JPH02276811A - ポリウレタン樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリウレタン樹脂に係わり、詳しくはＩＩＡ料
分数分散性膜強度に優Ａ之ポリウレタン樹脂に関するも
のである。

〔従来の技術〕

ポリウレタン樹脂は、耐摩耗性１機械強度等に優れてい
るので、塗料用、接着剤用等に多くザ用されている。こ
の上で特にｉ気記録媒体用結合剤としての改良検討が広
く行なわれている。

従来旋用されている熱可塑性ポリウレタン樹脂は１機械
的強度に浸れているが、鹸料粉の分散性が低いという欠
点がめつ之。そこで、このポリウレタン樹脂の欠点を克
服するため１分子中にカルボΦフル基、リン酸基、スル
ホン酸基、アミノ基およびそれらの塩といった官能基を
導入することが試みらｎてきている。これ等の官能基を
含有する樹脂は、その機械的強度が低下するという欠点
を有している。

ま几ポリウレタン樹脂を塗料用結合剤として更用する場
合、架橋剤としては、ポリインシアネートを用いてい几
が、塗膜用としては架橋反応が十分でなく、塗膜の耐久
性の面で賭点がめった。

〔発明が解決しようとする問題点〕

この発明はＪ：記ポリウレタン樹脂およびポリウレタン
組成物が持っていた。顔料の分散性と塗膜の機械的強度
を同時に満足させ得ないという欠点を解決し、以って表
面平滑性ｔ’ｃｇｉ几、かつ耐久性にも優れ定ポリウレ
タン樹刀旨を提１決することを目的とする。

〔開運を解決する乏めの手段〕

本発明では、ポリウレタン樹脂の分子中にフェノール注
水酸基を導入することりこよって顔料粉の分散性を向上
させ、さらにフェノール性水酸基と架橋反応するポリグ
リシジルアミン化合物を架橋剤として夏用することによ
り１表面平滑性２よび耐久８１．ｌこ優れたポリウレタ
ン塗膜を得ることができ比。

本発明のポリウレタン樹脂Ｉ脂は１分子中にフェノール
性水酸基を有していれば良く、他の部分の嘴造は何ら＠
定されない。ポリウレタン樹脂をｔＭ造するガ法は、一
般公知のポリウレタン樹脂の製造法ＩＣ従えば良い。例
えば。

（ｍｌ有機ジインシアネート （ｂ）高分子ポリオール （ｃ）鎖延長剤 を反応させて装造する。（ａ）、　（ｂ）、　（ｃ）の
比率は必要に応じ′Ｃ調節し、（Ｃ）は用いなくてもよ
い。ま几。

少なくとも（ａ）、　（ｂ）、　（ａ）の−万にフェノ
ール性水酸基を含有していればよい。

（ａ）の有機ジイソシアネートとしては、トリレンジイ
ソシアネー）、４．４−ジフェニルメタジイソシアネー
ト、ヘキサメタンジインシアネート等がある。

（ｂ）の高分子ポリオールとしては、エチレンジオール
　１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール＊
）０ジオール　１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）
−２−ヒドロギンフェニルエーテル。２，６−ビス（ヒ
ドロキシメチル）−ｐ−クレゾール等のフェノール基含
有ジオールとアジピン酸、フタル酸、ヒバシン酸等のジ
カルボン酸との重縮合によって得られるポリエステルジ
オールポリエチレングリコール、ポリブチレングリコー
ル等のポリエステルジオール、ポリエチレングリコール
、ポリブチレングリコール等のポリエーテルジオール、
ポリＣ−カプロラクトン等のポリラクトンジオール、ポ
リ１，６−へキチンカーボネート等のポリカーボネート
ジオールなどがある。

（０）の鎖延長剤としては、エチレングリコール１．４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオー
ル　１−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−２−ヒド
ロキシフェニルエーテル、　２．６−ビス（ヒドロキシ
メチル）−ｐ−クレゾール等のフェノール基含有ジオー
ルエチレンジアミン。

トリレンジアミン等のジアミン、水等がある。

ま几スルホン基、リン酸基ま九はその壇等の礪性基を持
つジオール九とえはビス（４−ヒドロキシ１チル）−５
−スルホイソフタル酸ナトリウムジメチロールプロピオ
ン酸、β−グリセロリン酸ナトリウム等を用いてもよい
。

