JPH02275949A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、さらに詳しくは水洗代替安定浴で処理しても画像
保存性や液保存性が改良されたハロゲン化銀カラー写真
感光材料の処理方法に関する。

〔発明の背景〕

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、画像露光の
後、発色現像処理し、漂白、定着または漂白定着処理の
如く定着能を有する処理を施し、次いで安定、水洗等の
処理工程で処理されるが、この定着能を有する処理液に
よる処理に続く水洗工程においては、ハロゲン化銀と反
応して水溶性の錯塩を形成する化合物であるチオ硫酸塩
、その他の水溶性銀錯塩、更に保恒剤としての亜硫酸塩
やメタ重亜硫酸塩等が感光材料に含有、付着して持ち込
まれ、水洗水量が少ない場合画像保存性に悪い影響を残
すことが知られている。そこで、この様な欠点を解消す
るために定着能を有する処理液で処理した後の水洗に多
量の流水を用いて前記した塩を写真材料から洗い流して
いるのが実情である。しかし近年水資源の不足、下水道
料金及び光熱費の高騰等の経済的理由、並びに公害的理
由から水洗水量を減量し、かつ公害対策をとった処理工
程が望まれている。

従来、これらの対策としては、例えば水洗槽を多段構成
にして水を向流させる方法が西独特許第２．９２０，２
２２号及びニス・アール・ゴールドバッサ（Ｓ、Ｒ，に
０１ｄｗａｓｓｅｒ）、「ウォータ・フロー・レイト・
イン・インマージョン・ウオツシング・オブ・モーショ
ンピクチャー・フィルム（Ｗａｔｅｒ　Ｆｌｏｗ　Ｒａ
ｔｅｉｎ　Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ−Ｗａｓｈｉｎｇ　ｏｆ
　Ｍｏｔｉｏｎ−ｐｉｃｔｕｒｅ　Ｆｉｌｍ）ＪＳＭＰ
ＴＥ、　Ｖｏｌ、６４．２４８−２５３頁、Ｍａｙ、　
　（１９５５）等に記載されている。

また定着浴のすく後に予備水洗を設け、感光飼料に含有
、付着して水洗工程中に入る公害成分を減少させ、かつ
水洗水量を減少させる処理方法も知らている。

しかしなから、これらの技術は全く水洗水を使わないと
いう処理方法ではない。従って近年の水資源が個濁し、
かつ原油の値上げによる水洗のために経費が増大してい
る状況下では、益々深刻な問題になりつつある。

一方、水洗を行わずに写真処理後、直ちに安定化処理を
行う処理方法がある。例えば米国特許第３．３３５．０
０４号明細書などの記載によるチオシアン酸塩による銀
安定化処理が知られている。しかしながらこの方法は安
定化浴に無機塩が多量に含有されているため感光材料の
表面」二に、乾燥後汚れが生じてしまう欠点がある。ま
た、これら安定化処理を行った際には、長期保存時の色
素画像の劣化を伴うという別なる欠点がある。

又、一方ハロゲン化銀が沃臭化銀である写真材料に代表
される撮影用カラー写真材料を処理する際、水洗浴につ
づく最終処理工程にホルマリンを含有する安定浴か一般
に用いられている。前記安定浴にあるホルマリンはカラ
ー写真材料の物性、特にカラー写真材料表面の傷の発生
や経時によって写真材料が次第に硬膜されていくことに
よる階調の変化等を防止する効果があり、更にはカラ写
真材料中に残存する未反応カプラーによる色素画像の安
定性の劣化に対しても効果があることが知られている。

しかしながら、現在の処理工程、とりわけ定着能を有す
る処理工程以後の処理工程、例えは撮影用カラーフィル
ムの場合、水洗工程及び安定処理工程があり、水洗工程
については前述した様に経費等の理由から水洗を行わな
い処理か研究され実用化されつつある。

しかし、最近になって処理の迅速化、省浴化の目的で水
洗代替浴とホルマリンを含有した安定浴を一緒にし、実
質的に水洗処理を行わない処理が行われるようになって
きた。

しかしながら、上記処理は大量処理をした場合にはあま
り問題はないものの、−船釣にはカラーペーパー処理に
比ヘカラーネ力フィルムの処理は１日２０本〜３０本が
平均レベルであり、少量処理が普通であり、この場合、
液保存性か悪く、処理液の維持管理が困難であること、
更にはカラーネヵフィルムの種類によっては画像保存性
、特に保存後のイエロースティンが発生し易いという問
題があることか判明した。

これらの問題を解決するために、例えば米国特許４，７
８６，５８３号明細書に示されるようにアルカノールア
ミンを用いることが提案されているが、該アルカノール
アミンを用いると液保存性はやや改良されるものの未露
光部イエロースティンに悪影響を及ぼし、更に特開昭６
２−２７７４２号及び同６１−１．５１５３８号明細書
に記載されているが如きヘキサヒドロトリアジン系化合
物を使用すると、色素のスティンに対する効果は若干あ
るものの不十分であり、更に液保存性も不十分でフィル
ム試料裏面にムラか生じ易いこともわかった。

Ｃ発明の目的〕 したかって本発明の目的は、水洗代替安定液の保存性を
大幅に改良し、しかも画像保存性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法を提供することにある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を像様露光した後、発色現像する工程、漂白能を有する
処理液で処理する工程、及び水洗代替安定液で処理する
工程を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
において、前記漂白能を有する処理液が下記一般式（Ａ
）若しくは〔Ｂ〕で表される有機酸の第２鉄錯塩又はジ
エチレントリアミン五酢酸の第２鉄錯塩を含有し、前記
水洗代替安定液中のホルムアルデヒドの濃度がｉ、ｏｘ
ｌｏ−２モル１０．以下であり、かつ前記水洗代替安定
液が下記一般式〔■〕で表される化合物又はヘキサメチ
レンテトラミン若しくはその誘導体を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
よって達成される。

一般式〔Ａ〕 式中、ＡＩ〜Ａ４はそれぞれ同一でも異なってもよく、
−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＯＭ又は−Ｐ０３Ｍ、Ｍ２を表す
。ＭｌＭ、及びＭ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム原
子、カリウム原子又はアンモニウム基を表す。Ｘは炭素
数３〜６の置換もしくは未置換のアルキレン基を表す。

制式（Ｂ） 式中、Ａ１−Ａ４はそれぞれ同一でも異なってもよく、
−ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＯＭ又は−Ｐ０３Ｍ、Ｍ２を表す
。ＭｌＭｌ及びＭ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム原
子、カリウム原子又はアンモニウム基を表し、ｎは１〜
８の整数を表す。

又Ｂ１及びＢ２はそれぞれ炭素数２〜５の置換もしくは
未置換のアルキレン基を表し、同一でも異ってもよい。

制式〔■〕 Ｒ，−ＣＨｏ 式中、Ｒ１は置換されていてもよい炭素数１〜５のアル
キル基又はホルミル基を表す。

更に、本発明の実施態様においては、撮影用ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の場合に有用であり、かつ顕著な
効果がある。又本発明においてはホルムアルデヒドの濃
度が５．ＯＸ　１０−３モル／ｌ以下、更には２．ＯＸ
　１０−３モル／Ｑ以下である場合に本発明の目的をよ
り高度に達成することが可能である。

又、漂白能を有する処理液で処理した後、直ちに水洗代
替安定液で処理すること、更には水洗代替安定液が最終
処理液であることにより本発明の効果がより顕著となる
。

又、ハロゲン化銀写真感光材料に含まれるマゼンタカプ
ラーに一般式〔Ｉ〕又はＯＩ）で表されるマゼンタカプ
ラーを用いることで、本発明がより効果的に達成される
。

上記事実は本発明者等にとって全く予想外のことである
。

〔発明の具体的構成〕

先ず、一般式〔Ａ）で示される化合物について詳述する
。

Ａｌ−Ａ４はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、−
ＣＨ２０Ｈ，−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ８Ｍ、Ｍ２を表し、
ＭｌＭｌ及びＭ２はそれぞれ水素原子、ナトリウム原子
、カリウム原子又はアンモニウム基を表す。Ｘは炭素数
３〜６の置換もしくは未置換のアルキレン基（例えばト
リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン等）を表
す。

置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基
が挙げられる。

以下に、前記一般式（Ａ）で示される化合物の好ましい
具体例を示す。

（Ａ−１） （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ−２） これら（Ａ−１）〜（Ａ−１２）の化合物以外に、これ
らのすトリウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を同
様に好ましく用いることかできる。

本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩か好ましく用いられる。

前記化合物例の中で、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ａ−１）、（Ａ−４）、（Ａ−７）及
び（Ａ−９）であり、とりわけ特に好ましいものは（Ａ
−１）及び（Ａ−９）である。

次に一般式〔Ｂ〕で示される化合物について詳述する。

Ａ１−Ａ４は前記一般式［Ａｌ］のＡ１−Ａ４と同義で
あり、ｎは１〜８の整数を表す。Ｂ１及びＢ２は同一で
も異なっていてもよく、それぞれ炭素数２〜５の置換も
しくは未置換のアルキレン基（例えばエチレン、トリメ
チレン、テトラメチレン、ペンタメヂレン等）を表す。

置換基としては水酸基、炭素数１〜３の低級アルキル基
（メチル基、エチル基、プロピル基等）が挙げられる 以下に、前記一般式（Ｂｊ −？示される化合物の （Ｂ−６） 好ましい具体例を示す。

（Ｂ　−１） （Ｂ−７） （Ｂ　−２） これら（Ｂ−１）〜（Ｉ３−７）の化合物以外に、これ
らのすｌ・リウム塩、カリウム塩又はアンモニウム塩を
同様に好ましく用いることができる。

（Ｂ−４） 本発明の目的の効果及び溶解度の点からは、これらの第
２鉄錯塩のアンモニウム塩が好ましく用いられる。

前記化合物の中では、本発明において特に好ましく用い
られるものは、（Ｂ−１）、（Ｂ−４）及び（Ｂ−７）
であり、とりわけ特に好ましいものは（Ｂ−１）である
。

これら、一般式〔Ａ〕若しくはＣＢ）で示される有機酸
又はジエチレントリアミン五酢酸の第２鉄錯塩は、その
銀漂白性及び本発明の効果を奏する上からも漂白能を有
する処理液１４当り少なくとも０．１モルの使用が好ま
しく、より好ましくは０．１５〜２．０モル／Ｑの範囲
であり、最も好ましくは０．２〜１．０モル／Ｃの範囲
である。

一般式〔Ａ〕若しくは［１３）で表される有機酸又はジ
エチレントリアミン五酢酸の第２鉄錯塩は漂白液又は漂
白定着液に含有されるが、本発明の効果を奏する上で一
般式〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で示される有機酸の第２鉄錯塩は
漂白液に、一般式（Ｂ）で表される有機酸又はジエチレ
ントリアミン五酢酸の第２鉄錯塩は漂白定着液に使用す
るのが好ましい実施態様である。

本発明の漂白能を有する処理液には、前記一般式（Ａ）
若しくはＣＢ）で示される化合物又はジエチレントリア
ミン五酢酸の第２鉄錯塩に、その他のアミノポリカルボ
ン酸第２鉄錯塩（例えば、エチレンジアミン四酢酸第２
鉄錯塩、■、２−シクロヘキサンジアミン四酢酸酢酸第
２鉄錯塩を組合せて使用できる。しかしながら、本発明
の目的の効果をより良好に奏する点からは、実質的に前
記一般式（Ａ）若しくは〔Ｂ〕で示される化合物又はジ
エチレントリアミン五酢酸の第２鉄錯塩のみを使用した
漂白能を有する処理液が好ま−しい。

ここで実質的とは全第２鉄錯塩の中で少なくとも７０％
（モル換算）以上を意味する。該比率は好ましくは８０
％以上であり、より好ましくは９０％以上、最も好まし
くは９５％以上である。

漂白能を有する処理液には通常用いられる漂白促進剤を
含有させることができる。漂白促進剤の代表的具体例と
しては特願昭６３−３２５０１号の１７〜３９頁記載の
（Ｉ−１）〜（Ｉ−１０）、（Ｉ［−１）〜（■２７）
、（■−１）〜（Ｉ［［−１５）、（ＩＶ−１）〜（Ｉ
Ｖ−３）、（ｖ　−ｔ　）〜（Ｖ−２３）、（ＶＩ−１
）〜（Ｖｌ　−１７）、（■−１）〜（■−１５）、（
■−１）〜（■−７）、（ＩＩ−１）〜（ｆｆ−５）、
（Ａ−１）〜（Ａ　−８）が挙げられる。

これらの漂白促進剤は単独で用いてもよいし、２種以上
を併用してもよく、添加量は一般に漂白液１１２当り約
０．０１〜１００ｇの範囲で好結果が得られる。

しかしながら、一般には添加量が過小のときには漂白促
進効果が小さく、また添加量が必要以上に過大のときに
は沈澱を生じて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を汚染したりすることがあるので、漂白能を有する液
■α当り０，０５〜５０ｇが好ましく、更に好ましくは
０．０５〜１５ｇである。

漂白促進剤を添加する場合には、そのまま添加゛溶解し
てもよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解して添
加するのが一般的であり、必要に応じてメタノール、エ
タノール、アセトン等の有機溶媒を用いて溶解して添加
することもできる。

本発明の漂白液はｐＨ２から５．５で使用でき、好まし
くは３．０以上５．０以下で用いられる。漂白定着液の
ｐＨは３．０〜９．０が好ましく、より好ましくは４．
０〜８．０の範囲である。処理の温度は２０　’Ｏ〜４
５°Ｃで使用されるが、望ましくは２５°Ｃ〜４２°Ｃ
である。

本発明の漂白液又は漂白定着液は臭化アンモニウムのご
ときハロゲン化物を通常添加して用いてもよく、臭化物
は本発明においては本発明の漂白剤の酸化力が強い為に
少量でよく、又タール性も少ないことから２．０モル／
ｌ以下好ましくは０．５〜１．５モル／ｌである。

なお本発明の漂白液又は漂白定着液には、硼酸、硼砂、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸す）　ＩＪウム、水酸化アナモニウム等の各種
の塩からなるｐＨ緩衝剤を単独で或いは２種以上組合せ
て含有せしめることができる。

