JPH02281263A - 電子写真感光体およびその製造方法 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真感光体およびその製造方法に関する
。
。
電子写真感光体は、基本的には、導電性支持体上に感光
層が積層されて構成されるが、感光層の接着性、感度特
性等を改善する目的で、導電性支持体と感光層との間に
中間層を設けることが行われている。
層が積層されて構成されるが、感光層の接着性、感度特
性等を改善する目的で、導電性支持体と感光層との間に
中間層を設けることが行われている。
斯かる中間層の構成については、従来、以下のように種
々の技術が提案されている。
々の技術が提案されている。
(1)ポリウレタンおよび/またはポリアミドを用いる
技術(特開昭51−114132号公報)。
技術(特開昭51−114132号公報)。
(2)塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン系不飽和酸共
重合体を用いる技術(特開昭56−47047号公報)
。
重合体を用いる技術(特開昭56−47047号公報)
。
(3)N−アルコキシメチル化ナイロンおよびN−アル
キル化ナイロンの少なくとも1種を用いる技術(特公昭
63−18185号公報)。
キル化ナイロンの少なくとも1種を用いる技術(特公昭
63−18185号公報)。
(4)フェノール樹脂を用いる技術(特開昭62−22
7156号公報)。
7156号公報)。
(5)特定の構造式で示される単量体を用いて合成され
た重合体もしくは共重合体を用いる技術(特開昭63−
318566号公報)。
た重合体もしくは共重合体を用いる技術(特開昭63−
318566号公報)。
(6)特定の部分アセタール化ポリビニルアルコールを
用いる技術(特開昭64−10257号公報)。
用いる技術(特開昭64−10257号公報)。
しかし、上記〔1〕乃至(6)の従来の技術では、下記
の3つのすべての条件をいまだ十分に満足させることが
困難である問題がある。
の3つのすべての条件をいまだ十分に満足させることが
困難である問題がある。
■電子写真感光体の露光プロセスにおいて、少ない露光
量で帯電電圧を大きく低下させることができること、す
なわち感度特性に優れていること。
量で帯電電圧を大きく低下させることができること、す
なわち感度特性に優れていること。
■電子写真感光体の帯電プロセスにおいて表面の全体を
帯電ムラを招来せずに均一に帯電させることができ、ベ
タ画像に斑点状の白ヌケが生じないこと、すなわち耐ピ
ンホール性に優れていること。
帯電ムラを招来せずに均一に帯電させることができ、ベ
タ画像に斑点状の白ヌケが生じないこと、すなわち耐ピ
ンホール性に優れていること。
■中間層と導電性支持体および感光層との接着性が良好
で、感光層の剥離、感度低下等を招来しないこと、すな
わち接着性に優れていること。
で、感光層の剥離、感度低下等を招来しないこと、すな
わち接着性に優れていること。
このように、中間層の構成材料の選択においては、試行
錯誤的な要素が多く、その適否を一概には予想できない
のが現状である。
錯誤的な要素が多く、その適否を一概には予想できない
のが現状である。
しかして、本発明者が、以上の事情に基づいて鋭意研究
を重ねたところ、中間層の構成材料として、塩化ビニル
および水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルの共重合体とイソシアネート化合物と
の三次元網目構造の共重合体を選択することにより、こ
れらの相乗効果により、感度特性、耐ピンホール性、接
着性のすべての条件を十分に満足できる電子写真感光体
が得られることを見出し本発明を完成したものである。
を重ねたところ、中間層の構成材料として、塩化ビニル
および水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルの共重合体とイソシアネート化合物と
の三次元網目構造の共重合体を選択することにより、こ
れらの相乗効果により、感度特性、耐ピンホール性、接
着性のすべての条件を十分に満足できる電子写真感光体
が得られることを見出し本発明を完成したものである。
すなわち、本発明の目的は、■感度特性、■耐ピンホー
ル性、■接着性のすべての条件を十分に満足できる電子
写真感光体およびその製造方法を提供することにある。
ル性、■接着性のすべての条件を十分に満足できる電子
写真感光体およびその製造方法を提供することにある。
上記目的を達成するため、本発明の電子写真感光体は、
導電性支持体上に中間層を設け、この中間層上に感光層
を設けてなる電子写真感光体において、前記感光層は、
電荷発生層と電荷輸送層とを含み、当該電荷発生層が前
記中間層上に積層され、前記中間層が、塩化ビニルおよ
び水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリ
ル酸エステルを含む共重合体とイソシアネート化合物と
の三次元網目構造の共重合体を含有してなることを特徴
とする。
導電性支持体上に中間層を設け、この中間層上に感光層
を設けてなる電子写真感光体において、前記感光層は、
電荷発生層と電荷輸送層とを含み、当該電荷発生層が前
記中間層上に積層され、前記中間層が、塩化ビニルおよ
び水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリ
ル酸エステルを含む共重合体とイソシアネート化合物と
