JPH02283790A - 陰極線管のスクリン製造用乾燥粉末状蛍光体粒子の表面処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、陰極線管（ＣＲＴ）の映像スクリンを電子
写真技法を使って製造することに、更に詳しくは、乾燥
粉末状の蛍光体粒子をその摩擦荷電（トライボエレクト
リック・チャージング）特性を制御するためにカボリマ
ーで表面処理あるいは被覆する方法に、関するものであ
る。

（発明の背景） 普通のシャドウマスク形ＣＲＴは、相異なる３種の色光
な発生する蛍光体素子が循環的に配列されたアレイより
成る映像スクリンな内部に有する排気された外囲器、こ
のスクリンに向って３木の集中電子ビームを生成投射す
る手段、および上記のスクリンとビーム生成手段との間
に正確に配置された多孔金属シートから成る色選択構体
すなわちシャドウマスクと、を持っている。この多孔金
属シートは、スクリンの陰になり、また各ビームの集中
角度の違いによって各ビームの一部分をそれぞれ通過さ
せて所要発光色の蛍光体素子を選択的に励起させる。そ
の各蛍光体素子の周囲は吸光性材料のマトリクスで囲ま
れている。

ＣＲＴのフェースプレート上に蛍光体素子の各アレイを
形成する従来法の一つでは、フェースプレートの内面を
、感光性のバインダと３つの発光色のうちの一つの色光
を発生するような蛍光体粒子とのスラリーて被覆する。

このスラリーを乾燥させて塗膜（コーティング）を作り
、この乾燥塗膜上にシャドウマスクの多数の開孔な通し
て光源から光導を投射する。このときシャドウマスクは
写真のマスタとして働く。次に、この露光された塗膜を
現像として、第１の色光な発生する蛍光体素子を生成す
る。第２および第３の色光を発生する蛍光体素子の作成
にも、上記と同じシャドウマスクを使用し、ただ各露光
ごとに光源の位置を変えて、上記の工程を繰返して行な
う。この光源の上記各工程における位置は、それぞれの
色光発生蛍光体素子を励起する１本の電子ビームの集中
角を近似的に決める。ホトリソグラフィック湿式法とし
て知られるこの方法のより詳しい説明は、１９５３年１
月２３日にロウ氏（Ｈ，Ｂ、　Ｌａｗ）に与えられた米
国特許第２６２５７：１４号の明細書に開示されている
。

上記の湿式法の欠点は、次世代の娯楽用装置が要求する
高解像度およびカラー英数字テキストを必要とするモニ
タ、ワークステーションおよびその他の用途で要求する
更に高い解像度用としては適合しない可能性のあること
である。更に、この湿式ホトリソグラフィック法（マト
リクス工程を含む）は主要な工程として１８２ステツプ
を必要とし、長大な配管と清浄な水を要すると共に、蛍
光体材料の露光と乾燥のため多量の電力を使用する。

１９６９年１０月２８日にランジ氏（Ｈ，Ｇ、Ｌａｎｇ
ｅ）に与えられた米国特許第：１４７５１６９　Ｊｉ＋
明細書には、カラー陰極線管の電子写真式スクリン製造
法か開示されている。これは、ＣＲＴフェースプレート
の内面を可蒸発性の導電材料で被覆し１次いてその上を
可蒸発性の光導電性材料の層て被覆する。この光導電性
層を１次に、均一に荷電し、シャドウマスクを通した光
で選択的に露光しても電荷潜像を形成し、高分子量のキ
ャリヤ液で現像する。このキャリヤ液は懸濁液として所
定発光色の蛍光体粒子を多量に含み、その蛍光体粒子は
光導電性層の適切に荷電された部分に選択的に被着して
上記の潜像を現像する。この荷電、′Ｒ光および被着の
過程をスクリンの３種の発光色の蛍光体すなわち緑青、
および赤の蛍光体のそれぞれについて繰返えす。電子写
真式スクリン製造法の−４良案が、１９８４年５月１５
日付でオリスレージャーズ氏（１１，Ｇ。

