JPH02294635A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は物理性の改良されたバンク層を有する写真感光
材料に関し、さらに詳しくは耐慣性、すべり性が秀れた
バック層を有し、かつ塗布面状の良い鮮鋭度の高い写真
感光材料に関する．（従来技術） 写真感光材料は、一ａにセルローストリアセテート、ポ
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の一
方、あるいは両方に直接又は下引き層を介してハロゲン
化銀写真乳剤層及び必要に応じて中間層、保護層、フィ
ルター層、帯電防止層、アンチハレーション層などの写
真感光材料構成層が種々組合わされて塗設されたもので
あり、一Ｓにゼラチン等の親水性バインダーを構成成分
としている．支持体の両面に写真乳剤を塗設された写真
感光材料としては、例えば直接Ｘ−レイフィルムがある
が、その他殆んどの写真感材は支持体の一方の面だけに
写真乳剤が塗設されている．したがって後者の場合には
、写真乳剤の塗設されていない面、すなわち支持体表面
があり、これを当業界では一般に写真感光材料の「バン
ク面」と呼んでいる． 通常、怒光材料の種類によっては、写真感材の写真的も
しくは、物理的品質を高める一手段として写真感材のバ
ンク面にハレーシゴン防止層、帯電防止層、接着防止層
、カール防止層やオーバーコート層などの補助層が設け
られる。写真感光材料は以上述べたような構成を有する
ので、塗布、乾燥、加工などの製造工程をはじめとして
、撮影、現像処理、焼付、映写などにおける捲取り、巻
戻しまたは搬送などの取扱いの際に、種々の装置、機械
、カメラなどの感光材料の接触部分との間、あるいは塵
、繊維屑などの付着物との間の接触摩擦によって重大な
悪影響を受けることが多い．例えば写真乳剤層側の表面
もしくは、バンク面の引掻き傷や擦り傷の発生、カメラ
その他機械内での感材の駆動性の悪化などである．これ
らのうちバンク面は、各種機材と直接接触する機会が多
いので特に発生し易い．これら擦り傷の発住はプリント
時や映写時に画像面に重なって現われるので実用上重大
な欠陥となる． 又最近、高速塗布、迅速撮影、迅速処理などのような感
光材料に対する使用や処理方法の拡大、高温高温雰囲気
におけるような使用時の環境の多様化などにより、怒光
材料にとって従来行なわれてきた以上に過酷な取り扱い
を受けることになり傷の発生が起り易くなってきている
．それ故こうした過酷な条件下でも十分耐えられるよう
なバンク面の品質が要望されている． 従来、写真感光材料のバンク面の耐傷性を改善する手段
としてバック面を滑り表面にすることがなされてきた．
例えば、滑り剤をバインダー（セルロース酢酸エステル
が良く用いられる）に分敗して、又はバインダーと溶液
系で支持体に塗設し滑り性表面与えることにより傷をつ
きにくくすることがなされた．これらの具体例としては
例えば、特開５０−１１７４１４に開示されているよう
なポリオルガノシロキサンや特開５５−７９４３５に記
載されている高級脂肪酸アミド、特開５５−１２６２３
８に記載されている高級脂肪酸あるいはそのエステル、
米国特許３７３３５１６に記載されている高級脂肪酸金
属塩等が知られている．（発明が解決しようとする問題
点） しかしながらこれらの公知の方法を用いて写真感光材料
の耐慣性を改良しようとする場合には、確かに滑り性表
面を与えることによって傷はつきにくくなるが、最近の
高速搬送工程のような過酷な条件下では満足されるもの
ではなく、更に又次のよう障害を伴なうことが多い．例
えばシリコーンをバンク層の滑り剤として用いた場合に
は、添加したシリコーンが写真乳剤が塗布される側の支
持体表面へ移行することにより写真乳剤塗布時に悪作用
を及ぼし、ハジキ、ぬれ悪化などの塗布特性を著しく損
なうことがある．特にアンチハレーション層のように染
料を含有する層を含む層では重大な故障として検出され
ることになる．又シリコーン、高級脂肪酸、高級脂肪酸
の多価アルコールエステル、高級脂肪酸アミド、高級ア
ルコールのエステルなどをバンク層の滑り剤として用い
た場合には、製造当初はかなりの滑り性、耐慣性を示し
ても経時により劣化（滑り剤の内部への拡散）したり、
滑り剤のブリードによってバック層表面上に白粉が生じ
たり、又現像処理で滑り剤が溶出又は拡散脱落されその
効果を失なったり、処理液汚染を発生させるなどの欠点
を有していた．又バック層に滑り剤を適用する場合は、
通常単独もしくはバインダーと一緒に適当な溶媒に溶解
又は分散して支持体上に塗布されるが、この際溶媒が支
持体を膨潤する場合には、滑り剤が内部に拡散し表面に
とどまりにくいため良好な滑り性が得られないという問
題があった。このために滑り剤の固形分量を増やすこと
が行なわれるが、そうすると塗布液中での濃度が増すた
めに滑り剤が折出しやすく工程が汚染するという好まし
くない状況を呈した． （発明の目的） 本発明の第一の目的は高速搬送条件下でも充分な耐傷性
を保持し、かつ経時劣化がなく又現像処理後でも充分な
耐傷性を保持したバンク層を有する写真感光材料を提供
することにある．本発明の第二の目的は、バック層の帯
電防止性、滑り性を阻害することなく耐傷性が良化され
たバ７ク層有する写真感光材料を提供することにある．
本発明の第三の目的は塗布面状の良い染料層を含有する
写真感光材料を従供することにある．（発明の開示） 本発明の上記目的は、支持体の一方の側に少なくとも一
層の染料含有層を有し、他方の側に少なくとも一層のバ
ンク層を有するハロゲン化恨写真感光材料において、該
バンク層に下記一最式（Ａ）で表わされる化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により
達成された。

一最式（Ａ） ？　　　　　Ｏ 式中、Ｒ，，Ｒ■は炭素数１２〜７０の置換もしくは非
置換の脂肪族炭化水素基を表わす．Ｒ１とＲ８の合計炭
素数は２４〜１４０である．Ｘは２価の連結基を表わす
． 好ましくは、Ｒ＋、Ｒｔの少なくともそのいずれかの一
方は少なくとも炭素数１２の分岐脂肪族炭化水素基であ
り、且つＲ１とＲ，の合計炭素数は３２〜１４０である
． 次に本発明に使用される化合物の具体例を挙げる． ｌ　　　ＣＯＯＣｚＪ４ｑ（ｉｓｏ） （ＣＨｚ）ｔ ＣＯＯＣｚａｔｌ４ｗ（ｉｓｏ） ２　　　　Ｃ００Ｃｔ４Ｈ４ｑ〜Ｃｚｉｌｌｓｉ（ｉｓ
ｏ）（Ｃｌ｛オ）、 ＣＯＯＣｚｄｌ４ｑ〜ＣｚｂＨｓ３（ｉｓｏ）Ｃ００Ｃ
３ｉ｝１ｉｓ””’Ｃ５Ｊｔ＊（ｉｓｏ）（ＣＨｚ）４ ＣＯＯＣ３ｚＨｈｓ−ＣｘｂＨｔｓ＜：ｓｏ）ＣＯＯＣ
ｆｆｔＨ４ｓ−ＣｉＪｆｆｓ（ｉｓｏ）（ｃｕｅ ＣＯＯＣｓｒＨｂｓ−ＣｚａＨ？３（ｌｓｏ）ＣＯＯＣ
ｚｚＨｉｓ〜ＣｓａＨｔ，Ｉ（ｉｓｏ）Ｊ （ＣＬＬ。

