JPH02296237A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は物理性の改良されたバック層を有する写真感光
材料に関し、さらに詳しくは耐傷性、すべり性が秀れた
バック層を有し、かつ塗布面状の良い鮮鋭度の高い写真
感光材料に関する。

（従来技術） 写真感光材料は、一般にセルローストリアセテート、ポ
リエチレンテレフタレート、紙または紙の両面をポリエ
チレンテレフタレートで被覆された紙などの支持体の一
方、あるいは両方に直接又は下引き層を介してハロゲン
化銀写真乳剤層及び必要に応じて中間層、保護層、フィ
ルター層、帯電防止層、アンチハレーション層などの写
真感光材料構成層が種々組合わされて塗設されたもので
あり、一般にゼラチン等の親水性バインダーを構成成分
としている。支持体の両面に写真乳剤を塗設された写真
感光材料としては、例えば直接Ｘレイフィルムがあるが
、その他殆んどの写真感材は支持体の一方の面だけに写
真乳剤が塗設されている。したがって後者の場合には、
写真乳剤の塗設されていない面、すなわち支持体表面が
あり、これを当業界では一般に写真感光材料のｒバック
面」と呼んでいる。

通常、感光材料の種類によっては、写真感材の写真的も
しくは、物理的品質を高める一手段として写真感材のバ
ック面にハレーション防止層、帯電防止層、接着防止層
、カール防止層やオーバーコート層などの補助層が設け
られる。写真感光材料は以上述べたような構成を有する
ので、塗布、乾燥、加工などの製造工程をはじめとして
、撮影、現像処理、焼付、映写などにおける捲取り、巻
戻しまたは搬送などの取扱いの際に、種々の装置、機械
、カメラなどの感光材料の接触部分との間、あるいは塵
、繊維層などの付着物との間の接触摩擦によって重大な
悪影響を受けることが多い。

例えば写真乳剤層側の表面もしくは、バック面の引掻き
傷や擦り傷の発生、カメラその他機城内での感材の駆動
性の悪化などである。これらのうちバック面は、各種機
材と直接接触する機会が多いので特に発生し易い。これ
ら擦り傷の発生はプリント時や映写時に画像面に重なっ
て現われるので実用上重大な欠陥となる。

又最近、高速塗布、迅速撮影、迅速処理などのような感
光材料に対する使用や処理方法の拡大、高温高温雰囲気
におけるような使用時の環境の多様化などにより、感光
材料にとって従来行なわれてきた以上に過酷な取り扱い
を受けることになり傷の発生が起り易くなってきている
。それ故こうした過酷な条件下でも十分耐えられるよう
なバック面の品質が要望されている。

従来、写真感光材料のバック面の耐傷性を改善する手段
としてバック面を滑り表面にすることがなされてきた。

例えば、滑り剤をバインダー（セルロース酢酸エステル
が良く用いられる）に分散して、又はバインダーと溶液
系で支持体に塗設し滑り性表面与えることにより傷をつ
きにくくすることがなされた。これらの具体例としては
例えば、時開５０−１１７’４１４に開示されているよ
うなポリオルガノシロキサンや時開５５−７９４３５に
記載されている高級脂肪酸アミド、時開５５１２６２３
Ｂに記載されている高級脂肪酸あるいはそのエステル、
米国特許３９３３５１６に記載されている高級脂肪酸金
属塩等が知られている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながらこれらの公知の方法を用いて写真感光材料
の耐傷性を改良しようとする場合には、確かに滑り性表
面を与えることによって傷はつきにくくなるが、最近の
高速搬送工程のような過酷な条件下では満足されるもの
ではなく、更に又、次のような障害を伴なうことが多い
。例えばシリコーンをバック層の滑り剤として用いた場
合には、添加したシリコーンが写真乳剤が塗布される側
の支持体表面へ移行することにより写真乳剤塗布時に感
作用を及ぼし、ハジキ、ぬれ悪化などの塗布特性を著し
く損なうことがある。特にアンチハレーション層のよう
に染料を含有する層を含む層では重大な故障として検出
されることになる。

又シリコーン、高級脂肪酸、高級脂肪酸の多価アルコー
ルエステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコールのエス
テルなどをバック層のスベリ剤として用いた場合には、
製造当初はかなりの滑り性、耐傷性を示しても経時によ
り劣化（滑り性の内部への拡散）したり、滑り性のブリ
ードによってバック層表面上に白粉が生じたり、又現像
処理で滑り剤が溶出又は拡散脱落されその効果を失なっ
たり、処理液汚染を発生させるなどの欠点を有していた
。

又バック層に滑り剤を適用する場合は、通常単独もしく
はバインダーと一緒に適当な溶媒に溶解又は分散して支
持体上に塗布されるが、この際溶媒が支持体を膨潤する
場合には、滑り剤が内部に拡散し表面にとどまりにくい
ため良好な滑り性が得られないという問題があった。こ
のために滑り荊の固形分量を増やすことが行なわれるが
、そうすると塗布液中での濃度が増すために滑り剤が析
出しやすく工程が汚染するという好ましくない状況を呈
した。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は高速搬送条件下でも充分な耐傷性
を保持し、かつ経時劣化がなく又現像処理後でも充分な
耐傷性を保持したバック層を有する写真感光材料を提供
することにある。

本発明の第二の目的は、バック層の帯電防止性、滑り性
を阻害することなく耐傷性が良化されたバック層を有す
る写真感光材料を提供することにある。

本発明の第三の目的は塗布面状の良い染料層を含有する
写真感光材料を提供することにある。

（発明の開示） 本発明の上記目的は、支持体の一方の側に少なくとも一
層の染料含有層を有し、他方の側に少なくとも一層のバ
ック層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
バック層に高級脂肪酸（又はその塩）あるいは少なくと
も炭素数８の脂肪族炭化水素基含有エステルで、その脂
肪族炭化水素基の合計炭素数が少なくとも２４である脂
肪族エステルを含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料で達成できることがわかった。

