JPH02281261A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真感光体に関する。

〔従来の技術〕

電子写真感光体は、基本的には、導電性支持体上に感光
層が積層されて構成されるが、感光層の接着性、感度特
性等を改善する目的で、導電性支持体と感光層との間に
中間層を設けることが行われている。

斯かる中間層の構成については、従来、以下のように種
々の技術が提案されている。

（１）ポリウレタンおよび／またはポリアミドを用いる
技術（特開昭５１−１１４１３２号公報）。

（２）塩化ビニル−酢酸ビニル−エチレン系不飽和酸共
重合体を用いる技術（特開昭５６−４７０４７号公報）
。

（３）Ｎ−アルコキシメチル化ナイロンおよびＮアルキ
ル化ナイロンの少なくとも１種を用いる技術（特公昭６
３−１８１８５号公報）。

（４）フェノール樹脂を用いる技術（特開昭６２−２２
７１５６号公報）。

（５）特定の構造式で示される単量体を用いて合成され
た重合体もしくは共重合体を用いる技術（特開昭６３−
３１８５６６号公報）。

（６）特定の部分アセタール化ポリビニルアルコールを
用いる技術（特開昭６４−１０２５７号公報）。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記（１）乃至（６）の従来の技術では、下記
の３つのすべての条件をいまだ十分に満足させることが
困難である問題がある。

■電子写真感光体の露光プロセスにおいて、少ない露光
量で帯電電圧を大きく低下させることができること、す
なわち感度特性に優れていること。

■電子写真感光体の帯電プロセスにおいて表面の全体を
帯電ムラを招来せずに均一に帯電させることができ、ベ
タ画像に斑点状の白ヌケが生じないこと、すなわち耐ピ
ンホール性に優れていること。

■中間層と導電性支持体および感光層との接着性が良好
で、感光層の剥離、感度低下等を招来しないこと、すな
わち接着性に優れていること。

具体的に説明すると、中間層の形成においては、膜厚が
不均一であると、感度特性のムラが生じて、これがベタ
画像にふいて斑点状の白ヌケとして現れ、画質を低下さ
せる原因となる。

また、中間層の形成において、膜厚が均一であっても、
中間層と導電性支持体との接着性が不十分であると、感
光層が剥離し、また感度特性が低下する原因となる。

さらに、中間層上に電荷発生層を塗布して積層する際に
は、電荷発生層の塗布液中の溶媒または分散媒により中
間層が溶解して、当該中間層の機能が損なわれ、このこ
とが前記した画質の低下の原因となる。

このように中間層の構成材料の選択においては、試行錯
誤的な要素が多く、その適否を一概には予想できないの
が現状である。

しかして、本発明者が、以上の事情に基づいて鋭意研究
を重ねたところ、中間層の構成材料として、アルコール
可溶性のポリアミドとアセタール化ポリビニルアルコー
ルとを選択することにより、これらの相乗効果により、
感度特性、耐ピンホール性、接着性のすべての条件を十
分に満足できる電子写真感光体が得られることを見出し
本発明を完成したものである。

すなわち、本発明の目的は、■感度特性、■耐ピンホー
ル性、■接着性のすべての条件を十分に満足できる電子
写真感光体を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

上記目的を達成するため、本発明は、導電性支持体上に
中間層を設け、この中間層上に感光層を設けてなる電子
写真感光体において、前記感光層は、電荷発生層と電荷
輸送層とを含み、当該電荷発生層が前記中間層上に積層
され、前記中間層が、アルコール可溶性のポリアミドと
アセタール化ポリビニルアルコールとを含有してなるこ
とを特徴とする。

また、電荷発生層が多環キノン系化合物を含有してなる
ことが好ましい。

また、電荷発生層がポリカーボネートを含有してなるこ
とが好ましい。

〔作用〕

アルコール可溶性のポリアミドとアセタール化ポリビニ
ルアルコールはともにアルコール系の溶媒に可溶である
ため、中間層の塗布液の調製においては、両者を混合し
て溶解させることができ、塗布液の調製が容易である。