本発明においては漂白刃ブリを低下させかつコスト的に
も安い酢酸をｐＨ緩衡剤として用いることが好ましい。

好ましい酢酸量としては０．１〜３モル／Ｑ、、特に好
ましくは０．４〜２モル／Ｑである。

酢酸量が低いと漂白刃ブリは上昇し、逆に酢酸量が高い
場合には脱銀性が低下する。

又本発明においては硫酸塩を用いることが実施態様とし
て好ましい。本発明の漂白剤と併用した場合、特にその
効果は大きく、第１鉄錯塩の生成を防止し、復色不良を
改良する。更には防錆効果もありコスト上メリットが大
きい。

硝酸塩は０，１〜３モル１０．、好ましくは０，３〜２
モル／ｌの範囲で使用される。

更に又、各種の蛍光増白剤や消泡剤或いは界面活性剤や
防はい剤を含有せしめることもできる。

本発明に係る漂白能を有する処理液の好ましい補充量は
漂白能を有する処理液が漂白液である場合、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料１ｍ２当り２０ｍ１２ないし５０
０ｍｆ）であり、特に好ましくは３０ｍ（ｌないし３５
０ｍＱであり、更に特に好ましくは４０１ＩＩＱないし
３００ｍ（２であり、最も好ましくは５０＋ｎＣないし
２５０ｍｆｆである。

本発明方法においては迅速処理の観点から、好ましくは
漂白液で処理された後引き続き定着液ないし漂白定着液
で処理される。

本発明に係わる処理方法の好ましい具体的処理工程を以
下に示す。

（１）発色現像−漂白一定着一水洗代替安定液による処
理 （２）発色現像−漂白一定着−リンス−水洗代替安定液
による処理 （３）発色現像−漂白一漂白定着−水洗代替安定液によ
る処理 （４）発色現像−漂白−漂白定着一リンスー水洗代替安
定液による処理 （５）発色現像−漂白定着−水洗代替安定液による処理 （６）発色現像−漂白定着−リンス−水洗代替安定液に
よる処理 これらの工程の中でもとりわけ（１）、（３）、（５）
か好ましく、とりわけ特に（１）、（５）が好ましい。

本発明において、漂白定着液又は定着液にはチオ硫酸塩
の濃度が１モル／Ｑ以上であることが好ましい。

漂白定着液又は定着液中のチオ硫酸塩の濃度はより好ま
しくは１．３モル／ｌ以上、特に好ましくは１．５〜３
モル／Ｑである。チオ硫酸塩の濃度が高すきると逆に定
着不良が発生しやすくなる。

チオ硫酸塩としては例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸
ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム等が挙げられるが、
好ましくはチオ硫酸アンモニウムである。

定着剤として、チオ硫酸塩にチオシアン酸塩を併用する
ことか特に好ましい。

チオシアン酸塩を用いるとチオ硫酸塩に比べ定着速度が
速いばかりでなく、水洗代替安定液の液保存性及び画像
保存性が向上するという意味で本発明の実施態様におい
て好ましく用いられる。

チオシアン酸塩の具体的化合物例を下記に示す。

Ｆ−１チオシアン酸アンモニウム Ｆ−２チオシアン酸カリウム Ｆ−３チオシアン酸ナトリウム Ｆ−４チオシアノカテコール チオシアン酸塩の中で好ましい化合物は（Ｆｌ）、（Ｆ
−２）及び（Ｆ−３）である。

チオシアン酸塩は１種で用いてもよく、２種以上併用し
てもよい。

チオシアン酸塩の量は、処理液ＩＱ、当たり０．１モル
〜７モル、好ましくは０．２〜５モルである。

これら定着剤の他に更に定着液及び漂白定着液には、亜
硫酸アンモニウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸す１−リウム、メタ
重亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重
亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩や硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、重炭酸すｌ・リウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢
酸すｌ・リウム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から
成るｐＨ緩衝剤を単独あるいは２種以上含むことかでき
る。

更にｐＨ緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキ
サイド類等の通常定着液及び漂白定着液に添加すること
が知られているものを適宜添加することができる。

本発明においては漂白液又は漂白定着液の活性度を高め
る為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク内で所望によ
り空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを行ってよく、
あるいは適当な酸化剤、例えは過酸化水素、臭素酸塩、
過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

本発明の方法を実施する際には、定着液又は漂自定着液
から公知の方法で銀回収又はハロゲン回収してもよい。

例えば電気分解法（仏閣特許２，２９９．６６７号明細
書記載）、沈澱法（特開昭５２−７３０３７号公報記載
、独国特許２，３３１，２２０号明細書記載）、イオン
交換法（特開昭５１−１７１１４号公報記載、独国特許
２，５４８，２３７号明細書記載）及び金属置換法（英
国特許１，３５３，８０５号明細書記載）等が有効に利
用できる。

これら銀回収又はハロゲン回収はタンク液中からインラ
インで銀回収又はハロゲン回収すると、迅速処理適性や
水洗代替安定液の液保存性がさらに良好となるため、特
に好ましいが、オーバーフロー廃液から銀回収し、再生
使用してもよい。

本発明に係る定着液及び漂白定着液はその補充量が感光
材料１　ｍ２当り１２００ｖ２以下の際に、本発明の目
的の効果をより良好に奏する。とりわけ感光材料１ｍ２
あたり１００−１０００ｍ１２．　　と、りわけ特に１
５０〜８００ｍＱの際に良好な結果を得る。

次に水洗代替安定液について説明する。

本発明における水洗代替安定液は、定着能を有する処理
液による処理の後、水洗の代替に用いられる処理浴用の
処理液である。

本発明の水洗代替安定液のホルムアルデヒドの濃度は水
洗代替安定化液１ｎ当たり１．ＯＸ　１０−２モル以下
であるが、前記のように好ましくは５．０×ｌ０−３モ
ル／Ｑ以下、特に好ましくは２．ＯＸ　１０−”モル／
ρ以下であり、最も好ましいのは含有しないことである
。

又、ホルムアルデヒドを減少ないしは０にできることで
別なる効果がある。即ちホルマリンは米国では、ＣＩ　
ＩＴ　（化学工業協会毒性研究所）は１５ｐｐｍでラッ
トに鼻腔ガンが発生したと発表しており、又Ｎｌ０３（
米国立労働安全衛生研究所）、ＡＣＧＩＨ（産業衛生政
府専門官会議）でも発ガンの可能性ありとしている。ヨ
ーロッパにオイテもホルマリンは強い規制を受けている
ものであり、西独においては１０年前より住宅内では０
．ｌｐｐｍ以下にするよう規制されている。

日本においても、ホルマリンの有害性として、粘膜に対
する刺激作用により劇物、劇薬物の法律、労安法特化則
の有機溶媒中毒規則あるいは家庭用品への規制、繊維、
合板に関する規制や昭和５０年からは新たに厚生省によ
り下着類、ベビー用衣料に対し、ホルマリン規制が実施
されるようになってきており、ホルマリンを減少、ない
し０にできることは公害上重要なことである。

制式（Ｉ）について以下説明すると、前記制式〔Ｉ〕に
おけるＲ１が表す炭素数１〜５のアルキル基の置換基と
しては、例えばアセチル基、ヒドロキシル基、アルコキ
シ基、ホルミル基、アミノ基、ヒドロキシイミノ基、ハ
ロゲン原子等が挙げられる。

以下に上記一般式〔■〕で示される化合物の具体的な例
を記載するが、本発明がこれによって限定されるわけで
はない。

［例示化合物］ Ｉ−１ムコクロール酸 Ｉ−２アセトアルデヒド Ｉ−３プロピオンアルデヒド Ｉ−４イソブチルアルデヒド エ　ー１０ ■　−１５ ■　−２０ ■　−２１ ■　−２２ ■　−２４ ｎ−ブチルアルデヒド ｎ−バレルアルデヒド イソバレルアルデヒド メチルエチルアセトアルデヒド トリメチルアセトアルデヒド ｎ−へキサアルデヒド メチル−ｎ−プロピルアセトアルデヒドイソヘキサアル
デヒド グリオキザール マロンアルデヒド コハク酸アルデヒド グルタルアルデヒド アセトアルデヒド メチルグリオキザール アセト酢酸アルデヒド グリコールアルデヒド エトキシアセトアルデヒド アミノアセトアルデヒド ベタインアルデヒド クロラール ■−２５クロロアセトアルデヒド ■−２６ジクロロアセトアルデヒド ■−２７プロマール ■−２８ジブロムアセトアルデヒド ■−２９ヨードアセトアルデヒド ■−３０α−クロロプロピオンアセトアルデヒド■−３
１σ−ブロモプロピオンアセトアルデヒド上記一般式〔
１〕で表されるアルデヒド誘導体の濃度は、水洗代替安
定液］、Ｑ当たり１．ＯＸ　１０−’モル／Ｑ以上１．
ＯＸ　ｔｏ−’モル／Ｑ以下が好ましく、より好ましく
は１．ＯＸ　１０−３モル／Ｑ以上５．０Ｘ　１０−２
モル以下である。

ホルムアルデヒドを除いた場合、色素画像が保存でステ
ィンが発生し易くなると同時にその後の本発明者等の検
討によって最大濃度部も変動し易いことが判明し、本発
明の化合物を使用することで最大濃度部の変動が有効に
防止できる。

次に本発明において使用されるヘキサメチレンテトラミ
ン及びその誘導体（以下、両者を総称して「ヘキサメチ
レンテトラミン系化合物」という）について説明する。

ヘキサメチレンテトラミン系化合物はアルデヒド誘導体
とほぼ同様の効果がある。

本発明におけるヘキサメチレンテトラミン誘導体として
は、例えばヘキサメチレンテトラミンのハロゲン付加物
、無機酸付加物、金属塩付加物、フェノール誘導体付加
物、アルキルスルホン酸付加物、アリールスルホン酸付
加物、アルキル硫酸エステル付加物、アルキルカルボン
酸付加物、アリールカルボン酸付加物、アルキル／−ラ
イド付カロ物などが挙げられる。

本発明に用いるヘキサメチレンテトラミン系化合物は、
具体的には、パイルシュタインズ・ノ＼ンドブッヒ・デ
ア・オルガニツシエン・ヘミ−（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ
　１１ｌｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）の第■増補編の２６巻、ｐ２００〜
ｐ２１２に記載の化合物を挙けることかできる。

それらのうち本発明では、水に可溶なものか好ましい。

以下に本発明のへキサメチレンテトラミン系化金物の代
表例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

しｔ１３ ヘキサメチレンテトラミン系化合物は市販品として容易
に入手できるか、もしくは上記文献に記載の方法を用い
て容易に合成を行うことができる。

ヘキサメチレンテトラミン系化合物は単独で用いても２
種以上併用してもよい。

その添加量は、水洗代替安定液ＩＱ当たり０．０５ｇ以
上あることが好ましく、より好ましくは０．３〜２０ｇ
である。

本発明による処理は、定着能を有する処理液による処理
の後、実質的に水洗処理を行うことなく安定液による処
理を行うものであり、この処理工程は従来から知られて
いる定着浴又は漂白定着浴の後、水洗処理し、安定液で
処理する工程とは全く異なっている。

このように、本発明における水洗代替安定液による処理
とは定着能を有する処理液による処理後直ちに安定化処
理してしまい実質的に水洗処理を行わない安定化処理の
ための処理である。

本発明において安定化槽は１〜５槽であるとき本発明の
効果が大きく、特に好ましくは１〜３槽である。

本発明において、水洗代替安定液には界面活性剤及び防
黴剤を含有させることが好ましい。

界面活性剤は、下記一般式〔Ｂ１〕又は〔Ｂ２〕で表さ
れる化合物及び水溶性有機シロキサン系化合物から選は
れる少なくとも１種の化合物が本発明の目的に対する効
果の点から、特に好ましく用いられる。

制式〔Ｂ１〕 Ａ−〇−（Ｂ）ｍ−Ｘ２ 制式〔Ｂ１〕において、Ａは一価の有機基、例えば炭素
原子数か６〜２０、好ましくは６〜１２のアルキル基で
あり、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デンル
、ウンデシル又はドデシル等を表す。

又は炭素原子数が３〜２０のアルキル基で置換されたア
リール基であり、置換基として好ましくは炭素原子数が
３〜１２のアルキル基であり、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル
、ウンデシル、又はドテシル等を表す。

アリール基としはフェニル、トリル、キシリル、ヒフェ
ニル又はナフチル等であり、好ましくはフェニル又はト
リルである。

アリール基にアルキルが結合する位置として、オルト、
メタ、パラ位いずれでもよい。

Ｂはエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを表し、
ｍは４〜５０の整数を表す。

Ｘ２は水素原子、−５ｏ３ｙ又は−ＰＯ３Ｙ２を示し、
Ｙは水素原子、アルカリ金属原子（Ｎａ、Ｋ又はＬｌ等
）又はアンモニウムイオンを表す。

制式〔Ｂ・〕　　　、４゜ Ｒｙ　Ｎ　Ｒ６Ｘ３゜ 一般式〔Ｂ２〕において、ＲいＲ５、Ｒ６及びＲ７は各
々、水素原子、アルキル基又はフェニル基を示ずが、Ｒ
４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７の炭素原子数の合計か３〜５０
である。）（Ｃ３はハロゲン原子、水酸基、硫酸基、炭
酸基、硝酸基、酢酸基、ｐ−トルエンスルホン酸基等の
アニオンを示す。

前記水溶性有機シロキサン系化合物は、例えは、特開昭
４７−１８３３３号、特公昭５５−５１１７２号、同５
１−３７５３８号、特開昭４９−６２１２８号明細書米
国特許３，５４５．９７０号等に記載されているがごと
き一般的な水溶性の有機シロキサン系化合物を意味する
。