Ｏｌｉｅｓｌａｇｅｒｓ）他に与えられた米国特許第４
４４８ＦＪ６ｔ；号中に開示されている。この特許の方
法では、各被着工程後に蛍光体粒子の被着パターンの隣
接部分相互間に在る光導電性層の部分を一様に光に露出
して残留電荷をすべて放電させるか減少させｖｋ続被着
工程のために光導電体を一層均一に再荷電できるように
することで、蛍光体粒子の付着度を増強し得るというこ
とである０次に記載した２つの特許に開示されている電
子写真式方法も本質的に湿式法であるから、米国特許第
２６２５７３４号の湿式ホトリソグラフィック法に関し
て前述した欠点の大多数のものは、後記２特許における
湿式電子写真法にも当てはまる。

１９８８年１２月２１日付でダッタ氏（Ｐ、Ｄａｔｔａ
）他か出願した米国特許出願第２８７：１５６号および
第２８７３５７号は、それぞれ、摩擦荷電した乾燥スク
リン構造粉末と、極性と付与電荷量を調節するため表面
にカップリング剤を有する表面処理済みのキャリヤ・ビ
ートと、を使用してＣＲＴスクリン構体を製造する、改
良法が記述されている。

処理を施していない蛍光体粒子を使用して電子写真技法
によりＣＲＴのスクリンを製造することは可能であるが
、蛍光体粒子に表面処理を施すとその粒子上の摩擦電荷
の量が増してより多量の蛍光体粒子を各キャリヤ・ビー
トに付着させ得ることを、この発明者は確認した。この
様にすれば、乾式電子写真法の効率を高め、表面処理を
した蛍光体を使用して製造したスクリンのスクリン重量
を約２乃至９倍も増加させることができる。

〔発明のｌ！要〕

この発明によれば、ＣＲＴ用の発光映像スクリンの製造
に使用する乾燥蛍光体粉末粒子を表面処理してその摩擦
荷電特性な′Ａ箇する方法は、充分量のポリマーを適当
な溶媒に溶かして混合物を作るステップと、上記蛍光体
粒子を上記混合物に加えることにより上記蛍光体粒子に
表面処理を施してその１−にポリマーの被藩を形成する
ステラ。

と、ト記表面処理した蛍光体粒子を乾燥すルステップと
を含む。このようにして出来た乾燥粉末表面処理済蛍光
体粒子はスクリンの製造に用いられる。ポリマーはスク
リンの電子写真的製造工程中の蛍光体粒子の摩擦荷電特
性を制御する。

（実施例の説明） 以下１図面を参照しつつこの発明の詳細な説明する。

第１図は、矩形のフェースプレート・パネル１２と、そ
れに矩形ファンネル部１５によって結合された管状ネウ
ク部１４とより成るガラス外囲器１１を持ったカラーＣ
ＲＴを示す、ファンネル部１５は、アノードボタン１６
に接しかつ°ネック部１４内まで延長している内部導電
被覆（図示省略）を持っている。パネル１２は、観察用
のフェースプレートすなわち基板１８と、ファンネル部
１５に対してガラスフリット２１によって刃着された周
辺フランジすなわち側壁２０とを有する。このフェース
プレート１８の内面には３色カラー蛍光スクリン２２か
支持されている。第２図に示されてたスクリン２２は、
赤色光、緑色光および青色光をそれぞれ放射する蛍光体
ストライプＲ，Ｇ、３より成る多数のスクリン素子を含
んた緑スクリンであることが好ましい。

上記の各ストライブは、繰返し循環的に並べられた３本
のストライプすなわち３つ組のカラー群として配列され
ていて、３本の電子ビームの発生進行面に対してほぼ直
交する方向に延びている。この実施例のＣＲＴを正常な
観察位置におけば、上記蛍光体ストライプは垂直方向に
延びている。これらの蛍光体ストライプは、周知のよう
に、吸光性のマトリックス材料２３により互に隔てられ
ていることか好ましい、このスクリンは、また別の形と
してドツト形であってもよい、アルミニウムであること
を可とする薄い導電層２４がスクリン２２の上に載って
いて２スクリンに均一な電位を与えると共に蛍光体素子
から放射された光をフェースプレート１８を通過させる
ように反射する手段となっている。スクリン２２とその
上に在るアルミニウム層２４はスクリン構体を構成して
いる。

再び第１図に戻って、多孔色選択電極すなわちシャドウ
マスク２５が、上記スクリン構体に対し所定の間隔をも
って普通の手段て取外し可能に取着けられている。第１
図に破線で略示した電子銃２６は、ネック１４内の中心
部に設けられていＣ１３木の電子ビーム２８を発生しこ
れを集中経路に沿ってマスク２５の開孔を通してスクリ
ン２２に投射する。