従って、アルコール可溶性のポリアミドとアセタール化
ポリビニルアルコールとを含有してなる中間層を均一な
膜厚で形成することが可能となる。

そして、電荷発生層を塗布法により中間層上に形成する
際には、電荷発生層の塗布液の溶媒または分散媒として
、中間層を損なうことがないアルコール系以外の有機溶
媒もしくは有機分散媒を選択することが可能となり、そ
の選択範囲が格段に広くなる。

この結果、膜厚の均一な中間層を形成でき、しかも中間
層を損なうことなく当該中間層の上に電荷発生層を形成
することができ、結局、中間層を構成するアルコール可
溶性のポリアミドおよびアセタール化ポリビニルアルコ
ールの特長が遺憾無く発揮されて、感度特性、耐ピンホ
ール性、接着性の３つの条件を十分に満足できる電子写
真感光体を得ることが可能となる。

また、電荷発生層が、多環キノン系化合物を含有してな
る場合、ポリカーボネートを含有してなる場合には、電
荷発生層自体の特性も向上する。

〔発明の具体的内容〕

以下、本発明を具体的に説明する。

本発明においては、基本的には、導電性支持体上に特定
の中間層を設け、この中間層上に特定の感光層を設けて
電子写真感光体を構成する。

前記中間層は、アルコール可溶性のポリアミトドアセタ
ール化ポリビニルアルコールとを含有してなるものであ
る。

アセタール化ポリビニルアルコールとしては、ブチラー
ル化ポリビニルアルコール、アセトアセタール化ポリビ
ニルアルコール、ホルマール化ホリビニルアルコール等
を用いることができる。市販品としては、ｒＢＸ−ＩＪ
、ｒＢＸ−２Ｊ　　（以上、種水化学社製）等を用いる
ことができる。

アセタール化ポリビニルアルコールにおいては、そのア
セタール化度は大きい方が好ましく、具体的には５０モ
ル％以上が好ましい。アセタール化度が過小であると、
中間層の塗布液の調製の際にゲル化しやすく、均一な膜
厚の塗布膜を形成することが困難となる。

アルコール可溶性のポリアミドとしては、下記構造式で
示される化合物、アルコール可溶性のナイロン例えばナ
イロン６／６６／６１０／１２共重合体等を用いること
ができる。

市販品としては、「ラッカマイト５００３Ｊ　　（ＤＩ
Ｃ社製）、「ＣＭ−４０００Ｊ、ｒＣＭ−８０００Ｊ　
　（以上、東し■製）等を用いることができる。

中間層における、アルコール可溶性のポリアミドとアセ
タール化ポリビニルアルコールの割合は、１００　：　
１〜１００：５０の範囲が好ましく、特に好ましくは１
００　：　１〜１００：２０である。アルコール可溶性
のポリアミドの割合が過大のときには、中間層の導電性
支持体に対する接着性が悪化しやすい。

一方、アセタール化ポリビニルアルコールの割合が過大
のときには、耐ピンホール性が悪化しやすい。すなわち
、主としてアルコール可溶性のポリアミドの存在により
、優れた耐ピンホール性が付与され、アセタール化ポリ
ビニルアルコールの存在により、優れた接着性および感
度特性が付与される。

中間層の形成手段としては、浸漬塗布法、スプレー塗布
法、スピンコード法、フレードコーチインク法、ビード
コーティング法、ローラコーティング法等を好ましく適
用することができる。

中間層の塗布液の調製において用いられる溶媒としては
、アルコール可溶性のポリアミドおよびアセタール化ポ
リビニルアルコールがともにアルコールに溶けるので、
アルコール系の溶媒を用いることができる。具体的には
、メタノールとブタノールの混合溶媒、インプロパツー
ル、エタノール等を用いることができる。