これ等（ａ）、　（ｂ）、　（ａ）よりなるポリウレタ
ン樹脂は。

平均分子１ｓｏｏｏ〜１０００００　、好ましくは１０
１）００〜５ｏｏｏｏのものが利用できる。分子量がこ
ｎより小さいと１に膜の機械的強度が劣り耐久性が低下
する。また分子量がこれ以上になると樹脂の溶解性が劣
って、顕料粉の分散性が悪くなり、塗膜の表面平滑性が
低下する。本発明のポリウレタン樹脂は従来公知０黒ｏ
Ｊ塑性樹脂、熱硬化性樹脂等と組み合せてもよい。

熱１ＪＴｆｆｉ注樹脂としては、塩化ビニル酢酸ビニル
共弘合体、塩化ビニル酢酸ビニルビニルアルコール共直
合体、塩化ビニル酢酸ビニルマレイン酸共這合体、塩化
ビニル酢酸ビニルアクリル酸とドロキシエチル共社合体
、アクリル酸エステルアクリａニトリル共１合体、セル
ロース酵導体（セルａ−スアセｆ−トプチレート、ニト
ロセルロース−１゜ポリウレタン樹脂などがめる口 熱硬化性樹脂としては、フェノール４−脂、エポキシ樹
脂、尿素樹脂、アルキド樹脂などカニある。

ま友、ポリグリシジルアミン化合物を架橋剤として夏用
する。ポリグリシジルアミン化合物としては、ブトラグ
リシジルメタ中７レンジアミン。

テトラグリシジル−１，３−ビスアミノメチルシクロヘ
キセン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、ト
リグリシジル−ｐ−アミノフェノール等が挙げらｎる。

ま几、必要に応じてポリイソシアネート系架橋剤、アミ
ン等の架Ｗｉ促進剤を併用してもよい。

〔実施例〕

以下に本発明を、磁気記録媒体えの応用によって、実施
例を説明−ｒる。

実施例１ （１）ポリウレタン樹脂Ａの製造 ４．４−ジフェニルメタンジイソシアネート５０部 ポリブチレンアジペート（分子ｆｉ１０００）１００部 ２．６−ヒス（ヒドロキシメチルクーｐ−クレゾール　
　　　　　　　　　　　　　１７部オクチル酸スズ　　
　　　　　　　　０．０５部シクロへ中テノン　　　　
　　　　　　　１００部トルエン　　　　　　　　　　
　　　　１００部上記組成物を８０℃で撹拌し、十分に
分子量が上がるまで反応させる。反応後シクロベキテノ
ン／トルエン混合痔媒で２０１量％浴液とし、目的のポ
リウレタン樹脂液を得比。ポリウレタン樹脂の数平均分
子ｊｉはＧＰＣ測定によるポリスチレン換算で３．２Ｘ
ｌＯ’でめった。

＋２）　ｄｌ磁気記録媒体製造 Ｃｏ含有ｒ−ＦｅｚＯ，（Ｈｃ＝６５００ｅ、ＳｍｗＴ
＝４０ｒｌ／１１）　　　　　　　　　　　　　１０（
ｌ量部塩ビー酢ビービニルアルコール共１合体ＣＵＣＣ
社製、ＶＡＧｆ（）　　　　　　　　　　　１０ｔｔｓ
ポリウレタン樹脂Ａ　　　　　　　　　１０遁量部カー
ボンブラック　　　　　　　　　４ｇ量部アルミナ　　
　　　　　　　　　　　５重電部ステアリンｄｌｎ−ブ
チル　　　　　　１区量部パルミチンｉｌｌ　　　　　
　　　　　　　ｌ直重部シクロヘキサノン　　　　　　
　　１２０１ｉ量部トｓ、　ｘ　ｙ　　　　　　　　　
　　　　１２０１ＥｔＮと記組成物をボールミルで７０
時間分散させ。

さらにテトラグリシジルメタ中７レンジアミンを１ｇ量
部、３官能インシアネート化合物（日本ポリウレタン社
製コロネートＬ）５直童部′ｆ：混合し。

磁性塗料を調製し比。この磁性塗料を厚さ１４μ蟻のポ
リエチレンテレフタレートフィルム土に乾燥後の厚みが
４．５μ喝になるように塗布し、磁場中を通して感性粒
子を配向δぜる。これを乾燥し次後。

表面平滑＠埋をし、ｌ／２インチ幅にスリットして磁気
テープを作製し几。

実施例２ （１）ポリウレタン樹脂Ｂ（Ｄ製造 実施例１のポリウレタン樹脂入の製造に２いて。

２．６−ビス（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾールの
使用量１７部を８．５部に変え、さらにｌ。