次に一般式〔Ｂ１〕又は〔Ｂ２〕で表される化合物及び
水溶性有機シロキサン系化合物の具体的代表例を挙げる
か、これらに限定されない。

（一般式〔Ｂ１〕で示される化合物例）Ｂ　Ｉ　　Ｉ　
　　　Ｃ＋２Ｈ２５（Ｃ２ＨＩＯ）ＩＯＨＢｌ−２Ｃ８
Ｈ１７０（Ｃ＋３Ｈ６０）＋５ＨＢ、−３。９１（１０
゜（。２ＨｔＯ）＋ＳＯ３ＮａＣ１ｏＨ２１０（Ｃ２Ｈ
４０）＋ａＰＯ３Ｎａ２（一般式 〔Ｂ２〕 で示される化合物） （水溶性有機シロキサン系化合物） ■ ｒＲｌ Ｈ３ Ｈ３ し３１１６友（Ｊｔ、；２１−１．プｊυしＨ３しＩＩ
３ Ｈ３ Ｈ３ 前記水溶性有機シロキサン系化合物の中でもとりわけ下
記一般式〔Ｂ、〕で示される化合物かより好ましく用い
られる。

制式〔Ｂ４〕 制式〔Ｂ４〕において、Ｒ８は水素原子、ヒドロキシ基
、低級アルキル基、アルコキシ基、〇 （ＣＨ２ＣＨ２０）−５８ａ＋ｂ＝３０（ＣＨ２ＣＨ２
０）Ｉ　１Ｈ ａ＋ｂ＝４１ Ｒ９、Ｒｌｏ及びＲ１１は各々、低級アルキル基（好ま
しくは炭素原子数が１〜３のアルキル基であり、メチル
、エチル、プロピル等である。）を表し、前記Ｒ５、Ｒ
ｈｏ及びＲ１１はそれぞれ同一でも異なっていてもよい
。ｎは１〜４の整数を表し、ｐ及びｑは１〜１５の整数
を表す。

これら、前記一般式〔Ｂ１〕又は〔Ｂ２〕で表される化
合物及び水溶性有機シロキサン系化合物は、単独で用い
ても、また組合せて用いられてもよい。

更に、その添加量は、安定液１０．当り屹Ｏ１〜２０ｇ
の範囲で使用する際に良好な効果を奏する。

本発明の水洗代替安定液には防黴剤を含有さゼることか
液保存性の上から好ましい。好ましく用いられる防黴剤
は、ザリチル酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ヒドロキ
シ安息香酸系化合物、アルキルフェノール系化合物、デ
アソール系化合物、ピリジン系化合物、グアニジン系化
合物、カーバメイト系化合物、モルホリン系化合物、四
級ホスホニウム系化合物、アンモニウム系化合物、尿素
系化合物、インキサゾール系化合物、プロパツールアミ
ン系化合物、スルファミド誘導体及びアミノ酸系化合物
である。

前記ヒドロキシ安息香酸系化合物は、ヒドロキン安息香
酸、及びヒドロキシ安息香酸のエステル化合物としてメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブ
チルエステル等かあるが、好ましくはヒドロキシ安息香
酸のｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、プロピ
ルエステルであり、より好ましくは前記ヒドロキシ安息
香酸エステル３種の混合物である。

アルキルフェノール系化合物は、アルキル基が炭素数１
〜Ｇのアルキル基を置換基として持つ化合物であり、好
ましくはオルトフェニルフェノール及びオルトシクロヘ
キシフェノールである。

チアゾール系化合物は、五員環に窒素原子及び硫黄原子
を持つ化合物であり、好ましくは１，２−ベンツイソチ
アゾリン３−オン、２−メチル−４−インチアゾリン３
−オン、２−才クチル−４−イソチアゾリン３−オン、
５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３オン、
２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾールである。

ピリジン系化合物は具体的には２，６−シメチルビリジ
ン、２，４．６−１−リメチルピリジン、ラジウム２−
ピリジンチオール−１−オキサイド等があるが、好まし
くはラジウム−２−ピリジンチオール−１−オキサイド
である。

グアニジン系化合物は具体的にはシクロヘキシジン、ポ
リへキサメチレンビグアニジン塩酸塩、ドデシルグアニ
ジン塩酸塩等があり、好ましくは、ドデシルグアニジン
及びその塩である。

カーバメイト系化合物は具体的にはメチル−１（プチル
カーバモイル）−２−ベンズイミダゾールカーバメイト
、メチルイミダゾールカーバメイト等がある。

モルホリン系化合物は具体的には４−（２−ニトロブチ
ル）モルホリン、４−（３−二トロブチル）モルホリン
等がある。

四級ホスホニウム系化合物はテトラアルキルホスホニウ
ム塩、テトラアルコキシホスホニウム塩等があるが、好
ましくはテトラアルキルホスホニウム塩であり、更に具
体的な好ましい化合物はトリブチル・テトラデシルホス
ホニウムクロライド及ヒドリフェニル・ニトロフェニル
ホスホニウムクロライドである。

四級アンモニウム化合物は具体的にはベンザルコニウム
塩、ベンゼトニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩
、アルキルピリジニウム塩等があり、更に具体的にはド
デシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ドデ
シルジメチルアンモニウムクロライド、ラウリルピリジ
ニウムクロライド等がある。

尿素系化合物は具体的にはＮ−（３，４−ジクロロフェ
ニル）−ｔＪ’−（４−クロロフェニル）尿素、Ｎ−（
３−）リフルオロメチル−４−クロロフェニル）−Ｎ’
−（４−クロロフェニル）尿素等がある。

イソキサゾール系化合物は具体的には３−ヒドロキシ−
５−メチルイソキサゾール等がある。

プロパツールアミン系化合物ハ、ｎ−フＯ／＜　）−ル
類とイソプロパツール類があり、具体的にはＤＬ−２−
ベンジルアミノ−１−プロパツール、３−ジエチルアミ
ン−１−プロパツール、２−ジメチルアミノ−２メチル
−１−プロパノ、−ル、３−アミノ−１−プロ／くノー
ル、イドプロパツールアミン、ジイソブロノくノールア
ミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル−イソプロノールアミン等があ
る。

スルファミド誘導体は具体的にはフッ素化スルファミド
、４−クロロ−３，５−ジニトロベンゼンスルファミド
、スルファニルアミド、アセトスルファミン、スルファ
ピリジン、スルファグアニジン、スルファチアゾール、
スル７アジアジン、スル７アメラジン、スルファメタシ
ン、スルファインオキサゾール、ホモスルファミン、ス
ルフイソミジン、スルファグアニジン、スルファメチソ
ール、スル７アピラジン、フタルイソスルファチアゾー
ル、スクシニルスルファチアゾール等がある。

アミノ酸系化合物は具体的にはＮ−ラウリル−βアラニ
ンがある。

尚上記防黴剤のなかで本発明において好ましく用いられ
る化合物はピリジン系化合物、グアニジン系化合物及び
四級アンモニウム系化合物である。

又、別なる方法として、水道水をイオン交換樹脂、吸着
剤、活性炭等により処理した後、上記防黴剤又はハロゲ
ン化物放出化合物等を添加して水洗代替安定液として使
用する方法もある。

水洗代替安定液への防黴剤の添加量は、水洗代替安定液
１４当たり０．００２〜５０ｇの範囲で用いられ、好ま
しくは０．００５〜ｌｏｇの範囲で使用される。

本発明における水洗代替安定液のｐＨは本発明をより効
果的に達成するためには、好ましくは２．０〜１０．０
の範囲であり、更に好ましくはｐＨ３，０〜９．５の範
囲であり、特に゛好ましくはｐＨ４，０〜９．０の範囲
である。

この範囲のｐＨであれば、本発明の効果を奏する上で好
ましいと言える。

本発明の水洗代替安定液に含有することができる［）Ｈ
調整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤の
いかなるものも使用できる。

本発明の水洗代替安定液において前浴の処理液が漂白定
着液である場合、鉄イオンに対するキレト安定度定数が
８以上であるキレート剤を添加することが、本発明の目
的を達成する上で好ましく用いられる。

ここにキレート安定度定数とは、Ｌ、Ｇ、Ｓｉｌ　ｆｅ
ｎ・Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅｌｌ著“５ｔａｂｉｌｉｔｙ　
Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　ｏｆ　Ｍｅｔａｌｉｏｎ　Ｃｏｍ
ｐｌｅｘｅｓ　　、Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５ｏｃ
ｉｅｔｙ、　Ｌｏｎｄｏｎ（１９６４）、Ｓ、Ｃｈａｂ
ｅｒｅｋ−Ａ、Ｅ、Ｍａｒｔｅ１１著”Ｏｒｇａｎｉｃ
　Ｓｅｑｕｅｓｔｅｒｉｎｇ　Ａｇｅｎｔｓ”　、　Ｗ
ｉｌｅｙ　（１９５９）等により一般に知られた定数を
意味する。

水洗代替安定化液に好ましく用いられる鉄イオンに対す
るキレート安定度定数が８以上であるキレート剤として
は、有機カルボン酸キレ−１・剤、有機リン酸キレート
剤、無機リン酸キレート剤、ポリヒドロキシ化合物等か
挙げられる。尚、上記鉄イオンとは、第２鉄イオン（Ｆ
ｅ３つを意味する。

第２鉄イオンとのキレ−１・安定度定数が８以上である
キレ−１・剤の具体的化合物例としては、下記化合物が
挙げられるが、これらｌ：限定されるものではない。

即ち、エチンンジアミンジオルトヒドロキシフェニル酢
酸、ジアミノプロパン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロ
キシエチレンジアミン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリ
シン、エチレンジアミンニ酢酸、エヂレンジアミンニプ
ロピオン酸、イミノニ酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、ヒドロキシエチルイミノニ酢酸、ジアミノプロパノー
ル四節酸、トランスシクロヘキザンジアミン四酢酸、グ
リコルエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミントリ
ラキスメチレンホスホン酸、ニトリロトリメチレンホス
ホン酸、■−ヒドロキシエチリデンー１．１ジホスホン
酸、１．１−ジホスホンエタン−２−カルボン酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒ
ドロキシ−１−ホスホノプロパン−１，２，３−１−リ
カルポン酸、カテコール−３，５−ジホスホン酸、ビロ
リン酸ナトリウム、テトリラポリリン酸すトリウム、ヘ
キサメタリン酸ナトリウムが挙げられ、特に好ましくは
有機ホスホン酸キレ−１・剤と無機縮合リン酸キレ−１
・剤であり、中でも１−ヒドロキシエチリデン−１，１
−ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。

上記キレ−１・剤の使用量は水洗代替安定化液１４当り
０．０１〜１００ｇが好ましく、より好ましくは０．０
５〜５０ｇの範囲であり、未露光部の白地性能を大幅に
改良し、しかも処理後の画像保存性を向上させる効果を
奏する。

本発明の水洗代替安定液の補充量はハロゲン化銀カラー
写真感光材料によって持ち込まれる前浴の量の２〜３０
倍、好ましくは３〜２０倍である。

補充量か上記範囲外である場合、例えば２倍未満であれ
ば感光材料の裏面汚れがひどくなり、３０倍を越えると
本発明の効果、特に画像保存性に対する効果が低くなっ
てしまうという問題が生じる。

又前記したように、本発明の実施態様においては、定着
能を有する液から直ちに水洗代替安定液による処理を行
うことか、本発明を実施する上で特に好ましく、リンス
槽を水洗代替安定液の前に設けた場合には、本発明の効
果が著しく低くなってしまう。

水洗代替安定液による安定化処理の処理温度は、１５〜
６０°Ｃ１好ましくは２０〜４５°Ｃの範囲がよい。

又処理時間も迅速処理の観点から短時間であるほど好ま
しいが、通常２０秒〜１０分間、最も好ましくは１〜３
分であり、複数槽安定化処理の場合は前段槽はど短時間
で処理し、後段槽はど処理時間が長い；とが好ましい。

特に前槽の２０〜５０％増しの処理時間で順次処理する
ことが望ましい。

本発明に係る安定化処理工程での水洗代替安定液の供給
方法は、多槽カウンターカレント方式にした場合、後浴
に供給して前浴からオーバーフロさせることが好ましい
。もちろん単槽で処理することもできる。

上記一般式ＣＩ）で表される化合物及びヘキサメチレン
テトラミン系化合物を添加する方法としては、安定化槽
に濃厚液として添加するか、又は安定化槽に供給する水
洗代替安定液に上記化合物及びその他の添加剤を加え、
これを水洗代替安定補充液に対する供給液とするか等各
種の方法があるが、とのような添加方法によって添加し
てもよい。

本発明の方法において、発色現像処理に用いられる発色
現像液に使用される芳香族第１級アミン発色現像主薬は
種々のカラー写真プロセスにおいて広範囲に使用されて
いる公知のものが包含される。

これらの現像剤はアミノフェノール系及びｐ−フェレン
ジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離状
態より安定のため一般的に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。

又これらの化合物は、一般に発色現像液１１２について
約０．１　ｇ〜約３０ｇの濃度、好ましくは発色現像液
ｌＱ、について約１ｇ−１５ｇの濃度で使用する。

特に有用な第１芳香族アミン系発色現像剤はＮ。

Ｎ−ジアルキル−ｐ−フ二二しンジアミン系化合物であ
り、アルキル基及びフェニル基は任意の置換基で置換さ
れていてもよい。その中でも特に有用な化合物例として
は、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸塩
、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、Ｎ、Ｎ
−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、２−アミ
ノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ）−トルエ
ン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン硫酸
塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリ
ン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−
Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）ルエンスルホ
ネートなどを挙げることができる。

本発明の処理において使用される発色現像液には、前記
第１芳香族アミノ系発色現像剤に加えて、更に発色現像
液に通常添加されている種々の成分、例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ
剤、アルカリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン
酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤及び濃厚化剤などを任意に含有することもで
きる。

この発色現像液のｐＨ値は、通常７以上であり、最も一
般的には約１０〜約１３である。

本発明の処理方法は、撮影用ネガ感光材料及びカラーペ
ーパーに好ましく適用できるが、特に撮影用ネガ感光材
料に好ましく適用される。

本発明においては本発明の目的の効果をより良好に奏す
ることから、感光材料に用いるマゼンタカプラーとして
下記一般式１：Ｍ−１：］又は〔Ｍ■〕で表されるカプ
ラー　シアンカプラーとして下記一般式（ｃ−１）又は
ＣＣＵ）で表されるカー制式ＣＭ−１）において、Ｚは
含窒素複素環を形成するに必要な非金属原子群を表し、
該Ｚにより形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

