JPH06289518A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH06289518A
JPH06289518A JP5101973A JP10197393A JPH06289518A JP H06289518 A JPH06289518 A JP H06289518A JP 5101973 A JP5101973 A JP 5101973A JP 10197393 A JP10197393 A JP 10197393A JP H06289518 A JPH06289518 A JP H06289518A
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silver
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Naoto Oshima
直人 大島
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高感度であり、保存安定性に優れ、圧力減感
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の被膜ｐＨ
が、４．０〜６．５であり、乳剤層の少なくとも１層に
メルカプトヘテロ環化合物及び、実質的に沃化銀を含ま
ず塩化銀含有率８０モル％以上の塩臭化銀または塩化銀
からなるハロゲン化銀粒子を含有し、該ハロゲン化銀粒
子が、特定の粒子成長制御剤の存在下で粒子形成され、
さらに該ハロゲン化銀粒子が、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ
あるいはＩｒの金属錯体から選ばれる少なくとも１種を
含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、詳しくは高感度であり保
存安定性に優れ、さらに、圧力減感の改良されたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】カラー写真法は、色素形成カプラーとハ
ロゲン化銀乳剤を支持体上に有する感光材料を、芳香族
第１級アミン系発色現像主薬で現像処理することによっ
て生成する現像主薬の酸化体と、色素形成カプラーとの
反応により色素画像を得る方法である。このカラー現像
処理の簡易迅速化は、カラー写真業界における非常に強
い要求であり、非常に多くの改良が加えられ、数年ごと
に新しいより迅速なシステムが開発されてきている。処
理の迅速化は、カラー現像、漂白定着、水洗、乾燥それ
ぞれの工程について別々に時間短縮の工夫がなされる必
要がある。処理の迅速化の方法として、例えば、国際公
開特許ＷＯ８７−０４５３４号には、写真乳剤として高
塩化銀ハロゲン化銀を使用するカラー写真感光材料で迅
速処理する方法が開示されており、迅速処理の観点から
は、高塩化銀乳剤を用いることが好ましいことが示され
ている。このような努力により、カラーネガで撮影した
画像を、高塩化銀プリント用ハロゲン化銀カラー印画紙
に焼き付ける方法が、高画質の画像が簡便に得られる方
法として、広く浸透している。使用するハロゲン化銀乳
剤の塩化銀含有率を高くすると、現像速度の飛躍的な向
上がもたらされるが、一方で塩化銀乳剤は一般に感度が
低いという欠点を有していることが知られており、この
欠点を克服するための塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
乳剤を高感度化する様々な技術が開示されている。
【０００３】迅速処理に優れた塩化銀乳剤は、通常の粒
子形成条件では主として（１００）面からなる立方体粒
子が形成されるが、様々な粒子成長制御剤を用いて主と
して（１１１）面からなる八面体粒子や平板状粒子を形
成し、高感度化等、立方体粒子では不足した、あるいは
得ることのできない性能を引き出そうとする試みがなさ
れている。その中でも特に、特開平２−３２号、同３−
２１２６３９号や同４−２８３７４２号に記載された粒
子成長制御剤を用いると、高感度乳剤が得られることが
知られている。
【０００４】本発明者は、前記の特定の粒子成長制御剤
を用いて主として（１１１）面からなる八面体粒子や平
板状粒子を形成し、高感度な高塩化銀乳剤を得る検討を
行った。その結果、この特定の粒子成長制御剤を用いて
形成した主として（１１１）面からなる八面体や平板状
高塩化銀乳剤は高感度ではあるが、その乳剤を塗設した
感光材料は長期保存によってかぶり濃度の増加を生ずる
ことが明らかとなった。この感光材料の長期保存による
かぶり濃度の増加は、処理工程において漂白定着液が混
入した発色現像液を用いると顕著に現れ、製造後、実際
の現像所で使用されるまでの保存期間及び現像所での処
理液組成の変動の可能性を考えると、実用に際しての大
きな問題点であった。この高感度化の達成の手段とし
て、例えば、特開平２−２０８５３号には少なくとも４
個のシアンリガンドを有するＲｅ、ＲｕあるいはＯｓの
６配位錯体を高塩化銀乳剤にドープすることによって、
高感度化が達成されることが開示されている。特開平１
−１０５９４０号には、イリジウム（Ｉｒ）を選択的に
ドープした臭化銀富有領域を有する高塩化銀乳剤によっ
て、露光後数時間の潜像安定性を損なうことなく、相反
則特性の優れた乳剤が得られることが開示されている。
特開平３−１３２６４７号には、鉄イオンを含有した高
塩化銀乳剤によって高感度、硬調で露光時の照度や温度
の変動に対する感度変動が少なく、かつ圧力を受けたと
きの減感を少なくできることが開示されている。特開平
４−９０３４号及び同４−９０３５号には、少なくとも
２個のシアンリガンドを有する特定の金属錯体を含有す
る高塩化銀乳剤によって高感度で、相反則不軌が少な
く、潜像保存性が良好で圧力かぶりを少なくできること
が開示されている。特開昭６２−２５３１４５号には、
高臭化銀含有相を有する高塩化銀乳剤に、金属イオンを
含有させることによって、圧力かぶりあるいは減感が少
なく、迅速処理に適したハロゲン化銀写真感光材料が得
られることが開示されている。
【０００５】一方、被膜ｐＨを調節することにより、感
光材料のかぶりの上昇を抑えられることが特開平２−６
９４０号及び米国特許第４，９１７，９９４号に開示さ
れている。また、特開平２−１３５３３８号及び同３−
１１３５号には、感光材料の保存時に起こるかぶり、感
度の変化が被膜ｐＨを特定の値に保つことで抑えられる
ことが開示されている。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】しかしなら、これらの従来技術からは、前
記特定の化合物の存在下で粒子形成した高塩化銀乳剤の
かぶり濃度の増加、特に、漂白定着液が混入した発色現
像剤を用いると顕著に現れる長期保存後のかぶり濃度の
増加を抑制し、圧力減感を抑える手段は見出されていな
かった。従って、本発明の目的は、高感度でありかつ保
存安定性に優れ、しかも圧力減感の改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
感光材料によって効果的に達成された。 （１）反射支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の被膜ｐＨ
が、４．０〜６．５であり、かつ該感光性ハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも１層にメルカプトヘテロ環化合物の
少なくとも１種及び実質的に沃化銀を含まず塩化銀含有
率８０モル％以上の塩臭化銀又は塩化銀からなるハロゲ
ン化銀粒子を含有し、かつ該ハロゲン化銀粒子が、下記
一般式（Ｉ）、(II)、(III) あるいは(IV)で表される化
合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の存在下で粒
子形成され、さらに該ハロゲン化銀粒子が、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｒｅ、ＯｓあるいはＩｒの金属錯体から選ばれる少
なくとも１種を含むことを特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。
【０００８】
【化３】
【０００９】
【化４】
【００１０】（２）前記ハロゲン化銀粒子は全外表面積
の５０％以上が（１１１）面からなることを特徴とする
前項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （３）前記ハロゲン化銀粒子は全粒子数の８０％以上が
八面体粒子からなることを特徴とする前項（１）又は
（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （４）前記金属錯体が、Ｉｒの金属錯体であることを特
徴とする前項（１）、（２）又は（３）記載のハロゲン
化銀カラー写真感光材料。 （５）前記金属錯体が、少なくとも２個のシアンリガン
トを有する金属錯体であることを特徴とする前項
（１）、（２）又は（３）記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。
【００１１】一般式（Ｉ）、(II)、(III) あるいは(IV)
で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
の存在下で粒子形成した高塩化銀乳剤は高感度である
が、その乳剤を塗設した感光材料は長期保存によってか
ぶり濃度の増加を生じてしまうことは、前述の通りであ
る。この感光材料の長期保存によるかぶり濃度の増加
は、ハロゲン化銀粒子にＦｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓあるい
はＩｒの金属錯体から選ばれる少なくとも１種を含有さ
せ、かつハロゲン化銀カラー写真感光材料の被膜ｐＨを
４．０〜６．５に設定することによって大幅に改善さ
れ、しかも、一層高感度が得られることが見出された
が、同時に圧力減感をかえって引き起こすという新たな
問題が生じた。この圧力減感は、メルカプトヘテロ環化
合物の少なくとも１種を含有させることで著しく改良さ
れ、高感度でしかも保存安定性に優れ、さらに圧力減感
の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を発明す
るに至った。前記特定化合物の存在下で粒子形成した高
塩化銀乳剤のかぶり濃度の増加を、特定の金属錯体の含
有及び被膜ｐＨを特定の値に設定することの両者を同時
に行なうことによって抑えられることは、前述の従来技
術からは、全く予想できないものであった。
【００１２】以下に本発明を詳細に説明する。本発明の
ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、ハロゲン化銀粒子
を構成する全ハロゲン化銀の８０モル％以上が塩化銀で
ある実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀または塩化銀か
らなる必要があるが、塩化銀含有率は９０モル％以上が
好ましく、９５モル％以上がさらに好ましい。ハロゲン
化銀粒子の最も好ましいハロゲン組成は、ハロゲン化銀
粒子を構成する全ハロゲン化銀の９９モル％以上が塩化
銀である実質的に沃化銀を含まない塩臭化銀または塩化
銀である。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃化
銀含有率が１．０モル％以下のことであり、最も好まし
くは０モル％である。
【００１３】以下、一般式（Ｉ）及び(II)から選ばれる
化合物について更に詳しく説明する。Ａ1 、Ａ2 、Ａ3
およびＡ4 は、含窒素ヘテロ環を完成させるための非金
属原子群を表し、ヘテロ原子として他に酸素原子、窒素
原子、および／または硫黄原子を含んでもよく、ヘテロ
環には更にベンゼン環が縮環してもかまわない。Ａ1、
Ａ2 、Ａ3 およびＡ4 で構成されるヘテロ環は置換基を
有してもよく、それぞれが同一でも異なっていてもよ
い。置換基の例としては、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基、アルケニル基、ハロゲン原子、アシル基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホン酸基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アミド基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、ウレイド基、アミノ基、ス
ルホニル基、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、アル
キルチオ基、アリールチオ基などがある。含窒素ヘテロ
環の好ましい例としてはピリジン環、イミダゾール基、
チアゾール環、オキサゾール環、ピリジン環、ピリミジ
ン環などの５〜６員環をあげることができ、さらに好ま
しい例としてピリジン環をあげることができる。
【００１４】Ｂは、２価の連結基を表す。２価の連結基
としては、例えばアルキレン、アリーレン、アルケニレ
ン、−ＳＯ2 −、−ＳＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ
−、−ＮＲ3 −（Ｒ3 はアルキル基、アリール基、水素
原子を表わす。）を単独または組合せて構成されるもの
が挙げられる。これらの連結基はヒドロキシル基のよう
な置換基で更に置換されていても良い。Ｂの好ましい例
としては、アルキレンとアルケニレンを挙げることがで
きる。Ｒ1 とＲ2 は、好ましくは炭素数１以上２０以下
のアルキル基を表す。Ｒ1 とＲ2 は同一でも異なってい
てもよい。アルキル基は、置換および無置換のアルキル
基を含み、置換基としては、Ａ1、Ａ2 、Ａ3 のおよび
Ａ4 で完成される含窒素ヘテロ環の置換基としてあげた
置換基と同様である。Ｒ1 とＲ2 のさらに好ましい例
は、それぞれ炭素数４〜１０のアルキル基である。さら
に好ましい例は置換あるいは無置換のアリール基によっ
て置換されたアルキル基である。Ｘはアニオンを表し、
具体例として塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、硝
酸イオン、硝酸イオン、ｐ−トルエンスルホナート、オ
ギザラートなどが挙げられる。ｎは０または１を表わ
し、分子内塩の場合には、ｎは０である。
【００１５】一般式（Ｉ）と（II）の化合物は特開平２
−３２号に記載の方法で合成できる。以下に一般式
（Ｉ）または一般式（II）で表わされる化合物の具体例
を列挙するが、本発明はこれらの化合物のみに限定され
るものではない。
【００１６】
【化５】
【００１７】
【化６】
【００１８】
【化７】
【００１９】
【化８】
【００２０】
【化９】
【００２１】
【化１０】
【００２２】
【化１１】
【００２３】一般式（III ）で表される化合物について
詳細に説明する。Ｒ3 とＲ4 は水素原子、アリール基ま
たはアラルキル基を表し、更に置換基によって置換され
ていても良い。Ｒ3 とＲ4 は同一でも異なっていても良
い。アリール基及びアラルキル基のフェニル基部の置換
基としてはアルキル基（メチル基、エチル基など）、ヒ
ドロキシル基、カルボキシル基、ハロゲン原子（Ｃｌ，
Ｂｒなど）などを挙げることができる。Ｒ3 とＲ4 は好
ましくは水素原子、フェニル基である。Ｒ5 はアミノ
基、スルホン酸基またはカルボキシル基を表し、アミノ
基はアルキル置換されていてもよく、アルキル基として
は炭素数１〜５個のアルキル基を表す。好ましくは無置
換アミノ基及びメチル置換のアミノ基である。ｏは１〜
５の整数を表す。好ましくは２〜３である。
【００２４】本発明で用いられる一般式(III) で示され
る化合物は、相当するハロゲン化物とチオ尿素誘導体等
と反応させて得ることができ、例えば、R.O.Clinton et
al,J.Am.Chem.Soc.第70巻、第950 頁（１９４８年）や
D.G.Doherty et al.,J.Am.Chem.Soc. 第79巻、第5670頁
（１９５７年）に記載されている方法で合成することが
できる。また特開平４−２８３７４２号に記載の方法に
よっても合成できる。次に一般式(III) で表される化合
物の具体例を列挙するが、これに限定されるものではな
い。
【００２５】
【化１２】
【００２６】次に一般式（ＩＶ）について説明する。Ｘ
のアルキル置換しても良いアミノ基、四級アルキルアン
モニウム基のアルキル基は更に置換基があっても良い。
置換基としてはアルキルチオ基、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、ホスホノ基、ハロゲン原子
を挙げることができる。Ｘの好ましい例としてアルキル
置換しても良いアミノ基を挙げることができる。アルキ
ル基の炭素数は１〜３が好ましい。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、
Ｌ4 のアルキレン基は更に置換してもよく、アルキレン
基の置換基としてはヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホン酸基、ホスホノ基、ハロゲン原子を挙げること
ができる。Ｌ1 、Ｌ2 の好ましい例として、各々、置換
してもよいアルキレン基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｎ
（Ｒ）−を単独または組合せて構成される２価の有機基
を挙げることができる。Ｌ1 、Ｌ2 のより好ましい例と
しては、各々置換してもよいアルキレン基、−Ｎ（Ｒ）
−［但しＲは水素原子、アルキル基または−Ｌ3 −（Ｓ
−Ｌ4)p −Ｘを表す。このときＬ3 、Ｌ4 はアルキレン
が好ましい。］を単独又は組合せて構成される２価の有
機基を挙げることができる。置換してもよいアルキレン
基の炭素数は１〜５が好ましい。ｐは好ましくは１〜４
である。Ｚのアニオンは例えば、塩素イオン、臭素イオ
ン、沃素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−トルエ
ンスルホナート、オギザラートを表す。一般式（ＩＶ）
の化合物は特開平３−２１２６３９号で知られている。
一般式（ＩＶ）で表される化合物の具体例を以下に列挙
するが、これに限定されるものではない。
【００２７】
【化１３】
【００２８】
【化１４】
【００２９】一般式（Ｉ）または(II)で表される化合
物、一般式(III)で表される化合物、または一般式(IV)
で表される化合物の添加時期は粒子形成が終了するまで
の間ならいつでもよいが、粒子形成開始以前から添加さ
れているのが好ましい。上記化合物の添加量は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１０-6〜１０-1モルが好ましく、１
０-5〜５×１０-2モルがさらに好ましい。これらの化合
物は水や有機溶媒などの適当な溶媒に溶かして添加する
のが好ましい。本発明の効果を実現する上で、一般式
（Ｉ）または(II)で表される化合物、一般式(III)で表
される化合物、または一般式(IV)で表される化合物のな
かでは、一般式（Ｉ）または(II)で表される化合物およ
び一般式(III)で表される化合物が好ましく、一般式
（Ｉ）または(III) で表される化合物が最も好ましい。
【００３０】本発明のハロゲン化銀粒子は、全外表面積
の５０％以上が（１１１）面から構成されるのが好まし
い。（１１１）面の全外表面積に対する比率は、より好
ましくは８０％以上、さらに好ましくは９０％以上、最
も好ましくは９５％以上である。（１１１）面の全外表
面積に対する比率は次のようにして定義される。すなわ
ち、ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真を撮影し（粒子
数は少なくとも５０個以上）、全粒子の外表面積の合計
に対する（１１１）面からなる外表面積の比を求めるこ
とによって行う。ある面が（１１１）面で構成されてい
るか否かは、幾何学的もしくは結晶学的に判断すること
ができる。本発明のハロゲン化銀粒子の形状は、例えば
８面体や１４面体のような正常晶でも平板状粒子のよう
な双晶でもよいし、種々の結晶形を有するものの混合し
たものからなっていてもよいが、ハロゲン化銀全粒子数
の８０％以上が八面体粒子からなるのが好ましい。
【００３１】乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なってい
ても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を
有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にすること
が容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロ
ゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分
をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロ
ゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル
（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる
所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面
に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒
子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあるいは面
上に異組成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選
択して用いることができる。高感度を得るには、均一型
構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いることが有利
であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロゲン化銀粒
子が上記のような構造を有する場合には、ハロゲン組成
において異なる部分の境界部は、明確な境界であって
も、組成差により混晶を形成して不明確な境界であって
も良く、また積極的に連続的な構造変化を持たせたもの
であっても良い。
【００３２】本発明の高塩化銀乳剤においては臭化銀局
在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハロゲン
化銀粒子内部および／または表面に有する構造のものが
好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率
において少なくとも１０モル％のものが好ましく、２０
モル％を越えるものがより好ましい。そして、これらの
局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、コーナーある
いは面上にあることができるが、一つの好ましい例とし
て、粒子のコーナー部にエピタキシャル成長したものを
挙げることができる。一方、感光材料が圧力を受けたと
きの感度低下を極力抑える目的で、塩化銀含有率９０モ
ル％以上の高塩化銀乳剤においても、粒子内のハロゲン
組成の分布の小さい均一型構造の粒子を用いることも好
ましく行われる。本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含
まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影
面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その数平
均をとったもの）は、０．１μｍ〜２μｍが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。本発明に用いる塩
臭化銀乳剤は、Ｐ．Glafkides 著「写真の化学および物
理学」(Chimie et Phisique Photographique)(Paul Mo
ntel社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Duffin著「写真乳剤
化学」（Photographic Emulsion Chemistry)(FocalPres
s 社刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Zelikman et al著「写
真乳剤の製造と塗布」（Making and Coating Photograp
hic Emulsion)(Focal Press 社刊、１９６４年）などに
記載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては、片側混合法、同時混合法、及びそれらの組
合せなどのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオ
ン過剰の雰囲気の下において形成させる方法（いわゆる
逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一つの
形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一
定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロールド・ダブ
ルジェット法を用いることもできる。この方法による
と、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン
化銀乳剤を得ることができる。
【００３３】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の全
ては、通常化学増感及び分光増感を施される。化学増感
法については、硫黄増感、セレン増感、テルル増感など
カルコゲンによる化学増感、金増感に代表される貴金属
増感、あるいは還元増感などを併用して用いることがで
きる。化学増感に用いられる化合物については、特開昭
６２−２１５２７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁
右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
【００３４】分光増感は、本発明の感光材料における各
層の乳剤に対して所望の光波長域に分光感度を付与する
目的で行われる。本発明においては目的とする分光感度
に対応する波長域の光を吸収する色素−分光増感色素を
添加することで行うことが好ましい。このとき用いられ
る分光増感色素としては例えば、Ｆ．Ｍ．Harmer著「複
素環化合物−シアニン色素と関係化合物」(Heterocycli
c compounds-Cyanine dyes and related compounds)(Jo
hn Wiley & Sons [New York ,London]社刊１９６４年）
に記載されているものを挙げることができる。具体的な
化合物の例ならびに分光増感法は、前出の特開昭６２−
２１５２７２号公報の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載
のものが好ましく用いられる。本発明に用いるハロゲン
化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写
真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定
化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を
添加することができる。これらの化合物の具体例は前出
の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の第３９頁〜
第７２頁に記載のものが好ましく用いられる。本発明に
用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成される所
謂表面潜像型乳剤である。
【００３５】本発明のハロゲン化銀粒子には、Ｆｅ、Ｒ
ｕ、Ｒｅ、ＯｓあるいはＩｒの金属錯体を含有する。添
加量は用いる金属錯体の種類によって大きく変わるが、
ハロゲン化銀１モル当たり１０-9モルから１０-2モルの
範囲が好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり１０-8から
１０-4モルの範囲が最も好ましい。本発明に用いられる
金属錯体は、ハロゲン化銀粒子の調製、つまり核形成、
成長、物理熟成、化学増感の前後のどの段階で添加して
もよい。また数回にわたって分割して添加してもよい。
これらの金属錯体は水または適当な溶媒で溶解して用い
るのが好ましい。
【００３６】本発明に用いられる金属錯体の中でも、イ
リジウム錯体が特に好ましい。イリジウム錯体を、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子中に含有させるために用いる３価又は
４価のイリジウム錯体の例を以下に挙げるが、本発明は
これらに限定されない。ヘキサクロロイリジウム(III)
又は(IV)錯塩、ヘキサアミンイリジウム(III)又は(IV)
錯塩。イリジウム錯体の添加量は、下記に示す少なくと
も２個のシアンリガンドを有するイリジウム錯体の場合
を除いて、ハロゲン化銀１モル当たり１０-9モルから１
０-4モルの範囲が好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり
１０-8から１０-5モルの範囲が最も好ましい。
【００３７】本発明で用いるハロゲン化銀乳剤粒子に含
有される金属錯体としては、高感度が得られ、しかも生
感光材料を長期間保存したときでもかぶりの発生を抑制
するという点で、少なくとも２個のシアンリガンドを有
するＦｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、ＯｓあるいはＩｒの金属錯体か
ら選ばれる少なくとも１種が、好ましく用いられる。こ
れらの金属錯体は、好ましくは下記の一般式〔Ｃ−１〕
で表される。
【００３８】
【化１５】
【００３９】式〔Ｃ−１〕中、Ｍ1 はＦｅ、Ｒｕ、Ｒ
ｅ、ＯｓあるいはＩｒを、ＬはＣＮ以外の配位子を、ａ
は０、１あるいは２を、ｎは−２、−３あるいは−４を
表す。本発明で用いる少なくとも２個のシアンリガンド
を有する金属錯体の具体例を以下に示す。これら金属錯
体の対イオンとして、アンモニウム及びナトリウム、カ
リウムのようなアルカリ金属イオンが好ましく用いられ
る。
【００４０】
【化１６】
【００４１】本発明で用いる少なくとも２個のシアンリ
ガンドを有するＦｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、ＯｓあるいはＩｒの
金属錯体から選ばれる少なくとも１種の含有量は、ハロ
ゲン化銀１モル当たり１０-6モル以上、かつ１０-3モル
以下であることが好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり
５×１０-6モル以上、かつ５×１０-4モル以下であるこ
とがさらに好ましい。本発明に用いる少なくとも２個の
シアンリガンドを有する前記金属錯体は、ハロゲン化銀
粒子の調製、つまり核形成、成長、物理熟成、化学増感
の前後のどの段階で含有させ添加してもよい。また数回
にわたって分割して添加し含有させてもよい。本発明に
おいては、ハロゲン化銀粒子中に含有する少なくとも２
個のシアンリガンドを有する前記金属錯体の全含有量の
５０％以上を、粒子体積の５０％以下の表面層中に含有
することが好ましい。ここで、粒子体積の５０％以下の