この電子銃２６は、例えばモレル氏（Ｍｃｒｒｅｌｌ）
他の米国特許第４，６２０，１３：１号に示されている
ような形式のパイポテンシャル型その他任意適当な形式
のものでよい。

この管１０は、ファンネル部とネック部の連結部付近に
設けられたヨーク３０のような、外部磁気偏向ヨークと
共に使用するように構成されている。

この偏向ヨークを付勢すると、磁界を発生して３本のビ
ーム２８に作用させ、これらビームで水平および垂直方
向にスクリン２２上を走査して矩形ラスタを描かせる。

初期偏向面（ゼロ偏向面）はヨーク３０のほぼ中央、第
１図の線Ｐ−Ｐて示されている。簡単化のため、この偏
向域における偏向されたビームの経路の実際のわん曲は
示していない。

スクリン２２は、第３ａ図乃至第３ｅ図に略示されまた
前述した米国特許出願第２８７：！５６号に記載された
新規な電子写真式方法によって製造される。

先ず、パネルを苛性アルカリ溶液で洗滌し、水ですすぎ
洗いをし、緩衝弗化水素酸でエツチングした後もう一度
水ですすぎ洗いをする。これらの処理工程は周知である
０次にフェースプレート１８の内面を導電性材料の層３
２で被覆して、その上に形成する光導電性層３４用の電
極とする。導電性層３２を、揮発性の有機高分子材料と
適当な光導電性染料（ダイ）および溶剤から成る光導電
性層３４で被覆する。この導電性層３２と光導電性層３
４の１組成と形成法は米国特許出願第２８７：１５６号
に記載されている。

導電性層３２上を覆うこの光導電性層３４に、第３ｂ図
に略示された普通の正性コロナ放電装置３６を使って、
暗黒状態下で、荷電する。この装置３６は層３４を横断
移行して、＋２００〜＋４００ｖを可とする＋２００〜
＋７００ｖの範囲で上記層を荷電する。

パネル１２内にシャドウマスク２５を挿入した後このマ
スクを通してクセノン・フラッシュ・ランプ］８からの
光で上記正に帯電した光導電体を露光する。ランプ３８
は、第３ｃ図のレンズ４０で略示された普通のライトハ
ウス（スリー・イン・ワンライトハウス）内に配値され
ている。各−回の露光処理の後、ランプを異なった位置
に移動させて、電子銃からの電子ビームの入射角を模し
それに対応させる。光導電体のうち、スクリンを形成す
るために後で光放射性蛍光体が被着されるべき部分の電
荷を放電させるために、相異なる３つのランフ位置から
計３回の露光を行なうことか必要である。この露光工程
の後、パネル１２からシャドウマスク２５を取外して、
パネルを第１の現像器４２（第３ｄ図）へ移す。この現
像器４２は、適切に調製された乾燥した粉末状の吸光性
ブラック・マトリクス・スクリン構造材料の粒子と、直
径が約１００乃至３００ミクロンでここに説明するよう
に上記のブラック・マトリクス材料の粒子に摩擦電荷を
与える表面処理された絶縁性キャリヤ・ビート（図示せ
ず）と、を収容している。

適当なブラック・マトリクス材料は、一般ニｙの処理温
度４５０℃で安定な黒色顔料を含んでいる。マトリクス
材料の生成に使用するに適した黒色顔料は、酸化鉄マン
ガン、酸化鉄コバルト、硫化亜鉛鉄および絶縁性カーボ
ンブラックを含ムモのである。このブラック・マトリク
ス材料は、顔料、ポリマー、およびマトリクス材料に与
えられる摩擦電荷の量を制御する適当な電荷制御剤を、
溶融−配合（メルト−ブレンディング）して調製する。

この材料は、平均粒径が約５ミクロンとなるように粉砕
する。

重量で約１乃至２％のブラック・マトリクス材料を使っ
て、ブラック・マトリクス材料と表面処理されたキャリ
ヤ・ビートとを現像器４２中で混合する０両材料は、微
細に粉砕されたマトリクス粒子か、表面処理されたキャ
リヤ・ビートと接触しかつ同ビートによってたとえば負
に荷電されるように、混合する。負に荷電されたマトリ
クス粒子を現像器４２から押出されて、正に荷電された
先導電性層３４の非露光部に吸引され、その部分を直接
現像する０次に赤外線を使って、マトリクス材料のポリ
マー成分を溶融させて光導電性層に熱的に固着させるこ
とにより、第２図および第３ｅ図に示すマトリクス２３
を形成する。

