JPH02262512A - 皮膚の保護剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、アクリル系共重合体及び媒体から成る皮膚の
保護剤組成物に関する。アクリル共重合体によって形成
された皮膜は優れた特性を示す。

［従来の技術］ 皮膚を化学薬品やその他の刺激性物質などから守る為の
保護被覆剤が知られている。保護被覆剤は皮膚表面に塗
布又はスプレーすることにより、皮膜を形成し、もって
皮膚の保護を図るものである。しかし、アセトン、酢酸
エチルなどの有機溶剤が皮膚を刺激したり、皮膜を皮膚
から除去するのが容易でないなどの問題があった。

本発明晋らは先に、中性洗剤を使用する家庭、レストラ
ン、病院、美容院などにおける食器、器具の洗浄者の皮
膚を保護被覆しうる、アクリル酸エチルとメタクリル酸
との共重合体及びエチルセルロースから成る皮膚保護剤
を提案した（特開昭６３−１０４９０９号公報）。この
皮膚保護剤は、多くの刺激物質を有効に遮断するが、一
部の低分子刺激物質を透過するという欠点を持っていた
。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、皮膚を刺激する有機溶媒を含有せず、
優れた刺激物質遮断効果を有し容易に除去できる皮膜を
形成する皮膚保護剤組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の要旨は、 （Ａ）アクリル酸アルキル４０〜８５重量％、（Ｂ）メ
タクリル酸アルキル５〜５０重量％、及び （Ｃ）カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和用量体
　１０〜３０重量％ を重合させて得られたアクリル系共重合体並びに媒体か
ら成る皮膚の保護剤組成物に存する。

成分（Ａ）は、アクリル酸アルキル、好ましくは炭素数
１〜６のアルキルのアクリル酸エステル、特に好ましく
はアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル及びアクリル
酸ブチルである。成分（Ｂ）は、メタクリル酸アルキル
、好ましくは炭素数１〜６のアルキルのメタクリル酸エ
ステル、特に好ましくはメタクリル酸メチル及びメタク
リル酸エチルである。成分（Ａ）及び（Ｂ）は、共重合
体に、溶剤溶解性、造膜性、相溶性、他の物質、例えば
皮膚などとの接着性を与える。アクリル酸アルキルは柔
軟で、メタクリル酸アルキルは硬質であるので、この両
成分の割合を変えることによって、皮膜の開渠軟性を広
く調節できる。

成分（Ａ）の爪は、成分（Ａ、）〜（Ｃ）の合計重量に
対して、４０〜８５重量％、好ましくは５５〜７５重重
％である。成分（Ａ）の爪が４０重量％よりも少ない場
合、皮膜の柔軟性が低い。８５重量％よりら多い場合、
皮膜に粘着性が生じ、皮膜の強度が不足する。

成分（Ｉ３）の量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に
対して、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％
である。成分（Ｂ）の量か、５重量％よりも少ない場合
、皮膜の刺激物質透過防止効果が不十分である。５０重
量％よりも多い場合、皮膜の柔軟性が低い。

成分（Ｃ）はカルボキシル基含有モノエヂレン性不飽和
単量体であり、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸半エ
ステル、フマル酸半エステルなどが例示され、皮膚／＼
の接着力を増加し、さらにアミン、アンモニア水などの
弱アルカリへの膨潤乃至分散性を与えることにより、共
重合体の除去をさらに容易にする。成分（Ｃ）の量は、
成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計重量に対して１０〜３０重量
％、好ましくは１０〜２０重量％である。成分（Ｃ）の
量が１０重量％よりも少ない場合、皮膜の除去が容易で
ない。３０重量％よりも多い場合、皮膜において耐水性
が不足１２、柔軟性が低い。

アクリル系共重合体には、前記成分以外の他の単量体を
共重合させることもできる。他の単量体の例は、酢酸ビ
ニル、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、Ｎ−ビニ
ルピロリドンなどのビニル単量体である。他の単量体の
量は、本発明の効果を損なわないように、成分（Ａ）〜
（Ｃ）の合計重量１００重量部に対して２０重量部以下
であることが好ましい。