該脂肪族エステルとしては下記一般式（Ａ）の化合物が
好ましく用いられる。

一般式〔Ａ〕 式中、Ｒ，、Ｒ２は炭素数１２〜７０の置換もしくは非
置換の脂肪族炭化水素基を表わす。Ｒ。

とＲ２の合計炭素数は２４〜１４０である。

好ましくは、Ｒ，、Ｒ，の少なくともそのいずれかの一
方は少なくとも炭素数１２の分岐脂肪族炭化水素基であ
り、且つＲ，とＲ２の合計炭素数は３２〜１４０である
。

次に本発明に使用される化合物の具体例を挙げる。

１　　　（ｉｓｏ）ＣＩＪｓｓＣ００−１−ＣＨｚ）ｔ
４００ｃｃ＋Ｊ３ｓ（ｉｓｏ）２（ｉｓｏ）Ｃ１７１１
３５ＣＯＯ（ＣＩｌｚ）　ｚｏｏＯｃｃ＋Ｊｓｓ（ｉｓ
ｏ）３　　　（ｉｓｏ）ＣＩＪ３ｓ００（ＣＨｚ）ｚＣ
旧℃Ｈｚ）ｚｏＯｃｃｚ＋＋ｌ４ｚ（ｎ）Ｈｆｆ ４　　　（ｎ）ＣＨ）１４３Ｃ００（ＣＨｚｌ：ＦＩＯ
＋−ｚｏＯｃｃｚ＋Ｈ４ａ（ｎ）ＣＨｚ ５　　　（ｎ）ＣＢＨ５５ＣＯＯ（ＣＬＣＨＯ）−ａＯ
ｃｃｃｚＪｓ５（ｎ）ＣＨ３ ６（１３０）ＣＩＪ３ｓＣＯＯ’ＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚ
ＣＨｚＯＯＣＣ？Ｈｓｓ（ｎ）７　　　ＣＨ３−Ｃｌ−
ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−ＣＨ２−Ｃｌ−ＣＨ２（
ｎ）ＣｚＪ４＋ＣＯＯ ００ＣＣｚ＋Ｈ４ｚ（ｎ） ８　　０Ｈｚ−Ｃｌ−ＣＨｚ−Ｃ−Ｃ”ＥＣ−ＣＥＣ−
Ｃ−Ｃ）Ｉ２−ＣＩ−ＣＬ（ｎ）ＣｚＪｓｓＯＯ ００ＣＣｚ７Ｈｓｓ（ｎ） ９　　　（ｉｓｏ）Ｃ２３１（４７Ｃ００（ＣＴｏ）２
００ｃｃｚＪａｔ（ｉｓｏ）１０　　（ｉｓｏ）Ｃ＋５
Ｈ３ｔＣＯＯ（ＣＨｚ）６００ｃｃｚ＋Ｈ４＊（ｎ）１
１（ｉｓｏ）ＣＩ　ｌＨ６１〜Ｃ＋ｓ＋ｌｑ＋Ｃ００（
ＣＨｚ）ａｏＯｃｃ３＋Ｈｉ、＊　〜Ｃｓ５ｌｌｙ＋（
ｔｓｏ）１２　　（ｆｌ）ＣＩＪ３ｓＣＯＯ（ＣＨｚ）
２００ｃｃ＋Ｊｚｓ（ｎ）１３　　（ｎ）Ｃｚ、１Ｉ４
ｉＣＯＯ（ＣＨｚＣＨ２０）ｚＯｃｃｚ＋Ｈ４１（ｎ）
１４　　（ｎ）Ｃ１５Ｈ３１ＣＯＯ（（：Ｈｚ）４００
ｃｃ＋ｓＨ＋＋（ｎ）本発明に用いられる滑り剤はメタ
ノール、エタノール等のアルコール類：アセトン；メチ
ルエチルケトン等のケトン類：メチレンクロライド、四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類ニジエチルエーテル
、ジオキサン等のエーテル類：ベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素類及びｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン等の
脂肪族炭化水素類に溶解して用いる滑り剤は単独で用い
ても良いがしばしばバインダーと併用して用いられる。

バインダーとしてはセルローストリアセテート、セルロ
ースジアセテート、セルロースアセテートマレ−エト、
セルロースアセテートフタレート、ヒドロキシアルキル
、アルキルセルロースフタレートなどのごときセルロー
スエステル類：ホルムアルデヒドとクレゾール、サルチ
ル酸またはオキシフェニル酢酸との重縮合体、あるいは
テレフタル酸またはイソフタル酸とポリアルキレングリ
コールとの重縮合体などの重縮合ポリマー：アクリル酸
、メタアクリル酸、スチレンカルボン酸もしくはスチレ
ンスルホン酸などの単独重合体、またはこれらのモノマ
−もしくは無水マレイン酸とスチレン誘導体、アルキル
アクリレート、アルキルメタアクリレート、塩化ビニル
、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテルもしくはアクリ
ロニトリルとの共重合体、またはそれらの開環半エステ
ル類もしくは半アマイド類、部分加水分解されたポリビ
ニルアセテート：ポリビニルアルコールなどのごとき重
合性不飽和結合を有するモノマーから得られる単独また
共重合体などの合成ポリマーがある。

しかし皮膜形成能を有し溶媒に可溶なものならば上記に
限定されるものではない。滑り剤が良好な滑り性を示す
為には１ポ当り５■〜１０ｇ望ましくは１０■〜２ｇ存
在させた方が良い。又バインダーは１０■〜１０ｇの範
囲でかつ滑り剤の０．１〜１０倍存在させた方が望まし
い。

又滑り剤を含む層に隣接するに含まれるカチオン性ポリ
マーとしては、 アクリルエステル系　　　Ｃｉ１゜ （ＣＨｚ−Ｃｈ ＣＯＯＣＨｚＣＨＪ■Ｒ３Ｘθ ビニルピリジン系 スチレン系 Ｎ−ビニルイミダゾール系 −（Ｃ１，−Ｃｉ ＣＨ３ＣＩ＋３ ＣＨ３ＣＩ＋。

等が挙げられる。式中Ｒは例えば−Ｃ１１３，−Ｃ２Ｈ
５性ポリマーが帯電防止性を示す為には１ポ当たり５〜
５００■、望ましくは１０〜１０．０■存在させた方が
良い。