マトリクス２３を含むこの光導電性層３４は、３種の色
光な発生する乾燥粉末状の蛍光体スクリン構造材料のう
ちの最初のものを施すために、約２００乃至４００ｖの
正の電位に均一に再荷電する。シャドウマスク２５をパ
ネル１２内へ再び挿入し、緑色発光蛍光体が被着される
べき位置に相邑する光導電性層３４上の選択された部分
を、ライトハウス内の第１の位置から到来する可視光に
露光してその被露光部を選択的に放電させる。この第１
の光の位置は緑色の蛍光体を衝撃する電子ビームの集中
角に（光路）を近似させるものである。シャドウマスク
２５をパネル１２から取外して、適当に調製された緑色
発光蛍光体スクリン構造材料の乾燥粉末状粒子と表面処
理されたキャリヤ・ビートか入った１２の現像器４２に
移す。この蛍光体粒子はここに記載するような適当な電
荷制御材料で表面処理即ち表面被覆されたものである。

表面処理サレタキャリャ・ビート１０００ｇと表面処理
された蛍光体粒子１５乃至２５ｇとを、この第２現像鼎
４２の中で混合する。キャリヤ・ビートは蛍光体粒子上
に、たとえば正の電荷を与えるように処理されている。

この正に荷電された緑色光放射蛍光体粒子は現像器から
押出され、光導電性層３４とマトリクス２３の正に荷電
された部分によって反発されて、反転（リバーサル）現
像として知られている工程で、光導電性層の放電された
被露光部に被着する。被着した緑色光放射蛍光体粒子は
、その表面処理された蛍光体を赤外線に露光して、蛍光
体を溶融または光導電性層に熱的に固着させることによ
って、光導電性層に定着させる。

この、荷電、露光、現像および定着の過程を、スクリン
構造材料の乾燥粉末状の青および赤色光放射表面処理済
み蛍光体粒子について繰返す。光導電性層３４の正に荷
電された部分を選択的に放電させるための可視光に対す
る露光は、ライトハウス内の第２の位置から次に第３の
位置から行なって、青色光放射蛍光体と赤色光放射蛍光
体をそれぞれ衝撃する電子ビームの各集中角に（光路を
）近似させる。摩擦電気により正に荷電された乾燥粉末
状の蛍光体粒子は表面処理されたキャリヤ・ビートと上
記の割合で混合され、第３の現像器４２から次いで第４
の現像器４２から押出され、前に被着したスクリン構造
材料の正に荷電した部分て反発されて、光導電性層３４
の放電された部分に被着して、青色光および赤色光放射
蛍光体素子を、それぞれ形成する。

乾燥粉末蛍光体粒子は適当なポリマーで被覆することに
より表面処理される。被覆混合物は、約０．５〜５．０
重量％、好ましくは、約１．０〜２．０重量％のポリマ
ーを適当な溶媒に溶かしして形成される。被覆混合物の
蛍光体粒子への付加は、回転蒸発器（ロータリーエバポ
レータ）と流動乾燥機（フルーイダイズド・ドライヤ）
を用いて（例１〜１２）、あるいは、吸着法により（例
１３〜ｔＳ）、あるいは、噴霧乾燥機を用いて（例１６
〜１８）行うことができる。被覆された蛍光体粒子は乾
燥され１分離され、必要とあれば、４００メツシユのふ
るいを通され、必要とあれば流れ調整剤、例えば’Ｃａ
ｂｏｓｊ）」の商標を付して市販（米国イリノイ州タス
コラのＣａｂｏｔ、　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販
）されているシリカ材料またはその等価物と共に乾燥微
粉砕（ドライミル）される。流れ調整剤の濃度は表面処
理された蛍光体粒子の約０．１〜２．０重量％の範囲で
ある。