表面層とは、粒子１個の体積の５０％以下の体積に相当
する表面部分を指す。この表面層の体積は、好ましくは
４０％以下であり、更に好ましくは２０％以下である。
また、ここで定義した金属錯体を含有する表面層の外側
に、金属錯体を含有しない層を設けてもよい。これらの
金属錯体は水または適当な溶媒で溶解して、ハロゲン化
銀粒子の形成時に反応溶液中に直接添加するか、ハロゲ
ン化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、銀
水溶液中、あるいはそれ以外の溶液中に添加して粒子形
成を行なうことにより含有させるのが好ましい。また、
予め金属錯体を含有させたハロゲン化銀粒子を添加溶解
させ、別のハロゲン化銀粒子上に枕積させることによっ
て、これらの金属錯体を含有させることも好ましく行わ
れる。
【００４２】本発明におけるハロゲン化銀カラー写真感
光材料の被膜ｐＨとは、塗布液を支持体上に塗布するこ
とによって得られた全写真構成層のｐＨであり、塗布液
のｐＨとは必ずしも一致しない。その被膜ｐＨは特開昭
６１−２４５１５３号に記載されているような以下の方
法で測定できる。すなわち（１）ハロゲン化銀乳剤が塗
布された側の感光材料表面に純水を０．０５ｍｌ滴下す
る。つぎに（２）３分間放置後、被膜ｐＨ測定電極（東
亜電波製ＧＳ−１６５Ｆ）にて被膜ｐＨを測定する。本
発明の感光材料は、この様な測定方法により得られた被
膜ｐＨが、４．０〜６．５である。好ましくは５．０〜
６．５である。被膜ｐＨは、酸（例えば、硫酸、クエン
酸）又はアルカリ（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム）を用いて調整することができる。これら酸ま
たはアルカリを添加する方法に特に制限はないが、塗布
液調製時に行なうのが容易な方法である。また、酸また
はアルカリの添加を行なう塗布液は写真構成層のいずれ
の１種又は複数の塗布液であってもよい。
【００４３】本発明に用いるメルカプトヘテロ環化合物
としては、下記の一般式（Ｖ）で表される化合物が好ま
しい。 一般式（Ｖ）
【００４４】
【化１７】
【００４５】式中、Ｑは５員もしくは６員の複素環、ま
たはベンゼン環が縮合した５員もしくは６員の複素環を
形成するのに必要な原子群を表し、Ｍはカチオンを表
す。
【００４６】以下に一般式（Ｖ）の化合物について詳し
く説明する。Ｑで形成される複素環としては、例えば、
イミダゾール環、テトラゾール環、チアゾール環、オキ
サゾール環、セレナゾール環、ベンゾイミダゾール環、
ナフトイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチ
アゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフトセレナゾー
ル環、ベンゾオキサゾール環等が挙げられる。Ｍで示さ
れるカチオンとしては、例えば、水素イオン、アルカリ
金属（例えば、ナトリウム、カリウム等）、アンモニウ
ム基等が挙げられる。一般式（Ｖ）で示される化合物
は、さらに下記一般式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）、（Ｖ−
３）及び（Ｖ−４）でそれぞれ示されるメルカプト化合
物が好ましい。 一般式（Ｖ−１）
【００４７】
【化１８】
【００４８】式中、ＲA は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、アリール基、ハロゲン原子、カルボキシル基
もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、又はアミノ
基を表し、Ｚは−ＮＨ−、−Ｏ−又は−Ｓ−を表し、Ｍ
は一般式（Ｖ）におけるＭと同義である。 一般式（Ｖ−２）
【００４９】
【化１９】
【００５０】式中、Ａｒは、
【００５１】
【化２０】
【００５２】を表し、ＲB はアルキル基、アルコキシ
基、カルボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくは
その塩、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミノ基、
カルバモイル基又はスルホンアミド基を表す。ｎは０〜
２の整数を表す。Ｍは一般式（Ｖ）におけるＭと同義で
ある。
【００５３】一般式（Ｖ−１）及び（Ｖ−２）におい
て、ＲA 及びＲB が表すアルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、ブチル等が挙げられ、アルコキシ基と
しては、例えば、メトキシ、エトキシ等が挙げられ、カ
ルボキシル基もしくはスルホ基の塩としては、例えば、
ナトリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００５４】一般式（Ｖ−１）において、ＲA が表すア
リール基としては、例えば、フェニル、ナフチル等が挙
げられ、ハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭
素原子等が挙げられる。一般式（Ｖ−２）において、Ｒ
B が表すアシルアミノ基としては、例えば、メチルカル
ボニルアミノ、ベンゾイルアミノ等が挙げられ、カルバ
モイル基としては、例えば、エチルカルバモイル、フェ
ニルカルバモイル等が挙げられ、スルホンアミド基とし
ては、例えば、メチルスルホンアミド、フェニルスルホ
ンアミド等が挙げられる。上記アルキル基、アルコキシ
基、アリール基、アミノ基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、スルホンアミド基等はさらに置換基を有するも
のも含む。置換基としては、例えば、アミノ基を例にと
ると、アルキルカルバモイル基が置換したアミノ基、す
なわちアルキル置換ウレイド基であってもよい。 一般式（Ｖ−３）
【００５５】
【化２１】
【００５６】式中、Ｚは−Ｎ（ＲA1）−、酸素原子又は
硫黄原子を表す。Ｒは水素原子、アルキル基、アリール
基、アルケニル基、シクロアルキル基、−ＳＲA1、−Ｎ
（ＲA2）ＲA3、−ＮＨＣＯＲA4、−ＮＨＳＯ2 ＲA5又は
ヘテロ環基を表し、ＲA1は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、−ＣＯＲA4
又は−ＳＯ2 ＲA5を表し、ＲA2及びＲA3は水素原子、ア
ルキル基又はアリール基を表し、ＲA4及びＲA5はアルキ
ル基又はアリール基を表す。Ｍは一般式（Ｖ）における
Ｍと同義である。
【００５７】一般式（Ｖ−３）におけるＲ、ＲA1、
ＲA2、ＲA3、ＲA4及びＲA5のアルキル基としては、例え
ば、メチル、ベンジル、エチル、プロピルが、アリール
基としては、フェニル、ナフチル等が挙げられる。ま
た、Ｒ及びＲA1のアルケニル基としては、例えば、プロ
ペニルが、シクロアルキル基としては、例えば、シクロ
ヘキシルが挙げられる。またＲのヘテロ環基としては、
例えば、フリル、ピリジニルが挙げられる。上記Ｒ、Ｒ
A1、ＲA2、ＲA3、ＲA4及びＲA5で表されるアルキル基及
びアリール基、Ｒ及びＲA1で表されるアルケニル基及び
シクロアルキル基、並びにＲで表されるヘテロ環基はさ
らに置換基を有するものも含む。 一般式（Ｖ−４）
【００５８】
【化２２】
【００５９】式中、Ｒ及びＭはそれぞれ一般式（Ｖ−
３）におけるＲ及びＭと同義の基を表す。また、ＲB1及
びＲB2はそれぞれ一般式（Ｖ−３）におけるＲA1及びＲ
A2と同義の基を表す。以下に一般式（Ｖ）によって表さ
れる化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。
【００６０】
【化２３】
【００６１】
【化２４】
【００６２】
【化２５】
【００６３】
【化２６】
【００６４】
【化２７】
【００６５】
【化２８】
【００６６】
【化２９】
【００６７】一般式（Ｖ）で表される化合物の添加量
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-5〜５×１０-2
モルであることが好ましく、ハロゲン化銀１モル当たり
１×１０-4〜１×１０-2モルであることがさらに好まし
い。添加方法に特に制限はなく、ハロゲン化銀粒子形成
中、物理熟成中、化学熟成中、塗布液調製中のいずれで
もよい。
【００６８】本発明の感光材料には、イラジエーション
やハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を
向上させる目的で、親水性コロイド層に、欧州特許第
０，３３７，４９０Ａ２号公報の第２７〜７６頁記載
の、処理により脱色可能な染料（オキソノール染料、シ
アニン染料）を添加することが好ましい。また、特開平
２−２８２２４４号第３頁右上欄から第８頁に記載され
た染料や、特開平３−７９３１号第３頁右上欄から第１
１頁左下欄に記載された染料のように固体粒子分散体の
状態で親水性コロイド層に含有させ現像処理で脱色する
ような染料も好ましく使用される。また、これらの染料
を使用する場合は、最長波感光層の分光感度極大に重な
るような吸収を有する染料を選択して使用することが好
ましい。これらの染料を用いて該感光材料の６８０ｎｍ
又は露光に使用するレーザー波長における光学濃度（透
過光の逆数の対数）（反射支持体の場合は反射濃度）
が、０．５以上になるようにすることがシャープネスを
向上するために好ましい。
【００６９】本発明に係わる感光材料には、耐拡散性シ
アン、マゼンタおよびイエローの各カプラーを含有せし
めるのが好ましい。本発明に用いうるシアン、マゼン
タ、イエローカプラー等の写真添加剤用高沸点有機溶媒
は、融点が１００℃以下、沸点が１４０℃以上の水と非
混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であれば使用でき
る。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは８０℃以下であ
る。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは１６０℃以上
であり、より好ましく１７０℃以上である。これらの高
沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２−２１５２
７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４４頁右上欄
に記載されている。また、シアン、マゼンタまたはイエ
ローカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在下でまたは
不存在下でローダブルラテックスポリマー（例えば米国