の三次元網目構造の共重合体を含有してなることを特徴
とする。
また、電荷発生層が多環キノン系化合物を含有してなる
ことが好ましい。
ことが好ましい。
また、電荷発生層がポリカーボネートを含有してなるこ
とが好ましい。
とが好ましい。
本発明の製造方法は、塩化ビニルおよび水酸基を有する
アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルを含
む共重合体とイソシアネート化合物とを含有してなる塗
布液を導電性支持体上に塗布し、これを加熱して三次元
網目構造の共重合体を形成して中間層を得ることを特徴
とする。
アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルを含
む共重合体とイソシアネート化合物とを含有してなる塗
布液を導電性支持体上に塗布し、これを加熱して三次元
網目構造の共重合体を形成して中間層を得ることを特徴
とする。
中間層が、塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステルを含む共重合体
とイソシアネート化合物との三次元網目構造の共重合体
を含有してなるので、中間層の上に電荷発生層を塗布法
により形成する際に、電荷発生層の塗布液の溶媒または
分散媒として、中間層を損なうことがない有機溶媒もし
くは有機分散媒の選択範囲が格段に広くなる。
エステルもしくはメタクリル酸エステルを含む共重合体
とイソシアネート化合物との三次元網目構造の共重合体
を含有してなるので、中間層の上に電荷発生層を塗布法
により形成する際に、電荷発生層の塗布液の溶媒または
分散媒として、中間層を損なうことがない有機溶媒もし
くは有機分散媒の選択範囲が格段に広くなる。
従って、中間層を損なうことなく当該中間層の上に電荷
発生層を有利に形成することができ、その結果、中間層
を構成する塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステルを含む共重合体
とイソシアネート化合物との三次元網目構造の共重合体
の特長が遺憾無く発揮される。すなわち、塩化ビニルお
よび水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタク
リル酸エステルを含む共重合体成分によって増感作用が
発揮されて電子写真感光体の感度特性が向上するととも
に、残存する水酸基によって導電性支持体および電荷発
生層との化学的な結合により接着性が向上し、また、イ
ソシアネート化合物により塩化ビニルおよび水酸基を有
するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
を含む共重合体が架橋構造となるため、中間層に強靭な
特性が付与されて耐ピンホール性が向上する。結局、感
度特性、耐ピンホール性、接着性の3つの条件を十分に
満足できる電子写真感光体を得ることが可能となる。
発生層を有利に形成することができ、その結果、中間層
を構成する塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸
エステルもしくはメタクリル酸エステルを含む共重合体
とイソシアネート化合物との三次元網目構造の共重合体
の特長が遺憾無く発揮される。すなわち、塩化ビニルお
よび水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタク
リル酸エステルを含む共重合体成分によって増感作用が
発揮されて電子写真感光体の感度特性が向上するととも
に、残存する水酸基によって導電性支持体および電荷発
生層との化学的な結合により接着性が向上し、また、イ
ソシアネート化合物により塩化ビニルおよび水酸基を有
するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル
を含む共重合体が架橋構造となるため、中間層に強靭な
特性が付与されて耐ピンホール性が向上する。結局、感
度特性、耐ピンホール性、接着性の3つの条件を十分に
満足できる電子写真感光体を得ることが可能となる。
また、電荷発生層が、多環キノン系化合物を含有してな
る場合、ポリカーボネートを含有してなる場合には、電
荷発生層自体の特性も向上する。
る場合、ポリカーボネートを含有してなる場合には、電
荷発生層自体の特性も向上する。
本発明の製造方法によれば、塩化ビニルおよび水酸基を
有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステ
ルを含む共重合体において残存している水酸基と、イソ
シアネート化合物のイソシアネート基とが反応して、当
該共重合体が架橋された構造となる。従って、三次元網
目構造の共重合体を含有してなる中間層を確実に形成す
ることができる。
有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステ
ルを含む共重合体において残存している水酸基と、イソ
シアネート化合物のイソシアネート基とが反応して、当
該共重合体が架橋された構造となる。従って、三次元網
目構造の共重合体を含有してなる中間層を確実に形成す
ることができる。
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明の電子写真感光体においては、基本的には、導電
性支持体上に特定の中間層を設け、この中間層上に特定
の感光層を設けて電子写真感光体を構成する。