例　　１ ２５０ｇの青色蛍光体（２ｎＳ／Ａｇ）を、例えば商品
名ｒ　Ｕｎｉｒｅｓ、　１５４８　Ｊとして（米国ジョ
ーシア州すバナのＵｎｉｏｎ　Ｃａｍｐ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙから）市販されているポリアミドまたはその等価物２
．５ｇとイソプロパツール５００　ｔＲかうなる１重量
％の被覆混合物で被覆する。蛍光体と被覆混合物は丸底
フラスコ中で混合され、回転蒸発器に供給されて、部分
真空下。

約８５℃の温度に加熱される。イソパノールは混合物か
ら蒸発し、フラスコ付きの凝縮器に集められる０部分乾
燥された表面処理された蛍光体は丸底フラスコから取出
され、約７０°Ｃで３０分間、または、溶媒が全て蒸発
してしまうまで、流動床被覆機上で乾燥される。乾燥蛍
光体フレークは、極低温装惹付きの高剪断ミルで、６０
°Ｃで１〜２分間粉砕され、その後、４つの４００メツ
シユの篩を通してふるわれる。ポリマーで表面処理され
た蛍光体は、前述したように、流れ調整剤と共に乾燥微
粉砕される。

３ｇの乾燥粉末化されたポリアミド表面処理された青色
蛍光体粒子を約１５０ｇのフルオロシランで表面処理さ
れたキャリヤ・ビートと混合する。

フルオロシラン処理したビートは、摩擦電気的に負であ
り、従って、ポリアミドで表面処理した蛍光体粒子に正
の電荷を誘起する。この方法によって作った蛍光体の電
荷対質量比と電子写真スクリン（ＥＰＳ）特性（スクリ
ン重量）をここに記載したようにテストした。その結果
を表１に示す。

例　　２ ポリアミドの代りにポリ（エチルオキサゾリン）（ＰＥ
ＯＸ）を用い、イソプロパツールの代りにメタノールを
用いる以外は、例１と同じ、乾燥温度は６５℃である。

テストの結果は表１に示す。

例　　３ ポリアミドの代りにポリブチルメチルメタクリレート（
ＰＢＭＡ）を、イソプロパツールの代りにテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）を用いる以外は例１と同じ、乾燥温度
は７０℃である。テスト結果は表１に示す。また、摩擦
電気的に正で、従って、表面処理した蛍光体粒子に負の
電荷を誘起するアミノシラン処理したビートを用いてテ
ストを再び行った。ＰＢＭＡ処理した蛍光体の電荷対質
量比とスクリン重量を表２に示す。

例　　４ ポリアミドの代りにポリイソブチルメタクリレート（Ｐ
ＩＢＭＡ）を、イソプロパツールの代りにＴＨＦを用い
る以外は例１と同じとした。フルオロシランおよびアミ
ノシランで処理したビートで荷電した場合のテスト結果
を、それぞれ、表１と２に示す。

例　　５ ポリアミドの代りにポリビニルピリジン（ＰＶＰＹ）を
用い、イソプロパツールの代りにクロロホルムを用いる
以外は例１に回し。乾燥温度は８５℃である。テスト結
果を表１に示す。

江−１ ポリアミドの代りにポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を
用い、溶媒として、インプロパツールの１０重量％水溶
液を用いる以外は例１に同じ。乾燥温度は１００℃であ
る。フルオロシランおよびアミノシランで処理したビー
トについてのテスト結果をそれぞれ表１と表２に示す。

例　　７ ポリアミドの代りにポリ（トリフルオルエチルメタクリ
レート）（ＰＴＦＥＭＡ）を用い、イソプロパツールの
代りにフレオンを用いる以外は例１と同じ、乾燥温度は
４５°Ｃである。テスト結果を表２に示す。

例　　８ ポリアミドの代りにニトロセルローズ（ＮＣＬ）を用い
、イソプロパツールの代りにメタノールを用いる以外は
例１と同じ、テストの結果は表２に示す。

例　　９ 芯となる赤色蛍光体粒子（Ｙ、０２Ｓ／Ｅｌ）２５０ｇ
を、例１で述べたように、ポリアミドとイソプロパツー
ルからなる１重量％の被覆混合物て被覆する。

このポリアミドで表面処理した赤色蛍光体をここに記載
の通りにテストした。その結果を表１に示す。

例−１０− ポリアミドの代りにＰＥ０Ｘを用い、イソプロパツール
の代りにメタノールを用いる以外は例９に同じとした。

テスト結果を表１示す。

九−旦 芯となる緑色蛍光体粒子（ＺｎＳ／Ｃｕ、Ａｇ）２５０
ｇを例１で述べたように、ポリアミドとイソプロパツー
ルからなる１重量％の被覆混合物で被覆する。このポリ
アミドで表面処理した緑色蛍光体をここに記載の通りに
テストした。その結果を表１に示す。