中間層の塗布液の調製において、アルコール可溶性のポ
リアミドおよびアセタール化ポリビニルアルコールの合
計の固形分の濃度は、０，０１〜１０重量％が好ましい
。固形分濃度が過大であると、均一な厚さの塗布膜を形
成することが困難となる。

一方、固形分濃度が過小であると、所定の厚さの中間層
を形成することが困難となる。

中間層の厚さは、０．旧〜５ＪｎＲ程度とされ、好まし
くは０．０５〜３μ贋とされる。

前記感光層は、いわゆる機能分離型の感光層であって、
電荷発生層と電荷輸送層とを含み、電荷発生層が前記中
間層上に接触する状態で積層されて設けられる。なお、
必要に応じて、電荷発生層と電荷輸送層との間に補助層
を設けてもよく、また、電荷輸送層の上に保護層を設け
てもよい。

電荷発生層は、電荷発生物質が好ましくはバインダー樹
脂中に分散含有されて構成される。斯かる電荷発生物質
としては、一般に可視光を吸収して、自由キャリアを発
生するものが用いられる。

具体的には、無機顔料および有機顔料から選択すること
ができ、多環牛ノン系化合物、アゾ系顔料、フタロシア
ニン系顔料等を好適に用いることができる。本発明にお
いては、特に多環キノン系化合物を好ましく用いること
ができる。すなわち、多環キノン系化合物を用いる場合
には、電荷発生層の塗布液の調製において、中間層を溶
解しない溶剤または溶媒の選択範囲が広がり、中間層を
損なわずに電荷発生層を形成することができ、かつ、優
れた電子写真特性が発揮され、特に光感度が良好となる
。斯かる多環キノン系化合物としては、アンスラキノン
誘導体、アンスアンスロン誘導体、ジベンズピレンキノ
ン誘導体、ピラゾリン誘導体、ヒオランスロン１［Ｌイ
ソビオランスロン誘導体等を用いることができる。

また、アゾ系顔料としては、モノアゾ顔料、ビスアゾ顔
料、トリスアゾ顔料等を用いることができ、フタロシア
ニン系顔料としては、金属フタロシアニン、無金属フタ
ロシアニン等を用いることができる。

電荷発生層の形成に用いられるバインダー樹脂としては
、電荷発生物質と馴染みやすく、しかも疎水性で絶縁性
の膜を形成できる高分子重合体が好ましく、具体的には
、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリイソプレン
、ポリブタジェン、ポリアミド、ポリウレタン等を用い
ることができる。本発明においては、特に、ポリカーボ
ネートを好ましく用いることができる。すなわち、ポリ
カーボネートを用いる場合には、感光体の特性が向上し
、特に優れた光感度特性が発揮される。

電荷発生層において、電荷発生物質とバインダー樹脂の
割合は、電荷発生物質１重量部に対して、バインダー樹
脂が５重量部以下とされる。

電荷発生層の形成手段としては、■電荷発生物質とバイ
ンダー樹脂を溶媒に溶解して塗布液を調製し、この塗布
液を中間層上に塗布して乾燥させる方法、■電荷発生物
質とバインダー樹脂をボールミル、サンドグラインダ等
によって分散媒中に微粒子状に分散させて分散液を調製
し、この分散液を中間層上に塗布する方法、等の手段を
適用することができる。

電荷発生層の厚さは、０，０１〜１０μ屑程度とされ、
好ましくは０．０５〜５ｊ！ｉとされる。

前記電荷輸送層は、電荷輸送物質が好ましくはバインダ
ー樹脂中に分散含有されて構成される。

斯かる電荷輸送物質としては、オキサゾール誘導体、オ
キサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾ
ール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体
、イミダシロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイ
ミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合
物、ピラゾリン誘導体、オキサシロン誘導体、ベンゾチ
アゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フ
ェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポリ−
９−ビニルアントラセン等を用いることができる。