ＣＯＯＣｚＪｔｈｓ〜ＣｉＪ７ｚ（ｉｓｏ）ＣＯＯＣ＋
Ｊｓｓ（ｎ） （ＣＬＬｔ ＣＯＯＣｚ＋ｌ｛４３（ｎ） ＝７ ＣＯＯＣｚＪｇ＊〜ＣｚＪｓｆｆ（ｉ３０）（ＣＩ，）
よ。

ＣＯＯＣＨＩＬｖ〜ＣｘＪｓ＊（ｉｓｏ）ＣＯＯＣｔＪ
ｍ雫〜ＣｔＪｓｉ（ｉｓｏ）Ｃ （ＣＬ）ｖ ＣＩ｛−ＣＪｓ （ＣＩ１，）， ■ Ｃ００Ｃｔ４ｌ｛４９〜ＣｔＪｓコ（ｉｓｏ）ＣＯＯＣ
ｚｚｌａｓ〜Ｃｚａ＋Ｉｔｚ（ｉ５０）？Ｃ｝ｌ■）， Ｃｌｌ−ＣＪｓ 嘗 （ＣＨＤ， ＣＯＯＣｚＪｎｗ〜ＣｘｋＨｓｉ（ｉ３０）（ＧＨｚ）
ｉ ＣＨ−ＣＨｓ （ＣＨｚ）， Ｃ！｛−ＣＨ２ （ＣＬ）ａ ｊ ＣＯＯＣｔａＨａｑ〜Ｃｔｂ１１ｓ３（ｉｓｏ）ＣＯＯ
Ｃ！．Ｈ＊ｓ〜ＣｘｂＨｔｘ（ｉｓｏ）（ＣＨｘ）＊ ｊ Ｃｌｌ−ＣＨｚ ｔ （ＣＬＬ ＣＩｌ−ＣＨ２ （ＣＨｔ）ｍ Ｃ００Ｃｉｔｌｌ＊ｓ〜ＣｉＪ，，（ｉｓｏ）ＣＯＯＣ
ｓｚＨｈｓ〜Ｃ３ｂＨｑｓ（ｉｓｏ）ＣＯＯＣ＋Ｊｓｙ
（ｎ） ｌ （ＣＩｌｚ）ｉ ｃｌｌ−ｃＬ （ＣＨＩ）４ ＣＨＣＨ． （ＣＨｚ）ｈ ＣＯＯＣ＋　Ｉｌ’Ａｓｑ　（ｎ） ＣＯＯＣｚｚＨｈｓ〜ＣｙｈＨ７ｊＣ：ｓｏ’）（ＣＬ
）ｙ （ＣＬ）ｓ ＣＨｓ 一１４ ＣＯＯＣｚ４１１ａ＊〜ＣｚＪｓｓ（ｉｓｏ）（ＣＨｉ
）ｓ Ｃ００ＣｔＪａｖ〜Ｃｘｔｈｌｌｓ１（ｉ３０）ＣＯＯ
Ｃ＋Ｊｚｖ（ｎ） （（Ｊｌｚ）ｔ ＣＯＯＣ＋Ｊ２ｔ（ｎ） ＣＯＯＣ．ｈＨｓｘ　（ｎ） （ＣＨ！）４ ＣＯＯＣ＋＊ｌＩｉｓ（ｎ） ＣＯＯＣ＋ｘＨｇｓ（ｎ） （ＣＨｚ）ｓ ＣＯＯＣ＋ｔｆｌｚｓ（ｎ） ＣＯＯＣｇ＋Ｈ４ｆｆ（ｎ） （ＣＨ！）！ （ＣＨｚ）ｔ ＣＯＯＣｘ＋Ｈａ３（ｎ） 本発明に用いられる滑り剤はメタノール、エタノール等
のアルコール類：アセトン、メチルエチルケトン等の頬
：メチレンクロライド、四塩化炭素等のハロゲン化炭化
水素類：ジエチルエーテル、ジオキサン等のエーテル類
：ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類及びｎ−ヘ
キサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類に溶解して
用いる．滑り剤は単独で用いても良いがしばしばバイン
ダーと併用して用いられる．バインダーとしてはセルロ
ーストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロ
ースアセテートマレーエト、セルロースアセテートフタ
レート、ヒドロキシアルキル、アルキルセルロースフタ
レートなどのごときセルロースエステル類：ホルムアル
デヒドとクレゾール、サルチル酸またはオキシフェニル
酢酸との重縮合体、あるいはテレフタル酸またはイソフ
タル酸とポリアルキレングリコールとの重縮合体などの
重縮合ボリマー：アクリル酸、メタアクリル酸、スチレ
ンカルボン酸もしくはスチレンスルホン酸などの単独重
合体、またはこれらのモノマーもしくは無水マレイン酸
とスチレンＲＮＬ体、アルキルアクリレート、アルキル
メタアクリレート、塩化ビニル、酢酸ビニル、アルキル
ビニルエーテルもしくはアクリロニトリルとの共重合体
、またはそれらの開環半エステル類もしくは半アマイド
類、部分加水分解されたポリビニルアセテート：ボリビ
ニルアルコールなどのごとき重合性不飽和結合を有する
七ノマーから得られる単独または共重合体などの合成ポ
リマーがある． しかし皮膜形成能を有し溶媒に可溶なものならば上記に
限定されるものではない．滑り剤が良好な滑り性を示す
為にはｌ一当り５■〜１０ｇ望ましくは１０■〜２ｇ存
在させた方が良い．又バインダーは１０■〜１０ｇの範
囲でかつ滑り剤の０　．１〜１０倍存在させたほうが望
ましい．又滑り剤を含む層に隣接するに含まれるカチオ
ン性ボリマーとしては アクリルエステル系 ＣＯＯＣＨＸＣＨ！ｌｌＩＲ２Ｘｃ１ ビニルピリジン系 イオネン系 ？ＣＭ■一Ｃｌｌト ＣＨ３ スチレン系 ＣＬ ＣＨ３ Ｎ−ビニルイミダゾール系 ？ＣＨ■−Ｃｉ 書 等が挙げられる．式中Ｒは例えば−ＣＨｆｆ、一ＣヨＨ
ｓ等のアルキル基であり、）（ｅは例えばらのカチオン
性ポリマーが帯電防止性を示す為には１ｄ当たり５〜５
００■、望ましくは１０〜１００■存在させた方が良い
． これらの層を設ける支持体としてはセルロースエステル
フィルム、ポリエステルフィルム等が用いられる．又こ
れらの層の塗布または浸透方法としては、例えば米国特
許第３３３５０２６号に記載されているようなディソプ
方式、例えば米国特許第２７６１７９１号に記載されて
いるようなエクストルージジン方式、例えば米国特許第
２６７４１６７号に記載されているようなスプレ一方式
等の方法で外側から塗布又は浸透させることができる． 本発明の滑り剤含有層には更に必要によりマント剤、界
面活性剤、染料などを含有せしめることができる．マッ
ト剤としては平均粒径０．０１〜ｌＯμの二酸化ケイ素
微粒子が好ましい．本発明の写真用支持体に用いられる
ハロゲン化恨感光材料としては通常の白黒ハロゲン化銀
感光材料（例えば、盪影用白黒感材、Ｘ−ｒａｙ用白黒
感材、印刷用白黒感材等）、通常の多層カラー感光材料
（例えばカラーリバーサルフィルム、カラ−ネガティブ
フィルム、カラーポジティブフィルム等）等を挙げるこ
とができる． 本発明の光を染料含有層としては媒染層又は染料の微結
晶粒子形態の分散物層が好ましく用いられる． 本発明の媒染層は支持体と感光性乳剤層の間であればど
こに設けても良いが支持体に隣接した層を媒染層として
利用するのが最も好ましい．本発明の媒染層は、脱色性
の良いアニオン染料と媒染剤としてのカチオンボリマー
を主要素材として含み、下記一般式（１）のカチオンボ
リマーと一般式（ｎ）のア二オン染料が好ましく用いら
れる．染料と媒染剤の結合物を安定に塗布するには、工
夫が必要である．媒染層を支持体と感光性乳剤層との間
の層として、感光性乳剤層と同時塗布する場合はその中
間にできるだけ不要なアニオンを含まない中間層を設け
ることが好ましい．一般式（１） Ｒ１ ｛＾ｈ−｛ＣＨｚ−Ｃ｝ｙイＢ｝−ヨ し Ｒｚ−ＱΦ一Ｒ３ Ｒ４ χθ 一般式（ＩＩ） 一般式（１）で 式中Ａはエチレン性不飽和七ノマー単位を表わす．Ｒ１
は水素原子または炭素数１〜約６の低級アルキル基を、
Ｌは１〜約１２個の炭素原子を有する二価基を表わす．
Ｒｔ　、Ｒ３およびＲ，はそれぞれ同一または異種の１
〜約２０個の炭素原子を有するアルヰル基、もしくは７
〜約２０個の炭素原子を有するアラルキル基または水素
原子を表？し、Ｒ■、Ｒ３及びＲ４は相互に連結して０
とともに環状構造を形成してもよい．好ましくはＲｚ　
、Ｒｘ　、Ｒ４のうち１つのみが水素原子である．Ｑは
ＮまたはＰであり、ｘＯは沃素イオン以外のアニオンを
表わす． ＸはＯ〜９０モル％であり、好ましくは２０〜６０モル
％である． ｙは９．９ないし９９．９モル％であり、好ましくは１
０〜９５モル％である。