例　　】２ ポリアミドの代りにＰＥ０Ｘを用い、イソプロパツール
の代りにメタノールを用いる以外は例１１と同じ、テス
ト結果を表１示す。

例　　１３ １５０ｇの青色蛍光体（ＺｎＳ／Ａｇ）粒子を１文の脱
イオン水中に浮Ｔｌ（サスペンド）させ、米国ペンシル
バニア州しディングのＰｒｅｓｉｅｒ　Ｍｉｌｌ　Ｇｏ
、から市販されているブレミャ（Ｐｒｅｓｉｅｒ）分散
機を用いて１０５ｖで５分間分散処理する。この後、蛍
光体粒子を沈降するままにし、デカントする。再び蛍光
体粒子を１１の脱イオン水中にサスペンドさせ、調整し
たばかりのゼラチン溶液をこの蛍光体懸濁液に加える。

このゼラチン溶液は０．５６ｇのゼラチンを５００■９
の脱イオン水中で１１１潤させ、透明溶液とするために
溶液を３８℃に加熱して作る。ゼラチンと蛍光体の混合
物を約３０分間撹拌して沈降させ、液体をデカントする
。ゼラチン被覆された蛍光体粒子を２度洗い、再び１文
の脱イオン水中にサスペンドさせた。　１００　ｍｌＪ
の脱イオン水に０．２５ｇのアルミン酸コバルトを加え
て作る。この青色顔料懸濁液を４００　Ｗて３分間、超
音波により分散させる。青色顔料懸濁液をゼラチンて被
覆された蛍光体粒子の懸濁液に加えて、３０分間攪拌す
る。こうして出来た混合物を沈降させ、デカントし、２
度洗い、ブフナー漏斗を用いてｉｌ！過する。この青色
蛍光体を約６時間１２５℃で乾燥させ、その後。

６ｍｍのガラスピーズを半分まで満たした１、ｓ　ｌの
ボールミル中で約３０分間乾燥微粉砕し、その後、４０
０メツシユの篩を通す。

３ｇの乾燥粉末化された青色顔料付きゼラチン表面処理
された蛍光体粒子を、摩擦電気的に負で、ゼラチン被覆
された蛍光体粒子に正の電荷を誘起するフルオロシラン
で表面処理したキャリヤ・ビート１５０ｇと混合した。

この方法により作った蛍光体の電荷対質量比とＥＰＳｑ
性（スクリン重量）とをここに記載の通りにテストした
。その結果を表１に示す。

例　　１４ 青色蛍光体粒子の代りに赤色蛍光体（Ｙ、Ｏ□Ｓ／　Ｅ
ｕ　）粒子を用い、ゼラチン被覆した蛍光体をアルミン
酸コバルトてはなく酸化鉄粒子で色付けする以外は例１
３と同じとした。また、このようにして得た乾燥粉末赤
色蛍光体は、乾燥ステップに続くボールミル工程を必要
としない、記載の通りにテストを行った。このゼラチン
被覆蛍光体についてのテスト結果を表１に示す。

例　　１５ ４５０ｇの緑色蛍光体（ＺｎＳ／Ｃｕ、ＡＮ）粒子を、
６−１のガラス・ビーズを半分まで入れた１、５１のう
実験用ボールミルで３０分間、乾燥粉末化して、４０゜
メツシュの篩を通す、ついで、この蛍光体粒子を２見の
脱イオン水中にサスペンドさせて懸濁液を作る。　１．
ｓ　ｇのゼラチンを１．５　！Ｌの脱イオン水で膨潤さ
せ、透明溶液とするために溶液３８°Ｃに加熱して、新
鮮なゼラチン溶液を作る。このゼラチン溶液を蛍光体懸
濁液に加え、約３０分間攪拌する。

ついで蛍光体を沈降させ、液体をデカントする。

ゼラチン被覆された蛍光体を２度洗い、デカントし、１
２５°Ｃて約６時間乾燥させる。この乾燥粉末・ゼラチ
ン被覆緑色蛍光体を４００メツシユの篩を通す、記載の
通りにテストを行った。その結果を表１に示した。