電荷輸送層の形成に用いられるバインダー樹脂としては
、電荷輸送物質と馴染みやすく、しかも疎水性で絶縁性
の膜を形成できる高分子重合体が好ましく、具体的には
、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、
アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリイソプレン
、ポリブタジェン、ポリアミド、ポリウレタン等を用い
ることができる。

電荷輸送層の形成手段としては、電荷発生層の形成手段
と同様の手段を採用することができる。

また、電荷輸送層の厚さは、２〜５０μ讃程度とされ、
好ましくは５〜３０μ讃とされる。

前記導電性支持体としては、例えば下記のものを用いる
ことができる。

（１）アルミニウム、ステンレス等の金属よりなる板状
もしくはドラム状の導電性支持体。

（２）紙あるいはプラスチックフィルム等の支持体上に
、アルミニウム、パラジウム、金等の金属よりなる薄層
をラミネートもしくは蒸着によって設けた構成の導電性
支持体。

（３）紙あるいはプラスチックフィルム等の支持体上に
、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化スズ等の導電
性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けた構成の
導電性支持体。

次に、本発明に係る電子写真感光体の具体的構成例を図
面を参照しながら説明する。

第１図の電子写真感光体は、導電性支持体１上に、中間
層２が積層され、この中間層２上に電荷発生層３が積層
され、この電荷発生層３上に電荷輸送層４が積層されて
構成された例である。

第２図の電子写真感光体は、第１図の例において、電荷
発生層３と電荷輸送層４との間に補助層５が介挿されて
構成された例である。

第３図の電子写真感光体は、第１図の例において、電荷
輸送層４上に保護層６が積層されて構成された例である
。

第２図の補助層５は、接着層またはバリア層として機能
するものであり、電荷発生層３または電荷輸送層４に用
いられるバインダー樹脂と同様の樹脂等を用いて構成す
ることができる。

第３図の保護層６は、感光体の機械的強度の向上等の目
的で設けられるものであり、種々のバインダー樹脂、電
荷輸送物質等を用いて構成することができる。

〔実施例〕

以下、本発明の詳細な説明するが、本発明の実施の態様
はこれらの実施例に限定されない。

実施例および比較例 各実施例および比較例においては、以下の工程（１）乃
至〔３〕を経由して、導電性支持体上に、中間層、電荷
発生層、電荷輸送層をこの順に積層してドラム状の電子
写真感光体を作製した。なお、比較例４では、中間層を
形成しなかった。

（１）中間層の形成 実施例１乃至１０および比較例１．　２．．５．　６７
においては、アルコール系の溶媒であるメタノールとブ
タノールとを３対１で混合してなる混合溶媒１００重量
部に対し、後記第１表に示す組成の固形分３重量部を溶
解して塗布液を調製した。

比較例３においては、アセトンとメチルイソブチルケト
ンを３対１で混合してなる混合溶媒１００重量部に対し
、後記第１表に示す組成の固形分３重量部を溶解して塗
布液を調製した。

各塗布液を用いて浸漬塗布法により、引上げ速度１０ｍ
ｍ／ＳｅＣの条件で、外径８０＋＋＋ｍ、長さ３５５．
５ｍｍのアルミニウム製ドラムよりなる導電性支持体上
に塗布膜を形成し、乾燥後の膜厚が約０．３μ贋の中間
層を形成した。

（２）電荷発生層の形成 アルコール系以外の分散媒であるジクロロエタン１００
重量部中に、後記第１表に示す電荷発生物質４重量部と
バインダー樹脂２重量部とを混合し、これをサンドグラ
インダーにより１０時間分散して塗布液を調製した。

この塗布液を用いて浸漬塗布法により、引上げ速度５ｍ
ｍ／ｓｅｃの条件で、上記中間層または導電性支持体上
に塗布膜を形成し、乾燥後の膜厚が約０．６−の電荷発
生層を形成した。

