含まない
が、洗浄及び侵食に対する抵抗に関する基準必要条件を
満たすか、又は凌駕さえする被覆材料を製造することを
可能にする。
【００４４】
【実施例】次の例中で、他に記載が無ければ、％は、重
量％である。コポリマーの分子量は、溶剤としてテトラ
ヒドロフランを用い、かつカリブレーションの目的のた
めに、ポリスチレンの細かく分配されたフラクションを
用いる、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定した。
量％である。コポリマーの分子量は、溶剤としてテトラ
ヒドロフランを用い、かつカリブレーションの目的のた
めに、ポリスチレンの細かく分配されたフラクションを
用いる、ゲル浸透クロマトグラフィにより測定した。
【００４５】（Ａ）コポリマーの製造 例Ａ１ Ｃ20〜Ｃ24−オレフィン−１混合物(Gulftene20-24（グ
ルフテン：登録商標；以後省略）,Gulf Oil Chemical C
ompany,U.S.A.)１１９５ｇを、撹拌機、装入装置及び窒
素下での作業のための装置を備えたステンレススチール
製反応器中で、弱い窒素流下に、たえず撹拌しながら、
１９０℃の温度まで加熱した。この温度に達するとすぐ
に、７０℃の温度の無水マレイン酸３２９ｇ、及び別の
入り口を通して、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド１６ｇを
一定速度で、４時間にわたり、添加した。重合温度を１
８５〜１９０℃の範囲に保持した。無水マレイン酸及び
ペルオキシドの添加完了に関しては、反応混合物を、た
えず撹拌しながら１９０℃の温度で２時間加熱し、その
後、９０℃に冷却した。粘稠性融液を金属トレーへ、注
ぎ入れ、固化させて、その後、破砕した。コポリマーの
分子量は、８９００ｇ／モルであった。
ルフテン：登録商標；以後省略）,Gulf Oil Chemical C
ompany,U.S.A.)１１９５ｇを、撹拌機、装入装置及び窒
素下での作業のための装置を備えたステンレススチール
製反応器中で、弱い窒素流下に、たえず撹拌しながら、
１９０℃の温度まで加熱した。この温度に達するとすぐ
に、７０℃の温度の無水マレイン酸３２９ｇ、及び別の
入り口を通して、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド１６ｇを
一定速度で、４時間にわたり、添加した。重合温度を１
８５〜１９０℃の範囲に保持した。無水マレイン酸及び
ペルオキシドの添加完了に関しては、反応混合物を、た
えず撹拌しながら１９０℃の温度で２時間加熱し、その
後、９０℃に冷却した。粘稠性融液を金属トレーへ、注
ぎ入れ、固化させて、その後、破砕した。コポリマーの
分子量は、８９００ｇ／モルであった。
【００４６】例Ａ２ グルフテン２０−２４ １１９５ｇを、前記反応器中に
装入し、弱い窒素流下に１５０℃の温度まで加熱した。
この温度に達するとすぐに、７０℃の温度の無水マレイ
ン酸３９２ｇ、及び別の入り口を通して、液体のジ−ｔ
−ブチルペルオキシド１６ｇを一定速度で、６時間にわ
たり添加した。次いで反応混合物を１５０℃で更に２時
間加熱し、９０℃に冷却した。次の３０分間にわたり、
次の別々の流れを添加した：５０％苛性ソーダ水溶液３
２０ｇ及び温度９０℃の水５０２６ｇ。反応混合物を９
０〜９５℃の温度で更に４時間撹拌し、次いで冷却し
た。室温で僅かに粘稠性である水性分散液は、固体含有
率２５．２％を有した。加水分解されていないコポリマ
ーの分子量は、８３００ｇ／モルであり、生じた全カル
ボキシル基の５０モル％が中和されていた。
装入し、弱い窒素流下に１５０℃の温度まで加熱した。
この温度に達するとすぐに、７０℃の温度の無水マレイ