例　　１６ 例えば、米国ニューヨーク州ウェストベリーのＢｒ１ｎ
ｋ＋Ｉａｎ　Ｃｏ、から市販されているモデル１９３の
ようなｕｎｉ乾燥機を用いて、　２５０　ｇの青色蛍光
体（ＺｎＳ／Ａｇ）粒子をポリアミドまたはその等価物
とＴＨＦとからなる１重量％の被覆混合物で被覆する。

乾燥機の入口温度は７０℃に保たれ、出口温度は、乾燥
速度が１０■Ｊ２／分の時、約４３℃〜５３℃の間で変
化する０表面処理された、ポリマー被覆された蛍光体粒
子は４００メツシユの篩を通す、この噴霧乾燥蛍光体被
覆法を用いると、微粉砕処理あるいは乾燥微粉砕（トラ
イ・ミリング）処理を必要としないさらさらした表面処
理蛍光体材料が得られる。

３ｇの乾燥粉末ポリアミド表面処理蛍光体粒子を、約ｔ
ｓｏ　ｇのフルオロシラン表面処理したキャリヤ・ビー
トと混合する。このフルオロシラン表面処理キャリヤ・
ビートは摩擦電気的に負てあり、従って、ボロアミド表
面処理した蛍光体粒子上に正の電荷を誘起する。噴霧乾
燥機を用いて作ったこの蛍光体の電荷対質量比とＥＰＳ
特性（スクリン重量）とを記載のようにテストした。そ
の結果を表１に示す。

例　　１７ 青色蛍光体粒子の代りに赤色蛍光体（Ｙ２０２Ｓ／Ｅｌ
ｌ）粒子を用いる以外は例１６と同じ。テスト結果を表
１に示す。

例　　】８ 青色蛍光体粒子の代りに緑色蛍光体（ＺｎＳ／Ｃｕ、Ａ
Ｕ）粒子を用いる以外は例１６に同じ、テスト結果を表
１に示す。

表 表 この試験結果は、図示していない試験パネルを使って測
定したもので、この試験パネルは、各主表面上に金属導
体を積層し、しかもその中央に両生表面および上記内導
体を貫通して延びる開孔を持った絶縁板から成るもので
ある。この開孔の直径は約２．５４ｃ■であることが好
ましい。約５０〜１００メツシユの金属スクリンを上記
開孔上に張って金属導体の一方に接続しである。またも
う一方の金属導体の上には上記開孔を横切ってＴＩＣ被
覆を施したガラス板をその被覆を金属導体に接触させた
形で配置しである。正に荷電された蛍光体粒子の測定を
行なうために、金属スクリンに接続すした導体に１００
〜６００ｖの電位を与え、一方Ｔｉｃ被覆に接触する導
体は接地しておく。上記メツシュとガラス間の電位差は
、約１０’Ｖ／ｃｍである。

この試験パネルを、例１，３．１３および】６について
述べたように、表面処理された蛍光体粒子とキャリヤ・
ビートとを入れた現像器の上方的７．６２ｃｍの位置に
置く、この現像器の一端を、微細に粉砕された蛍光体は
通すかキャリヤ・ビートは通さないような適当なスクリ
ンで閉じる。パフ状に空気を吹きつける（流速は約１０
’ｃｓ／ｃｍ）と、蛍光体はキャリヤ・ビートから分離
されて荷電した（例えば、正に荷電された）蛍光体粒子
が金属スクリンとＴＩＣ被覆ガラス板に向がって現像器
から押出される。こうしてＴＩＣ被覆ガラス板上に生じ
た静電荷を、電位計で測定し、また蛍光体粒子の質量は
試験の前後にこのガラス板の重量を測定して決定した。

これら両側定値間の商が平均Ｆ！擦重電荷対質量比ある
。Ｔｉｃ被覆ガラス板上の被着面積は既知で試験パネル
の開孔寸法によって調節できる。この試験結果は表１と
２に要約されている。表面処理されたガラスビードは蛍
光体粒子の正に電荷を与えるフルオロシランの被覆また
は蛍光体粒子に負の電荷を与えるアミノシランの被覆を
持っている。一つの比較試料が、試験される各色発光蛍
光体を通じて使用される。比較試料である蛍光体は表面
処理を施されていない。上記の試験結果は、表面処理さ
れた蛍光体は無処理蛍光体よりも遥かに高い電荷対質量
比を有し、また表面処理された蛍光体のスクリン重量は
無処理蛍光体のそれよりも大幅に高いこと、を示してい
る。