特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または不
溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーとともにに溶かして
親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる。好
ましくは米国特許４，８５７，４４９号及び国際公開特
許ＷＯ８８／００７２３号明細書の第１２頁〜３０頁に
記載の単独重合体または共重合体が用いられ、より好ま
しくはメタクリレート系あるいはアクリルアミド系ポリ
マー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定
化等の上で好ましい。
【００７０】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰ０，２７７，５８９Ａ２号に記
載のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーやピロロトリアゾー
ルカプラーとの併用が好ましい。 即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
化合物および／または発色現像処理後に残存する芳香族
アミン系発色現像主薬の酸化体と化学結合して、化学的
に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する化合物
を同時または単独に用いることが、例えば処理後の保存
における膜中残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプ
ラーの反応による発色色素生成によるステイン発生その
他の副作用を防止する上で好ましい。
【００７１】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【００７２】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体または白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層
を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側または裏面に塗
設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディス
プレイが観賞できるように、支持体の透過濃度を０．３
５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。
【００７３】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が１０-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。
【００７４】また、露光に際して、米国特許第４，８８
０，７２６号に記載のバンド・ストップフィルターを用
いるのが好ましい。これによって光混色が取り除かれ、
色再現性が著しく向上する。
【００７５】露光済みの感光材料は迅速処理の目的から
カラー現像の後、漂白定着処理するのが好ましい。特に
前記高塩化銀乳剤が用いられる場合には、漂白定着液の
ｐＨは脱銀促進等の目的から約６．５以下が好ましく、
更に約６以下が好ましい。
【００７６】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、下記
の特許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２
号（特開平２−１３９５４４号）に記載されているもの
が好ましく用いられる。
【００７７】
【表１】
【００７８】
【表２】
【００７９】
【表３】
【００８０】
【表４】
【００８１】
【表５】
【００８２】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラーの他に、欧州特許ＥＰ０，３３３，１８５
Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアン
カプラー（なかでも具体例として列挙されたカプラー
（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基をもたせて２当
量化したものや、カプラー（６）や（９）が特に好まし
い）や特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状
活性メチレン系シアンカプラー（なかでも具体例として
列挙されたカプラー例３、８、３４が特に好ましい）、
欧州特許ＥＰ０，４５６，２２６Ａ１号明細書に記載の
ピロロピラゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０，
４８４，９０９号に記載のピロロイミダゾール型シアン
カプラー、欧州特許ＥＰ０，４８８，２４８号明細書及
びＥＰ０，４９１，１９７Ａ１号明細書に記載のピロロ
トリアゾール型シアンカプラーの使用が好ましい。その
中でもピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が特
に好ましい。
【００８３】イエローカプラーとしては、前記表中に記
載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０，４４７，９６９Ａ
１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を有
するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特許
ＥＰ０，４８２，５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造
を有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特
許第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサ
ン構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラー
が好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−ア
ルキルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシル
アセトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイ
ンドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプ
ラーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独
あるいは併用することができる。
【００８４】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、前記の表の公知文献に記載されたような５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼン
タカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、
発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載された
ような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾール
環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾールカ
プラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたような
分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカ
プラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載されたよう
なアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を持つ
ピラゾロアゾールカプラーや欧州特許第２２６，８４９
Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたような６位
にアルコキシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーの使用が好ましい。
【００８５】本発明のカラー感光材料の処理方法として
は、上記表中記載の方法以外に、特開平２−２０７２５
０号の第２６頁右下欄１行目〜３４頁右上欄９行目及び
特開平４−９７３５５号５頁左上欄１７行目〜１８頁右
下欄２０行目に記載の処理素材及び処理方法が好まし
い。
【００８６】本発明に用いられるカラー現像液は、ヒド
ロキシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含
有することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、カ
ラー写真感光材料の処理液へ添加することで芳香族第一
級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機化合物
全般を指す。すなわち、カラー現像主薬の空気などによ
る酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが、
中でもヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルアミン
を除く。）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラ
ジド類、α−アミノ酸類、フェノール類、α−ヒドロキ
シケトン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン
類、ジアミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩
類、ニトロキシラジカル類、アルコール類、オキシム
類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効
な有機保恒剤である。これらは、特公昭４８−３０４９
６号、特開昭５２−１４３０２０号、同６３−４２３５