またＲは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等： スルフィニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリ
ールスルフィニル基等； ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスボニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリルカルボ
ニル基等； カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等： スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等ニアシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオギシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等；カルバモイルオギシ基としてはアルキルカルバ
モイルオキシ基、アリールカル／（モイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリルウレイ
ド基等： スルファモイルアミノ基としてはアルキルスルファモイ
ルアミノ基、アリールスルファモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものか好ましく、例えは３，
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、■
−フェニルテトラゾールー５−オキシ基等： 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリ
ルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５１・リア
ソール−６一チオ基等： シロキシ基としてはトリメチルシロキシ基、トリエチル
シロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘフタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイミド基
枠ニ スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］ヘプタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２，２゜１
］へブタン−１−イル、トリシクロ　［３，３，１，ｌ
”］］デカンー１−イル７，７−シメチルーヒシクロ　
［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロケン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシ力ルポニルオキン、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキ／チオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、アルキルオギン
力ルポニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
カルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ２′及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、ｌ−リアソール環又
はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい
置換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる
。

一般式（Ｍ−Ｉ）で表されるものは更に具体的には例え
ば下記一般式［：Ｍ−ＩＩ）〜　〔Ｍ−■〕により表さ
れる。

制式 〔Ｍ ■〕 制式 制式 制式 ％式％） 前記一般式ＣＭ−１１）〜〔Ｍ−■〕においてＲ１−Ｒ
８及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記−′
制式〔Ｍ−■〕で表されるものである。

制式〔Ｍ−■〕 一般式 一般式 〔Ｍ 〔Ｍ ■〕 ■〕 式中Ｒｒ、Ｘ及びＺｌは一般式ＣＭ−１）におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式（Ａｌ−１１）〜〔Ｍ−■〕で表されるマゼ
ンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式〔Ｍ−ｎ
）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ１として最も好ましいの
は、下記一般式（Ｍ−ｆｆ）により表されるものである
。

一般式〔Ｍ−ｆｆ） Ｒ，−ＣＨ２ 式中Ｒ３は前記Ｒと同義である。

Ｒ３として好ましいのは、水素原子又はアルキル基であ
る。又、一般式ＣＭ−Ｉ）におけるＺにより形成される
環及び一般式〔Ｍ−■〕におけるＺｌにより形成される
環が有してもよい置換基、並びに一般式（Ｍ−１１）〜
（Ｍ−Ｖｌ）におけるＲ２−Ｒ８としては下記一般式［
：Ｍ−Ｘ〕で表されるものが好ましい。

一般式〔Ｍ−Ｘｌ Ｒ’−３Ｑ２−Ｒ２ 式中Ｒ１はアルキレン基を　Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。Ｒ１で示されるアル
キレン基は好ましくは直鎖部分の炭素数が２以上、より
好ましくは３ないし６であり、直鎖２分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に一般式（Ｍ−Ｉ）で表される化合物の代表的具体
例を示す。

（Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ ■） Ｈ３ （Ｍ （Ｍｌ （Ｍ （Ｍｌ （Ｍ （Ｍ。

（Ｍｌ （Ｍ。

Ｈ３ （Ｍ。

（Ｍ。

（Ｍ　１ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍ。

（Ｍｌ Ｈ３ Ｃ、、Ｈ３７ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ Ｈ３ Ｃ１゜Ｈ２５ （Ｍｌ （Ｍ。

（Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍ。

（Ｍ、　−３６） （Ｍｌ （Ｍ。

（Ｍ。

（Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ Ｈ３ −Ｎ ｒｌ （Ｍ。

（Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍｌ （Ｍ　＋ （Ｍ。

（Ｍ （Ｍｌ （Ｍ。

（Ｍ、　−５４） （Ｍｌ （Ｍｌ Ｑ□Ｑ （Ｍｌ （Ｍ、−５８） （Ｍ、　−５９） Ｃ，、Ｒ２゜ （Ｍ、　−６０） 以上の一般式ＣＭ−Ｉ）で表されるの具体例としては特
願昭６１−９７９１号明細書の６６〜１２２頁に記載さ
れている化合物の中で、Ｎ０１１〜４．６．８〜１７゜
１９〜４３．４５〜５９．６１〜１０４．１０６〜１２
１．１２３〜１６２゜１６４〜２２３で示される化合物
を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オ□ブ・ザ・ケミカル
・ソサイアティ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）、パーキン（Ｐｅｒｋｉ
ｎ）Ｉ　（１９７７）、　２０４７−２０５２、米国特
許３，７２５．０６７号、特開昭５９−９９４３７号、
同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、同５
９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６０−
４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０−１
９０７７９号等を参考にして合成することができる。

ｈ。

一般式（ＸＩ）において、Ｒ１は芳香族基、脂肪族基又
は複素環基を表し、Ｒ２は置換基を表し、Ｚａ、Ｚｂ、
Ｚｃ及びＺｄは各々メチン基、置換メチン基、又は−Ｎ
−を表す。

制式〔■〕において、Ｒ，は、炭素数１から３２、好ま
しくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例
えばメチル基、イソプロピル基、ｔｅｒＬ−ブチル基、
ヘキシル基、ドデンル基など）、アルケニル基（例えば
アリル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラ
ルキル基（例えはベンジル基、β−フェニルエチル基な
ど）、環状アルケニル基（例えばシクロペンテニル基、
シクロへキセニル基など）を表し、これらはハロゲン原
子、ニトロ基、シアン基、アリール基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボ
ニル基、アルキルチオカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジア
ンルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン
基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキル
チオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニ
リノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリ
ノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプ
ト基などで置換されていてもよい。

更に、Ｒ１がアリール基（例えばフェニル基、α−ない
しはβ−ナフチル基など）を表すとき、アリール基は１
個以上の置換基を有してもよく、置換基として例えはア
ルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル
基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シア
ン基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、スルホ基、スルファモイル基、カルバ
モイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイ
ド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素環基、アリ
ールスルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチ
オ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキル
アミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキ
シ基、メルカプト基などを有してよい。

Ｒ１としてより好ましいのは、オルト位の少なくとも１
個かアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによ
って置換されているフェニル基で、これはフィルム膜中
に残存するカブラ−の光や熱による呈色か少なくて有用
である。

更にＲ１は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素原
子、酸素原子及びイオウ原子から選ばれる少なくとも１
個を含む５員または６員環の複素環、縮合複素環基で、
ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル
基、オキザゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオキザゾ
リル基など）、前記のアリール基について列挙した置換
基によって置換された複素環基、脂肪族または芳香族ア
シル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、
アルキルチオカルバモイル基またはアリールチオカルバ
モイル基を表してもよい。

式中、Ｒ２は、水素原子、炭素数１から３２、好ましく
は１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アル
ケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケ
ニル基（これらの基は前記Ｒ１について列挙した置換基
を有してもよい）、アリル基及び複素環基（これらは前
記Ｒ１について列挙した置換基を存してもよい）、アル
コキシカルボニル基（例えはメトキンカルボニル基、エ
トキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキン
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基なと）、アラル
キルオキシカルボニル基（例えはベンジルオキシカルボ
ニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エト
キシ基、ヘプタデシルオキシ基なと）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アル
キルチオ基（例えばユチルヂオ基、ドデシルチオ基など
）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフ
チルチオ基なと）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、３−（（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミノフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミド基など
）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基（
例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、Ｎ−アリ
ールアシルアミノ基（例えばＮ−フェニルアセトアミド
基など）、ウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ−アリー
ルウレイド基、Ｎ−アルキルウレイド基など）、チオウ
レイド基（例えば、チオウレイド基、Ｎ−アルキルチオ
ウレイド基など）、ウレタン基、チオウレタン基、アリ
ールアミノ基（例えばフェニルアミノ基、Ｎ−メチルア
ニリノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ
基、２−クロロ５−テトラデカンアミドアニリノ基など
）、アルキルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メ
チルアミノ基、シクロへキシルアミノ基など）、シクロ
アミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基など）、
複素環アミノ基（例えば４−ピリジルアミノ基、２−ベ
ンゾオキサシリルアミノ基など）、アルキルカルボニル
基（例えばメチルカルボニル基など）、アリールカルボ
ニル基（例えはフェニルカルボニル基など）、スルホン
アミド基（例えばアルキルスルホンアミド基、アリール
スルホンアミド基など）、カルバモイル基（例えばエチ
ルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メチ
ル−フェニルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイ
ル基など）、スルファモイル基（例えばＮ−アルキルス
ルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基
、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−
アリールスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルフ
ァモイル基など）、アシルオキシ基（例えばベンゾイル
オキシ基など）、スルホニルオキシ基（例えばベンゼン
スルホニルオキシ基すど）、シアノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基、ハロゲン原子、ニトロ基及びスルホ基の
いずれかを表す。

一般式〔ＸＩ）において特に好ましくはＲ２がアニリノ
基、アシルアミノ基またはアリールウレイド基であり、
Ｒ１がオルト位の少なくとも１個が塩素原子で置換され
たアリール基であるときである。

一般式（ＸＩ）のＺａ、　Ｚｂ、　Ｚｃ及びＺｄが置換
メチン基を表すとき、その置換基としては、前にＲ２に
ついて述べたものから選ばれる。

Ｚａ、Ｚｂｓ　Ｚｃ及びＺｄによって構成される含窒素
環は、さらに縮合環（例えばＺａからＺｄの中から隣り
合った２つを含む５員または６員環、好ましくは、シク
ロヘキセン環、シクロペンテン環、ベンゼン環及びナフ
タレン環のような炭化水素環、ピリジン環、ピリミジン
環、ジヒドロフラン環、ジヒドロチオフェン環のような
複素環で、これらに前記Ｒ２で列挙した置換基と同様な
置換基を有していてもよい縮合環）を形成してもよく、
ＺａからＺｄは同じでも異なっていてもよい（但し、ベ
ンゾトリアゾリル−１１ベンゾトリアゾリル−２は除外
する）。更にとくに好ましい本発明のカプラーは、一般
式〔Ｉ〕において、 （１）置換基、 の環を構成する非金属原子群を表わすカプラーである。

ここで置換メチン基は一般式ＣＩ）の場合と同じであり
、 がメチン基、置換メチン基又は−Ｎ＝から選ばれた構成
員からなる単環の含窒素芳香族複素５員環基を表わすか
、 置換基を有していてもよい。さらにＺで構成される具体
的な５又は６員の給金環部分は一般式ＣＩ）の場合と同
じである。

複素環基としては、例えば次のようなものを挙げること
ができる。１−イミダゾリル、２−メヂル利イミダソリ
ル、２−メチルチオ−１−イミダゾリル、２−エチルチ
オ−１−イミダゾリル、２，４−ジメチル−１イミダゾ
リル、４−メチル−１−イミダゾリル、４ドロー１−イ
ミダゾリル、４−クロロ−１−イミダゾリル、４−７エ
ニルー１−イミダゾリル、４−アセチル−１−イミダゾ
リル、４−テトラデカンアミド−１−イミダゾリル、１
−ピロリル、３，４−ジクロロ−１−ピロリル、２イソ
インドリル、ｌ−インドリル、１−ピラゾリル、■−ペ
ンズイミタソリル、５−ブロモ−１−ベンズイミダゾリ
ル、５−オクタデカンアミド−１−ベンズイミダゾリル
、２−メチル−１−ペンスイミダゾリル、５メチル川−
ベンズイミダゾリル、７−プリニル、２インタゾリル、
１，２．４−４−　ｈリアゾリル、１，２．３−１トリ
アゾリル、１−テトラゾリル基などが挙げられる。

また一般式〔■〕で表される化合物はＲ，Ｒ２９４７５
２号、特開昭５８−２２４３５２号及び特願昭５８−１
４５３３２号なとに記載されている化合物のようにポリ
で−の主鎖に連結していてもよい。

以下に一般式〔ＸＩ）で表される化合物で好ましい具体
例を示すか、これに限定されるものではない。

（Ｍ２１） Ｃ（２ （Ｍ２ （Ｍ２ Ｉ２ （Ｍ２ （Ｍ２ Ｃα （Ｍ２ （ＭＺ （ＭＺ （ＭＺ （Ｍ　２ （Ｍ　ｘ （ＭＺ （Ｍ　２ （Ｍ　ｘ （Ｍ　２ １１Ｊ３ （Ｍ　２ （Ｍ　２ （Ｍ２ （Ｍ　２ （Ｍ　２ （Ｍ　２ （（Ｍ２−２２）〜（Ｍ２−３６）の添数字は、重量％
を表わす） これらの化合物は、特開昭５１−２０８２６号、同５５
］、１．８０３４号、同５６−３８０４３号、同５６−
３８０４４号、同５６４０８２５号、同５７−９５７５
２号などに記載された方法により合成することができる
。

一般式［’Ｍ−Ｉ、］及び［：Ｍ−ＸＩ：］のカプラー
は通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ　１０−３モル〜
１モル、好ましくはＩ　Ｘ　１０−２モル−８Ｘ　１０
−’モルの範囲で用いることができる。

又一般式（Ｍ−１）及び（Ｍ−ＸＩ）のカプラーは他の
種類のマゼンタカプラーと併用することもてきる。

制式（Ｃ−１） Ｈ （Ｒ２ＮＨ）　　Ｘ ａ 上記一般式［：Ｃ−１）中、Ｒ１は一〇〇ＮＲ’　Ｒ５
、ＮＨＣＯＲ’、−ＮＨＣＯＯＲ’、−ＮＨ３０２１？
６、−　ＮＨＣＯＮＲ’Ｒ５または−ＮＨ５Ｏ２ＮＲ’
Ｒ５を表し、Ｒ２Ｒ３は水素原子又は置換基を、Ｘは水
素原子又は芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応に
より離脱する基を表す。

ＱはＯ又は１を、ｍはＯ〜３を表す。Ｒ４及びＲ５は各
々、水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を表
し、Ｒ６は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を表し、
ｍが２又は３のとき、各Ｒ３は同一でも異なってもよく
、互いに結合して環を形成してもよく、またＲ４とＲ６
Ｒ２とＲ３Ｒ２とＸは結合して環を形成してもよい。但
し、ａが０のときはｍは０．Ｒ’は−ＣＯＮＨＲ’であ
る。Ｒ７は芳香族基を表す。上記Ｒ２〜Ｒ７で表される
各基は、置換基を有するものを含む。