２は０．１ないし５０モル％であり好ましくは１ないし
３０モル％である． Ｂはエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共重合
可能なモノマーを共重合させた横造単位である．Ｂの例
はたとえば疎水性、耐アルカリ性などの点から、ジビニ
ルベンゼン、トリビニルシクロヘキサンが特に好ましい
． 以下に一触式（ｒ）で表わされるボリマーの化合物例を
示す． 化合物例 Ｉ　−３） ■　−２》 Ｉ−４） １Φ ＣＨｓ−Ｎ−Ｃｌｌｓ 身 ｘ　　：　　ｙ　　：　　ｚ　＝４５：４５：１０Ｘ　
　：　　Ｙ　　：　　２　”４５：４５：１０■　−５
｝ ■ の ＣＪ＋ｚ−Ｎ−Ｃ＊ｔｌ＋３ Ｃ６旧３ ■−６） Φ ＣＨ　３−１１−ＣＨ　３ ＣＨｓ ｘ：ｙ＝５０：５０ これらのボリマーは云わゆるボリマーラテソクスの形で
用いるのが好ましい．好ましい添加量は一層につき５〜
１０００■／ｒｄ，好ましくは１０〜５００■／ｎ｛で
ある． 次に一般式（ＩＩ）の染料について説明する。

−ａ式（ＩＩ）においてＲ，は少くとも１個のカルボン
酸基又はスルホン酸基を有するアリール基、アルキル基
、アラルキル基又は複素環基を表わし、Ｒ２は−ＣＯＮ
Ｒ２Ｒ．又は一ＮＲ２ＣＯＲ４（ここにＲ，は水素原子
又はアルキル基を表わし、Ｒ４は疎水性置換基定数πが
１．６０≦π≦３．９０の範囲にあるアルキル基を表わ
す．）を表わし、ＬＬｘ　、Ｌｓは各々メチン基を表わ
し、上記一般式（ｎ）において特に好ましいものはＲ１
が少くとも１個のスルホン酸基を有するフェニル基、炭
素数１〜４のアルキル基、ベンジル基又はフェネチル基
を表わすものである． 以下に一般式（ｎ）で表わされる染料の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない． 本発明の染料の微結晶粒子形態の分散物層としては一般
式（ｒＶ）又は（Ｖ）又は（ＶＴ）又は（■）又は（Ｖ
ｌ）で表わされる化合物の微結晶分散体のフィルター染
料層が用いられる． 一般式（ｒＶ） Ｒ１ 一般式＋１ Ａ＝Ｌ　ｌ＋Ｌ２＝Ｌ３ナ　Ａ ｎ 一般式（■】 Ａ＋Ｌｔ　　Ｌｚ−９Ｔ７ｎＢ 一般式（■冫 一般式（Ｖ） Ｐ３ Ｋ５ 式中人はカルボキシフエニル基、スル７アモイル晟また
はスルホンアミド７エニル基をもつ置換あるいは無置換
の酸性核？表わ丁。酸性核とじてはコーヒラソリン−５
一オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、
コ，弘一オキサゾリジンシオン、インオキサゾリノン、
バルビツル酸、チオバルビツル酸、インダンジオン、ヒ
ドロキンピリドンから選ばれる。Ｂはカルボキンル基、
スル７アモイル基もしくはスル示ンアミド基をもつ置換
あるいは無＃換の塩基性核ｔ表わ丁。塩基性核としては
ピリジン、キノリンインドレニン、オートクゾール、ベ
ンゾオキサゾール、ナ７トオキサゾール、ビロールから
選ばれる。Ｒは水素原子、炭素数／−ｊのアルキル，　
Ｒｌ％Ｒ２は各々、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無！ｉｌ換のアリール基でＲ】とＲ４　．
Ｒ２とＲ５が炭累原子で！〜ｔ員環を形収してもよい。

Ｒ３は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、Ｒ　４
　、Ｒ５は各々水素原子、Ｒ１とＲ４あるいはＲ２とＲ
５で５〜ｔ員ｍを形成してもよい。Ｌｌ，Ｌ２、Ｌ３は
各々置換もしくは無置換のメチンを表わ丁。Ｘ、Ｙは各
々電子吸引性基を表わしＸ，Ｙのいずれかに力ルポキシ
７エニル、もしくはスルホンアミドフエニル玉をもつ。

ｍはＯもしくはｌを表わし、ｎは０，／もしくはコを表
わ丁。

次に本発明に用いられる染料の具体列を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

ｉｔ／−／ ■−２ ■−ｚ ■一弘 ■−ｒ しｕｕｃ　２　ｔｉ　５ ■−ａ １’ｔ／−７０ ｆｔ／−７ ＣＯＯ？１ １１／−／ ■−ｒ ＣＯＯＣ２｝１ｓ ｉｔ／一／ ｌｖ−Ｐ ■−／４ ■−７７ Ｖ−／ ■−２ ｙ−ｉ ■−ダ Ｖ−ｒ ｙ−ａ Ｏ ＣＨ３ ■一ｒ ■一タ ＋１４−／０ ｉ’Ｉ　ｔ’１　８）ＩＪ　２　シｎ　３■−／／ ■−／コ ■−７３ １Ｎｌ−１１−リし１′ｉ３ ＮＨＣＯＣＨ３ Ｍ−／≠ Ｃｏｏｌ｛ Ｃｏｏｌ｛ ■−／ｒ ■−７４ ｝１００Ｃ しＵＩＪｔｌ ■一弘 ＣＨ３ 〜１−！ ■一≦ ＣＨ３ ■−７ Ｌ２Ｆ１５ ■−ｌ ■−２ ＣＯＯＨ ■−ｒ ＣＨ３ Ｃ ■−ｌ ■−２ ■−３ ■一μ ■一７２ Ｃｌ，Ｉ（Ｊｉ−１ ＣＯＯＨ ■一ｌ弘 Ｃ２Ｈ５ ■一ｌ６ ■一よ ■一ｔ ■−７ 本発明に用いられる染料は国際特許ｗｏｒｒ７０弘７２
μ　号、ヨーロツ／Ｉ！特許ＥＰｏ２７弘７２ＪＡ／号
、特開昭！コータ２７／６号、同！！一／！！３１０号
、同ｊｊ−／！！３！／号、同６／−２０！２３弘号、
同ｕｌ’−４ｌ’ｔ２３号、米■特許第２６２７Ｊｒｒ
Ｊ号、同ｚａｒ６Ｊｌ７号、同３７グＡｊＪタ号、同３
タ３３７タｌ号、同≠／３０１７コタ号、同４ｔ０１１
０１＋ｔｌ号等に記載された方法およびその方法に準じ
て容易に合収することができる。