性支持体上に特定の中間層を設け、この中間層上に特定
の感光層を設けて電子写真感光体を構成する。
前記中間層は、塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリ
ル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルを含む共重
合体とイソシアネート化合物との三次元網目構造の共重
合体を含有してなるものである。
ル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルを含む共重
合体とイソシアネート化合物との三次元網目構造の共重
合体を含有してなるものである。
塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸二ステルも
しくはメタクリル酸エステルを含む共重合体において、
塩化ビニル成分と、水酸基を有するアクリル酸エステル
もしくはメタクリル酸エステル成分の含有割合は、75
:25〜95:5の範囲が好ましい。ここで、塩化ビニ
ル成分の含有割合が過小であると感度特性が低下しやす
い。一方、水酸基を有するアクリル酸エステルもしくは
メタクリル酸エステル成分の含有割合が過小であると接
着性が低下しやすい。
しくはメタクリル酸エステルを含む共重合体において、
塩化ビニル成分と、水酸基を有するアクリル酸エステル
もしくはメタクリル酸エステル成分の含有割合は、75
:25〜95:5の範囲が好ましい。ここで、塩化ビニ
ル成分の含有割合が過小であると感度特性が低下しやす
い。一方、水酸基を有するアクリル酸エステルもしくは
メタクリル酸エステル成分の含有割合が過小であると接
着性が低下しやすい。
また、水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステル成分において、水酸基の含有割合はモ
ノマー単位で30〜100モル%が好ましい。水酸基の
含有割合が過小であると接着性が低下しやすい。
クリル酸エステル成分において、水酸基の含有割合はモ
ノマー単位で30〜100モル%が好ましい。水酸基の
含有割合が過小であると接着性が低下しやすい。
斯かる水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメタ
クリル酸エステルとしては、水酸基を有する、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸2−欠ロルエチル、アクリル酸フェ
ニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチノペメタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル等を用いることができる。
クリル酸エステルとしては、水酸基を有する、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウ
リル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸2−欠ロルエチル、アクリル酸フェ
ニル、α−クロルアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸n−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチノペメタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル等を用いることができる。
塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステルを含む共重合体は、塩化ビ
ニルと、水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルとによる共重合体であってもよいし
、さらに必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい
。斯かるその他の成分としては、三級アミン、カルボン
酸、スルホン酸、リン酸、四級アンモニウム塩等を用い
ることができ、斯かるその他の成分の含有割合は、当該
共重合体における10重量%以下であることが好ましい
。
しくはメタクリル酸エステルを含む共重合体は、塩化ビ
ニルと、水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルとによる共重合体であってもよいし
、さらに必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい
。斯かるその他の成分としては、三級アミン、カルボン
酸、スルホン酸、リン酸、四級アンモニウム塩等を用い
ることができ、斯かるその他の成分の含有割合は、当該
共重合体における10重量%以下であることが好ましい
。
イソシアネート化合物としては、イソシアネート基(−
NGO)を2個以上有しているものが用いられる。具体
的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリフェニ
ルメクントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート等を用いることができる。市販品とし
ては、「コロネートL」 (日本ポリウレタン■製)、
「デスモジュールRJ (住友バイエル■製)、「ミ
リオネートMRJ (日本ポリウレタン■製)等を用