号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同
６３−４４６５５号、同６３−５３５５１号、同６３−
４３１４０号、同６３−５６６５４号、同６３−５８３
４６号、同６３−４３１３８号、同６３−１４６０４１
号、同６３−４４６５７号、同６３−４４６５６号、米
国特許３，６１５，５０３号、同２，４９４，９０３
号、特開平１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、
同１−１８６９４０号、同１−１８７５５７号、同２−
３０６２４４号、欧州公開特許第０，５３０，９２１Ａ
１号などに開示されている。その他保恒剤として、特開
昭５７−４４１４８号及び同５７−５３７４９号に記載
の各種金属類、特開昭５９−１８０５８８号に記載のサ
リチル酸類、特開昭６３−２３９４４７号、同６３−１
２８３４０号、特開平１−１８６９３９号や同１−１８
７５５７号に記載されたようなアミン類、特開昭５４−
３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−
９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第
３，７４６，５４４号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて用いてもよい。特にトリエタノー
ルアミンのようなアルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルヒドロキシルアミンやＮ，Ｎ−ジ（スルホエチル）
ヒドロキシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルア
ミン、グリシン、アラニン、ロイシン、セリン、トレオ
ニン、バリン、イソロイシンのようなα−アミノ酸誘導
体あるいはカテコール−３，５−ジスルホン酸ソーダの
ような芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
【００８７】特に、ジアルキルヒドロキシルアミンとア
ルカノールアミン類を併用して使用すること又は、欧州
公開特許第０，５３０，９２１Ａ１号に記載のジアルキ
ルヒドロキシルアミンとグリシンに代表されるα−アミ
ノ酸類及びアルカノールアミン類を併用して使用するこ
とが、カラー現像液の安定性の向上、ひいては連続処理
時の安定性向上の点でより好ましい。
【００８８】これら有機保恒剤の添加量は、カラー現像
主薬の劣化を防止する機能を有する量であればよく、好
ましくは０．０１〜１．０モル／リットルで、より好ま
しくは０．０３〜０．３０モル／リットルである。
【００８９】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。 （実施例１）ハロゲン化銀乳剤を以下のように調製し
た。なお、ハロゲン化銀粒子１個当たりの平均体積はコ
ールターカウンター法により求めた。またハロゲン化銀
粒子１個当りの平均表面積は電子顕微鏡写真より求め
た。さらにハロゲン化銀粒子の全外表面積に対する（１
１１）面の比率は本文に記載の方法により求めた。
【００９０】（塩臭化銀乳剤Ａの調製）石灰処理ゼラチ
ンの３％水溶液１６００ｍｌに塩化ナトリウム１７．６
ｇを加え、この水溶液に硝酸銀を０．０９４モル含む水
溶液と塩化ナトリウムを０．１２モル含む水溶液とを激
しく撹伴しながら５８℃で添加混合した。続いて硝酸銀
を０．８５モル含む水溶液と塩化ナトリウムを１．１５
モル含む水溶液とを激しく撹伴しながら５８℃で添加混
合した。その後４０℃にて沈降水洗を行なう脱塩を施し
た。さらに、石灰処理ゼラチン９０．０ｇを加えた。こ
の乳剤に粒子サイズ０．０７μｍの臭化銀微粒子乳剤を
銀量にして０．００５モル相当量添加し、塩化銀ホスト
粒子表面に臭化銀富有領域を形成した後、硫黄増感剤及
び金増感剤を加え、６０℃にて最適に化学増感した。こ
のようにして塩臭化銀乳剤Ａ（立方体粒子、平均粒子サ
イズ０．５０μｍ（投影面積の円相当直径）、体積荷重
の平均体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数
０．０８、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率０
％）が調製された。
【００９１】（塩臭化銀乳剤Ｂの調製）塩臭化銀乳剤Ａ
とは、第１回目の硝酸銀水溶液の添加直後に反応容器に
化合物１１を０．２７ｇ添加したことだけが異なる乳剤
を調製し、塩臭化銀乳剤Ｂとした。このようにして塩臭
化銀乳剤Ｂ（１４面体粒子、体積荷重の平均体積０．１
３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．０９、平均表
面積１．５μｍ2 、（１１１）比率３５％）が調製され
た。
【００９２】（塩臭化銀乳剤Ｃ調製）塩臭化銀乳剤Ａと
は、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物１１を０．３０ｇ
添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤
Ｃとした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｃ（１４面体粒
子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分
布の変動係数０．１０、平均表面積１．５μｍ2 、（１
１１）比率７０％）が調製された。
【００９３】（塩臭化銀乳剤Ｄ調製）塩臭化銀乳剤Ａと
は、塩化銀ホスト粒子形成中に化合物１１を０．４６ｇ
添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤
Ｄとした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｄ（８面体粒
子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分
布の変動係数０．１０、平均表面積１．５μｍ2 、（１
１１）比率１００％）が調製された。
【００９４】（塩臭化銀乳剤Ｅの調製）塩臭化銀乳剤Ａ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
4 Ｆｅ（ＣＮ）6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０-5モルに相当する量添加したことだけ
が異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｅとした。このよ
うにして塩臭化銀乳剤Ｅ（立方体粒子、体積荷重の平均
体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．０
８、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率０％）が
調製された。
【００９５】（塩臭化銀乳剤Ｆの調製）塩臭化銀乳剤Ｂ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
4 Ｆｅ（ＣＮ）6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０-5モルに相当する量添加したことだけ
が異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｆとした。このよ
うにして塩臭化銀乳剤Ｆ（１４面体粒子、体積荷重の平
均体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．
０９、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率３５
％）が調製された。
【００９６】（塩臭化銀乳剤Ｇの調製）塩臭化銀乳剤Ｃ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
4 Ｆｅ（ＣＮ）6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０-5モルに相当する量添加したことだけ
が異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｇとした。このよ
うにして塩臭化銀乳剤Ｇ（１４面体粒子、体積荷重の平
均体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．
１０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率７０
％）が調製された。
【００９７】（塩臭化銀乳剤Ｈの調製）塩臭化銀乳剤Ｄ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
4 Ｆｅ（ＣＮ）6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０-5モルに相当する量添加したことだけ
が異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｈとした。このよ
うにして塩臭化銀乳剤Ｈ（８面体粒子、体積荷重の平均
体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１
０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１００
％）が調製された。
【００９８】（塩臭化銀乳剤Ｉの調製）塩臭化銀乳剤Ｈ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
2 ＩｒＣｌ6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当たり
４．０×１０-7モルに相当する量添加したことだけが異
なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｉとした。このように
して塩臭化銀乳剤Ｉ（８面体粒子、体積荷重の平均体積
０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１０、
平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１００％）が
調製された。
【００９９】（塩臭化銀乳剤Ｊの調製）塩臭化銀乳剤Ｈ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