本発明の写真組成物は、例えば、黒白、単色、多色、又
はｄｕｐｌＩｔＩｘｅｄ＠Ｘ線写冥要累で有用である。

本発明で有用な染料は、光をは光又は吸収するために有
用な量で使用できるが、それらが現像処理の間に可溶化
され洗出されるような量及び位置でそれらｔ使用丁るこ
とが特に有利である。少量の光だけを吸収丁ることが望
ましい場合には、少量の染料だけが必要である。エリ大
晦の光を吸収丁ることが望ましい場合には、着色レ《ル
が特別の写真要素にとって受け入れられるレ〈ルで残留
している限りエリ大量の染料が使用できる。染料は、好
ましくは、／〜ｉｏｏｏダ／ｆｔ　の量で写真要素中に
存在丁る。

本発明で有用な染料は、写真要素上に被覆される親水性
コロイド層のような層の中に含有させるために、固体粒
子微結晶分散体の形状である。微結晶分散体は、分散体
の形状に染料を沈澱させること、及び／又は分散剤の存
在下に、公知のミリング、例えばボールミリング、サン
ドミリング又はコロイドミリングによって、形成できる
。分散体中の染料粒子は、１０μｍ未満、より好ましく
は、１μｍ未満の平均径を有する．染料粒子は、便利に
は０．０１，ｃ＋ｍ又はそれ未満のサイズに製造できる
． 本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体、菱１２面体、１４面体
のようて規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するも
のでもよく、また球状、板状などのような変則的（　ｉ
ｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい．又、リサーチ
・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）　２　２　５Ｓ第２０〜５８頁（１　９　
８　３年１月）に記載のアスベクト比５以上の平板状粒
子であってもよい。

また、エビタキシャル構造を有するものでもよいし、粒
子の内部と表面とが異なった組成（例えばハロゲン組成
）からなる多層構造からなる粒子であってもよい． また粒子の平均サイズは０．５μ以上であることが好ま
しい．さらに好ましくは平均サイズ０．７μ以上５．０
μ以下である． また、粒子サイズ分布は、広くても狭くてもよい．後者
のものはいわゆる単分散乳剤として知られており、分散
係数としては２０％以下、より好ましくは１５％以下が
よい．（ここで分散係数は榎ｔ＄偏差を平均粒子サイズ
で割ったもの）これらの写真乳剤はべ・グラフキデ （Ｐ，Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著シミー・工・フィジーク
・ホトグラフィノク（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙａｉ
ｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）（ボール・モ
ントル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ＞社刊、１９６７年）
ジー・エフ・ドウフィン、（Ｇ，Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ）著
フォトグラフィ・！ク・エマルジョン・ケミストリ−（
ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉＣ　Ｅｍｕｌｓｊｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ）　　（ザ１フォーカル・プレス（Ｔｈｅ
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６６年）、ブイ・
エル・ゼリクマン（νル．Ｚｅｌｔｋｍａｎ）ら著メイ
キング・アンド・コーティング・フォトグラフィー／ク
・エマルジッン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）　（
ザ・フォーカル・プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ
ｓｓ）刊、１９６４年）などに記載された方法を用いて
調製することができる．すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、また可熔性恨塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい
。

これらの写真乳剤は塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀、塩沃化銀のいずれの組合せでもよい． ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の段階においてカ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
、またはその錯塩、ロジウム塩またはぞの錯塩、鉄塩ま
たはその錯塩などを共存させてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層及びその他
の層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの蛋
白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキンエチル
セルロース等のセルロース化合物；寒天、デキストラン
アルギン酸ノーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成
親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリーＮ
−ビニルピａリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリア
クリルアミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解
物等を使用することも出来る。

ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

又、本発明の写真感元材科は、写真構成層中に米国特許
第３，ダ／／ｌタ／／号、同ｊ，弘／／，Ｐ／λ号、特
公昭≠３−！３３／号等に記載のアルキルアクリレート
系ラテックスを含むことが出来る。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤は
化学増感することが好ましい。

化学増感のためには、前記グラフキデ （Ｕｌａｆｋｉｄｅｓ）またはゼリク−７７　（Ｚｅ　
Ｉｉｋｍａｎ）らの著書あるいけエッチ會フリーザー（
　Ｈ．　Ｆｒｉｅｓｅｒ編デ・グルンドラーゲン・デル
・フォトグラフイシエン鍵フロツエセ●ミトージル《ル
ハロゲニーデ７　（　Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ
　　ｄｅｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒ
ｏｚｅｓｓｅ　　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉ
ｄｅｎ）アカデミツンエ４フｘ　ラ−　クスゲセル／ヤ
フト（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ
ｌｌｓｃｈａｆｔ　）、（／タ＋ｒ）に記載の方法を用
いることができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合・吻や
活性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる
還元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる賃金属増
感法などを単独または組合せン類、その他の化合物を用
いることができる。還元増感剤としては第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物などを用いることができる。貴金属増
感のためには金錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジ
ウム等の周期律表■族の金属の錯頃を用いることができ
る。

本発明の感元材料には安定削として擁々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばペン
ゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ペンゾトリアゾール類、ペンズイミダゾール類（
特にニトａ−ｔｉｈハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカ
ゾト化合物頌たとえばメルカブトチアゾール頌、メルカ
ブトベンゾチアゾール類、メルカブトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテトラ
ゾール類（特にｌ−フエニルー！−メルカブトテトラゾ
ール）、メルカブトピリジン類；カルボキゾル基やスル
ホン基などの水溶性Ｔ５を有する上記のへテロ環メルカ
ブト化合物類１チオケト化合物たとえばオキサゾリンチ
オン；アザインデン類友とえばテトラアザインデン類；
（特ｉ’？Ｊ−ヒドロキン置換（　’　＋　３＋　３３
＋　７）テトラアザインデン！ｌ：ｉ）；ベンゼンチオ
スルホン酸類；イン人 ゼン文ルフィン酸；などのような安定剤として仰られた
多くの化合物を加えることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層−１７ｔは他の構成層に
は塗布助削、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止および写真特性改良（ｆｒ：．とえぱ現像促進、硬
調化、増感）など種々の目的で界面活性剤を含んでもよ
い。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／．＋？リプロピレングリコール縮合物
、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類またはポ
リエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポ
リエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコ
ールソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコール
アルキルアミドま几はアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たと
えばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールボリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカルｌン酸塩、アルキルスル７オン酸
塩、アルキルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキ
ルリ／酸エステル類、Ｎ−アノルーＮ−アルキルタウリ
ン酸、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルホリ
オキンエテレンアルキルフエニルエーテル類、ポリオキ
ンエチレンアルキルリン酸エステｋｄなどのようなカル
ポキン基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸
エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミ
ノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル
硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミ
ンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩
類、脂肪族あるいは芳香族第弘級アンモニウム塩類、ピ
リジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第ｌ級アンモ
ニウム塩類、および脂肪族ま之はｙ．素環を含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩煩などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。これらの界面活性剤の内ポリ
オキンエチレン系界面活性剤及び含フッ素界面活性剤が
特に好ましく用いられる。