これらの層を設けた支持体としてはセルロースエステル
フィルム、ポリエステルフィルム等が用いられる。又こ
れらの層の塗布または浸透方法としては、例えば米国特
許第３３３’５０２６号に記載されているようなデイツ
プ方式、例えば米国特許第２７６１７９１号に記載され
ているようなエクストルージョン方式、例えば米国特許
第２６７４１６７号に記載されているようなスプレ一方
式等の方法で外側から塗布又は浸透させることができる
。

本発明の滑り剤含有層には更に必要によりマット剤、界
面活性剤、染料などを含有せしめることができる。マッ
ト剤としては平均粒径０．０１〜１０μの二酸化ケイ素
微粒子が好ましい。

本発明の写真用支持体に用いられるハロゲン化銀感光材
料としては通常の白黒ハロゲン化銀感光材料（例えば、
撮影用白黒感材、Ｘ−ｒａｙ用白黒感材、印刷用白黒感
材等）、通常の多層カラー感光材料（例えばカラーリバ
ーサルフィルム、カラーネガティブフィルム、カラーポ
ジティブフィルム等）等を挙げることができる。

本発明の染料含有層としては媒染層又は染料の微結晶粒
子形態の分散物層が好ましく用いられる。

本発明の媒染層は支持体と感光性乳剤層の間であればど
こに設けても良いが支持体に隣接した層を媒染層として
利用するのが最も好ましい。

本発明の媒染層は、脱色性の良いアニオン染料と媒染剤
としてのカチオンポリマーを主要素材として含み、下記
一般式（１）のカチオンポリマーと一般式（Ｉｆ）のア
ニオン染料が好ましく用いられる。染料と媒染剤の結合
物を安定に塗布するには、工夫が必要である。媒染層を
支持体と感光性乳剤層との間の層として、感光性乳剤層
と同時塗布する場合はその中間にできるだけ不要なアニ
オンを含まない中間層を設けることが好ましい。

一般式（１） ％式％） 一般式（ｎ） 一般式（１）で 式中人はエチレン性不飽和モノマー単位を表わす。Ｒ５
は水素原子または炭素数１〜約６の低級アルキル基を、
Ｌは１〜約１２個の炭素原子を有する二価基を表わす。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または異種の１〜
約２０個の炭素原子を有するアルキル基、もしくは７〜
約２０個の炭素原子を有するアラルキル基または水素原
子を表わし、Ｒｚ、Ｒ３及びＲ４は相互に連結してＱと
ともに環状構造を形成してもよい。好ましくはＲ２、Ｒ
３、Ｒ４のうち１つのみが水素原子である。ＱはＮまた
はＰであり、＞（ｅは沃素イオン以外のアニオンを表わ
す。

Ｘは０〜９０モル％であり、好ましくは２０〜６０モル
％である。

ｙは９．９ないし９９．９モル％であり、好ましくは１
０〜９５モル％である。

Ｚは０．１ないし５０モル％であり好ましくは１ないし
３０モル％である。

Ｂばエチレン性不飽和基を少なくとも２個有する共重合
可能なモノマーを共重合させた構造単位である。Ｂの例
はたとえば疎水性、耐アルカリ性などの点から、ジビニ
ルベンゼン、トリビニルシクロヘキサンが特に好ましい
。

以下に一般式Ｎ）で表わされるポリマーの化合物例を示
す。

化合物例 ■−１） Ｉ−２） Φ ＣＨ３−Ｎ−Ｃ）Ｉ。

■−３） ｘ：ｙ：ｚ＝４１．　５：４７．　５：５ｙ：ｚ＝９５
：５ ■ Ｈ３−Ｎ Ｈ３ Ｈ３ ｘ：ｙ：ｚ＝４５：４５：１０ ■ ｙ：ｚ＝８０：２０ これらのポリマーは云わゆるポリマーラテックスの形で
用いるのが好ましい。好ましい添加量は一層につき５〜
１０００■／ボ、好ましくは１０〜５００■／ボである
。

次に一般式（ＩＩ）の染料について説明する。

一般式（ＩＩ）においてＲ１は少くとも１個のカルボン
酸基又はスルホン酸基を有するアリール基、アルキル基
、アラルキル基又は複素環基を表わし、Ｒ２は−ＣＯＮ
Ｒ，Ｒ，又は−ＮＲ，ＣＯＲ４（ここにＲ３は水素原子
又はアルキル基を表わし、Ｒ４は疎水性置換基定数πが
１．６０≦π≦３゜９０の範囲にあるアルキル基を表わ
す。）を表わし、Ｌ＋　、Ｌｘ　、Ｒ３は各々メチン基
を表わし、上記一般式（Ｉ［）において特に好ましいも
のはＲ３が少くとも１個のスルホン酸基を有するフェニ
ル基、炭素数１〜４のアルキル基、ベンジル基又はフェ
ネチル基を表わすものである。

以下に一般式（Ｉ［）で表わされる染料の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

ＣＩ＋３−Ｎ Ｘ：）’＝５０：５０ ０６Ｂ＋＋−Ｎ ６ＨＩ３ ＣＪ＋ｓ 本発明の染料の微結晶粒子形態の分散物層としては一般
式（ＴＶ）又は（Ｖ）又は（Ｖｌ）又は（■）又は（■
）で表わされる化合物の微結晶分散体のフィルター染料
層が用いられる。