いることができる。
NGO)を2個以上有しているものが用いられる。具体
的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリフェニ
ルメクントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネート等を用いることができる。市販品とし
ては、「コロネートL」 (日本ポリウレタン■製)、
「デスモジュールRJ (住友バイエル■製)、「ミ
リオネートMRJ (日本ポリウレタン■製)等を用
いることができる。
イソシアネート化合物のイソシアネート基は、塩化ビニ
ルおよび水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルを含む共重合体において残存してい
る水酸基と反応して当該共重合体を架橋構造のものとす
る役割を果たす。
ルおよび水酸基を有するアクリル酸エステルもしくはメ
タクリル酸エステルを含む共重合体において残存してい
る水酸基と反応して当該共重合体を架橋構造のものとす
る役割を果たす。
中間層を構成する三次元網目構造の共重合体において、
塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステルを含む共重合体と、イソシ
アネート化合物の含有割合は、100:0.5〜100
:20が好ましく、特に好ましくは100 : 1〜1
00 : 10である。
塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステルを含む共重合体と、イソシ
アネート化合物の含有割合は、100:0.5〜100
:20が好ましく、特に好ましくは100 : 1〜1
00 : 10である。
゛中間層の厚さは、0.01〜5μ屑程度とされ、好ま
しくは0.05〜3IIMとされる。
しくは0.05〜3IIMとされる。
前記感光層は、いわゆる機能分離型の感光層であって、
電荷発生層と電荷輸送層とを含み、電荷発生層が前記中
間層上に接触する状態で積層されて設けられる。なお、
必要に応じて、電荷発生層と電荷輸送層との間に補助層
を設けてもよく、また、電荷輸送層の上に保護層を設け
てもよい。
電荷発生層と電荷輸送層とを含み、電荷発生層が前記中
間層上に接触する状態で積層されて設けられる。なお、
必要に応じて、電荷発生層と電荷輸送層との間に補助層
を設けてもよく、また、電荷輸送層の上に保護層を設け
てもよい。
電荷発生層は、電荷発生物質が好ましくはバインダー樹
脂中に分散含有されて構成される。斯かる電荷発生物質
としては、一般に可視光を吸収して、自由キャリアを発
生するものが用いられる。
脂中に分散含有されて構成される。斯かる電荷発生物質
としては、一般に可視光を吸収して、自由キャリアを発
生するものが用いられる。
具体的には、無機顔料および有機顔料から選択すること
ができ、多環キノン系化合物、アゾ系顔料、フタロシア
ニン系顔料等を好適に用いることができる。本発明にお
いては、特に多環キノン系化合物を好ましく用いること
ができる。すなわち、多環キノン系化合物を用いる場合
には、電荷発生層の塗布液の調製において、中間層を溶
解しない溶剤または溶媒の選択範囲が広がり、中間層を
損なわずに電荷発生層を形成することができ、かつ、優
れた電子写真特性が発揮され、特に光感度が良好となる
。斯かる多環キノン系化合物としては、アンスラキノン
誘導体、アンスアンスロン誘導体、ジベンズピレンキノ
ン誘導体、ビランスロン誘導体、ビオランスロン誘導体
、イソビオランスロン誘導体等を用いることができる。
ができ、多環キノン系化合物、アゾ系顔料、フタロシア
ニン系顔料等を好適に用いることができる。本発明にお
いては、特に多環キノン系化合物を好ましく用いること
ができる。すなわち、多環キノン系化合物を用いる場合
には、電荷発生層の塗布液の調製において、中間層を溶
解しない溶剤または溶媒の選択範囲が広がり、中間層を
損なわずに電荷発生層を形成することができ、かつ、優
れた電子写真特性が発揮され、特に光感度が良好となる
。斯かる多環キノン系化合物としては、アンスラキノン
誘導体、アンスアンスロン誘導体、ジベンズピレンキノ
ン誘導体、ビランスロン誘導体、ビオランスロン誘導体
、イソビオランスロン誘導体等を用いることができる。
また、アゾ系顔料としては、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料等を用いることができ、フタロシア
ニン系顔料としては、金属フタロシアニン、無金属フタ
ロシアニン等を用いることができる。
料、トリスアゾ顔料等を用いることができ、フタロシア
ニン系顔料としては、金属フタロシアニン、無金属フタ
ロシアニン等を用いることができる。
電荷発生層の形成に用いられるバインダー樹脂としては
、電荷発生物質と馴染みやすく、しかも疎水性で絶縁性
の膜を形成できる高分子重合体が好ましく、具体的には
、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリイソプレン
、ポリブタジェン、ポリアミド、ポリウレタン等を用い
ることができる。本発明においては、特に、ポリカーボ
ネートを好ましく用いることができる。すなわち、ポリ
カーボネートを用いる場合には、感光体の特性が向上し
、特に優れた光感度特性が発揮される。
、電荷発生物質と馴染みやすく、しかも疎水性で絶縁性
の膜を形成できる高分子重合体が好ましく、具体的には