ン酸３９２ｇ、及び別の入り口を通して、液体のジ−ｔ
−ブチルペルオキシド１６ｇを一定速度で、６時間にわ
たり添加した。次いで反応混合物を１５０℃で更に２時
間加熱し、９０℃に冷却した。次の３０分間にわたり、
次の別々の流れを添加した：５０％苛性ソーダ水溶液３
２０ｇ及び温度９０℃の水５０２６ｇ。反応混合物を９
０〜９５℃の温度で更に４時間撹拌し、次いで冷却し
た。室温で僅かに粘稠性である水性分散液は、固体含有
率２５．２％を有した。加水分解されていないコポリマ
ーの分子量は、８３００ｇ／モルであり、生じた全カル
ボキシル基の５０モル％が中和されていた。
【００４７】例Ａ３〜Ａ７ 次の第１表に挙げた物質を例Ａ２に記載の方法で、重合
させ、引き続き中和させ、分散させた。
させ、引き続き中和させ、分散させた。
【００４８】
【表１】
【００４９】物理データーを次の第２表に示した： （Ｂ）合成樹脂で結合されたプラスター ＭＦＴ ２２℃及び平均粒径約０．１μｍを有する５０
％スチレンアクリレート分散液を基礎とする合成樹脂で
結合されたプラスターは、次の処方を用いて、慣用のミ
キサー中で製造した。部は、重量部である。
％スチレンアクリレート分散液を基礎とする合成樹脂で
結合されたプラスターは、次の処方を用いて、慣用のミ
キサー中で製造した。部は、重量部である。
【００５０】 部 スチレンアクリレート分散液（濃度５０％） １７０ 高分子量のメチルヒドロキシプロピルセルロース（濃度３％） ２１ ピロリン酸四カリウム（水中で５０％濃度） ５ シリコンを基礎とする脱泡剤 ４ 防腐剤 ２ ホワイトスピリット１８０／２１０℃ ２０ グルタル酸イソブチル、コハク酸イソブチル及びアジピン酸イ ソブチルの混合物 ２０ 二酸化チタン（ルチル） ３２ 炭酸カルシウム ４０μｍ ２６７ 炭酸カルシウム １３０μｍ ８０ ケイ酸アルミニウム ７９ 顆粒状炭酸カルシウム １５００μｍ ３００ ──── １０００例Ｂ１（比較例） 前の（Ｂ）で記載のようにして製造されたプラスター
を、ガラス板上に置かれた、内径４０ｍｍ、厚さ５ｍｍ
の金属環中へ、こてのばし(trowel-spread)した。プラ
スターを２３℃、相対湿度６５％で１日乾燥させ、その
後、環を除去し、プラスター標本を、木枠に取り付けた
ガーゼ上で支持しながら、２３℃、相対湿度６５％で２
８日間乾燥させた。
を、ガラス板上に置かれた、内径４０ｍｍ、厚さ５ｍｍ
の金属環中へ、こてのばし(trowel-spread)した。プラ
スターを２３℃、相対湿度６５％で１日乾燥させ、その
後、環を除去し、プラスター標本を、木枠に取り付けた
ガーゼ上で支持しながら、２３℃、相対湿度６５％で２
８日間乾燥させた。
【００５１】こうして乾燥させたプラスター標本を次い
で水中に２３℃で２４時間置き、吸収された水の量は、
重量測定により決定した。結果を、後記の第３表に挙げ
る。
で水中に２３℃で２４時間置き、吸収された水の量は、
重量測定により決定した。結果を、後記の第３表に挙げ
る。
【００５２】例Ｂ２（比較例） （Ｂ）で記載のプラスター １０００ｇに、６５％パラ
フィンワックス水性乳濁液３ｇを撹拌しながら添加し
た。
フィンワックス水性乳濁液３ｇを撹拌しながら添加し
た。
【００５３】検査の結果を、後記の第３表に挙げる。
【００５４】例Ｂ３（比較例） （Ｂ）で記載のプラスター １０００ｇに、６５％パラ
フィンワックス水性乳濁液６ｇを撹拌しながら添加し
た。
フィンワックス水性乳濁液６ｇを撹拌しながら添加し
た。
【００５５】検査の結果を、後記の第３表に挙げる。
【００５６】例Ｂ４ （Ｂ）で記載のプラスター １０００ｇに、例Ａ２で記
載された２５％水性組成物７．３ｇを撹拌しながら添加
した。
載された２５％水性組成物７．３ｇを撹拌しながら添加
した。