以下一般式（ｃ−１）で表される化合物について詳述す
る。

Ｒ６としては、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数６〜
３０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ環基が好まし
く、Ｒｉ、Ｒ５としては、水素原子及びＲ６として好ま
しいものとして挙げたものが好ましい。

Ｒ２として直接又はＣＯもしくはＳ０２を介してＮＨに
結合する水素原子、炭素数１〜３０の脂肪族基、炭素数
６〜３０の芳香族基、炭素数１〜３０のへテロ環ＰＯ（
Ｒ１０）２又は−ＳＯ□ＯＲ”（Ｒ８Ｒ９及びＲＩＯは
それぞれ前記のＲＩＲ５及びＲ６において定義されたも
のと同しであり　Ｒ８とＲ９は結合してヘテロ環を形成
してもよい。）が好ましい。Ｒ２で表される置換基は、
更に置換基を有するものを含む。

Ｒ７は好ましくは、炭素数６〜３０の芳香族基であり、
Ｒ７の置換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキ
シル基、アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オギシ
カルポニル基等を挙けることができる。複数の置換基で
置換されている場合、複数の置換基か互いに結合して環
を形成していてもよく、例としてジオキシメチレン基等
を挙げることができる。

Ｒ３の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アミノ基、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、芳香
族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、
アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オ
キシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スルホニ
ル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ基、
−１−口塞、イミド基などを挙げることができ、このＲ
３に含まれる炭素数は０〜３０が好ましい。ｍ＝２のと
き環状のＲ３の例としては、ジオキシメチレン基なとが
ある。

ａが１のときＲ’　Ｌｔ−ＣＯＮＲ”Ｒ５カ特１：　好
マＬ　＜、ｍはＯか好ましく、Ｒ２は直接ＮＨに結合す
る一ＣＯＲ８、Ｃ０ＯＲ”−３Ｏ２ＲＩ０−ＣＯＮＲ８
Ｒ９、−５ｏ２ＮＲ８Ｒ’が特に好ましく、更に好まし
いのは、直接ＮＨに結合するーＣ００Ｒ１０−ＣＯＲ８
、−３Ｏ２Ｒ”であり、−〇〇０Ｒ１０が最も好ましい
。

またＲ１−Ｒ３Ｘを介して、２量体以上の多量体を形成
するものも一般式（Ｃ−Ｉ）に含まれる。

１２＝ｍ＝０のとき、Ｘは現像抑制部分を含まないこと
が好ましい。

一般式（Ｃ−Ｉ）で表されるカプラーの具体例は特開昭
６０−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号、同６
１−１４５５５７号、同６２−８５２４２号、同４８−
１５５２９号、同５０−１１７４２２号、同５２−１８
３１５号、同５２−９０９３２号、同５３−５２４２３
号、同５４−４８２３７号、同５４−６６１２９号、同
５５−３２０７１号、同５５−６５９５７号、同５５−
１０５２２６号、同５６−１９３８号、同５６−１２６
４３号、同５６−２７１４７号、同５６−１２６８３２
号、同５８−９５３４６号及び米国特許３４８８１９３
号等に記載されており、これらに記載の方法により合成
できる。

一般式（Ｃ−Ｉ）で示されるカプラーは、他のシアンカ
プラーど併用してもよいが、その際は、制式（Ｃ−Ｉ）
で示されるカプラーの比率が１０モル％以上であること
が好ましい。

次に一般式［Ｃ−Ｉ）で表されるカプラニの代表具体例
を示す。

ＣＦ３Ｃ０ＮＨ ＣＨ５ＣＯＮＨ ＣＨ３Ｓｏ□ＮＨ Ｃ３Ｆ、Ｃ０ＮＨ ■ −Ｉ Ｃ１６Ｈ３３ＳＯ２ＮＨ ■ Ｈ ■ ［、（ｉ）Ｃ，Ｈ，Ｊ　　２ＮＳ０２ＮＨＣ ■ Ｃ２１（５０ＣＯＮＨ ■ Ｈ Ｃ２Ｈ５０ＣＯＮＨ ■ Ｃ，ＣＨ２，０ＣＯＮＨ ■ ■ Ｈ ＣＨ３ＳＯ２ＮＨ ■ ■ Ｈ Ｃ，Ｈ９０ＣＯＮＨ ■ Ｃ２Ｈ，０ＣＯＮＨ ■ Ｈ ＣＨ２ ■ ■ ■ Ｈ ■ Ｈ ＣＨ３５Ｏ２ＮＨ ＯＣＲ２ＣＨ２０Ｈ ■ ■ ■ Ｈ Ｉ２Ｈ２５ Ｃ ■ Ｈ ■ ℃−−ゴ紅ノ ＼一一一一一一一一／ ■ ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨｘ　ＣＨ２Ｃｏ　２　Ｈ■ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ１２Ｈ２５ Ｏ２Ｈ ■ ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＩＳＯ２ＣＨ３ Ｃ ■ ■ ■ ■ ＯＣＨ２ＣＨ２５Ｃｔ（□Ｃ０ＯＨ ■ Ｃ６Ｈ，３ ■ ■ ■ ４■ ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ ■ ■ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ３ ■ ■ ■ ■ ２Ｈ５ Ｃ ■ ■ ＣＨ３ ■ ■ ＯＣＨ２ＣＨ２５ＣＨＣＯＯＨ ｌ０Ｈ２１ ■ ＯＣＨ２ＣＨ２５ＣＨＣ，□Ｈ２６ ＯＯＨ ■ ０（ＣＨ２）３ＳＣＨＣ１２Ｈ２５ ＯＯＨ ■ ０ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２Ｃ１□Ｈ２５ ■ Ｓｏ、Ｎａ ■ ０（ＣＨ２）３ＣＯＯＨ ■ ＯＣＲＣＯＯＨ ｌ２Ｈ２６ ＝１３２ ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣ１□Ｈ２６ ■ ＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨＣ，□Ｈ２５ ＯＯＨ ■ ＯＣＨｚＣＨ２ＳＣＨＣ＋□Ｈ２６ ＯＯＨ ■ ＯＣＨ、ＣＨ２ＳＣＨＣ、□Ｈ２６ ＯＯＨ Ｃ ■ 制式［：ＣＵ：］ λ ■ ＯＣＨＣＩ２Ｈ２５ Ｏ２Ｈ ■ ｘ　：　ｙ　−５０：　５０　（モル比）一般式（ＣＵ
：］において、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン発
色現像主薬とのカップリングにより離脱しうる基を表ず
。Ｒ１はアリール基又よヘテロ環基を表し　Ｒ２は脂肪
族基又はアリル基を表し、Ｒ１又はＲ２で表される各県
は置換基を有するものを含み、Ｒ１又はＲ２により２量
体以上の多量体を形成するものを含み、Ｒｌ　、　Ｒ２
は単独で又は共同して、一般式ＣＣ］で表されるカプラ
ー及び該カプラーから形成される色素に耐拡散性を付与
するに必要な形状又は大きさを有する。

Ｒ１又はＲ２で表されるアリール基としては、例えはフ
ェニル基及びナフチル基が挙げられる。

Ｒ１又はＲ２で表される基の置換基としては、例えはハ
ロゲン原子ならびにニトロ、シアノ、アルキル、アリー
ル、アミノ、ヒドロキシ、アシル、アルコキシカルボニ
ル、アリールオキシカルポール、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、アルコキシスルホニル、アリール
オキシスルホニル、カルバモイル、スルファモイル、ア
シルオキシ、カルボンアミド、スルホンアミドの各県が
挙げられ、該置換基の数は１〜５か好ましく、２以上の
とき、各置換基は同しでも異なってもよい。

Ｒ１への置換基として好ましいのは、ハロゲン原子、ア
ルキルスルホニル基、シアノ基である。

Ｒ２として好ましいのは、下記一般式［：ＣＵ−ＩＩ：
］で示されるものである。

一般式（ｃｕ−ＩＩ） 式中、Ｊは酸素原子又は硫黄原子を表す。ｋは０〜４の
整数、ａは０又はｌを示し、１（が２以上の場合、複数
個のＲ′は同一でも異なっていてもよい。Ｒ３はアルキ
レン基を表し、Ｒ４は置換基を表す。Ｒ４で表される置
換基としては、例えば、アルキル、アリール、アルコキ
シ、アリールオキシ、ヒドロキシ、アシルオキシ、アル
キルカルボニルオキシ、アリールカルボニルオキシ、カ
ルボキシ、アルコキシカルボニル、アリールオキシカル
ボニル、アルキルチオ、アシル、アシルアミノ、スルホ
ンアミド、カルバモイル、スルファモイル等の各県が挙
げられる。

Ｘで表される離脱基としては、例えばハロゲン、酸素原
子又は窒素原子が直接カップリング位に結合しているア
リールオキシ基、カルバモイルオキン基、カルバモイル
メトキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コハ
ク酸イミド基等が挙げられ、更には具体的な例としては
、米国特許３，４７６゜５６３号、同３，７４９，７３
５号、特開昭４７−３７４２５号、特公昭４８−３６８
９４号、特開昭５０−１０．−１３５号、同５０−１１
７４２２号、同５０−１．３０４４１号、同５１−１０
８８４１号、同５０−１２０３３４号、同５２−１８３
１５号、同５３−１０５２２６号等に記載されているも
のが挙げられる。

２位にウレイド基を有するフェノール系ンアンカプラー
は、他のンアンカプラーと併用してもよく、 その際の使用比率は１０モル％以上であることＵ か好ましい。

次に２位つレイ ド基を有するフエ ノ ル系カブ の具体例を示すが、 これに限定されるもので はない。

Ｕ ■ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ し２１’１５ Ｕ−８ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ し４１１４ ＯＣＲ。

Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ−３９ りしＨ３ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ Ｕ ｘ　：　ｙ−５０：　５０（重量比） Ｘ：ｙ ５０　：　５０（重量比） 」１記例示した以外の、ウレイド基を有するフェノール
系カプラーのその他の具体例としては、例えば特開昭５
６−６５１３４号、同５７−２０４５４３号、同５７−
２０４５４４号、同５７−２０４５４５号、同５８−３
３２４９号、同５８−３３２５３号、同５８−９８７３
１号、同５８−１１８６４３号、同５８−１７９８３８
号、同５８−１８７９２８号、同５９−６５８４４号、
同５９−７１０５１号、同５９−８６０４８号、同５９
−１０５６４４号、同５９−１１１６４３号、同５９−
１１１６４４号、同５９−１３１９３９号、同５９−１
６５０５８号、同５９−１７７５５８号、同５９−１８
０５５９号、同５９−１９８４５５号、同６０−３５７
３１号、同６０−３７５５７号、同６０−４９３３５号
、同６０−４９３３６号、同６０−５０５３３号、同６
０−９１３５５号、同６０−１０７６４９号、同６０−
１０７６５０号、同６１−２７５７号等に記載のものが
挙げられる。

イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。

これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びヒバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。

用い得る黄色カプラーの具体例は英国特許１，０７７．
８７４号、特公昭４５−４０７５７号、特開昭４７−１
０３１号、同４７−２６１３３号、同４ｇ−９４４３２
号、同５０−８７６５０号、同５１−３６３１号、同５
２−１１５２１９号、同５４−９９４３３号、同５４−
１３３３２９号、同５６−３０１２７号、米国特許２，
８７５，０５７号、同３，２５３，９２４号、同３，２
６５，５０６号、同３，４０８，１９４号、同３，５５
１，１５５号、同３，５５１，１５６号、同３，６６４
，８４１号、同３，７２５，０７２号、同３，７３０，
７２２号、同３，８９１，４４５号、同３，９００．４
８３号、同３，９２９，４８４号、同３，９３３，５０
０号、同３．９７３．９６８号、同３，９９０，８９６
号、同４，０１２，２５９号、同４，０２２，６２０号
、同４，０２９，５０８号、同４，０５７，４３２号、
同４，１．０６．９４２号、同４，１３３，９５８号、
同４，２６９，９３６号、同４，２８６，０５３号、同
４，３０４，８４５号、同４，３１４，０２３号、同４
，３３６，３２７号、同４，３５６，２５８号、同４，
３８６，１５５号、同４，４０１，７５２号等に記載さ
れたものである。

前記シアンカプラーの添加量は、通常好ましくはハロゲ
ン化銀１モル当り１．ＯＸ　１０−’モル−１，０モル
、より好ましくは５．ＯＸ　１０−３モル−８，ＯＸ　
１０月モルの範囲である。

本発明に係わる感光材料は、好ましくはハロゲン化銀含
有層の少なくとも１層の沃化銀含有率が０．５モル％以
上であり、より好ましくは１〜Ｉ５モル％の範囲であり
、更に好ましくは１．５〜１０モル％の範囲である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全親水性コ
ロイド層の乾燥膜厚の総和（以下乳剤面の膜厚と記す）
の下限は、含まれるハロゲン化銀乳剤、カプラー、油剤
、添加剤なとにより限界かあり、好ましい乳剤面の膜厚
は５〜１８μｍであり、更に好ましくは１０〜１６／１
ｍである。

又、乳剤面の最表面から支持体に最も近い乳剤層の下端
までは１４μｍ以下が好ましく、該乳剤層と感色性が異
なり該乳剤層の次に支持体に近い乳剤層の下端までは１
０μｍ以下が好ましい。

本発明のカラー感光材料の薄層化の方法として、バイン
ターである親水性コロイドを減量する方法を用いること
ができる。

ハロゲン化銀や高沸点溶剤中に溶解されているカプラー
微小油滴等を保持し、又機械的なストレスによるカブリ
上昇を防く、又層間の現像主薬酸化体の拡散による色濁
りを防く等の目的で親水性コロイドが添加されているた
め、それらの目的を損なわない範囲で減量することがで
きる。