一般式（ＩＶ） Ｒ，ｌ 一般式（Ｖ） ｐ＋ 一般式（■Ｊ Ａ”Ｌｔ＋Ｌ２＝Ｌ３す　Ａ 一般式（■ｊ Ａ＋Ｌ１−Ｒ２１Ｂ 一般式（■］ 式中Ａはカルボキシフェニル基、スルファモイル基また
はスルホンアミドフェニル基をもつ置換あるいは無置換
の酸性核を表わす。酸性核としてはコービラゾリン−よ
一オン、ロダニン、ヒダントイン、チオヒダントイン、
２．≠−オキサゾリジンジオン、イソオキサシリノン、
バルビッル酸、チオバルビッル酸、インダンジオン、ヒ
ドロキシピリドンから選ばれる。Ｂはカルボキシル基、
スルファモイル基もしくはスルホンアミド基を□もつ置
換あるいは無置換の塩基性核を表わす０塩基性核として
はピリジン、キノリンインドレニン、オートクゾール、
ベンゾオキサゾール、カットオキサゾール、ビロールか
ら選ばれる。Ｒは水素原子、炭素数７〜ｊのアルキル、
Ｒ１．Ｒ２は各々、置換もしくは無置換のアルキル基、
置換もしくは無置換のアリール基でＲ１とＲ４　、Ｒ２
とＲ５が炭素原子で５〜乙員環を形成してもよい。Ｒ３
は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、Ｒ　４　、
Ｒ５は各々水素原子、Ｒ１とＲ４あるいはＲ２とＲ５で
Ｓ−Ｘ員環を形成してもよい。Ｌｌ、Ｒ２、Ｒ３は各々
置換もしくは無置換のメチンを表わ丁。Ｘ１Ｙは各々電
子吸引性基を表わしＸ，Ｙのいずれかにカルボキシフェ
ニル、もしくはスルホンアミドフェニル基ｔ％，つ。ｍ
はＯもしくはｌを表わし、ｎはＯ、／もしくは２ｆａ０
：表わ丁。

次に本発明に用いられる染料の具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

１１／−／ １１／−２ ■−Ｊ ■−弘 ■−ｓ ［１／−４ ■−７ ■−ｔ ■−タ ■−７３ ■−／≠ ■−／ｊ ｏｏＨ Ｊ−１０ Ｃｏｏ）ｌ ■−７ｌ ■−７２ で　　　で ニー ≧ 〉 二 タ ＝− ン ≧ 工 タ ５ｇ ■−≠ ■−よ Ｈ３ ■−７ ■−／　ｌ ■−７２ Ｈ３ ＯＯＨ ■−ｒ ■−２ ■−１０ ２Ｈ５ ■−７≠ ２Ｈ５ ■−７６ ２Ｈ５ ■−７ ■−！ ■−２ ■−６ ■−３ ■−７ ■−弘 （、：（Ｊ（ＪＭ 本発明に用いられる染料は国際特許ｗｏｒｒ７０す７９
参　号、ヨーロツノξ特許ＥＰｏ２７弘７２３Ａ／号、
特開昭１２−ＰＪ７／Ｊ号、同タ！−］タタ３夕Ｏ号、
同ｊｊ−／タ！３！１号、同６／−，２０ｊり３１１号
、同ａｔ−ｔｒｔ２ｚ号、米国特許第２１２７ｊ！３号
、同３１１−１ｒｔ＆’９７号、同３７弘Ａｊ３り号、
同３り３３７りｒ号、同弘／３０≠２２号、同≠Ｏ≠ｏ
ｒ≠７号等に記載された方法およびその方法に準じて容
易に合成することができる。

本発明の写真組成物は、例えば、黒白、単色、多色、又
はｄｕｐｌＩｔＩｘｅｄ■Ｘ線写真要素で有用である。

本発明で有用な染料は、光を濾光又は吸収するために有
用な量で使用できるが、それらが現像処理の間に可溶化
され洗出されるような量及び位置でそれらを使用するこ
とが特に有利である。少量の光だけを吸収することが望
ましい場合には、少量の染料だけが必要である。より大
量の光を吸収することが望ましい場合には、着色レベル
が特別の写真要素にとって受は入れられるレベルで残留
している限りより大量の染料が使用できる。染料は、好
ましくは、／−１０００■／ｆｔ２の量で写真要素中に
存在する。

本発明で有用な染料は、写真要素上に被覆される親水性
コロイド層のような層の中に含有させるために、固体粒
子微結晶分散体の形状である。微結晶分散体は、分散体
の形状に染料を沈澱させること、及び／又は分散剤の存
在下に、公知のミリング、例えばポールミリング、サン
ドミリング又はコロイドミリングによって、形成できる
。分散体中の染料粒子は、１０μｍ未満、より好ましく
は、１μｍ未満の平均径を有する。染料粒子は、便利に
は０．０１μｍ又はそれ未満のサイズに製造できる。

本発明の写真感光材料に用いられる写真乳剤中のハロゲ
ン化銀粒子は、立方体、八面体、菱１２面体、１４面体
のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するも
のでもよく、また球状、板状などのような規則的（ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれら
の結晶形の複合形をもつものでもよい。又、リサーチ・
ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）　２２５巻第２０〜５８頁（１９８３年１月
）に記載のアスペクト比５以上の平板状粒子であっても
よい。

また、エピタキシャル構造を有するものでもよいし、粒
子の内部と表面とが異なった組成（例えばハロゲン組成
）からなる多層構造からなる粒子であってもよい。

また粒子の平均サイズは０．５μ以上であることが好ま
しい。さらに好ましくは平均サイズ０゜７μ以上５．０
μ以下である。

また、粒子サイズ分布は、広くても狭くてもよい。後者
のものはいわゆる単分散乳剤として知られており、分散
係数としては２０％以下、より好ましくは１５％以下が
よい。（ここで分散係数は標準偏差を平均粒子サイズで
割ったもの）これらの写真乳剤はべ・グラフキデ（Ｐ、
　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著シミー・工・フィジーク・ホ
トグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙａｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ’ｈｉｑｕｅ）　　（ボール・
モントル（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ）社刊、１９６７年
）ジー・エフ・ドウフィン、（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
）著フォトグラフィック・エマルジョン・ケミストリー
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ）　　（ザ１フォーカル・プレス（Ｔｈ
ｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ）刊、１９６６年）、ブイ
・エル・ゼリクマン（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ）ら
著メイキング・アンド・コーティング・フォトグラフィ
ック・エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉ
ｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ）
　（ザ“フォーカル・プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ）刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法
、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いても
よい。

これらの写真乳剤は塩化銀、臭化銀、沃化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀、塩沃化銀のいずれの組合せでもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の段階においてカ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
、またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たはその錯塩などを共存させてもよい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層及びその他
の層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの蛋
白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース等のセルロース化合物１寒天、デキストラン
アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成
親水性コロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリア
クリルアミドまたはこれらの誘導体および部分加水分解
物等を使用することも出来る。

ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す。

又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第３．ＩＩ／／、９Ｚ／号、同Ｊ　、　４Ｚ／　／。

５’／Ｊ号、特公昭’ｌｔ−１３３／号等に記載のアル
キルアクリレート系ラテックスを含むことが出来る。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる乳剤は
化学増感することが好ましい。

化学増感のためには、前記グラフキデ （ＧＩａｆｋｉｄｅＳ）またはゼリク？７（Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎ）らの著書あるいはエッチ・フリーザー（Ｈ，Ｆ
ｒｉｅｓｅｒ編デ・グルンドラーゲン・デル・フォトグ
ラフィジエン・プロツエセ・ミド・ジルベルハロゲニデ
７　（Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　
　ｍｉｔＳｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ）７カデ
ミツンエ、７エラーグスゲゼルシヤフト（Ａｋａｄｅｍ
ｉｓｃｈｅＶｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　
）、（１９４，ｒ）に記載の方法を用いることができる
。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せン類、その他の化合物を用い
ることができる。還元増感剤としては第一すず塩、アミ
ン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸
、シラン化合物などを用いることができる。貴金属増感
のためには全錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウ
ム等の周期律表胤族の金属の錯塩を用いることができる
。

本発明の感光材料には安定剤として桟々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類たとえばベン
ゾチアゾリウム塩、ニドロイ７ダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類（
特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ環メルカ
プト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類、メルカ
プトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類（％にｌ−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾー
ル）、メルカゾトピリジン類；カルボキンル基やスルホ
ン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト
化合物類・チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオン
；アザインデン類たとえばテトラアザインデン類；（特
にグーヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７）テトラアザ
インデフ類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベン人 ゼン窒ルフィン酸；などのような安定剤として知られた
多くの化合物を加えることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層１′ｆｃは他の構成層に
は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着
防止および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、
増感）など種々の目的で界面活性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類ま友はポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミドまたはアミド類、ンリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、クリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルアミン塩類アルキルスルフォン酸塩、アル
キルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスル
フォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステルＭ、Ｎ−７ゾルーＮ−アルキルタウリン酸、ス
ルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのようなカルｉキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤ニアミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸または
燐酸エステル類、アルキルベタイン顛、アミンオキシド
類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂肪族
あるいは芳香族第μ級アンモニウム塩類、ピリジニウム
、イミダゾリウムなどの複素環筒μ級アンモニウム塩類
、および脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたは
スルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。これらの界面活性剤の内ポリオキシエチレ
ン系界面活性剤及び含フツ素界面活性剤が特に好ましく
用いられる。

本発明に用いられるポリオキ／エチレン系界面活性剤と
しては、好ましくけオキシエチレン基を少なくとも２個
以上、より好ましくは、２−１００個を有するものであ
る。

ポリオキシエチレン系界面活性剤としては、特に下記の
一般式（Ｉｌｌ−／）、〔■−λ〕及び〔■−３〕で表
わされる界面活性剤が好ましい。

一般式（ｌＩ［−／） 几□−Ａ（−ＣＨ２ＣＨ２０ｉ几２ 一般式〔■−２〕 一般式（ＩＩＩ−Ｊ） 式中、Ｒ１け水素原子又は炭素数７〜３ｏの置換又は無
置換のアルキル基、アルケニル基又はアＩＪ−／１４ｔ
−１Ａｌ、ｊＨ−０−３、−ｓ−基、−ＣＯＯ−基、−
Ｎ−Ｒ１５基、−ＣＯ−Ｎ−Ｒ１５基、一８Ｏ２Ｎ−几
１５基（ここで”１４け、水累原子、置換又は無置換の
アルキル基を示す。）を表わす。几、は前述の几１又は
Ｒ１−Ａ−と同義である。

Ｒ３・Ｒ４・　几８・ｌ（′ｌＯ・ｆ（′１２及び凡１
４は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、了り
−ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基、アミ
ド基、スルホンアミド基、カルパモイル基或いはスルフ
ァモイル基を表わす。又、式中Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１□及び
Ｒ□３は、置換もしくは無置換のアルキル基、アリール
基、アルコキン基、ハロゲン基、アシル基、アミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基或いはスルファモイ
ル基を表わす。

Ｒ５及び几。は、水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基または複素芳香環を表わす。

几　と几　　ＲとＲＲとＲ１凡 ５　　　　　６”　　　　　７　　　　　８Ｘ９　　　
　　１０　　　　　１１とＲ□２及び”１３とＲ１４互
いに連結して置換又は無置換の環を形成してもよい。ｎ
ｌ、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は酸化エチレンの平均重合度で
あって２〜１００の数である。

又、ｍけ平均重合度であり、１−１０の数である。

次に本発明ポリオキシエチレン系化合物の具体例を示す
。

化合物例 １ｌｌ−／ Ｃ□１Ｈ２３ＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏす、ＨＩｌｌ−，
２ Ｃ１５Ｈ３１Ｃ００＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏう、１．Ｈ［−３ Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏう、−１−ｉＣＨ
３■−μ Ｃｌ８Ｈ３５０４：ＣＨ２ＣＨ２Ｏ→２０Ｈ１ｌ−ｔ Ｃ０２Ｈ２５０＋ＣＨ２ＣＨ２ｏ＋−１−８Ｈ■−ｇ Ｃ１６Ｈ３３０＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ吋、Ｈ■−７ Ｇ Ｃ２□Ｈ４５Ｏ−（ＣＪＣＨｚＯ）　ｚｓＨ■ ＣＨ３ ＣＩ３１１□７ＣＯＮ（ＣＨｚＣＨｚＯ）−１２Ｈ■ Ｃ１□Ｈ２Ｓ５　（ＣＨｚＣＨｚＯ升＋６８■ Ｃ＋　ｄｈｓｏ　（ＣＩ−ＣＨ２０）　３（ＣＨ２ＣＨ
２０）　＋　ｓＨＨｓ ■ Ｈ ■ 本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は、使用する
写真感光材料の種類、形態又は塗布方式等によりその使
用量は異なるが、一般には、その使用量は写真感光材料
のＡｇ１モル当り４　、ｏ　ｍ１以上でよく、特にｔｏ
ｖｑ以上が好ましい。