本発明に用いられるポリオキンエチレン系界面活性列と
しては、好ましくけオキシエチレン基を少なくとも一個
以上、より好ましくけ２〜／００個を有するものである
。

ポリオキンエチレン系界面活性剤としては、特に下記の
一般式（Ｉｆ−／）、〔ＩＩＩ−２〕及び〔■−３〕で
表わされる界面活性剤が好ツしい。

一般式（ｉｌｌ−／） 几，−Ａ｛−ＣＨ２ＣＨ　２０釉凡２ 一般式（　ｌｆｔ　−　Ｊ　：］ 式中、Ｒ１Ｖｉ．水素原子又は炭素数／〜３０の置換又
は無置換のアルキル基、アルケニル基又は了りール基を
、Ａは一〇一基、−８一基、−ＣＯＯ−一般式〔■−２
〕 子、置換又は無置換のアルキル基を示す。）を表わす。

几　は前述の凡、又はＲ１−Ａ−七同義である。

几３・几４・　凡Ｂ−　凡１ｏ・　几ｌ２及び”＋４は
水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アクル基、アミド基
、スルホンアミド基、カル・２モイ？基或いはスルファ
モイル基金表わす。又、式中ＦＬ７、Ｒ，、ｌ｛１■及
びＦＬ１３は、置換もしくけ無置換のアルキル基、アリ
ール基、アルコキン基、ハロゲン基、アシル基、アミド
基、スルホンアミド基、カルパモイル基或いはスルファ
モイル基を表わす。

Ｒ５及びＲ，Ｊ−ｊ、水素原子、置換もし（はＭ置換の
アルキル基、アリール基または複素芳香環を表わす。

Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８、Ｒ９と”１０、ル１■とＲ　
　及び”１３　と’１４互いに連結して置換又は無置換
の環を形成してもよい。ｎｌ，ｎ２、ｏ３及びｎ４け酸
化エチレンの平均重合度でろって２〜！ＱＯの数である
。

又、ｍけ平均重合度であり、ｊ〜ｊＯの数である。

次に本発明ボリオキシエチレン系化合物の具体例を示す
。

化合物例 ＩＩＩ　一／ ？１■｝｛２３Ｃｏｏ（ＣＨ２ＣＨ２０ナ。Ｈ■−２ ？１　５Ｈ３　■　ＣｏｏモＣＦＩ２ＣＨ２Ｑう−ｉｓ
　Ｈ■−ｊ Ｃ０　７Ｈ３　３ＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ２０う−Ｔ−５Ｃ
Ｈ３■一弘 Ｃ１８Ｈ３５０｛−ＣＨ２ＣＨ２０→２０Ｈ１−ｒ ？１■Ｈ２５０÷ＣＨ２ＣＨ２０＋Ｔ−。Ｈ１１１−ｊ Ｃ１６Ｈ３３０＋ＣＨ２ＣＨ２０ガー３ＨＩ１１−８ Ｉｌｌ−１４ ？２■Ｈａ，Ｏ）ＣｌｈＣｌｂＯｈ２ＳＨＣＩ１３ Ｉ Ｃ＋　３ｔｌｚｔｃＯＮ−｛ＣＩ！２ＣＩ＋２０升ＩＺ
ＨＩ［１−１５ ”Ｃ＋　＊ＩＩｚｓＳ　｛ＣＬＣｌｌｚＯ）−ＩＩＩ−
１６ Ｃ＋　ｚｌ！ｚｓｏ　｛Ｃｌｌ−Ｃｌｌｚｆ））　ｓ　
（ＣＩＩｚＣＩＩｚＯ）　＋　ｓｌｌＯＨ ■ Ｉ２ ■−１　８ ■−１　９ ？１｛ＯＣＩＩ■Ｃｌｌ２ナ．，０ ？｛ＣＩｌ■Ｃｌｉ■ｏ｝−，，Ｉ１ ／ ／ ／ ／′ 本発明のポリオキ／エチレン系界面活性剤は、使用する
写真感光材科の種が、形態又は塗布方式等圧よりその使
用ｉけ異なるが、一般Ｋけ、その使用ｉは写真感元材科
のＡｇ／モル当りＡ，ＯｒＩＰｙ以上でよく、’ｆｆＫ
ｔＯη以上が好ましい。

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は写真感光材
科の感光性乳剤層に添加するのが好ましいが、非感光性
の層に添加してもよい。

硬化剤としては例えば特１南昭！ｔ−／グ２３２μに記
載されている様な耐拡散性を有し念高分子硬化剤、でも
良いし以下に示すような低分子硬化剤でも良い。代表的
な例としてはムコクロル酸、ムコブロム酸、ホルムアル
デヒド、ジメチロール尿素、トリメチａ−ルメラミン、
グリオキザール、コ，Ｊ−ジヒドロキシ−！−メチル−
７，弘一ジオキサン、グルタルアルデヒドの如きアルデ
ヒド系化合物；ジビニルスルホン、メチレンビスマレイ
ミド、！−アセチルーｌ．Ｊ−ジアクリ口イルーへキサ
ヒド口ーｓ−｝リアジン、／，Ｊ，ｊ−トリアクリロイ
ルーヘキサこドローＳ一トリアジン、／，Ｊ，ｊ−トリ
ビニルスルホニルーへキサヒト口−ｇ　＋　｝　ＩＪア
ジン、ビス（ビニルスルホニルエチル）エーテル、／．
３−ビス（ヒニルスルホニル）一コーブ口パノール、／
，３−ビス（ヒニルスルホニルアセテルアミド）プロパ
ンの如キ活性ビニル系化合物；コ，弘一ジクロロ一≦−
ヒドロキシーｓ−トリアＸナトリウム塩、Ｊ，４ｔ−ジ
クロロー６一メトキ’，ｔ　−　ｓ　−　｝リアジン、
コ，グージク０口−＋−（≠−スルホアニリノ）一ｓー
トリアジン・ナトリウム塩、コ，ｑ−ジクＩ：ｌロー２
−（λ−スルホエチルアミノ）一Ｓ一トリアジン、Ｎ，
Ｎ’−ビス（コークａ口エチル力ルパミル）ビイラジン
の如き活性・・ロゲン系化合物；ビス（．２，ｊ−エポ
キシプロビル）メチルグロビルアンモニウム−ｐ−トル
エンスルホン酸塩の如きエポキン系化合物；コ，蓼，ぶ
一トリエチレンイミノーＳ一トリアジンの如きエチレン
イミン系化合物；／．λ−ジ（メタンスルホンオキシ）
エタンの如きメタルスルホン酸エステル系化合物；ジン
クａヘキンルカルボジイミドの女口きカルボジ・イミド
系化合物；一，！−ジメチルイソオキサゾール・過塩素
酸塩の如きイソオキサゾール系化合物；クロム明げん、
酢酸クロムの如き無機系化合物を挙げることができる。

これらの化合物の中で特に好ましいのは、ビニルスルホ
ン基を有する化合物及び活性／・ロゲン化合物である。

本発明の写真乳剤は、メテン色素類その他によって分元
増感される。用いられる色素には、シアニン色累、メロ
シアニン色素、頃合／アニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラー７アニ７色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含される
。特に有用な色素はシア二ノ色素、メロシア二ン色素お
よび複合メａシアニン色素にｌｌｉｉ′ｒる色累である
うこれらの色Ｋ類には塩基性異節環核として７アニ／色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ビａリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジ／核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およ
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核；すなわ
ち、インドレニン核、ペンズイ／ドレニ／核、インドー
ル核、ペンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、
ペンゾチアゾール核、ナフトチアゾール該、ペンゾセレ
ナゾール核、ペンズイミダゾール核、キノリン核などが
適用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていて
もよい。