薄層化の他の方法として、高発色性のカプラーを使用す
る方法を用いることができる。

薄層化の他の方法として、高沸点溶剤を減量する方法、
異なる感色性を有する層間の中間層に現像主薬酸化体の
スカベンジャーを添加することにより中間層を薄層化す
る方法等が挙げられる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の全乳剤層中
に含まれる感光性ハロゲン化銀乳剤に含有されるハロゲ
ン化銀の総和は６．５ｇ／ｍ”以下が好ましく、より好
ましくは２．５〜６．０ｇ／ｍ２、より好ましくは３．
０〜５．５ｇ／ｍ２、特に好ましくは３．５〜５．０ｇ
／ｍ２である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
おいて、ハロゲン化銀ノＪラー写真感光拐料の支持体上
の乳剤層側に塗設された全親水性保護コロイド層現像時
の膨潤膜厚が乾燥時の膜厚の１８０％乃至３５０％であ
ることか好ましく、特に好ましくは２００〜３００％で
ある。

この膨潤膜厚を調節する技術は当業者ではよく知られて
おり、例えば硬膜剤の量、種類を適宜選択することによ
り行うことができる。

硬膜剤としては、アルデヒド系、アジリジン系（例えば
、ＰＢレポート１９，９２Ｌ米国特許２，９５０，１９
７号、同２，９６４，４０４号、同２，９８３，３１１
号、同３，２７１，１７５号の各明細書、特公昭４６−
４０８９８号、特開昭５０−９１３１５号の各公報に記
載のもの）、インオキサゾール系（例えば、米国特許３
３１，６０９号明細書に記載のもの）、エポキシ系（例
えば米国特許３，０４７，３９４号、西独特許Ｌ０８５
．６６３号、英国特許１，０３３，５１８号の各明細書
、特公昭４８−３５４９５号公報に記載のもの）、ビニ
ールスルホン系（例えば、ＰＢレポート１９，９２０、
西独特許１，１００，９４２号、同２，３３７，４１２
号、同２，５４５゜７２２号、同２，６３５，５１８号
、同２，７４２，３０８号、同２，７４９゜２６０号、
英国特許１，２５１，０９１号、特願昭４５−５４２３
６号、同４ｇ−１１０９９６号、米国特許３，５３９，
６４４号、同３．４９０９１１号の各明細書に記載のも
の）、アクリロイル系（例えば、特願昭４８−２７９４
９号、米国特許３，６４０，７２０号の各明細書に記載
のもの）、カルボジイミド系（例えは、米国特許２，９
３８，８９２号、同４，０４３，８１８号、同４，０６
１，４９９号の各明細書、特公昭４６−３８７１５号公
報、特願昭４９−１５０９５号明細書に記載のもの）、
トリアジン系（例えば、西独特許２，４１０，９７３号
、同２５５３．９１５号、米国特許３，３２５，２８７
号の各明細書、特開昭５２−１２７２２号公報に記載の
もの）、高分子型（例えば、英国特許８２２，０６１号
、米国特許３，６２３，８７８号、同３，３９６．０２
９号、同３，２２６，２３４号の各明細書、特公昭４７
−１８５７８号、同１８５７９号、同４７−４８８９６
号の各公報に記載のもの）、その他マレイミド系、アセ
チレン系、メタンスルホン酸エステル系、（Ｎ−メチロ
ール系）の硬膜剤が単独又は組合せて使用できる。

有用な組合せ技術として、例えば西独特許２，４４７．
５８７号、同２，５０５．７４６号、同２，５１４，２
４５号、米国特許４，０４７，９５７号、同３，８３２
．１８１４−１同３，８４０．３７０号の各明細書、特
開昭４８−４３３１９号、同５０−６３０６２号、同５
２−１２７３２９号、特公昭４８−３２３６４号の各公
報に記載の組合せが挙げられる。

上述の全親水性保護コロイド層としては、前記の少なく
とも１層ずつある青感性、緑感性及び赤感性のハロゲン
化銀乳剤層がある他、必要に応じて塗設される保護層、
ハレーション防止層、イエローフィルター層、中間層な
どが含まれる。

本発明における好ましいハロゲン化銀カラー写真感光材
料の層構成として、支持体から順次コロイド銀ハレーシ
ョン防止層（中間層）赤感性層（中間層）緑感性層（中
間層）コロイド銀黄色フィルタ層青感性層（中間層）保
護層を塗布したもの更には支持体から順次コロイド銀ハ
レーション防止層（中間層）赤感性層（中間Ｎ）緑感性
層（中間層）青感性層（中間層）赤感性層（中間層）緑
感性層（コロイド銀黄色フィルター層）青感性層（中間
層）保護層を塗布した層構成がある。

なお、（）中の層は省略してもよい。上記赤感性層、緑
感性層及び青感性層の各層は低感度と高感度の層に各々
分割されていることが好ましい。

又特公昭４９−１５４９５号公報に記載されている様な
赤感性層、緑感性層、青感性層の少なくとも１つを３つ
の部分層に分けた層構成、特開昭５１−４９０２７号公
報に記載されている様な高感度乳剤層単位と低感度乳剤
層単位を分けた層構成並びに西独公開公報２，６２２，
９２２号、同２，６２２，９２３号、同２，６２２，９
２４号、同２，７０４，８２６号及び同２，７０４，７
９７号に記載されている様な層構成等が挙げられる。

又本発明においては、特開昭５７−１７７５５１号、同
５９−１７７５５２号、同５９−１８０５５５号の各公
報記載の層構成を適用することも可能である。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤、例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン
等の硫黄増感剤；セレン増感剤；還元増感剤例えば第１
スズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等；貴金属増感剤
、例えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシア
ネート、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー
３−メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例
えばルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジ
ウム等の水溶性基の増感剤、具体的にはアンモニウムク
ロロパラデート、カリウムクロロプラチネート及びすト
リウムクロロパラデー１−（］’Ｌうの成る種のものは
量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等々して
作用する。）等により単独であるいは適宜併用（例えば
金増感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤
との併用等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
及びメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少な
くとも１種を含有ぜしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５Ｘ１．Ｏ−８〜３Ｘ１．０−
３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、又１
種又は２種以上組合せて用いることができる。

本発明においてを利に使用される増感色素としては、例
えば次の如きものを挙げることかできる。

即ち、青感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しては、例えば西独特許９２９．０８０号、米国特許２
，２３１，６５８号、同２，４９３，７４８号、同２，
５０３，７７６号、同２，５１９．０旧号、同２，９１
２，３２９号、同３，６５６，９５９号、同３，６７２
，８９７号、同３，６９４，２１７号、同４．０２５３
４９号、同４　、０４６　、５７２号、英国特許１，２
４２，５８８号、特公昭４４．−１４０３０号、同５２
−２４８４４号等に記載されたものを挙げることかでき
る。

又緑感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素として
は、例えば米国特許１．．９３９，２０１号、同２，０
７２　、９０８号、同２，７３９，１．４９号、同２，
９４５，７６３号、英国特許５０５，９７９号等に記載
されている如きシアニン色素、メロシアニン色素又は複
合シアニン色素をその代表的なものとして挙げることが
できる。

更に、赤感性ハロゲン化銀乳剤に用いられる増感色素と
しは、例えば米国特許２，２６９，２３４号、同２゜２
７０．３７８号、同２，４４２，７１０号、同２，４５
４，６２９号、同２゜７７６．２８０号等に記載されて
いる如きシアニン色素、メロンアニン色素又は複合シア
ニン色素をその代要約なものどして挙げることができる
。

更に又、米国特許２，２１３，９９５号、同２，４９３
，７４８号、同２，５１９．００］号、西独特許９２９
，０８０号等に記載されている如きシアニン色素、メロ
ンアニン色素又は複合シアニン色素を緑感性ハロゲン化
銀乳剤又は赤感性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いること
ができる。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、又これらを組
合せて用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構
成層には、水溶性又は発色現像液で脱色する染料（Ａ　
Ｉ染料）を添加することができ、該ＡＩ染料としては、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニ
ン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール
染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料等が
有用である。

用い得るＡＩ染料の例としては、英国特許５８４６０９
号、同１，２７７．４２９号、特開昭４８−８５］、３
０号、同４９９９１３２０号、同、１１９１Ｍ４２０号
、同４９−１２９５３７号、同５２１．０８１１５号、
同５９−２５８４５号、同５９−１．１１６４０号、同
５９１１１６４１号、米国特許２，２７４，７８２号、
同２，５３３，４７２号、同２　、９５６　、０７９号
、同３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７号、
同３．１７７．０７８号、同３，２４７，１２７号、同
３，２６０，６０１号、同３，５４０，８８７号、同３
，５７５．７０４号、同３　、６５３　、９０５号、同
３，７１８，４７２号、同４，０７０，３５２号に記載
されテいるものを挙げることができる。

これらのＡＩ染料は、一般に乳剤層中の銀１モル当り２
　Ｘ　１０−３〜５　Ｘ　１０−’モル用いることが好
ましい。

本発明に係る感光材料にはＤＩＲ化合物を用いることが
できる。

ＤＩＲ化合物の代表的なものとしては、活性点から離脱
したときに現像抑制作用を有する化合物を形成し得る基
をツノプラーの活性点に導入せしめたＤ　Ｉ　Ｒカプラ
ーがあり、例えは英国特許９３５．４５４号、米国特許
３，２２７．５５４号、同４　、０９５　、９８４号、
同４１４９．８８６号等に記載されている。

上記のＤＩＲカプラーは、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応した際に、カプラー母核は色素を形成し、
一方、現像抑制剤を放出する性質を有する。

又本発明では米国特許３，６５２，３４５号、同３，９
２８，０４１号、同３，９５８，９９３号、同３，９６
１，９５９号、同４，０５２゜２１３号、特開昭５３−
１１０５２９号、同５４−１３３３３号、同５５１６１
２３７号等に記載されているような発色現像主薬の酸化
体とカップリング反応したときに、現像抑制剤を放出す
るが、色素は形成しない化合物も含まれる。

更に又、特開昭５４−１４５１３５号、同５６−１１４
９４６号及び同５７−１５４２３４号に記載のある如き
発色現像主薬の酸化体と反応したときに、母核は色素あ
るいは無色の化合物を形成し、一方、離脱したタイミン
グ基が分子内求核置換反応あるいは脱離反応によって現
像抑制剤を放出する化合物であるいわゆるタイミングＤ
ＩＲ化合物も本発明に用いることができる。

又特開昭５８−１６０９５４号、同５８−１６２９４９
号に記載されている発色現像主薬の酸化体と反応したと
きに、完全に拡散性の色素を生成するカプラー母核に上
記の如きタイミング基が結合しているタイミングＤＩＲ
化合物も用いることができる。

感光材料に含有されるＤＩＲ化合物の量は、銀１モルに
対してＩ　Ｘ　１０−’モル〜ＩＯＸ　１０−’モルの
範囲が好ましく用いられる。

更にＤＩＲ化合物以外に、現像にともなって現像抑制剤
を放出する化合物も本発明に用いることができ、例えは
米国特許３，２９７，４４５号、同３，３７９，５２９
号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　）２，４１７，９１４号
、特開昭５２−１５２７１号、同５３−９１１６号、同
５９−１２３８３８号、同５９−１２７０３８号等に記
載のものが挙げられる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
は他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる
。例えばリサーチ・ディスクロジャー誌１７６４３号に
記載されているカブリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、
色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防
止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用いる
ことができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、乳剤を調製するために用いられる親水性コロイ
ドには、ゼラチン、誘導体ゼラチン、セラチンと他の高
分子とのグラフトポリマーアルブミン、カゼイン等の蛋
白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシ
メチルセルロス等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリア
クリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成親水性高
分子等の任意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
支持体としては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆
紙、ポリプロピレン合成紙、反射層を併設した、又は反
射体を併用する透明支持体、例えはガラス板、セルロー
スアセテート、セルロースナイトレート又は、ポリエチ
レンテレフタレト等のポリエステルフィルム、ポリアミ
ドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレン
フィルム等が挙げられ、その他通常の透明支持体であっ
てもよい。

これらの支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択
される。

〔実施例〕

次に、本発明について実施例をもって更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１ 全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りｌ　ｍ２当りのｇ数を示す
。