（３）電荷輸送層の形成 アルコール系以外の溶媒であるジクロロエタン１００重
量部中に、後記第１表に示す電荷輸送物質１５重量部と
バインダー樹脂１５重量部とを溶解して塗布液を調製し
た。

この塗布液を用いて浸漬塗布法により、引上げ速度５ｍ
ｍ／ｓｅｃの条件で、上記電荷発生層上に塗布膜を形成
し、乾燥後の膜厚が約１５μｍの電荷輸送層を形成した
。

また、後述の感度特性の測定用の電子写真感光体として
、アルミニウム製ドラム上に、アルミニウムを蒸着した
ポリエステルフィルムを巻きつけて、上記と同様にして
シート状の電子写真感光体を作製した。

以上の実施例および比較例で得られた電子写真感光体に
ついて、■感度特性、■耐ピンホール性、■接着性を評
価した。評価方法は次のとおりであり、結果は後記第２
表に示す。

■感度特性 静電帯電試験装置を用いて、上記のシート状の電子写真
感光体の表面に６　ｋＶのコロナ放電を行って帯電させ
、次いで暗所で５秒間保持し、その後波長５５０ｎｍの
単色光により露光して、電子写真感光体の表面電位が６
００Ｖから１００Ｖに低下するまでに要する露光量Ｅ（
μＪ／ｃｍ２）を測定した。

なお、この露光量Ｅが小さいほど感度特性が良好である
ことになる。

■耐ピンホール性 上記のドラム状の電子写真感光体を用いて、実際にベタ
黒の画像を形成するテストを行い、ペタ黒の複写画像に
斑点状の白ヌケが生ずるか否かによって評価した。後記
第２表中、「○」は白ヌケがほとんど発生しなかったこ
と、ｒＸＪは白ヌケが相当に発生したことを表す。

■接着性 上記のドラム状の電子写真感光体の表面の１ｃｍ平方の
テスト領域において、ナイフで１ｍｍ間隔で縦横に平行
線を入れるクロスカットを行って合計１００個の切片を
形成し、次いで、その上に粘着テープ（セロハンテープ
）を貼着した後、当該粘着テープを剥離する試験を行い
、このときに全１００個の切片のうち導電性支持体上に
残留している切片の数ｎを調べた。その結果をｒｎ／１
００Ｊのように表す。従って、ｒ　１００／１００　Ｊ
は１００個の切片のうちに剥離されたものが１個もなく
、感光層の接着性が良好であることを示す。

Ｌ 工 に 化合物（６）＝τ型能無金属フタロシアニン東洋インキ
製造■製 化合物（ａ）： 第２表の結果から明らかなように、本発明に係る電子写
真感光体は、■感度特性、■耐ピンホール性、■接着性
の３つの条件を十分に満足できるものであった。

これに対して、比較例に係る電子写真感光体は、■感度
特性、■耐ピンホール性、■接着性のいずれかの点にお
いて劣るものであった。

〔発明の効果〕

請求項１の発明によれば、感度特性、耐ピンホール性、
接着性のすべの条件を十分に満足できる電子写真感光体
が得られる。

請求項２または３の発明によれば、上記効果がさらに顕
著となる。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第３図はそれぞれ本発明の電子写真感光体の
具体的構成例を示す説明用断面図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）導電性支持体上に中間層を設け、この中間層上に
   感光層を設けてなる電子写真感光体において、 前記感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを含み、当該
   電荷発生層が前記中間層上に積層され、前記中間層が、
   アルコール可溶性のポリアミドとアセタール化ポリビニ
   ルアルコールとを含有してなることを特徴とする電子写
   真感光体。
2. （２）電荷発生層が多環キノン系化合物を含有してなる
   ことを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
3. （３）電荷発生層がポリカーボネートを含有してなるこ
   とを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光
   体。