、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリイソプレン
、ポリブタジェン、ポリアミド、ポリウレタン等を用い
ることができる。本発明においては、特に、ポリカーボ
ネートを好ましく用いることができる。すなわち、ポリ
カーボネートを用いる場合には、感光体の特性が向上し
、特に優れた光感度特性が発揮される。
電荷発生層において、電荷発生物質とバインダー樹脂の
割合は、電荷発生物質1重量部に対して、バインダー樹
脂が5重量部以下とされる。
割合は、電荷発生物質1重量部に対して、バインダー樹
脂が5重量部以下とされる。
電荷発生層の形成手段としては、■電荷発生物質とバイ
ンダー樹脂を溶媒に溶解して塗布液を調製し、この塗布
液を中間層上に塗布して乾燥させる方法、■電荷発生物
質とバインダー樹脂をポールミノペサンドグラインダ等
によって分散媒中に微粒子状に分散させて分散液を調製
し、この分散液を中間層上に塗布する方法、等の手段を
適用することができる。
ンダー樹脂を溶媒に溶解して塗布液を調製し、この塗布
液を中間層上に塗布して乾燥させる方法、■電荷発生物
質とバインダー樹脂をポールミノペサンドグラインダ等
によって分散媒中に微粒子状に分散させて分散液を調製
し、この分散液を中間層上に塗布する方法、等の手段を
適用することができる。
電荷発生層の厚さは、0,01〜10μ肩程度とされ、
好ましくは0.05〜5uとされる。
好ましくは0.05〜5uとされる。
前記電荷輸送層は、電荷輸送物質が好ましくはバインダ
ー樹脂中に分散含有されて構成される。
ー樹脂中に分散含有されて構成される。
斯かる電荷輸送物質としては、オキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体
、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイ
ミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合
物、ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチ
アゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フ
ェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−
ビニルカルバゾール、ポIJ−1−ビニルピレン、ポリ
−9−ビニルアントラセン等を用いることができる。
キサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体
、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイ
ミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合
物、ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチ
アゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フ
ェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−N−
ビニルカルバゾール、ポIJ−1−ビニルピレン、ポリ
−9−ビニルアントラセン等を用いることができる。
電荷輸送層の形成に用いられるバインダー樹脂としては
、電荷輸送物質と馴染みやすく、しかも疎水性で絶縁性
の膜を形成できる高分子重合体が好ましく、具体的には
、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリイソプレン
、ポリブタジェン、ポリアミド、ポリウレタン等を用い
ることができる。
、電荷輸送物質と馴染みやすく、しかも疎水性で絶縁性
の膜を形成できる高分子重合体が好ましく、具体的には
、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリイソプレン
、ポリブタジェン、ポリアミド、ポリウレタン等を用い
ることができる。
電荷輸送層の形成手段としては、電荷発生層の形成手段
と同様の手段を採用することができる。
と同様の手段を採用することができる。
また、電荷輸送層の厚さは、2〜50μ肩程度とされ、
好ましくは5〜30μ慶とされる。
好ましくは5〜30μ慶とされる。
前記導電性支持体としては、例えば下記のものを用いる
ことができる。
ことができる。
(1)アルミニウム、ステンレス等の金属よりなる板状
もしくはドラム状の導電性支持体。
もしくはドラム状の導電性支持体。
(2)紙あるいはプラスチックフィルム等の支持体上に
、アルミニウム、パラジウム、金等の金属よりなる薄層
をラミネートもしくは蒸着によって設けた構成の導電性
支持体。
、アルミニウム、パラジウム、金等の金属よりなる薄層
をラミネートもしくは蒸着によって設けた構成の導電性
支持体。
(3)紙あるいはプラスチックフィルム等の支持体上に
、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズ等の導電
性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けた構成の
導電性支持体。
、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズ等の導電