本発明のポリオキシエチレン系界面活性剤は写真感光材
料の座元性乳剤層に添加するのが好ましいが、非感光性
の層に添加してもよい。

硬化剤としては例えば特開昭Ｊ［−／弘２３２≠に記載
されている様な耐拡散性を有した高分子硬化剤、でも良
いし以下に示すような低分子硬化剤でも良い。代表的な
例としてはムコクロル酸、ムコブロム酸、ホルムアルデ
ヒド、ジメチロール尿素、トリメチロールメラミン、グ
リオキザーノへ２．３−ジヒドロキシ−！−メチルー／
、４Ｌ−ジオキサン、グルタルアルデヒドの如きアルデ
ヒド系化合物：シヒニルスルホン、メチレンビスマレイ
ミド、！−アセチルー／、３−ジアクリロイル−へキサ
ヒドロ−５−）リアジン、／、！、Ｊ−トリアクリロイ
ル−ヘキサヒドロ−８−トリアジン、ｌ１３．ｊ−トリ
ビニルスルホニル−へキサヒドロ−５−トリアジン、ビ
ス（ビニルスルホニルエチル）エーテル、／Ｉ３−ビス
（ビニルスルホニル）−コープロバノール、／、３−ビ
ス（ビニルスルホニルアセチルアミド）プロパンの如キ
活性ビニル系化合物；２．グージクロロ−ｔ−ヒドロキ
シ−８−ドリア−さ？ナトリウム塩、２．弘−ジクロロ
−ｚ−メトキシ−８−トリアジン、λ。

グージクロロ−ｘ−（４ｔ−スルホアニＩＪ／）−ｓ−
トリアジン・ナトリウム塩、コ、ψ−ジクロロ−６−（
２−スルホエチルアミノ）−Ｓ−トリアジン、Ｎ、Ｎ’
−ビス（２−クロロエチルカルバミル）ピベラ′ジンの
如き活性ハロゲン系化合物；ビス（、！、ｊ−エポキシ
プロピル）メチルプロピルアンモニウム＃ｐ−１−ルエ
ンスルホン酸塩の如きエポキシ系化合物Ｈｒ、４ｔ、ｌ
−トリエチレンイミノ−ｓ−トリアジンの如きエチレン
イミン系化合物；／　１−２−ジ（メタンスルホンオキ
シ）エタンの如きメタルスルホン酸エステル系化合物；
ジシ・クロヘキシルカルボジイミドの如きカルミンイミ
ド系化合物；λ、！−ジメチルイソオキサゾール・過塩
素酸塩の如きインオキサゾール系化合物；クロム明ばん
、酢酸クロムの如き無機系化合物を挙けることができる
。

これらの化合物の中で特に好ましいのは、ヒニルスルホ
ン基を有する化合物及び活性ノ・ロゲン化合物である。

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感される。用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロンアニン色
素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミンアニン色素、ス
チリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含される
６特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素お
よび複合メロシアニン色素に属する色素である。これら
の色素類には塩基性異部環核としてンアニン色素類に通
常利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核
、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾ一ル核、ピリジン核など：これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核；すなわち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチ
アゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、（ンズイミグゾール核、キノリン核などが適用でき
る。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロンアニン色素または複合メロンアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ぎラゾリンー！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーλ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−λ、ｌｌ−ジオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などの！−ぶ員異
節環核を適用することができる。

本発明に於ける増感色素の使用量としては、銀モル当Ｆ
）／￥、７０　　〜！×／Ｑ　　モルであることが好ま
しい。

本発明の写真乳剤には色像形成カプラー、すなわち芳香
族アミン（通常第一級アミン）現像主薬の酸化生成物と
反応して色素を形成する化合物（以下カプラーと略記す
る）を含んでもよい。カプラーは分子中にパラスト基と
よばれる疎水基金石する非拡散性のものが望ましい。カ
プラーは銀イオンに対し弘当量性あるいは２当量性のど
ちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出するカ
プラー（いわゆるＤＩＲカゾラー）を含んでもよい。カ
プラーはカップリング反応の生成物が無色であるような
カプラーでもよい。

黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうちベンゾイル
アセトアニリド系及びピパロイルアセトアニリド系化合
物に有利でｂる。

マゼンタカプラーとしてはピラゾロン化合物、インダシ
ロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用いること
ができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

シアンカプラーとしてはフェノール系化合物、ナフトー
ル系化合物などを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親水性
コロイドからなる層であり、使用される親水性コロイド
としては前述したものが用いられる。

また、保護層は、単層であっても重層となっていてもよ
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層又は保護層
中に、好ましくは、保護層中にはマット剤及び／又は平
滑剤などを添加してもよい。マット剤の例としては適当
な粒径（粒径０．３〜ｊμのものまたけ、保護層の厚味
の一倍以上、特にμ倍以上のものが好ましい）のポリメ
チルメタアクリレートなどのごとき水分散性ビニル重合
体のごとき有機化合物又はハロゲン化銀、硫酸ストロン
チュームバリウムなどのどと＠無機化合物などが好筐し
く用いられる。平滑剤はマット剤と類似した接着故障防
止に役立つ他、特に映画用フィルムの撮影時もしくは映
写時のカメラ適合性に関係する摩擦特性の改良に有効で
あり、具体的な例としては流動・ξラフイン、高級脂肪
酸のエステル類などのごときワックス類、ポリフッ素化
炭化水素類もしくはその誘導体、ポリアルキルポリンロ
キサン、ポリアリーヌポリシロキサン、ポリアルキルア
リールポリシロキサン、もしくはそれらのアルキレンオ
キサイド付加誘導体のごときシリコーン類などが好まし
く用いられる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、他に、必要に
応じて中間層、フィルター層、などを設けることができ
る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料としては、具体的に
はＸ線感光材料、リス感光制料、黒白撮影感光拐料、カ
ラーネガ感光材料、カラー反転感光材料、カラー印画紙
などを挙げることができる。