【００５７】検査の結果を、後記の第３表に挙げる。
【００５８】例Ｂ５ （Ｂ）で記載のプラスター １０００ｇに、例Ａ３で記
載された２０．８％水性組成物８．８ｇを撹拌しながら
添加した。
載された２０．８％水性組成物８．８ｇを撹拌しながら
添加した。
【００５９】検査の結果を、後記の第３表に挙げる。
【００６０】例Ｂ６ （Ｂ）で記載のプラスター １０００ｇに、例Ａ３で記
載された２０．８％水性組成物１７．６ｇを撹拌しなが
ら添加した。
載された２０．８％水性組成物１７．６ｇを撹拌しなが
ら添加した。
【００６１】検査の結果を、後記の第３表に挙げる。
【００６２】例Ｂ７ （Ｂ）で記載のプラスター １０００ｇに、例Ａ４で記
載された２４．３％水性組成物７．５ｇを撹拌しながら
添加した。
載された２４．３％水性組成物７．５ｇを撹拌しながら
添加した。
【００６３】検査の結果を、後記の第３表に挙げる。
【００６４】例Ｂ８ （Ｂ）で記載のプラスター １０００ｇに、例Ａ５で記
載された２５％水性組成物７．３ｇを撹拌しながら添加
した。
載された２５％水性組成物７．３ｇを撹拌しながら添加
した。
【００６５】検査の結果を、後記の第３表に挙げる。
【００６６】
【表２】
【００６７】（Ｃ）封止用コンパウンド ガラス転移温度−４０℃を有する６５％ポリアクリレー
ト分散液を基礎とする封止用コンパウンドを慣用のミキ
サー中で、次の処方により製造した。部は、重量部であ
る。
ト分散液を基礎とする封止用コンパウンドを慣用のミキ
サー中で、次の処方により製造した。部は、重量部であ
る。
【００６８】 部 ポリマー分散液（濃度６５％） ３１６ 苛性ソーダ溶液（濃度１０％） ３ 可塑剤（ＰＯ２０単位を含有するプロポキシル化クレゾール） ７０ 二酸化チタン（ルチル） ５０ ポリアクリル酸のナトリウム塩（濃度２０％） １ 炭酸カルシウム ５６０ ──── １０００例Ｃ１（比較例） （Ｃ）で記載のようにして製造した封止用コンパウンド
を、幅１０ｍｍ、深さ１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの溝の
中に圧入した。２３℃、相対湿度６５％で１５分間の乾
燥後に、コンパウンドの早期降雨(premature rainfall)
に対する抵抗性を決定した。これは、コンパウンドを４
５°の角度に置き、３５ｃｍ離してシャワーのノズルか
ら水をスプレーすることにより行った。早期降雨に対す
る抵抗性は、雫が濁ってくる前に、即ち封止用コンパウ
ンドが洗い流される前に経過する時間とする。
を、幅１０ｍｍ、深さ１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの溝の
中に圧入した。２３℃、相対湿度６５％で１５分間の乾
燥後に、コンパウンドの早期降雨(premature rainfall)
に対する抵抗性を決定した。これは、コンパウンドを４
５°の角度に置き、３５ｃｍ離してシャワーのノズルか
ら水をスプレーすることにより行った。早期降雨に対す
る抵抗性は、雫が濁ってくる前に、即ち封止用コンパウ
ンドが洗い流される前に経過する時間とする。
【００６９】検査の結果を次の第４表に挙げる。
【００７０】例Ｃ２ （Ｃ）に記載のようにして製造された封止用コンパウン
ド１５００ｇに、例Ａ２で製造されたＣ20〜Ｃ24−オレ
フィン／無水マレイン酸ワックス、水及びＮａＯＨの混
合物２０ｇを添加した。
ド１５００ｇに、例Ａ２で製造されたＣ20〜Ｃ24−オレ
フィン／無水マレイン酸ワックス、水及びＮａＯＨの混
合物２０ｇを添加した。
【００７１】検査の結果を次の第４表に挙げる。
【００７２】例Ｃ３ 例１に記載のＣ20〜Ｃ24−オレフィン／無水マレイン酸
コポリマー６０ｇを前記処方中に記載の可塑剤７０ｇ中