性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けた構成の
導電性支持体。
次に、本発明に係る電子写真感光体の具体的構成例を図
面を参照しながら説明する。
面を参照しながら説明する。
第1図の電子写真感光体は、導電性支持体1上に、中間
層2が積層され、この中間層2上に電荷発生層3が積層
され、この電荷発生層3上に電荷輸送層4が積層されて
構成された例である。
層2が積層され、この中間層2上に電荷発生層3が積層
され、この電荷発生層3上に電荷輸送層4が積層されて
構成された例である。
第2図の電子写真感光体は、第1図の例において、電荷
発生層3と電荷輸送層4との間に補助層5が介挿されて
構成された例である。
発生層3と電荷輸送層4との間に補助層5が介挿されて
構成された例である。
第3図の電子写真感光体は、第1図の例において、電荷
輸送層4上に保護層6が積層されて構成された例である
。
輸送層4上に保護層6が積層されて構成された例である
。
第2図の補助層5は、接着層またはバリア層として機能
するものであり、電荷発生層3または電荷輸送層4に用
いられるバインダー樹脂と同様の樹脂等を用いて構成す
ることができる。
するものであり、電荷発生層3または電荷輸送層4に用
いられるバインダー樹脂と同様の樹脂等を用いて構成す
ることができる。
第3図の保護層6は、感光体の機械的強度の向上等の目
的で設けられるものであり、種々のバインダー樹脂、電
荷輸送物質等を用いて構成することができる。
的で設けられるものであり、種々のバインダー樹脂、電
荷輸送物質等を用いて構成することができる。
次に、本発明の製造方法について説明する。本発明にお
いては、塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸エ
ステルもしくはメタクリル酸エステルを含む共重合体と
イソシアネート化合物とを含有してなる塗布液を導電性
支持体上に塗布し、これを加熱して三次元網目構造の共
重合体を形成して中間層を得る。
いては、塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸エ
ステルもしくはメタクリル酸エステルを含む共重合体と
イソシアネート化合物とを含有してなる塗布液を導電性
支持体上に塗布し、これを加熱して三次元網目構造の共
重合体を形成して中間層を得る。
具体的に説明すると、まず、塩化ビニルおよび水酸基を
有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステ
ルの共重合体を溶媒に溶解しあるいは分散媒に分散させ
て1次塗布液を調製する。
有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステ
ルの共重合体を溶媒に溶解しあるいは分散媒に分散させ
て1次塗布液を調製する。
次いで、この1次塗布液にイソシアネート化合物を混合
して最終的な塗布液を調製する。この塗布液を導電性支
持体上に塗布して塗布膜を形成し、これを加熱して、塩
化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステルを含む共重合体において残存
していた水酸基と、イソシアネート化合物のイソシアネ
ート基とを反応させて、三次元網目構造の共重合体を形
成し、中間層を得る。
して最終的な塗布液を調製する。この塗布液を導電性支
持体上に塗布して塗布膜を形成し、これを加熱して、塩
化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸エステルもし
くはメタクリル酸エステルを含む共重合体において残存
していた水酸基と、イソシアネート化合物のイソシアネ
ート基とを反応させて、三次元網目構造の共重合体を形
成し、中間層を得る。
塗布手段としては、浸漬塗布法、スプレー塗布法、スピ
ンコード法、ブレードコーティング法、ビードコーティ
ング法、ローラコーティング法等を好ましく適用するこ
とができる。
ンコード法、ブレードコーティング法、ビードコーティ
ング法、ローラコーティング法等を好ましく適用するこ
とができる。
塗布膜の加熱温度は30〜80℃程度であり、加熱時間
は1〜24時間程度である。
は1〜24時間程度である。
中間層の塗布液の調製において用いられる溶媒または分
散媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類やテトラヒドロフラン、ジメチ
ルホルムアミド等を用いることができる。
散媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類やテトラヒドロフラン、ジメチ
ルホルムアミド等を用いることができる。
中間層の塗布液の調製において、塩化ビニルおよび水酸
基を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステルを含む共重合体と、イソシアネート化合物の合計
の固形分の濃度は、0.01〜10重量%が好ましい。
基を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エ
ステルを含む共重合体と、イソシアネート化合物の合計
の固形分の濃度は、0.01〜10重量%が好ましい。
固形分濃度が過大であると、均一な厚さの塗布膜を形成
することが困難となる。
することが困難となる。
一方、固形分濃度が過小であると、所定の厚さの中間層