好ましくはネガ感光材料が良い。

本発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることができる。例えば、現像促進剤、螢
光増白剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、などである
。具体的には、リサーチ・ディスクロージャー（几ＥＳ
ＥＡ几ＣＨＤＩＳＣＬＯ８（ＪＲＥ）／７７号第２．１
’〜３０頁（几Ｄ−／７ＡｌｌＪ、／９７８年）に記載
されたものを用いることができる。

又、本発明の感光材料の現像処理に関してもＲＤ−１７
６４３の第２８〜３０頁の記載を参考にすることができ
る。

又、本発明の感光材料を処理する定着液としては富士写
真フィルム■製のフジフィックス、スーパーフジフィッ
クス、富士ＤＰフィックス、スーパーフジフィックスＤ
Ｐ、米国コダック社製のＦ６　　ＫＯＤＡＫ　　Ｆｉｘ
ｅｒ、小西六社製のコニフィックス、コニフィックスラ
ビット、その他オリフィックス、マイフィックス、ニラ
フィックス２日産ラビットフィクサうＦ１日産ラビすト
フィクサうＰ、パンフィックスＰ、マイロールＦオリエ
ンタルＱＦなどがある。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

（実施例１） （１）感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水
溶液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径０．　６μ
の厚板状の沃臭化銀（平均ヨード含有率６モル％）を調
製した。その後通常の沈澱法により水洗し、増感色素−
１を添加し、その後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウム
を用いた金・硫黄増感法により化学増感を行ない感光性
沃臭化銀乳剤Ａを得た。

増感色素−１ Ｓ０３０’　５Ｏ３ｔｌ Ａと同様に但し調製温度と沃化カリウムの量を調節して
ハロゲン化銀乳剤Ｂ（平均ヨード含有率１０％、平均粒
径１．０μの厚板状沃臭化銀）を調製した。

（２）塗布試料の作成 （ｉ）バック面の作成 特開昭６１−１１５０３５号に記載された製造法により
作製されたトリアセテートフィルムに下引き加工した後
、以下のバック面を塗設した。

セルローストリアセテートフィルム上に上記第−層用組
成物を１５ｍρ／ボになるように塗布し７０°Ｃで３分
間乾燥した。

〈第−雇用組成物〉 親水性ポリマー（下記） エチレングリコール メタノール アセトン 親水性ポリマー９ ３、５ｇ ２１ｍρ ６００　ｍｆｌ 　００ｄ １ポリマーを１重量％食塩水に０．１重量％熔解し、３
０“Ｃで測定したη６い／ｃ（粘度数）は０．１２であ
った。

第−層の上に下記第二層用組成物を２５ｍｆｆ１／ｆｆ
ｌになる様に塗布し１００°Ｃで３分間乾燥して試料を
作成した。

〈第二層用組成物〉 化合物　　　　　　　　　　（第１表に記載）メチレン
クロライド　　　　　　　１００ｍｆｉアセトン　　　
　　　　　　　　　７５０ｄメタノール　　　　　　　
　　　　１５０ｊｌ！［！ジアセチルセルロース　　　
　　　　　　９ｇ５ｉＯ□微粒子（平均粒径０．１μ）
０．７ｇ得られた試料について下記の方法で動摩擦係数
・体傷性を調べた。結果を第２表に記す。

［動摩擦係数コ 東洋ボールドウィン社製の直径５ｍｍの鋼球を用いて荷
重１０ｇ、スピード２０ｃｍ／分の条件で測定した。

［耐傷性］ 新東科学■製のＨｅ１ｄｏ−１８型測定器を用いて、０
．０２５胴Ｒのダイヤ針で０〜１００ｇ連続荷重で連続
径き、ついた傷が透過光で見え始める荷重で評価した。

第１表 化合物−３ （ｉｓｏ）ＣｚＪ４７ＣＯＯ（ＣＨｚ）　ｚｏＯｃｃｚ
３Ｈ４ｖ（ｉｓｏ）化合物 ０−（ｃｌｌ。ＣＨｚ（ｌｈｓＨ （ｍ＋ｎ−３２） 化合物−２ （１ｓＯ）ＣｔＪｚｓｏｏ（ＣＨｚ）ｚｃｌ＋（（Ｊｌ
ｚ）２００ｃｃｚ＋Ｈｎ＊（ｎ）Ｉ３ 以上のようにして作った支持体１〜７にバック面と反対
の面に下記処方の各層を同時に支持体側から塗設し試料
１〜７を作成した。塗設するスピードは５０ｍ／分とし
た。

（最下層） バインダー；ゼラチン−１１ｇ／ボ 塗布助剤；ポリーｐ−スチレン スルホン酸カリウム 塩　　　　　　　　　１０．０■／ボ （媒染層） バインダー；ゼラチン　　　　　　１　ｇ／ｎｆ染料； （ＣＨｚ）　２ＳＯ３Ｋ （ＣＨＩ）２ＳＯ３に １０−４モル／ボ スルホン酸カリウム 塩 ３゜ ３■／ボ （乳剤層 （ＣＩ（ｚ）　ｚｓＯＪ （ＣＨ２）　ｚｓＯ３に 塗布銀量；乳剤Ｂ １゜ ５ｇ／イ ４モル／ボ バインダー；ゼラチン ２ｇ／ボ 媒染剤； 添加剤ｉ　Ｃ＋　ａＨｚｓｏ　（ＣＨ２ＣＨ２０ト２゜
■５゜ ８＋ｎｇ／Ａｇ１ｇ 塗布助剤；ポリｐ スチレン スルホン酸カワウ ム塩 ５０■／ボ 硬膜剤； ビス （ビ ２゜ １×１０４単位／ｍｌ ニルスルホニルア セトアミド）エタ ン ４５■／ボ （乳剤層 塗布銀量；乳剤Ａ ４ｇ／ポ （中間層） 水溶性ポリマー；デキストラン ２ｇ／イ バインダー；ゼラチン ０゜ ４ｇ／ｎｆ バインダー；ゼラチン Ｇ。