4 Ｒｕ（ＣＮ）6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０-5モルに相当する量添加したことだけ
が異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｊとした。このよ
うにして塩臭化銀乳剤Ｊ（８面体粒子、体積荷重の平均
体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１
０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１００
％）が調製された。
【０１００】（塩臭化銀乳剤Ｋの調製）塩臭化銀乳剤Ｈ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
4 Ｏｓ（ＣＮ）6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０-5モルに相当する量添加したことだけ
が異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｋとした。このよ
うにして塩臭化銀乳剤Ｋ（８面体粒子、体積荷重の平均
体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１
０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１００
％）が調製された。
【０１０１】（塩臭化銀乳剤Ｌの調製）塩臭化銀乳剤Ｈ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
3 Ｉｒ（ＣＮ）6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当
たり４．０×１０-5モルに相当する量添加したことだけ
が異なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｌとした。このよ
うにして塩臭化銀乳剤Ｌ（８面体粒子、体積荷重の平均
体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１
０、平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１００
％）が調製された。
【０１０２】（塩臭化銀乳剤Ｍの調製）塩臭化銀乳剤Ｈ
とは、２回目に添加する塩化ナトリウム水溶液中に、Ｋ
3 ＲｕＣｌ6 を出来上がりのハロゲン化銀１モル当たり
２．０×１０-7モルに相当する量添加したことだけが異
なる乳剤を調製し、塩臭化銀乳剤Ｍとした。このように
して塩臭化銀乳剤Ｍ（８面体粒子、体積荷重の平均体積
０．１３μｍ3 、粒子サイズ分布の変動係数０．１０、
平均表面積１．５μｍ2 、（１１１）比率１００％）が
調製された。
【０１０３】（塩臭化銀乳剤Ｎの調製）塩臭化銀乳剤Ｈ
とは、化合物（１１）の代わりに化合物（２４）を０．
３４ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭化
銀乳剤Ｎとした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｎ（８面
体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、粒子サイ
ズ分布の変動係数０．１０、平均表面積１．５μｍ2 、
（１１１）比率１００％）が調製された。
【０１０４】（塩臭化銀乳剤Ｏの調製）塩臭化銀乳剤Ｈ
とは、化合物（１１）の代わりに化合物III −１を０．
４１ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭化
銀乳剤Ｏとした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｏ（８面
体粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、粒子サイ
ズ分布の変動係数０．１０、平均表面積１．５μｍ2 、
（１１１）比率１００％）が調製された。
【０１０５】（塩臭化銀乳剤Ｐの調製）塩臭化銀乳剤Ｈ
とは、化合物（１１）の代わりに化合物ＩＶ−７を２．
２ｇ添加したことだけが異なる乳剤を調製し、塩臭化銀
乳剤Ｐとした。このようにして塩臭化銀乳剤Ｐ（８面体
粒子、体積荷重の平均体積０．１３μｍ3 、粒子サイズ
分布の変動係数０．１１、平均表面積１．５μｍ2 、
（１１１）比率１００％）が調製された。以上のように
調製した塩臭化銀乳剤Ａ〜Ｐの組成を表６にまとめた。
【０１０６】
【表６】
【０１０７】次に、ポリエチレンで両面ラミネートした
紙支持体表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設
け、さらに種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構
成の多層のカラー印画紙（試料１）を作製した。塗布液
は下記の様にして調製した。
【０１０８】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１５３．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１５．８ｇに酢酸
エチル１８０．０ｍｌ、溶媒（ｓｏｌｖ−１）および
（ｓｏｌｖ−２）それぞれ２４．０ｇを加えて溶解し、
この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム６０．０ｍｌおよびクエン酸１０ｇを含む１８％ゼラ
チン水溶液５６０ｍｌに分散させて乳化分散物Ａを調製
した。前記の塩臭化銀乳剤Ａとこの乳化分散物Ａとを混
合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液を
調製した。
【０１０９】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３、５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１５とＣ
ｐｄ−１６をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ2 と５０
ｍｇ／ｍ2 となるように添加した。各感光性乳剤層の塩
臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。
【０１１０】
【表７】
【０１１１】
【表８】
【０１１２】
【表９】
【０１１３】また、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカ
プトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当り
７．７×１０-4モル、３．５×１０-4モル添加した。
また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対
し４−ヒドロキシ−６−メチル−１、３、３ａ、７−テ
トラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り１×
１０-4モル、２×１０-4モル、１．５×１０-4モル添加
した。また、イラジェーション防止のために、乳剤層に
下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１１４】
【化３０】
【０１１５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ2 ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ2 ；含有
率１５重量％）と青味染料（群青）を含む）
【０１１６】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ ０．２７ ゼラチン １．３６ イエローカプラー（ＥＸＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１３ 第二層（混色防止層） ゼラチン １．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．３０
【０１１７】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 （立方体、平均粒子サイズ０．４５μｍの大サイズ乳剤 Ｇ１と、０．２９μｍの小サイズ乳剤Ｇ２との１：３ 混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそ れぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀 ０．８モル％を粒子表面の一部に局在含有させ、残り が塩化銀であるハロゲン化銀粒子からなる） ０．１３ ゼラチン １．５０ マゼンタカプラー（ＥＸＭ） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１５ 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０２
【０１１８】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤 （立方体、平均粒子サイズ０．５μｍの大サイズ乳剤Ｒ１ と０．４μｍの小サイズ乳剤Ｒ２の８：２混合物（モル 比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と ０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を粒子 表面の一部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロゲ ン化銀粒子からなる） ０．２０ ゼラチン ０．８５ シアンカプラー（ＥＸＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．１４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１２） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２２ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．５５ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．１５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０２ 第７層（保護層） ゼラチン １．１３ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０５ （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１４） ０．０１ ここで使用した化合物を以下に示す。