に溶かした。次いでこの混合物（１３０ｇ）を、前記処
方（Ｃ）の封止用コンパウンドを製造する場合に、可塑
剤７０ｇの代わりに使用した。
コポリマー６０ｇを前記処方中に記載の可塑剤７０ｇ中
に溶かした。次いでこの混合物（１３０ｇ）を、前記処
方（Ｃ）の封止用コンパウンドを製造する場合に、可塑
剤７０ｇの代わりに使用した。
【００７３】検査の結果を次の第４表に挙げる。
【００７４】例Ｃ４（比較例） γ−アミノプロピルトリエトキシシラン１ｇを、（Ｃ）
に記載のようにして製造された封止用コンパウンド１０
００ｇ中へ装入した。
に記載のようにして製造された封止用コンパウンド１０
００ｇ中へ装入した。
【００７５】検査の結果を次の第４表に挙げる。
【００７６】 第４表 早期降雨に対する例Ｃ１〜Ｃ４の封止用コンパウンドの抵抗性 ─────────────────────────────────── 例 封止用コンパウンド１０００ｇへの添加量 添加剤 Ｃ１ Ｃ２ Ｃ３ Ｃ４ ─────────────────────────────────── 無 − − − − Ａ２ − ２０ − − Ａ１ − − ６０ − γ−アミノプロピルト リエトキシシラン − − − １ ─────────────────────────────────── 早期降雨に対する 抵抗性 ０ ２４０ １８０ ０ ───────────────────────────────────（Ｄ）重い内部用ペンキ（ＰＶＫほぼ８３％） 後記の処方中の成分からなる溶剤を使用して、５０％ア
クリレート／スチレン分散液を基礎とするエマルジョン
ペイント（ＭＦＴ約２２℃、平均粒径約０．１μｍ）を
製造した（比較例Ｄ１）。部は、重量部である。
クリレート／スチレン分散液を基礎とするエマルジョン
ペイント（ＭＦＴ約２２℃、平均粒径約０．１μｍ）を
製造した（比較例Ｄ１）。部は、重量部である。
【００７７】 部 水 ９１ 六メタリン酸ナトリウム（濃度１０％） １８．２５ アンモニウムポリアクリレート（濃度３０％） ２．５ アンモニア（濃度２５％） ２．５ 防腐剤 ３ メチルヒドロキシエチルセルロース（高分子量） （濃度２％） １５０ ホワイトスピリット１８０〜２１０℃ １２ トリメチルペンタンジオールモノイソブチレート １２ 二酸化チタン（ルチル） ７１ ケイ酸アルミニウム １２ 炭酸カルシウム＜２μｍ ８３ 炭酸カルシウム ５μｍ ４１７ 脂肪アルコールエトキシレート（濃度２０％） ６ 脱泡剤 ０．７５ 水 ２８．３ アクリレート／スチレン分散液（濃度５０％） ９０．７ ─────── １０００．００ 例Ｄ２〜Ｄ８を同様にして実施した。比較例Ｄ２では、
ステアリン酸カルシウム４０重量部を添加し、例Ｄ３〜
Ｄ８では、後記の第５表で示されるようにアンモニウム
ポリアクリレートを本発明のコポリマー分散液で置き換
えた。
ステアリン酸カルシウム４０重量部を添加し、例Ｄ３〜
Ｄ８では、後記の第５表で示されるようにアンモニウム
ポリアクリレートを本発明のコポリマー分散液で置き換
えた。
【００７８】こうして得られたペイントをレネタホイル
(Leneta foil)に適用し、被覆に、ＤＩＮ５３７７８、
第２部中に記載されるような摩耗試験を施した。摩耗試
験の結果を次の第５表に記載している。
(Leneta foil)に適用し、被覆に、ＤＩＮ５３７７８、
第２部中に記載されるような摩耗試験を施した。摩耗試
験の結果を次の第５表に記載している。