を形成することが困難となる。
を形成することが困難となる。
以下、本発明の詳細な説明するが、本発明の実施の態様
はこれらの実施例に限定されない。
はこれらの実施例に限定されない。
実施例および比較例
各実施例および比較例においては、以下の工程(1)乃
至(3)を経由して、導電性支持体上に、中間層、電荷
発生層、電荷輸送層をこの順に積層してドラム状の電子
写真感光体を作製した。なお、比較例4および5では、
中間層を形成しなかった。
至(3)を経由して、導電性支持体上に、中間層、電荷
発生層、電荷輸送層をこの順に積層してドラム状の電子
写真感光体を作製した。なお、比較例4および5では、
中間層を形成しなかった。
(1)中間層の形成
実施例1乃至8および比較例3においては、アセトンと
メチルイソブチルケトンを3対1で混合してなる混合溶
媒100重量部に対し、後記第1表に示す組成の固形分
3重量部を溶解して塗布液を調製した。
メチルイソブチルケトンを3対1で混合してなる混合溶
媒100重量部に対し、後記第1表に示す組成の固形分
3重量部を溶解して塗布液を調製した。
比較例1,2,6,7.8においては、メタノールとブ
クノールを3対1で混合してなる混合溶媒100重量部
に対し、後記第1表に示す組成の固形分3重量部を溶解
して塗布液を調製した。
クノールを3対1で混合してなる混合溶媒100重量部
に対し、後記第1表に示す組成の固形分3重量部を溶解
して塗布液を調製した。
各塗布液を用いて浸漬塗布法により、引上げ速度10m
m/secの条件で、外径80mm、長さ355.5m
+++のアルミニウム製ドラムよりなる導電性支持体上
に塗布膜を形成し、実施例ではこの塗布膜を6.0tで
6時間にわたり加熱する処理を施し、比較例では25℃
で3分にわたり乾燥する処理を施し、乾燥後の膜厚が約
0.3μmの中間層を形成した。
m/secの条件で、外径80mm、長さ355.5m
+++のアルミニウム製ドラムよりなる導電性支持体上
に塗布膜を形成し、実施例ではこの塗布膜を6.0tで
6時間にわたり加熱する処理を施し、比較例では25℃
で3分にわたり乾燥する処理を施し、乾燥後の膜厚が約
0.3μmの中間層を形成した。
(2)電荷発生層の形成
分散媒としてのジクロロエタン100重1部中11:、
後記第1表に示す電荷発生物質4重量部とバインダー樹
脂2重量部とを混合し、これをサンドグラインダーによ
引0時間分散して塗布液を調製した。
後記第1表に示す電荷発生物質4重量部とバインダー樹
脂2重量部とを混合し、これをサンドグラインダーによ
引0時間分散して塗布液を調製した。
この塗布液を用いて浸漬塗布法により、引上げ速度5m
m/secの条件で、上記中間層または導電性支持体上
に塗布膜を形成し、乾燥後の膜厚が約0.6μ贋の電荷
発生層を形成した。
m/secの条件で、上記中間層または導電性支持体上
に塗布膜を形成し、乾燥後の膜厚が約0.6μ贋の電荷
発生層を形成した。
(3)電荷輸送層の形成
溶媒としてのジクロロエタン100重量部中に、後記第
1表に示す電荷輸送物質15重量部とバインダー樹脂1
5重量部とを溶解して塗布液を調製した。
1表に示す電荷輸送物質15重量部とバインダー樹脂1
5重量部とを溶解して塗布液を調製した。
この塗布液を用いて浸漬塗布法により、引上げ速度5m
m/secの条件で、上記電荷発生層上に塗布膜を形成
し、乾燥後の膜厚が約15μmの電荷輸送層を形成した
。
m/secの条件で、上記電荷発生層上に塗布膜を形成
し、乾燥後の膜厚が約15μmの電荷輸送層を形成した
。
また、後述の感度特性の測定用の電子写真感光体として
、アルミニウム製ドラム上に、アルミニウムを蒸着した
ポリエステルフィルムを巻きつけて、上記と同様一にし
てシート状の電子写真感光体を作製した。
、アルミニウム製ドラム上に、アルミニウムを蒸着した
ポリエステルフィルムを巻きつけて、上記と同様一にし
てシート状の電子写真感光体を作製した。
以上の実施例および比較例で得られた電子写真感光体に
ついて、■感度特性、■耐ピンホール性、■接着性を評
価した。評価方法は次のとおりであり、結果は後記第2
表に示す。
ついて、■感度特性、■耐ピンホール性、■接着性を評
価した。評価方法は次のとおりであり、結果は後記第2
表に示す。
■感度特性
静電帯電試験装置を用いて、上記のシート状の電子写真
感光体の表面に6 kVのコロナ放電を行って帯電させ
、次いで暗所で5秒間保持し、その後波長550nmの
単色光により露光して、電子写真感光体の表面電位が6
00Vから100Vに低下するまでに要する露光量E(
μJ/cm2)を測定した。
感光体の表面に6 kVのコロナ放電を行って帯電させ
、次いで暗所で5秒間保持し、その後波長550nmの
単色光により露光して、電子写真感光体の表面電位が6
00Vから100Vに低下するまでに要する露光量E(
μJ/cm2)を測定した。
なお、この露光量Eが小さいほど感度特性が良好である
ことになる。
ことになる。
■耐ピンホール性
上記のドラム状の電子写真感光体を用いて、実際にベタ
黒の画像を形成するテストを行い、ベタ黒の複写画像に
斑点状の白ヌケが生ずるか否かによって評価した。後記
第2表中、「○」は白ヌケがほとんど発生しなかったこ
と、「×」は白ヌケが相当に発生したことを表す。
黒の画像を形成するテストを行い、ベタ黒の複写画像に
斑点状の白ヌケが生ずるか否かによって評価した。後記
第2表中、「○」は白ヌケがほとんど発生しなかったこ
と、「×」は白ヌケが相当に発生したことを表す。
■接着性