メロシアニン色累または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ビラゾリンー！−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジンーコ
，ｖ−ジオン核、チアゾリジンーλ，グージオン核、ロ
ーダニン核、チオＩζルビツール酸核などの３〜Ａ員異
節環核を適用することができる。

本発明に於ける増感色素の使用量としては、銀モル当り
／￥．ＩＯ−６〜Ｊ；×／０−３モルであることが好ま
しい。

本発明の写真乳剤には色像形成カブラー、すなわち芳香
族アミン（通常第一級アミン）現像主薬の酸化生成物と
反応して色素を形成する化合物（以下カプラーと略記す
る）を含んでもよい。カゾラーは分子中にパラスト基と
よばれる疎水基をＭする非拡散性のものが望ブしい。カ
ゾラーＶｉ銀イオンに対しグ当量性らるいＶｉ一当量性
のどちらでもよい。ｆｆｃ色補正の効果をもつカラード
カブラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカツラ−（いわゆるＤＩＲカプラー）ｔ−含んでも
よい。カブラーはカップリング反応の生成物が無色でめ
るようなカグラーでもよい。

黄色発色カブラーとしては公矧の開鎖ケトメチレン系カ
ブラーを用いることができる。これらのウチペンゾイル
アセトアニリド系及びヒハロイルアセトアニリド系化合
物に有利である。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン化合物、インダゾ
ａノ系化合物、シアノアセチル化合物などを用いること
ができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

シアンカブラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感元材料の保繰層は、親水性
コロイドからなる層であり、使用される親水性コロイド
としては前述し念ものが用いられる。

ま比、保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材科の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保護層中Ｋはマット剤及び／又は平
滑剤などを添加してもよい。マット削の例としては適当
な粒径（粒径０．Ｊ〜ｊμのものまたは、保護層の厚味
の２倍以上、特にグ倍以上のものが好ましい）のポリメ
チルメタアクリレートなどのごとき水分散性ビニル重合
体のごとき有機化合物又はハロゲン化銀、硫酸ス｝ａン
チュームバリウムなどのごとき無機化合物などが好まし
く用いられる。平滑剤はマット剤と類似した接着故障防
止に役立つ他、特に映画用フイルムの撮影時もしくは映
写時のカメラ適合性に関係する摩擦特性の改良Ｋ有効で
あり、具体的な例としては流動ノミラフイン、高級脂肪
酸のエステル類などのごときワックス類、ポリフノ累化
炭化水素類もしくけその銹導体、ポリアルキルポリンａ
キサン、ポリアリーヌポリシロキサン、ポリアルキルア
リールポリ７ロキサン、もしくはそれらのアルキレンオ
キサイド付加誘導体のごときシリコーン類などが好まし
く用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感元材科には、曲に、必要に
応じて中間層、フィルター層、などを設けることができ
る。

本発明のハａゲン化銀写真感元材科としては、具体的に
はＸ線感光材料、リス感光材科、黒白撮影感元材科、カ
ラーネガ感元材科、カラー反転感元材料、カラー印画紙
などを挙げることができる。

好ましくはネガ感光材料が良い。

本発明の写真感元材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる。例えば、現像促進列、螢
光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、などである
。具体的には、リサーチ・ディスクロージャー（几ＥＳ
　ＥＡ几ＣＨ　ＤＩＳＣＬＯＳＵＩ｛Ｅ）／７ぶ号第ｓ
ｒ〜３ｏ頁（几Ｄ−／７ｔ４ｔｊ、／９７８年）に記載
されたものを用いることができる． 又、本発明の感光材ｔ４の現像処理に関してもＲＤ−１
７６４３の第２８〜３０頁の記載を参考にすることがで
きる。

又、本発明の感光材料を処理する定着液としては富士写
真フィルム■製のフジフィノクス，スーパーフジフィッ
クス，富十〇Ｐフィンクス．スーパーフジフィックスＤ
Ｐ，米国コダソク社製のＦ−６，ＫＯＤＡＫ　　Ｆｉｘ
ｅｒ，小西六社製のコニフィックス，コニフィノクスラ
ピント．その他オリフィンクス．マイフィックス，ニワ
フィノクス，日産ラビントフィクサーＦ，日産ラビント
フィクサーＰ．バンフィックスＰ，マイロールＦオリエ
ンタルＱＦなどがある。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明はこ
れに限定されるものではない．（実施例１） （１）感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸恨をゼラチン水
溶液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径０．　　６
μの厚板状の沃臭化恨（平均ヨード含有率６モル％）を
調製した。その後通常の沈澱法により水洗し、増悪色素
−１を添加し、その後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウ
ムを用いた金・硫黄増感法により化学増惑を行ない感光
性沃臭化恨乳剤Ａを得た． Ａと同様に但し調製温度と沃化カリウムの量を調節して
ハロゲン化銀乳剤Ｂ（平均ヨード含有率１０％、平均粒
径１．Ｏμの厚板状沃臭化恨）を調製した． 増感色素−１ ？ＨｇＣＩＩｚＣＨＣＨｚ　　　　ＣＨｚＣＩｌ■ＣＩ
ＩＣＩＩｓＳｏ．ｅ　　　　　　　　　ＳＯ．Ｈ （２）塗布試料の作成 （ｉ）バック面の作成 特開昭６２−１１５０３５号に記載された製造法により
作製されたセルローストリアセテートフィルムに下引き
加工した後、セルローストリアセテートフィルム上に下
記第一層用組成物をｌ５ｄ／ボになるように塗布し７０
゜Ｃで３分間乾燥した．《第一層用組成物〉 親水性ボリマー（下記） エチレングリコール メタノール アセトン 親水性ボリマー ３．　５ｇ ６００ｍ１ ４００ｄ １ボリマーを１重量％食塩水に０．１重量％溶解し、３
０゜Ｃで測定したη．ｐ／ｃ（粘度数）は０．１２であ
った。