４−ブタンジオールを４．５部加え之こと以外は実施例
１の（１）と同様にしてポリウレタン樹脂Ｂを合成し几
。得られ皮ポリウレタン樹脂の数平均分子量は３．ＯＸ
　ｌ　Ｏであり之。

（２）磁気記録媒体の製造 ＊施例１の磁気記録媒体の製造で、ポリウレタン樹脂Ａ
をポリウレタン樹脂Ｂに代え次以外は実４例１の（２）
と同様にして磁気テープを作製した。

＊１例３ ■ポリウレタン樹脂Ｃの製造 実施例１のポリウレタン樹脂Ａの製造において。

２．６−ビス（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾールの
代りに１−（２，３−ジヒドロキングロビル）−２−ヒ
ドロキシフェニルエーテル’ｉ１８．４部用いた以外は
、実施例１０ｔｌｌと同様にしてポリウレタン樹脂Ｃを
製造した。得られ之ポリウレタン樹脂の数平均分子ｔは
２．９ＸＩＯであつｔｏ（２）磁気記録媒体の製造 実施例１の磁気記録媒体の製造で、ポリウレタン樹脂ム
をポリウレタン樹脂Ｃに代え比以外は実施例１０１２）
と同様にして磁気テープを作製し次。

実施例４ 磁気記録媒体の製造 実施例１の磁気記録媒体の製造において、架橋剤として
のテトラグリシジルメタキ７レンジアミンの代りにテト
ラグリシジルアミノジフェニルメタンを１ｕｌｌ用いた
以外は、実施例１の（２）と同様にして磁気テープを作
製し次。

比較例 （１）ポリウレタン樹脂りの製造 実施例１のポリウレタン樹脂Ａｏ装造において。

２．６−ビス（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾールに
代えてｌ、　　４−ブタンジオールを９．０部用い友以
外は、実施例１の（２）と同様にしてポリウレタン樹脂
を製造し友。得られｔポリウレタン樹脂の数平均分子量
は３．１Ｘ１０　　で６つ７ｔ。

（２）ａ気記録媒体の製造 実施例１の伍気記録媒体の製造において、ポリウレタン
樹脂Ａを、ポリウレタン樹脂りに代え。

架橋剤としてのテトラグリシジルメタキシレンジアミン
のＩｌｆ＆加をｆめ几以外は実施例１の（２）と同様に
して磁気テープを作製し比。

上記各冥施例、比較例で得らＡ几磁気テープについて、
ｊＩ料分散性の指標としてりａマＳ／Ｎを。

塗膜の機械強度の指標として磁気テープの耐久性を測定
し几。その測定法は下記の方法によつ几。

クローｖｓ／Ｎ ＶＨ８万式のＶＴＲをもちいてビデオテープにクロマ信
号を記録し、クロマノイズ測定機により。

その再生信号のノイズ部分を測定してクロマＳ／Ｎを求
め次。なお、クロマＳ／Ｎは比較例のビデオテープを基
準（ＯｄＢ）とし７を相対１直で示した。

耐久性試験 スチルモードで再生し１％再生ＨＰ’ωカレベルを記録
して、信号レベルが初期出力の１／２に低下するまでの
時間を測定し比。

〔発明の効果〕

以上説明したように分子内にフェノール性水酸基を含有
するポリウレタン樹脂は、従来のポリウレタン樹脂に比
し、顕科の分散性において攪れていると同時に架橋剤と
してポリグリシジルアミン化合物と併用することによっ
てｅ１１膜の機械強度も格段に同上している仁とが明ら
かである。

晴對出願人 代表者 日豆マクセル株式会社 水　　井　　　　　　厚

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）分子内にフェノール性水酸基を含有することを特
   徴とするポリウレタン樹脂。
2. （２）請求項（１）記載のポリウレタン樹脂とポリグリ
   シジルアミン化合物とを構成成分とするポリウレタン組
   成物。
3. （３）請求項（２）記載のポリウレタン組成物中に顔料
   成分を分散させたことを特徴とするポリウレタン塗料。
4. （４）請求項（３）記載のポリウレタン塗料を支持体上
   に塗布してなるポリウレタン塗膜。
5. （５）分子内にフェノール性水酸基を含有するポリウレ
   タン樹脂とポリグリシジルアミン化合物とを含む結合剤
   中に磁性粒子を分散させてなる磁性層を有することを特
   徴とする磁気記録媒体。