上記のドラム状の電子写真感光体の表面の1cm平方の
テスト領域において、ナイフで1mm間隔で縦横に平行
線を入れるクロスカットを行って合計100個の切片を
形成し、次いで、その上に粘着テープ(セロハンテープ
)を貼着した後、当該粘着テープを剥離する試験を行い
、このときに全100個の切片のうち導電性支持体上に
残留している切片の数nを調べた。その結果をrn/1
00」のように表す。従って、r 100/100 J
は100個の切片のうちに剥離されたものが1個もなく
、感光層の接着性が良好であることを示す。
テスト領域において、ナイフで1mm間隔で縦横に平行
線を入れるクロスカットを行って合計100個の切片を
形成し、次いで、その上に粘着テープ(セロハンテープ
)を貼着した後、当該粘着テープを剥離する試験を行い
、このときに全100個の切片のうち導電性支持体上に
残留している切片の数nを調べた。その結果をrn/1
00」のように表す。従って、r 100/100 J
は100個の切片のうちに剥離されたものが1個もなく
、感光層の接着性が良好であることを示す。
化合物(1)ニ
化合物(a):
第2表の結果から明らかなように、本発明に係る電子写
真感光体は、■感度特性、■耐ピンホール性、■接着性
の3つの条件を十分に満足できるものであった。
真感光体は、■感度特性、■耐ピンホール性、■接着性
の3つの条件を十分に満足できるものであった。
これに対して、比較例に係る電子写真感光体は、■感度
特性、■耐ピンホール性、■接着性のいずれかの点にお
いて劣るものであった。
特性、■耐ピンホール性、■接着性のいずれかの点にお
いて劣るものであった。
請求項1の発明によれば、感度特性、耐ピンホール性、
接着性のすべの条件を十分に満足できる電子写真感光体
が得られる。
接着性のすべの条件を十分に満足できる電子写真感光体
が得られる。
請求項2または3の発明によれば、上記効果がさらに顕
著となる。
著となる。
請求項4の発明によれば、特性の良好な中間層を確実に
形成することができる。
形成することができる。
第1図乃至第3図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の
具体的構成例を示す説明用断面図である。 1・・・導電性支持体 2・・・中間層3・・・電
荷発生層 4・・・電荷輸送層5・・・補助層 6・・・保護層
具体的構成例を示す説明用断面図である。 1・・・導電性支持体 2・・・中間層3・・・電
荷発生層 4・・・電荷輸送層5・・・補助層 6・・・保護層
Claims (4)
- (1)導電性支持体上に中間層を設け、この中間層上に
感光層を設けてなる電子写真感光体において、 前記感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを含み、当該
電荷発生層が前記中間層上に積層され、前記中間層が、
塩化ビニルおよび水酸基を有するアクリル酸エステルも
しくはメタクリル酸エステルを含む共重合体とイソシア
ネート化合物との三次元網目構造の共重合体を含有して
なることを特徴とする電子写真感光体。 - (2)電荷発生層が多環キノン系化合物を含有してなる
ことを特徴とする請求項1に記載の電子写真感光体。 - (3)電荷発生層がポリカーボネートを含有してなるこ
とを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真感光
体。 - (4)請求項1乃至3のいずれか一に記載の電子写真感
光体を製造する方法において、塩化ビニルおよび水酸基
を有するアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エス
テルを含む共重合体とイソシアネート化合物とを含有し
てなる塗布液を導電性支持体上に塗布し、これを加熱し
て三次元網目構造の共重合体を形成して中間層を得るこ
とを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10180389A JPH02281263A (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 電子写真感光体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10180389A JPH02281263A (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 電子写真感光体およびその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02281263A true JPH02281263A (ja) | 1990-11-16 |
Family
ID=14310300
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10180389A Pending JPH02281263A (ja) | 1989-04-24 | 1989-04-24 | 電子写真感光体およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH02281263A (ja) |
-
1989
- 1989-04-24 JP JP10180389A patent/JPH02281263A/ja active Pending
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