又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真感光材料の試料を作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１９紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　−０，２０カラードカ
プラー（ＣＣ−１）　　　　・・・０．０５カラードカ
プラー（ＣＭ−２）　　　　・・・０．０６高沸点溶媒
（Ｏｉｌ−１）　　　　　　・・・０．２１ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・１．５第２層−中間層 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 高沸点溶媒　（０酉−１） ゼラチン 第３層：低感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ｔｔ　　（Ｅ　ｍ　−２） 増感色素（ｓ−１）・・・２．２ＸｌＯ／／　　　（Ｓ
　−２）・・２．５Ｘ　１０ｔｔ　　　（Ｓ３）・・・
０．５Ｘ　１０シアンカプラー（ＣＵ−４０） ／／　　　　　（Ｃ’−１） カラードシアンカプラ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ゼラチン 第４層：高感度赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（Ｓ−１）・・・２．２ＸｌＯｔｔ　　（Ｓ　
−２）・・・２．０Ｘ１０・・・０．０１ ・・・０．０１ ・・・１．２ ・・０．９ ・・・０．６ ４（モル／銀１モル） ’（ｔｔ　　　） ４（ｌｌ） ・・１．３ ・・・０．３ （ＣＣ−１）　　・・０．０５ ・・０．００２ ・・・０．５ ・・・１．２ ・・・１．９ ４（モル／銀１モル） ’（ｔｔ　　　　　） 増感色素（Ｓ−３）−０，１ｘｌＯ シアンカプラー（ＣＵ−４） ／／　　　　（Ｃ’−１） ｔｔ　　　　（Ｃ−１２０） カラートンアンカプラ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） セラチン 第５Ｎ＝中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５低感度緑
感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　　　・・・１．１増
感色素（Ｓ−４）・・・５ＸｌＯ−’（モル／銀１モル
）／／　　　（Ｓ−５）・２ＸｌＯ−’（／／　　　　
）マゼンタカプラ−（Ｍ、−４）　　　　　・・０．４
８カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・０．０
５ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　＝−０，０
１５／／　　　（Ｄ−４）　　　　　　　　・・０．０
２０高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　−０，５
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・１．０４（モル／
銀１モル） ・・０．２０ ・０．０３ ・・・１．１５ （ＣＣ−１，）・・・０．０１６ ・・・０．０５ ・０．５ ・・・１．３ 第６層 第７層：中間層 ゼラチン 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高感度緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３） 増感色素（ｓ−６）・・・１．５ＸＩＯｔｔ　　（Ｓ　
−７）・・・２．５ＸＩＯｔｔ　　（Ｓ　−８）・・・
０．７ＸｌＯマゼンタカプラー（Ｍ　’−１） ｔｔ　　　　　　（Ｍ’−２） カラードマゼンタカプラー（ＣＭ ・・・１．８ ４（モル／銀１モル） ’（ｔｔ　　　　） ’（ｔｔ　　　　） ・・・０，０８ ・・・０．１８ ・・・０．０５ ・・・０．０１ ・・・０．５ ・・・１．３ 第８層重 ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 第９層：イエローフィルタ 黄色コロイｌ：銀 色汚染防止剤（ＳＣ−１） 高沸点溶媒　（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 層 ・・・０．９ ・・・０，２ ・・０．１２ ・　０．１ ・・０．１ ・・０．８ 第１０層 第１１層： 第１２層： 低感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１） ｔｔ　　　（Ｅ　ｍ　−２） 増感色素（Ｓ−１０）・・・７×１０ イエローカプラー（Ｙ−１） ｔｔ　　　　　（Ｙ２） ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） ゼラチン 高感度青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−４） ｔｔ　　　　（Ｅｍ−１） 増感色素（Ｓ−９）・・・］、、３ＸＩＯｔｔ　　　（
Ｓ−１０）　　・・３×１０イエローカプラー（Ｙ−１
） ／／　　　　　（Ｙ　−２） 高沸点溶媒（○酉−３） セラチン 第１保護層 微粒子沃臭化銀乳剤 ・・・０，３０ ・・・０．２５ ４（モル／銀１モル） ・０６ ・・０．２ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．１６ ・・１．２ ・・・０．４８ ・・０，２２ ３（モル／銀１モル） ’（ｌｌ　　　　） ・・０．３８ ・・・０，１２ ・・０．０７ ・・１．２ ・・・０．４０ （平均粒径Ｑ、０８μｍ　　Ａｇ＋ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ｔｔ　　　（ＩＪ　Ｖ　−２） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ｔｔ　　（Ｏｉｌ−４） ホルマリンスカベンジャ 〃 ゼラチン 第１３層：第２保護層 界面活性剤（Ｓｕ−１） アルカリで可溶性のマツ （平均粒径２μｍ） シアン染料　（ＡＩＣ−１） マゼンタ染料（Ａｌｌｉｌ−１） スベリ剤　　（ＷＡＸ−１） ゼラチン 尚、各層には上記組成物の他に、 ２、分散助剤５ｕ−３、硬膜剤Ｈ ２、防腐剤ＤＩ−１．安定剤５ｔａｂ 止剤ＡＦ−１及びＡＦ−２を添加した。

２．５モル％） ・・・０．ＩＯ ・・・０．０５ ・・・０．１ ・・・０．１ （Ｈ５−１）・・・０．５ （Ｈ３−２）・・・０．２ ・・・１．２ ・・・０．００５ ト化剤 ・・・０．１０ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．０４ ・・・０．７ 塗布助剤Ｓｕ １及びＨ １１カブリ防 Ｅｍ−１平均粒径０．４６μｍ１平均沃化銀含有率７．
０モル％、 単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−２平均粒径０，３２μｍ１平均沃化銀含有率２．
５モル％、 単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ−３平均粒径０，７８μｍ１平均沃化銀含有率６．
０モル％、 単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−４平均粒径口９５μｍ、平均沃化銀含有率７．５
モル％、 単分散性の表面紙沃化銀含有型乳剤 Ｅｍ−１，Ｅｍ−３およびＥｍ−４は特開昭６０−１３
８５３８号、同６１−２４５１５１号の各公報を参照に
調製した多層構造を有し、主として８面体から成る沃臭
化銀乳剤である。

又Ｅｍ−１−Ｅｍ−４はいずれも、粒径／粒子の厚さの
平均値は１．０であり、粒子の分布の広さはそれぞれ１
４％、１０％、１２％及び１２％であった。

■ （ＣＨ２）３ＳＯ３″′ （ｃＨ２）、５ｏ３ｅ ・（Ｃ２Ｈ６）３ＮＨ″′ Ｍ Ｍ′ ■ ＣＱ。

ＡＩＣ ■ ＩＭ ■ ｔａｂ ■ ２Ｈ５ Ｆ ［（ＣＨ２ ＣＨ３０２ＣＨ２）、ＣＣＨ２５Ｏ２（ＣＨ，）２１２
Ｎ（ＣＨ，）２ＳＯ，ＫＡＸ Ｉ ■ ｉｌ ■ ｉ１ ＣＨ ｉ１ ｉ１ このようにして作製した感光材料試料を、白色光を用い
てウェッジ露光した後、下記条件で処理を行った。

なお、処理は安定化タンク槽の容量の３倍の補充液が入
るまでランニングヲ行った。

（補充量は感光材料１ｍ２当りの値である。）ただし、
安定化処理は３槽カウンターカレントで行い、安定化液
の最終槽に補充され、その前槽にオーバーフローが流入
する方式で行った。

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフロの一部（２
７５ｍ１２／ｍ２）を安定槽に流し込んだ。

使用した発色現像液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素
すトリウム　　　　　　　　　２．７ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　２．８ｇ臭化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．３ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　３．２ｇ塩化すトリウム　　　　　　　　　
　　０．６ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　４．６ｇジエチ
レン１〜リアミン五酢酸　　　　　３．０ｇ水酸化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１．３ｇ水を加えて１ρと
し、水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１０
，ｏｌに調整スル。

使用した発色現像補充液の組成は次の通りである。

炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素
す１ヘリウム　　　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム
　　　　　　　　　　　　７ｇ臭化ナトリウム　　　　
　　　　　　　０．５ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　３．２ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ（β−ヒドロキシルエチル） アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　　６．Ｏｇジエヂ
レン１−リアミン五酢酸　　　　３．０ｇ水酸化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２ｇ水を加えて１ａとし、
水酸化カリウムまたは２０％硫酸を用いてｐＨ１Ｏ，１
２に調整する。

使用した漂白液の組成は、次の通りである。

有機酸第２鉄錯塩（表１に記載）　　　　０．３５モル
エチレンジアモンテトラ酢酸２ すトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１５０ｇ氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　４０ｍ（１硝酸アンモニウム　　
　　　　　　　　４０ｇ水を加えてＩＱとし、アンモニ
ア水または氷酢酸を用いてｐＨ４，５に調整する。

使用した漂白補充用液の組成は、次の通りである。

有機酸第２鉄錯塩（表１に記載）　　　　０．４０モル
エチレンジアモンテトう酢酸２ すトリウム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１７０ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　　　　　５０ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　６１＋Ｊ水を加えて１ａとし、アンモニ
ア水又は氷酢酸を用いてｐＨ３，５にし、漂白タンク液
のｐＨが保てる様に適宜調整する。

使用した定着液及び定着補充液の組成は次の通りである
。

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１００ｇチオシ
アン酸アンモニウム　　　　　　１５０ｇ無水重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　２０ｇメタ重亜硫酸すトリウ
ム　　　　　　　４．０ｇエチレンジアミンテトラ酢酸
２ ブー　　１・　　リ　　ウ　ム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．０ｇ水を加えて７００ｍ０．稈し、氷
酢酸とアンモニア水を用いてｐＨ６，５に調整する。

使用した水洗代替安定液及び同補充液の組成は次の通り
である。

５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ２−メチル−
４−インチアゾリン−３−オン　　０．０２ｇヘキサメ
チレンテトラミン （例示化合物（１））　　　　　　　　０．５ｇ亜硫酸
カリウム（５０％溶液）　　　　　　２．０ｍＱ。

ホルムアルデヒド（３５％溶液使用） １．２Ｘ　１０−’モル 水を加えてｉｆｆとし、水酸化カリウム及び５０％硫酸
を用いてｐＨ７，０に調整した。

処理済試料を温度６５°Ｃ１相対湿度６０％の恒温恒湿
槽に１４日間保存後、光学濃度計（ｐ　Ｄ　Ａ　−６５
Ｘコニカ（株）製）で最大濃度及び未露光部のブルー濃
度（透過）を代表特性として測定し、恒温恒湿槽による
処理を施さない試料とのブルー濃度（透過）の差を求め
た。結果を表１に示す。

表中、ＥＤＴＡ−Ｆｅはエチレンジアミン四酢酸第２鉄
アンモニウム、ＮＴＡ−Ｆｅはニトリロ三酢酸第２鉄ア
ンモニウム・ＤＴＰＡ−Ｆｅはジエチレントリアミン五
酢酸第２鉄アンモニウムを意味し、（Ａ、−１）・Ｆｅ
、　（Ａ　−４）　Ｆｅ等はそれぞれ（Ａ−１）、（Ａ
−４）等の第２鉄アンモニウム塩を意味する。

表１から、本発明の有機酸第２鉄錯塩を含有させた漂白
液を用いることにより、処理された感光材料の保存によ
るイエロースティンの発生及び最大濃度部のブルー濃度
の上昇が抑制されることが分かる。

実施例２ 実施例１で用いた処理液と処理工程を用いてランニング
処理を行った。ランニングは安定タンク槽の容量の３倍
の量の安定補充液が補充されるまで行った。ランニング
処理後の安定浴中に生じた沈澱の量を確認した。安定浴
中のホルムアルデヒドの濃度を表２の様に変化させた他
は、実施例・１と同様の条件を用いて行った。

結果を下記表２に示す。

＋８８ 表２から明らかなように、本発明に用いられる有機酸第
２鉄錯塩で処理した場合、安定浴中のホルムアルデヒド
の濃度が低くなっても、未露光部のイエロースティンの
発生及び最大濃度部のプル濃度の上昇が抑制され、ホル
ムアルデヒドの濃度が小さいほど沈澱が少ない。

実施例３ 実施例２で使用した実験Ｎｏ、２−３〜２−７．２−１
０〜２−１４及び２−１７〜２−２１の処理液を１週間
３５°Ｃで保存し、沈澱の量を確認した。

結果を表３に示す。

なお以下の表中の安定浴中の沈澱の欄の記号の◎沈澱な
し○わずかに懸濁　口微少の沈澱　△沈澱少量　×沈澱
多量表 実施例４ 水洗代替安定液として実施例１の水洗代替安定液中のへ
キサメヂレンテ１〜ラミン例示化合物（１）の代わりに
下記表４記載の化合物を用いた水洗代替安定液を用い（
ホルムアルデヒドの濃度はＯである）、その他の処理液
及び処理工程は実験Ｎｏ。

１−１と同様とし、実施例２と同様のランニング処理及
び評価を行った。その結果を下記表４に示す。

表３から明らかなように、本発明の処理液の場合、液の
保存性が改良されており、又比較のＥＤＴＡ−Ｆｅの場
合は保存前は沈澱物が少なくても保存後に急激に液保存
性が劣化することがわかる。

１．９１ 表４から明らかなように、本発明の化合物であるアルデ
ヒド誘導体又はヘキサメチレンテトラミン系化合物を使
用することでポルマリンがなくても未露光部及び最大濃
度部のブルー濃度の上昇は低く押えられ、かつ安定浴中
の沈澱も防止されていることがわかる。

実施例５ 漂白液中の有機酸第２鉄錯塩の種類及び濃度を表５のと
おりとし、安定液中のホルムアルデヒドの濃度を２．０
ＸｉＯ−３モル１０とした外は実施例２と同様の実験を
行った。

表５に示されるように、本発明に用いられる有機酸第２
鉄錯塩濃度か、１．ＯＸ　１０−’モル／ｌ以上２．０
モル／ｌ以下の場合に本発明の効果が顕著に現れた。最
大濃度部のブルー濃度差については、はぼ実施例２と同
様の傾向であった。

実施例６ 水洗代替安定浴の前にリンス槽を設けた他は、実施例４
の実験Ｎｏ、４−’Ｉｔ　４−１１と同様の実験を行っ
たところ、定着液から直接水洗代替安定する処理方法に
比べ未露光部ブルー濃度差は０．０７になり、リンス槽
を設けずに定着浴から直接水洗代替安定浴で処理するこ
とが本発明を実施する上で好ましいことがわかる。

実施例７ マゼンタカプラー（Ｍｌ−４）及びシアンカプラー　（
ＣＵ−４０）を下記表６のように変更した感光材料を用
い、実施例１の実験Ｎｏ、１−１と同様にして、該感光
材料試料を処理し、処理された試料を６５°Ｃ１相対湿
度６０％で１４日間保存した後に、光学濃度計ＰＤＡ−
６５（コニカ（株）製）で未露光部のマゼンタ及びシア
ンの透過濃度を実施例１と同様の方法で測７定した。

結果を表６に示す。

表６ マゼンタカプラー　Ｆ マゼンタカプラー　Ｇ 表６の結果から明らかなように、前記本発明に好ましく
用いられるマゼンタカプラー及びシアンカプラーを添加
したフィルム試料の場合、未露光部のマゼンタ及びシア
ンのスティンについても抑制された。

又、イエロースティンについても、本発明の実施におい
て好ましく用いられるマゼンタカプラーを使用した場合
に大幅に抑制されていることがわかった。ちなみにＦ、
Ｇのマゼンタカプラーを用いると０．１１〜０．１２の
濃度差があるのに対し、本発明において好ましく用いら
れるマゼンタカプラを用いると０．０２〜０．０３であ
った。

実施例８ 実施例１の定着液及び定着補充剤のチオシアン酸アンモ
ニウムを表７のように変化させ、他は実験Ｎｏ、ｌ−１
と同し条件で実施例１と同様の評価を行った。

表　　７ 表７の結果からも明らかなように、定着液にチオシアン
酸塩を含有している場合、色素画像特にイエロースティ
ンに対して効果があることがわかる。　又、上記実験Ｎ
ｏ、７　１〜７−５の水洗代替安定液１槽目の液を３５
°Ｃで保存したところ、チオンアン酸塩か入ったもの、
特に０．２モル／ｌ以上では液の沈澱物が少なく良好で
あった。