蛍光体粒子に負の電荷を生しさせるアミノシラン処理し
たキャリヤ・ビートに関しては、表面処理した青色蛍光
体粒子のみについてテストしたが、アミノシラン処理し
たキャリヤ・ビートに接触させた赤色および緑色表面処
理蛍光体についても同様の結果が得られよう、テストの
結果は、例３．４および６の青色表面処理蛍光体粒子に
ついては、アミノシラン処理したキャリヤ・ビートによ
って誦起される負電荷対質礒比か、フル才ロシラン処理
したキャリヤ・ビートにより誘起される対応する正電荷
対質量比より大きいことを示している。例３．４および
６（表１）の正に荷電されたサンプルについてのスクリ
ン重量は２．１ｍｇ／ａｍ２から４．（ｌ　Ｂ／ｃ＠２
の範囲にあるか、同じサンプルか負に荷電された場合（
表２）は、３．２〜ゴ、５１ｇ／ｃｍ２となっている。

このことは、正に荷電された蛍光体についても、負に荷
電された蛍光体についても良好な結果が得られるので、
光導電性層３４は、電荷像を直接現像と反転現像の何れ
でも利用できるように、正負例れも荷電できる。

蛍光体の表面被覆用ポリマーとキャリヤ・ビートの表面
被覆の選択は所望の現像の種類と必要なスクリン重量に
よって左右される。ここに記載した表面処理した蛍光体
材料は全てスクリンの製造用として満足できるものであ
り、従って、材料費や表面処理の容易さ等１種々考慮す
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明に従って作られたカラー陰極線管の一
部軸上断面で示した平面図、第２図は第１図に示す陰極
線管のスクリン構体の断面図、第３ａ図乃至第３ｅ図は
第１図に示す陰極線管の製造の各ステップを示す図であ
る。 １０・・・カラー陰ｇ！線管、１２・・・・パネル、１
８・・・・フェースプレート、２２・・・・３色蛍光体
スクリン、２３・・・・吸光性マトリクス材料、２４・
・・・薄い導電層、２５・・・・シャドウマスク、３２
・・・・導電性材料層、３４・・・・光導電性層、３６
・・・・コロナ放電装設。 ３８・・・・ランフ、４０・・・・レンズ（ライトハウ
ス）４２・・・・現像器。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ゼラチン、ポリアミド、ポリ（エチルオキ
   サゾリン）、ポリブチルメチルメタクリレート、ポリイ
   ソブチルメタクリレート、ポリビニルピリジン、ポリビ
   ニルアルコール、ポリ（トリフルオルエチルメタクリレ
   ート）およびニトロセルロースからなる群から選ばれた
   高分子カップリング剤の適当量を適当な溶媒中に溶解さ
   せて被覆混合物／を作るステップと、 　（ｂ）蛍光体粒子を上記混合物に加えて上記カップリ
   ング剤の被覆を蛍光体粒子に施すことにより上記蛍光体
   粒子を表面処理するステップと、　（ｃ）この表面処理
   された蛍光体粒子を乾燥させるステップと、 を含む、陰極線管の映像スクリンの製造に使用する乾燥
   粉末状蛍光体粒子をその摩擦荷電特性を制御するために
   表面処理する方法。
2. （２）電子写真技法により製造された発光映像スクリン
   とこのスクリンの各部を選択的に励起して発光させる手
   段とを有し、 　上記スクリンは、可視スペクトル中の特定部分の光を
   放射する乾燥粉末状蛍光体粒子の層より成り、この乾燥
   粉末状蛍光体粒子は、ゼラチン、ポリ（エチルオキサゾ
   リン）、ポリアミド、ポリビニルピリジン、ポリブチル
   メチルメタクリレート、ポリビニルアルコール、ポリイ
   ソブチルメタクリレート、ポリ（トリフルオルエチルメ
   タクリレート）およびニトロセルロースからなる群から
   選ばれた表面荷電制御ポリマー材料で被覆されている、
   陰極線管。