【００７９】 第５表 ─────────────────────────────────── 例 添加剤（重量部） 摩耗サイクル数 ─────────────────────────────────── Ｄ1(比較例) 30%アンモニウムポリアクリレート2.5部 ９００ Ｄ2(比較例) ステアリン酸カルシウム40部＋前記のもの ＜２００ Ｄ3 25.2%コポリマーＡ1 3.0部 １６００ Ｄ4 25.2%コポリマーＡ1 6.0部 ２１００ Ｄ5 24.1%コポリマーＡ6 6.2部 ２６００ Ｄ6 24.3%コポリマーＡ4 6.2部 ２１００ Ｄ7 25.0%コポリマーＡ5 6.0部 １４００ Ｄ8 24.9%コポリマーＡ7 6.0部 ２２００ ─────────────────────────────────── 本発明のコポリマーの使用は、耐摩耗性を相当に改良した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 129/10 ＰＦＰ 6904−4Ｊ 135/08 ＰＦＷ 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｊ 123/08 ＪＣＢ 7107−4Ｊ 129/10 ＪＣＲ 6904−4Ｊ 135/00 7242−4Ｊ 135/08 ＪＤＡ 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 3/18 １０１ 8318−4Ｈ Ｅ０４Ｂ 1/682 (72)発明者 ロルフ デルシユ ドイツ連邦共和国 ノイシユタツト カス ターニエンヴエーク 11 ツエー (72)発明者 ゲルノート フランツマン ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム イム ヴオークタール 13 (72)発明者 ノルベルト グライフ ドイツ連邦共和国 ボーベンハイム イム ヴオークタール ３ (72)発明者 ハインリツヒ ハルトマン ドイツ連邦共和国 リンブルガーホーフ ヴアインハイマー シユトラーセ 46 (72)発明者 エツケハルト ヴイステユーバ ドイツ連邦共和国 バート デユルクハイ ム イム オーバーガルテン ７
Claims (2)
- 【請求項１】 コロイド状封止用コンパウンド、プラス
ター、ペイント又は建築用接着剤において、これは、 （ａ）Ｃ13〜Ｃ40−モノオレフィン及び／又はＣ10〜 Ｃ40−アルキルビニルエーテル１種以上 ３０〜５０モル％ と （ｂ）エチレン性不飽和Ｃ4〜Ｃ8−ジカルボン酸無水 物１種以上 ５０〜７０モル％ から得られるコポリマーを含有することを特徴とする、
コロイド状封止用コンパウンド、プラスター、ペイント
又は建築用接着剤。 - 【請求項２】 その無水物基が。重合の完了時に加溶媒
分解されたコポリマーを含有する、請求項１記載のコロ
イド状組成物。
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| DE19914103865 DE4103865A1 (de) | 1991-02-08 | 1991-02-08 | Verwendung von copolymerisaten auf basis von langkettigen monoolefinen und/oder alkylvinylethern und ethylenisch ungesaettigten dicarbonsaeureanhydriden zum hydrophobieren von dispersionsgebundenen dichtungsmassen, putzen, anstrichstoffen und bauklebern |
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-
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-
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