又表７において、最大濃度部の変動はチオシアン酸塩が
入った処理液で処理すると約０．０２程度改良された。

実施例９ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を、該支持
体側より順次塗布し、感光材料を作製した。

尚、ポリエチレンコート紙としては、平均分子量１．０
００００、密度０．９５のポリエチレン２００重量部と
平均分子量２０００、密度０．８０のポリエチレン２０
重量部を混合したものにアナターゼ型酸化チタンを７゜
０重量％添加し、押し出しコーティング法によって重量
１．７０ｇ／ｍ２の上質紙表面に厚み０．０３５ｍｍの
被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみによって
厚み０．０４０ｍｍの被覆層を設けたものを用いた。

この支持体表面のポリエチレン被覆層上にコロナ放電に
よる前処理を施した後、下記各層を順次塗布した。

第１層： ＡｇＢｒ　Ｌ５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青感
性ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀１モル当
たりゼラチン３５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当た
り下記構造の増感色素（１）　２．４Ｘ　１０−’モル
を用いて増感され（溶媒としてイングロビルアルコール
を使用）、ジブチルフタレートに溶解して分散させた２
５−ジーも一ブチルハイドロキノン２００ｍｇ／ｍ２及
びイエローカプラーとして下記イエロカプラー（Ｙ）を
ハロゲン化銀１モル当たり２×１０−１モル含み、銀量
３００ｍｇ／ｍ２になるように塗布されている。

第２層ニ ジブチルフタレートに溶解し分散されたジーＬオクチル
ハイドロキノン３００ｍｇ／ｍ２、紫外線吸収剤として
２−（２’−ヒドロキシー３′５′−ジーＬ−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−Ｌ−ブチルフェニル）ペンツトリアゾール、２
−（２’ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５１−メチル
フェニル）−５クロロベンゾトリアゾール及び２−（２
’−ヒドロキシ−３’、５　’−ジーＬ−ブチルフェニ
ル）−５−クロロ−ペンツトリアゾールルの混合物（１
：　１　：　ｌ　：　Ｉ）　２１０ｍｇ／ｍ２を含有す
るゼラチン層でゼラチン２０００ｍｇ／ｍ２になるよう
に塗布されている。

第３層： ＡｇＢｒ　０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑
感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モ
ル当りゼラチン４５０ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当
り下記構造の増感色素（Ｕ　）　２．５Ｘ　１０−’モ
ルを用いて増感され、ジブデルフタレートとトリクレジ
ルホスフェ−１−を２：ｌに混合した溶剤に溶解し分散
したマゼンタカプラーとして前記マゼンタカプラー（Ｍ
、−５１）をハロゲン化銀１モル当たりＬ５Ｘ　１０−
’モル含有し、銀量２００ｍｇ／ｍ２となるように塗布
されている。

尚、酸化防止剤として２，２．４−１−ジメチル−６−
ラウリルオキシ−７−ｔ−オクヂルクロマンをカプラ１
モル当たり０．３モル含有させた。

第４層ニ ジオクチルフタレートに溶解し分散されたジーＬオクチ
ルハイドロギノン２５ｍｇ／ｍ２及び紫外線吸収剤とし
て２−（２’−ヒドロキシー３　’、５　’−ジー［−
ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒ
ドロキシ−５′−Ｌ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′
−メチルフェル）−５′−クロロベンゾトリアソール及
び２−（２’−ヒドロキシ−３’、５　’−ｔ−ブヂル
ブチニル）−５−クロロ−ペンツトリアゾールの混合物
（２、１，５：　１．５・２）５００ｍｇ／ｍ２含有す
るゼラチン層であり、ゼラチン量２０００ｍｇ／ｍ２に
なるように塗布されている。

第５層： ＡｇＢｒ　０．５モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤
感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化銀１モ
ル当りゼラチン５００ｇを含み、ハロゲン化銀１モル当
り下記構造の増感色素（Ｉ）の２．５Ｘ　１０−’モル
を用いて増感され、ジブチルフタレートに溶解し分散さ
れた２、５−ジーＬ−ブチルハイドロキノン１６０ｍｇ
／ｍ２及び下記シアンカプラー（Ｃ）をハロゲン化銀１
モル当たり４．ＯＸ　１０−’モル含有し、銀量２５０
ｍｇ／ｍ２になるように塗布されている。

第６層： ゼラチン層であり、ゼラチンを９００ｍｇ／ｍ２となる
ように塗布されている。

各感光性乳剤層（第１．３．５層）に用いたハロゲン化
銀乳剤は特公昭４６−７７７２号公報に記載されている
方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリウム５水和物を
用いて化学増感し、安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデン（ハロゲ
ン化銀１モル当り２．５ｇ）、硬膜剤としてビス（ヒニ
ルスルホニルメチル）エーテル（ゼラチン１ｇ当り１２
ｍｇ）及び塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。

増感色素（Ｉ） 増感色素（ＩＩ） 増感色素（ＩＩＴ） イエローカプラー（Ｙ） シアンカプラー（Ｃ） 上記方法にて作製したカラーペーパーを露光後下記の処
理工程と処理液で処理した。

処理工程　　　　　　処理温度　　処理時間（１）発色
現像　　　　　３５°Ｏ４５秒（２）漂白定着　　　　
　３７°０　　　　　３５秒（３）安定化液（２槽）３
０°０　　　　　９０秒（４）乾　　燥　　　　　　６
０〜８０°Ｃ１分３０秒使用した処理液は下記の組成の
ものを使用した。

発色現像液 亜硫酸カリウム（５０％溶液） 臭化カリウム 塩化カリウム 炭酸カリウム ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸
塩 トリエタノールアミン 水を加えて１１２とし、水酸化カリ 硫酸でｐＨ１０，０５に調整した。

発色現像補充液 塩化カリウム 亜硫酸カリウム（５０％溶液） ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン硫酸
塩 ジエチルヒドロキシルアミン（８５％）トリエタノール
アミン ラム又は５０％ １．０ｍＱ ０．０２ｇ ３．０ｇ ３０．０ｇ ５．０ｇ ５．７ｇ １１．０ｇ ３．０ｇ ２．０ｍ１２ ８．５ｇ ７．５ｇ １０．０ｇ 炭酸ノｊリウム　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ水
で１ａに仕」二げ水酸化カリウム又は５０％硫酸でｐＨ
１Ｏ，４０に調整した。

漂白定着液 有機酸第２鉄錯塩（表８記載）０．２モルエチレンジア
ミンテトう酢酸　　　　　　３．０ｇチオ硫酸すトリウ
ム（７０％溶液）　　　１００．Ｏｎ＋１２亜硫酸アン
モニウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｍ１２水を加
えてＩＩ２とし、アンモニア水又は氷酢酸でｐＨ５，７
に調整した。

漂白定着補充液 有機酸第２鉄錯塩（表８記載）、０．２５モルエチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　　３．０ｇチオ硫酸ナト
リウム（７０％溶液）　　　１２０．０ｍｆｆ亜硫酸ア
ンモニウム（４０％溶液）　　　　４０．０＋ｎ＋２ア
ンモニア水又は氷酢酸でｐＨ５，４０に調整して全量を
１ａにする。

水洗代替安定タンク液及び補充液 ５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン３−オン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ２−
メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　０．０２ｇ
エチレングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ２−オ
クチル−４−インチアゾリン−３−オン　０．０１ｇ１
−ヒドロキシエチリデン−１１ ジホスホン酸（６０％水溶液）　　　　　　　３．０ｇ
アセトアルデヒド　　　　　　３．ＯＸ　１０−３モル
Ｂｉ（ｊ１３（４５％水溶液）　　　　　　　　　　０
．７０ｇＭｇ５Ｏ，・７Ｈ２００，２ｇ アンモニア水 （水酸化アンモニウム２５％水溶液）　　　２．４ｇニ
トリロトリ酢酸・三ナトリウム塩　　１．５ｇ水でＩＱ
とし、アンモニア水及び硫酸でｐＨ７，０どする。

ウェッジ露光した前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
を前記処理液と処理工程を用いて処理を行い、温度７０
°Ｃ１相対湿度６５％の恒温恒湿槽で１２日間保存した
後、光学濃度計ＰＤＡ−６５（コニカ（株）製）で未露
光部のブルー濃度（反射）を測定した。

表 □□■ 液に変更し、かつ漂白定着を下記工程にした以外は実施
例１と同様の実験を行った。

會 （注）ＣｙＤＴＡ−Ｆｅは１．２−シクロヘキザンジア
ミン四酢酸第２鉄アンモニウムを表す。

表８から明らかなように、カラーペーパーにおいても本
発明に用いられる有機酸第２鉄錯塩を用いて処理を行な
った場合、実施例１と同様な効果が得られた。

実施例１０ 実施例１の漂白液及び定着液を下記の漂白定着液組成に
変更し、水洗代替安定液を実施例９のアセトアルデヒド
にかえてヘキサメチレンテトラミン（例示化合物（Ｉ　
））　０．５ｇにした水洗代替安定（注）＊補充量は感
光材料１ｍ２当りの値である。

＊＊３槽カウンターカレント 漂白定着液及び補充液 有機酸第２鉄錯塩（表９に記載）０．４モルエチレンシ
アミンチＩ・う酢酸 アンモニウム　　　　　　　　　　１．５ｇチオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　１００ｇチオシアン酸アンモ
ニウム　　　　　１５０ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　　３０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　
　５０ｇ５−アミノ−１，３，４−チアジアゾール−２
−チオール　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加えて
ＩＱとし、アンモニア水又は氷酢酸でｐＨ７，０にした
。結果を表９に示す。

表９ 表９にみられるように、本発明は漂白定着処理において
も実施例１と同様に未露光部のイエロスティンが大巾に
抑制された。又、液保存性についても室温放置で沈澱物
の発生状況をみたが、ＤＴＰＡ−Ｆｅの沈澱が一番少な
かった。又、最大濃度郡部については実施例９と同様の
傾向であった。

〔発明の効果〕

本発明によれば、゛漂白能を有する処理液に前記一般式
〔Ａ〕又は〔Ｂ〕で表される有機酸又はジエチレントリ
アミン五酢酸の第２鉄錯塩を含有させ、かつ一般式（１
）で表されるアルデヒド誘導体又はヘキサメチレンテト
ラミン系化合物を水洗代替安定液に含有させることによ
り、安定液中にホルムアルデヒドを含有させなくても色
素画像の安定化が可能なので、色素画像の安定化を劣化
させることなく安定液中のホルムアルデヒドの濃度を低
下させることないしホルムアルデヒドを含有させないこ
とが可能である。

又、定着能を有する処理液による処理の後の処理工程を
無水洗で安定化浴とした場合の安定浴中の沈澱発生も改
良される。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光した
   後、発色現像する工程、漂白能を有する処理液で処理す
   る工程、及び水洗代替安定液で処理する工程を含むハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法において、前記
   漂白能を有する処理液が下記一般式〔Ａ〕若しくは〔Ｂ
   〕で表される有機酸の第２鉄錯塩又はジエチレントリア
   ミン五酢酸の第２鉄錯塩を含有し、前記水洗代替安定液
   中のホルムアルデヒドの濃度が１．０×１０＾−＾２モ
   ル／ｌ以下であり、かつ前記水洗代替安定液が下記一般
   式〔 I 〕で表される化合物又はヘキサメチレンテトラ
   ミン若しくはその誘導体を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ａ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異なっても
   よく、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿
   １Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１及びＭ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム
   原子、カリウム原子又はアンモニウム基を表す。 Ｘは炭素数３〜６の置換もしくは未置換のアルキレン基
   を表す。〕 一般式〔Ｂ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａ＿１〜Ａ＿４はそれぞれ同一でも異なつても
   よく、−ＣＨ＿２ＯＨ、−ＣＯＯＭ又は−ＰＯ＿３Ｍ＿
   １Ｍ＿２を表す。 Ｍ、Ｍ＿１及びＭ＿２はそれぞれ水素原子、ナトリウム
   原子、カリウム原子又はアンモニウム基を表し、ｎは１
   〜８の整数を表す。又Ｂ＿１及びＢ＿２はそれぞれ炭素
   数２〜５の置換もしくは未置換のアルキレン基を表し、
   同一でも異ってもよい。〕 一般式〔 I 〕 Ｒ＿１−ＣＨＯ 〔式中、Ｒ＿１は置換されていてもよい炭素数１〜５の
   アルキル基又はホルミル基を表す。〕
2. （２）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が撮影用ハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料であることを特徴とする
   請求項（１）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。
3. （３）前記ホルムアルデヒドの濃度が５．０×１０＾−
   ＾３モル／ｌ以下であることを特徴とする請求項（１）
   又は（２）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処
   理方法。
4. （４）定着能を有する処理液で処理した後、直ちに水洗
   代替安定液で処理することを特徴とする請求項（１）、
   （２）又は（３）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
5. （５）前記水洗代替安定液で処理する工程が最終処理工
   程であることを特徴とする請求項（１）、（２）、（３
   ）又は（４）記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。
6. （６）前記第２鉄錯塩が漂白能を有する処理液１ｌ当り
   ０．２〜２．０モルであることを特徴とする請求項（１
   ）、（２）、（３）、（４）又は（５）のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。
7. （７）前記水洗安定液の補充量が前浴からの感光材料の
   持ち込み量の２〜３０倍であることを特徴とする請求項
   （１）、（２）、（３）、（４）、（５）又は（６）の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
8. （８）前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般
   式〔Ｍ−１〕又は一般式〔Ｘ I 〕で表されるマゼンタ
   カプラーを含有することを特徴とする請求項（１）、（
   ２）、（３）、（４）、（５）、（６）又は（７）記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔Ｍ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｚは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
   子群を表し、該Ｚにより形成される環は置換基を有して
   いてもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体と
   の反応により離脱しうる基を表す。Ｒは水素原子又は置
   換基を表す。〕一般式〔Ｘ I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は芳香族基、脂肪族基又は複素環基を表
   し、Ｒ＿２は置換基を表し、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ及びＺｄ
   は各々メチン基、置換メチン基又は−Ｎ＝を表す。〕