【０１１９】
【化３１】
【０１２０】
【化３２】
【０１２１】
【化３３】
【０１２２】
【化３４】
【０１２３】
【化３５】
【０１２４】
【化３６】
【０１２５】
【化３７】
【０１２６】
【化３８】
【０１２７】以上のように作製した試料１とは、第一層
（青感性乳剤層）の塩臭化銀の種類、第一層（青感性乳
剤層）に添加するメルカプトヘテロ環化合物の種類及び
感光材料の被膜ｐＨを表１０のように変更した試料を作
製した。
【０１２８】
【表１０】
【０１２９】以上のように作製した試料の感度を調べる
ために、光学ウエッジ及び青色フィルターを通して１秒
の露光を与え、下記に示す処理工程と処理液を用いて発
色現像処理を行った。感度は、かぶり濃度よりも１．０
高い濃度を与えるに必要な露光量で試料１の感度を１０
０とした相対値で表した。
【０１３０】感光材料を長期保存した場合のイエローの
かぶり濃度の増加を評価するために、各試料を３５℃／
５５％ＲＨの雰囲気下で２週間保存した場合と、その間
冷蔵庫（１０℃）中で同じ期間保存した場合について、
下記に示す処理工程にしたがって処理を行った。但し、
この場合カラー現像液中に実用上での混入を想定して漂
白定着液を０．３ｍｌ／リットル意図的に混入させて処
理を行った。イエローのかぶり濃度の増加は、冷蔵庫中
で保存した試料と、３５℃／５５％ＲＨの雰囲気下に保
存した試料とのかぶり濃度の差（△Ｄ）をもって表し
た。値が大きいほど感光材料を長期保存した場合のイエ
ローのかぶり濃度の増加が大きいことを表す。
【０１３１】感光材料の圧力減感を調べるために、感光
材料を露光前に写真構成層の塗布面を内側にして約３０
°の角度に折り曲げてから上記の露光、処理を行った。
圧力減感の評価として、露光前に折り曲げた試料を目視
にて観察し、以下のような判定を与えた。 〇：折り曲げによる減感が認められない。 △：折り曲げによる減感がわずかに認められる。 ×：折り曲げによる減感がはっきりと認められる。
【０１３２】 （処理工程） （温度） （時間） カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 リンス(1) ３０〜３５℃ ２０秒 リンス(2) ３０〜３５℃ ２０秒 リンス(3) ３０〜３５℃ ２０秒 乾 燥 ７０〜８０℃ ６０秒
【０１３３】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ｍｌ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ −テトラメチレンホスホン酸 １．５ｇ 臭化カリウム ０．０１５ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化ナトリウム １．４ｇ 炭酸カリウム ２５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラジン ４．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（スルホエチル）ヒドロキシルアミン ・１Ｎａ ４．０ｇ 蛍光増白剤（住友化学製 WHITEX 4B) １．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０５
【０１３４】 〔漂白定着液〕 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７０％） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ６．０ 〔リンス液〕イオン交換水（カルシウム、マグネシウム
は各々３ｐｐｍ以下）
【０１３５】表１０から明らかなように、一般式
（Ｉ）、(II)、(III) あるいは(IV)で表される化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の粒子成長制御剤の存在下で
粒子形成したハロゲン化銀粒子からなる高塩化銀乳剤は
高感度である（試料２と５を除く全試料）が、その乳剤
を塗設した感光材料は長期保存によってかぶり濃度の増
加を生じてしまう（試料３、４、８、１０、１１、１
３、１４、１８、３０）。このかぶり濃度の増加はハロ
ゲン化銀粒子にＦｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、ＯｓあるいはＩｒの
金属錯体から選ばれる少なくとも１種を含有させ、かつ
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の被膜ｐＨを４．０〜
６．５に設定することで大幅に改善されるが、同時に圧
力減感を引き起こす（試料９と１９）。この圧力減感
は、メルカプトヘテロ環化合物の少なくとも１種を含有
させることで著しく改善された（試料１２、２０〜２
９）。また、前記の粒子成長制御剤を使用する場合で
も、粒子の（１１１）面比率が５０％以上であるハロゲ
ン化銀乳剤Ｃ、Ｄ、Ｇ、Ｈ〜Ｐの何れかを使用した方
が、５０％未満の乳剤Ａ、Ｂ、Ｅ、Ｆを使用するよりも
感度が顕著に高いことがわかる。さらに、被膜ｐＨを高
くする方が高感度が得られることが分かる。
【０１３６】実施例２ 実施例１で調製した試料を、以下に示す処理工程及び処
理液を用いて同様の評価を行った結果、実施例１と同様
に本発明の効果が確認された。
【０１３７】 （処理工程） （温度） （時間） カラー現像 ３５℃ ４５秒 漂白定着 ３５℃ ４５秒 安 定(1) ３５℃ ２０秒 安 定(2) ３５℃ ２０秒 安 定(3) ３５℃ ２０秒 安 定(4) ３５℃ ２０秒 乾 燥 ８０℃ ６０秒
【０１３８】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 水 ８００ｍｌ ポリスチレンスルホン酸リチウム溶液（３０％） ０．２５ｍｌ １−ヒドロキシエチリデン−１，１ −ジホスホン酸溶液（６０％） ０．８ｍｌ 硫酸リチウム（無水） ２．７ｇ トリエタノールアミン ８．０ｇ 塩化カリウム １．８ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ４．６ｇ グリシン ５．２ｇ トレオニン ４．１ｇ 炭酸カリウム ２７．０ｇ 亜硫酸カリウム ０．１ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル ）−３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・ １水塩 ４．５ｇ 蛍光増白剤（４’，４’−ジアミノスチルベン系） ２．０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（水酸化カリウムと硫酸で調整） １０．１２
【０１３９】 〔漂白定着液〕 水 ４００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム １７ｇ エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 氷酢酸 ９ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸とアンモニアで調製） ５．４０
【０１４０】 〔安定液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ポリビニルピロリドン ０．０５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） ７．０
【０１４１】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は、高感度であり保存安定性に優れ、さらに圧力減感
の改良された優れた効果を有する。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 反射支持体上に少なくとも１層の感光性
    ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
    光材料において、 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料の被膜ｐＨが、４．
    ０〜６．５であり、 かつ該感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層にメ
    ルカプトヘテロ環化合物の少なくとも１種及び実質的に
    沃化銀を含まず塩化銀含有率８０モル％以上の塩臭化銀
    又は塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含有し、 かつ該ハロゲン化銀粒子が、下記一般式（Ｉ）、(II)、
    (III) あるいは(IV)で表される化合物から選ばれる少な
    くとも１種の化合物の存在下で粒子形成され、 さらに該ハロゲン化銀粒子が、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｒｅ、Ｏｓ
    あるいはＩｒの金属錯体から選ばれる少なくとも１種を
    含むことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。 【化１】 【化２】
  2. 【請求項２】 前記ハロゲン化銀粒子は全外表面積の５
    ０％以上が（１１１）面からなることを特徴とする請求
    項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項３】 前記ハロゲン化銀粒子は全粒子数の８０
    ％以上が八面体粒子からなることを特徴とする請求項１
    又は２記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  4. 【請求項４】 前記金属錯体が、Ｉｒの金属錯体である
    ことを特徴とする請求項１、２又は３記載のハロゲン化
    銀カラー写真感光材料。
  5. 【請求項５】 前記金属錯体が、少なくとも２個のシア
    ンリガンドを有する金属錯体であることを特徴とする請
    求項１、２又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
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