８ｇ／ボ 添加剤；　Ｃ＋ｅＨ：＋５Ｏ（ＣＨｚＣＨＪ）ｚＪ塗布
助剤；ポリ−ｐ スチレン ５゜ ８■／Ａｇ１ｇ トリメチロールプ Ｃ８１１１？Ｏ＊ＣＨｚＣＨｚＯチｒイＣＨｚＣＨＣＨ
ｚＯｈＩＩロノぐン ４２０■／背 Ｈ 塗布助剤；ポリ−Ｐ メチル ５０■／イ ンスルホン酸カリ ラム塩 １７０■／ポ （表面保護層） ゼラチン ０゜ ８　ｇ　／　ｎｆ １３■／ｒｒｆ ＣＢＨＩ７ＳＯ□Ｎ−ＣＨ２ＧＯＯＫ １゜ ８■／ボ 紫外線吸収剤 Ｃ，Ｈ。

ポリポタシウム−ｐ ビニＪしへ ンゼンスルホネート ６ｍｇ／ポ ポリメチルメタアクリレート微 粒子（平均粒径３μｍ） ０゜ １３■／ポ ヒドロキシ メチル ｌ。

３゜ ３ａ。

テトラザ ＳＯｇＮ（ＣＪ９）Ｊ インデン １４０■／ボ なお本発明の化合物Ｘは、次の手順で、分散物を作成し
て用いた。

Ｉ液 ■液 ４０°Ｃで■液を攪拌しながら、■液を少しづつ添加す
る。

なお、本実施例に用いたゼラチンは以下の如くである。

ゼラチン　　高分量成分の割合″（重量％）１　　　　
１５．９％ ２　　　　４．１％ ３　　　　４３．２％ ＊特開昭６２−８７９５２に記されている方法による測
定の結果 がわかる。

実施例　２ 実施例１に記載の支持体の上に下記に示すような組成の
各層よりなる多層カラー感光材料である試料を作製した
。

塗布スピードは１２０ｍ／分である。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化物およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｒＹ単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モル当
りのモル数で示した。尚、添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、Ｅ　ｘ　Ｍ　；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエロー
カプラー、Ｃｐｄ；添加剤、（３）塗布面状の評価 バック面から観察する。

均一に塗布されている二〇 やや面状が不均一だが実用上許容内：Δ不均一（実用上
問題）：× 第２表 第２表かられかるように本発明の試料は動摩擦係数が低
く、耐傷性が良く、塗布面状が良いこと第１層（ハレー
ション防止層） ゼラチン ２゜ ５×１０ ４モル／Ｉ′Ｔｆ ５×１０ ４モル／ボ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％３均−ＡｇＩ型、球相
当径０．４μｍ２球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　０．　４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　８ＥｘＳ−
１２，３Ｘ１０” ＥｘＳ＝２　　　　　　　　　１．４ＸｉＯ−’Ｔ− ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 第３層（中感度赤感乳剤層） ２゜ ８゜ ３×１０ ０×１０ ０、１７ ０、０３ ０、１３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布Ｓｕｋ　　　　　　　Ｏ，６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀ｉｏ、１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２’　　　　　　　　　　　１．２Ｘ１０−’
ＥχＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ＝１　　　　　　　　　　　　７Ｘ１０−ｂＥｘ
Ｃ−１０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２，５） 塗布銀量　　　０．９ ０．８ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−” ６　Ｘｌ０−’ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．２０ ４．６Ｘ１０７’ °ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−１ Ｅ　ｘ　Ｃ−−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６ＵＶ−４
０，０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−ＡａＩ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅｘｓ−
３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥＸＳ−５１×１０″４ ＥｘＭ−５０，１１ ＥχＭ−７０，０３ Ｂ　ｘ　Ｙ　−８０，０Ｉ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓ　ｏ　１　ｖ　＝４　　　　　　　　　　　　０．０
１第７層（中感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比１７１
の表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５、０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓ　ｏ　］　ｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．７モル％、！Ｉｉ量比３：
ｌ１２の多層構造粒子、Ａｇｌ含を量的部から２４モル
、０モル、３モル％、球相当径０．７　ｐｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅｘ　Ｓ
　−４５，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１Ｘｌ０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０・Ｉ ＥｘＭ−６０，０３ ＥχＹ−８，０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐ　ｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ−１
０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０，１２Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２；１の内部
高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数
２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布１！量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓ　ｏ、　ｌ　ｖ　−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐ　ｄ　−２
［１，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ ＣＰ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ、１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ７　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１・８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−’６　　　　　　　　　　　　　９Ｘ１０−’Ｅ
ＸＣ−１０，０６ ＥｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−
１２０，２０ Ｓｏｌ＝ｖ−１０，３４ 第１４Ｍ（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｅ　ｘ　Ｓ
−６１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−，９０，０１ ＥｘＹ−１１、０，２０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　（１，９Ｕ　Ｖ
　−４０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，１６ Ｓ　ｏ　Ｉ　’ｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ ｃｐｃｔ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテックス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀１ｉ１　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメククリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　　０．２Ｈ−
１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０，０７ｇ／ボ）、界面活性剤ＣＰｄ−４（０，
０３ｇ／ｒｄ）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｈ Ｖ−４ Ｘ　：　ｙ＝７０：３０　（ｗｔ％） Ｖ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ＥｘＦ−１ ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−８ ｘＣ ｘＣ ｘＣ ｘＣ−４ ｔＭ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ＣＰｄ−５ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ 以上の様に作製した試料について実施例１と同様に面状
を評価した。

第 表 第３表かられかるように本発明の試料は動摩擦係数が低
く、 耐傷性が良く、 塗布面状が良いこと がわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体の一方の側に少なくとも一層の染料含有層を
   有し、他方の側に少なくとも一層のバック層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において、該バック層に高級脂
   肪酸（又はその塩）あるいは少なくとも炭素数８の脂肪
   族炭化水素基含有エステルで、その脂肪族炭化水素基の
   合計炭素数が少なくとも２４である脂肪族エステルを含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ２）脂肪族エステルが一般式（Ａ）で表わされる化合物
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
   ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数１２〜７０の脂肪族炭化
   水素基を表わす。Ｒ＿１とＲ＿２の合計炭素数は２４〜
   １４０である。