第一層の上に下記第二層用組成物を２５１Ｒｉ／ｍにな
る様に塗布し１００゜Ｃで３分間乾燥して試料を作成し
た． 〈第二層用組成物〉 化合物　　　　　　　　　　（第１表に記ｉ！）メチレ
ンクロライド　　　　　　　１００戚アセトン　　　　
　　　　　　　　７５０ｄメタノール　　　　　　　　
　　　１５０ｄジアセチルセルロース　　　　　　　　
９ｇＳｉｆｔ＠粒子（平均粒径０．　　１μ）０．７ｇ
得られた試料について下記の方法で動摩擦係数体傷性を
調べた．結果を第２表に記す．［動摩擦係数］ 東洋ボールドウィン社製の直径５ｍの鋼球を用いて荷重
１０ｇ、スピード２０ｃｍ／分の条件で測定した． ［耐傷性Ｊ 新菜科学株製のＨｅｉｄｏ−１８型測定器を用いて、０
．０２５鵬Ｒのダイヤ針で０〜１００ｇ連続荷重で引っ
掻き、ついた傷が透過光で見え始める荷重で評価した． 第　　１　　表 化合物−３ 化合物−１ ０　｛ＣＩｌｚＣＨｚＯト，Ｈ （ｍ＋ｎ＝３２） ？合物−２ ＣＯＯＣｘａＨａｑ　〜Ｃｚｉｌｌｓｓ（ｉｓｏ）（０
１｛■）４ ＣＯＯＣ１ａＨａ＊　〜ＣｘｉＨｓｚ（ｉｓｏ）ＣＯＯ
Ｃｚａｌｌ＋ｖ　　〜Ｃｚａｌｌｓ＊（ｉｓｏ）（Ｃｌ
ｈ）ｉ ＣＨ−ＣＩ１３ （Ｃｌｈ）ａ ＣＩｌ−ＣＩ＋３ （ＣＨｚ）ｉ ＣＯＯＣｚａＨａｑ　　〜Ｃ＊ａｔｌｓｓ（ｉｓｏ）以
上のようにして作った支持体１〜８にバンク面と反対の
面に下記処方の各層を同時に支持体側から塗設し試料１
〜７を作成した．塗設するスピードは５０ｍ／分とした
． （最下層） バインダー；ゼラチン−１　　　　　１ｇ／ポ塗布助剤
；ボリーＰ−スチレン スルホン酸カリウム 塩　　　　　　　　　　１０．０ｍｇ／ポ（媒染層） バインダー；ゼラチン　　　　　　Ｉｇ／ボ染料； Ｃｌ 媒染剤； Ｈ （ＣＨｚ）ＩＳＯｊＫ （Ｃ｝ｌｘ）　ｚｓＯＪ １０−４モル／ｒｒｒ （ＣＨｚｈＳ（ｈκ ？Ｃ１１■）よＳＯ３Ｋ １０−’モル／イ ２， ＩＸＩＯ−”単位／ボ （中間層） バインダー；ゼラチン−１　　　　０．４ｇ／ボ塗布助
剤；ボリーｐ−スチレン スルホン酸カリウム 塩　　　　　　　　　　　　　３．３＋ａｇ／ｍ（乳剤
層−１） 塗布銀量；乳剤８　　　　　　　　１．５ｇ／ポバイン
ダー；ゼラチン−２　　　　　２８／ボ添加剤；　Ｃ＋
ｓｌｌｆｆｓＯｎＣｌｌｚＣＨｚＯ｝−ｚｏｌｌ５．８
■／Ａｇｌｇ 塗布助剤；ボリＰ−スチレン スルホン酸カリウ ム塩　　　　　　　　　　５０■／ｒｒｉ硬膜剤；　１
，２−ビス（ビ ニルスルホニルア セトアミド）エタ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５ｍｇ／
ポ（乳剤層−２） 塗布銀量；乳剤Ａ 水溶性ボリマー；デキストラン バインダー；ゼラチン−２ 添加剤ｉ　Ｃ．ｌｈｓＯイＣＨｚＣＨｚＯ）　ｚ。Ｉ１
５． トリメチロールプ ロパン 塗布助剤；ポリーｐ−スチレ ンスルホン酸カリ ウム塩 （表面保護層） ゼラヂン−３ ４ｇ／イ ２ｇ／ボ ６、８ｇ／ボ ８■／Ａｇ １ｇ ４２０■／ボ １７０ｍｇ／ポ ０．８ｇ／ｒｒ？ ボリメチルメクアクリレート微 粒子（平均粒径３μｍ）　　　０．１３ｍｇ／ｎ｛４−
ヒドロキシ−６−メチル １，３．３ａ，７−テトラザ インデン　　　　　　　　　　１４０■／ｎ｛？ｓＨ＋
　７０−＋ＣＩＩｚＣＨｚＯ十丁責ｃｕｚｃｕｃｎ■Ｏ
ｈｌ｛０１｛ ５０ｍｇ／ポ ？．Ｉ＋．，Ｓｏ■Ｎ−ＣＩｌ！ＣＯＯＫＣｓＨ’ｒ ポリボタシウム−ｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート １３■／イ １．８■／ＩＴｆ ６ｌｇ／ボ 紫外線吸収剤 化合物一Ｘ ？ＯｔＮ　（Ｃ４ｔｌｗ）■ なお本発明の化合物Ｘは、次の手順で、分散物を作成し
て用いた． １液 化合物Ｘ　　　　　　　　　　　　０．８ｇ添加する． なお、本実施例に用いたゼラチンは以下の如くである． ゼラチン　　高分量成分のかＪケ　（重量％）１　　　
　　　１５．９％ ２　　　　　４．１％ ３　　　　　１３．２％ ＊特開昭６　２−８　７　９　５　２に記されている方
法による測定の結果 （３）塗布面状の評価 バック面から観察する。

均一に塗布されている：○ やや面状が不均一だが実用上許容内：△不均一（実用上
問題）；× ■液 ４０゜Ｃで■液を撹！↑しながら、 Ｉｔｉ．を少しづつ 第　　２　　表 第２表からわかるように本発明の試料は動摩擦係数が低
く、耐傷性が良く、塗布面状が良いことがわかる。

実施例　２ 実施例１に記載の支持体の上に下記に示すような組成の
各層よりなる多層カラー感光材料である試料　　　を作
製した． 塗布スピードは１２０ｍ／分である． （感光層の朝成） 塗布量はハロゲン化物およびコロイド恨については銀の
ｇ／ｒｔｒ単位で表した量を、またカブラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀ｌモル当
りのモル数で示した。尚、添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた． Ｕ■；紫外線吸収剤、ＳｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅ　
ｘ　Ｆ　；染料、ＥχＳ；増惑色素、ＥｘＣ　；シアン
カブラー、ＥχＭ；マゼンタカブラーＥｘＹ　；イエロ
ーカプラー、Ｃｐｄ；添加剤、第１層（ハレーション防
止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　２．９５×１　
０ ４モル／Ｉ１｛ 第２層（低惑度赤惑乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　４モル％，均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ，球相当径の変動係数３７％，Ｆｉ状
粒子、直径／厚み比３．０）塗布恨１０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，８ＥｘＳ−１
　　　　　　　　　　２．ａｘ１ｏ−’ＥｘＳ−２　　
　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’ＥｘＳ−５　　　　
　　　　　　２．３Ｘ１０−’ＥｘＳ−７　　　　　　
　　　　８．ＯＸＩＯ．−’ＥｘＣ−１０．１７ ＥｘＣ−２０．０３ ＥｘＣ−３０．１３ 第３１！（中感度赤感乳剤Ｊｕｌ） 沃臭化娘乳剤（Ａｇ＋　　６モル％、コアシエル比２：
ｌの内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ，球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布限ｆｆｌ　　　　０．６５ 沃臭化恨乳剤（Ａｇ［　　４モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量 ０．１ 】，０ ２　　ＸＩＯ−’ １．２Ｘ１０−’ ２　　ＸＩＯ−’ ７　　ＸＩＯ−’ ０．３１ ０．０１ ０．０６ ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ＝７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ 第４層（高怒度赤怒乳剤石） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６ 比２：ｌの内部亮Ａｇ モル％、コアシェル ■型、球相当径０，７ μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚
み比２．５） 塗布１艮ｌ　　　　　　　Ｏ．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−　１　　　　　　　　　　　　１．６Ｘ１０−’Ｅ
　ｘ　Ｓ　−　２　　　　　　　　　　　　１．６Ｘ１
０−’Ｅ　ｘ　Ｓ　−　５　　　　　　　　　　　　１
．６Ｘ１０−’ＥＸＳ−７　　　　　　　　　　　　　
６Ｘ１０−’ＥｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　
０．０７Ｅ　ｘ　Ｃ　−．４　　　　　　　　　　　　
　　０．０５Ｓｏｌｖ−１　　　　　　　　　　　　　
０．０７Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２　　　　　　　　　　　　
　０．２０Ｃ　ｐ　ｄ　−　７　　　　　　　　　　　
　４．６Ｘ１０−’第５層（中間ｊｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・６Ｕ　Ｖ　−
　４　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｕ　Ｖ　−
　５　　　　　　　　　　　　　　０．０４Ｃｐｄ−１
　　　　　　　　　　　　　０・１ポリエチルアクリレ
ートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌｖ−１　　　　　　
　　　　　　　　０．０５第６層（低惑度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化恨乳剤（Ａｇ＋　　４モル％、均一Ａｌｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変ωノ係数３７％、板状
粒子、直径／厚み比２．０）塗布恨量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−
３　　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’ＥｘＳ−４
　　　　　　　　　　　　　７ｘｉｏ−’ＥχＳ−５１
ｘｌＯ−’ ＥχＭ　−　５　　　　　　　　　　　　　　０．１１
ＥｘＭ−７　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｅｘ
Ｙ−８　　　　　　　　　　　　　　０．０１Ｓｏｌｖ
−１　　　　　　　　　　　　　０．０９Ｓ　ｏ　Ｉ　
ｖ　＝４　　　　　　　　　　　　　０．０１第ＩＮＣ
中感度緑感乳剤層） 沃臭化恨乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、コアシエル比１；
１の表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布１艮量　　　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥＸＳ−３
　　　　　　　　　　　　　２Ｘ１０−’Ｅ　ｘ　Ｓ−
４　　　　　　　　　　　　　７Ｘ１０−’ＥｘＳ−５
　　　　　　　　　　　　　１ＸＩＯ−’ＥｘＭ−５　
　　　　　　　　　　　　　０．１７ＥｘＭ−７　　　
　　　　　　　　　　　０．０４Ｅ　ｘ　Ｙ　−　８　
　　　　　　　　　　　　　０．０２Ｓｏｌｖ−１　　
　　　　　　　　　　　０．１４Ｓｏｌｖ−４　　　　
　　　　　　　　　０．０２第８１Ｉ（高感度緑感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　　８．７モル％、ｉｌｌ比３
：４：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モ
ル、０モル、３モル％、球相当径０，７　μｍ５球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量 ０．７ ０．８ ５．２Ｘ１０−’ Ｉ　　ＸＩＯ−’ ０．３Ｘ１０−’ ゼラチン ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−８ ＥｘＭ−５　　　　　　　　　　　　　　　０．ＩＥ　
ｘ　Ｍ　−　６　　　　　　　　　　　　　　０．０３
Ｅχｙ　　Ｂ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ．０２Ｅ
ｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　０．０２Ｅ　ｘ　
Ｃ　−　４　　　　　　　　　　　　　０．０１Ｓｏｌ
ｖ−１　　　　　　　　　　　　０．２５Ｓ　ｏ　ｌ　
ｖ−２　　　　　　　　　　　　０．０６Ｓ　ｏ　ｌ　
ｖ−４　　　　　　　　　　　　　０．０１Ｃ　ｐ　ｄ
　−７　　　　　　　　　　　　１ｘｌＯ−’第９層（
中間層〕 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃ　Ｐ　
ｄ　−　１　　　　　　　　　　　　　　０．０４ポリ
エチルアクリレートラテツクス　　０．ｌ２Ｓｏｌｖ−
１　　　　　　　　　　　　　　０．０２第１゛０層（
赤惑層に対する重石効果のドナー層）沃ＪＫ　化銀乳剤
（Ａｇ１　　６モル％、コアシｚ）レ比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ１球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布１艮量　　　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モノレ％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．４μｍ１球相当径の変動係数３７％、板状
粒子、直径／［み比３．０）堕布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥｘＳ−
３　　　　　　　　　　　　　　６ｘｔｏ−’ＥｘＭ−
１０　　　　　　　　　　　　　０．１９Ｓｏｌｖ−Ｉ
Ｑ．２０ ｆｆｉｌ　ＩＩＩ　（イエローフイノレタ−１１）黄色
コロイドｉＩ　　　　　　　　　　　　　Ｏ．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃ　ｐ　ｄ　
−　２　　　　　　　　　　　　　　０．１３Ｓｏｌｖ
−Ｉ　　　　　　　　　　　　　Ｑ．１３Ｃ　ｐ　ｄ　
−　１　　　　　　　　　　　　　　０．０７Ｃ　ｐ　
ｄ　−　６　　　　　　　　　　　　　　０．００２｝
１　−　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ．１３
第１２Ｎ（低惑度青怒乳剤層） 沃臭化線乳剤（Ａｇ，１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０、７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／Ｋみ比７．０）塗布根量　　０，３ 沃臭化銀乳剤ＣＡｇＴ　　３モル％、均一Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布恨ｆＭ０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−’６　　　　　　　　　　　　　９Ｘ］０−’Ｅ
ｘＣ−１　　　　　　　　　　　　　　０．０６ＥｘＣ
−ｔ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ．０３ＥχＹ−９
　　　　　　　　　　　　　　０．１４ＥｘＹ−１１　
　　　　　　　　　　　　０．８９Ｓｏｌｖ−１　　　
　　　　　　　　　　０．４２第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１
２　　　　　　　　　　　　　０．２０Ｓ　ｏ　ｉｖ　
−　１　　　　　　　　　　　　　０．３４第１４層（
高惑度青感乳剤ｒＭ） 沃臭化線乳剤（Ａｇ！　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．ＯｔＩｍ、球相当径の変動係数２５％、
多重双晶板状粒子、直径／Ｋみ比２．０）塗布恨量　　
０．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・５ＥｘＳ−６
　　　　　　　　　　　　　１ＸＩＯ−’ＥｘＹ−９　
　　　　　　　　　　　　０．０１ＥｘＹ−１１　　　
　　　　　　　　　０．２０Ｂ　ｘ　Ｃ　−　１　　　
　　　　　　　　　　０．０２Ｓｏｌｖ−１　　　　　
　　　　　　　０．１０第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　２モノレ％、ｊＬ３−
Ａｇｌ型、球相当径０．０７μｍ） 塗布恨ｌ　　　Ｏ．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ＵＶ−４　
　　　　　　　　　　　　　０．１１ＵＶ−５　　　　
　　　　　　　　　　０．１６Ｓｏｌｖ−５　　　　　
　　　　　　　０．０２Ｈ−１　　　　　　　　　　　
　　　　０．１３Ｃｐｄ−５　　　　　　　　　　　　
　０．１０ポリエチルアクリレートラテーツクス　　０
．０９第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化恨乳剤（Ａｇ＋　　２モノレ％、ｊ句一Ａ
ｇｌ型、球相当径０．０７　ａ　ｍ　）塗布ｉ１ｉ１Ｉ
　　　Ｏ．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ　）　　　　　　　　　　０．２８−
１　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７各層には
上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３　（０．
０７ｇ／ｎ｛）　、界面活性剤Ｃｐｄ４　（０．０３　
ｇ／ｎ｛）を塗布助剤として添加した．ｕｖ−１ ＥｘＦ−１ ＥｘＳ−１ ＵＶ−４ ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル Ｓｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル Ｓｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ＥｘＳ−８ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−６ ＥＬＭ−１０ Ｃｐｄ−５ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｈ−１ し凰 ＥｘＹ−９ ＥｘＹ−１１ Ｃｐｄ−７ Ｃｐｄ−１ ＣＰｄ−２ Ｃｐｄ−６ Ｕ Ｃ．Ｉｌ竃コ 以上の様に作製した試料について実施例１と同様に面状
を評価した。

第３表からわかるように本発明の試料は勤摩擦係数が低
く、耐傷性が良く、塗布面状が良いことがわかる．

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の一方の側に少なくとも一層の染料含有層を有し
   、他方の側に少なくとも一層のバック層を有するハロゲ
   ン化銀写真感光材料において、該バック層に下記一般式
   （Ａ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１２〜７０の脂肪族炭化
   水素基を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２の合計炭素数は２４〜
   １４０である。Ｘは２価の連結基を表わす。