アクリル系共重合体のガラス転移点（Ｔｇ）は、−１０
〜５０℃であることが好ましい。ガラス転移点が、−１
０℃よりも低い場合に、皮膜が柔らかくなり抗張力が低
下し、粘着感が生じる。５０℃よりも高い場合、皮膜の
伸びが低く、ゴワゴワ感が生じる。

アクリル系共重合体の重屯平均分子量は、ＧＰＣ法によ
り測定して通常、３万〜＋５０万、好ましくは５万〜＋
００万である。分子量が３万よりも低い場合、皮膜の抗
張力が低下し、官能性が悪化する。また、＋５０万より
も高い場合、皮膚保護剤組成物の粘度が高くなり、皮膚
適用時に曳糸性が生じる。

アクリル系共重合体は、前記単１体から通常知られてい
る重合方法により容易に製造ずろことができる。

重合方法は、溶液重合、乳化重合いずれの方法でもよい
。−例として溶液重合は、媒体及び重合開始剤の存在下
、単量体を加熱撹拌して行う。媒体は、例えば、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール、アセトン、メチ
ルエチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、エチレング
リコールモノアルキルエーテルなどである。重合開始剤
は、例えば、ジベンゾイルパーオキサイド、キュメンハ
イドロパーオキサイド、ジイソプロピルバーオキシノカ
ーボネート、アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性
重合開始剤である。

乳化重合は、水、乳化剤、水溶性重合開始剤及び弔爪体
から成る分散液を加熱撹拌して行う。乳化剤は、アニオ
ン性又は非イオン性の界面活性剤が好ましく、例えば、
ラウリル硫酸ナトリウム、ラウロイルザルコシンナトリ
ウム、ポリオキンエチレンラウリルエーテル、モノオレ
イン酸ポリオキシエヂレンソルビタン、セスキオレイン
酸ソルビタン、モノステアリン酸グリセリン、しょ糖脂
肪酸エステルなどである。水溶性重合開始剤は、例えば
、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素、
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイドなどであり、時には
更に亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ〜アスコルビン酸などの
還元剤を併用してもよい。

共重合体溶液又は共重合体乳化液はそのまま皮膚保護剤
組成物としてもよいか、好ましくは溶液重合液へは、水
、エチレングリコール、炭化水素系溶剤（例えば、ｎ−
へキサン）などを添加し、乳化重合液へは酸、硫酸ナト
リウム、塩化カルシウムなどの塩類水溶液などを添加し
て共重合体を析出し、洗浄、精製、乾燥後、共重合体に
媒体を添加し、皮膚保護剤組成物とする。

本発明の皮膚保護剤組成物は、アクリル系共重合体及び
媒体から成る。皮膚保護剤組成物は、溶液、クリーム、
又はスプレー液であってよい。媒体は通常溶剤であるこ
とが好ましく、通常溶剤は、低級アルコール、その他一
般塗布剤、クリーム、スプレー液などに通常使用される
溶剤であってよい。特に好ましい媒体は、エタノールも
しくはイソプロパツール又はそれらの水との混合媒体で
ある。皮膚保護剤組成物は溶液であることが好ましく、
溶液においてＪ（重合体の濃度は、通常、１〜３０重量
％、好ましくは５〜ＩＯ重量％である。

水／アルコールの溶液とする場合、水／アルコールの組
成は広く変更できる。

［発明の効果］ 本発明の皮膚保護剤組成物は、刺激物質、例えば、ペリ
ラアルデヒド、ベンジルアルコール、安息香酸ナトリウ
ム、塩化ベンザルコニウム、グルコン酸クロルヘキソジ
ンなどに対する透過防止効果が著しく高い。

本発明皮膚保護剤は、極小量を皮膚に塗布することによ
り、極めて薄い皮膜を形成する。形成された皮膜は十分
に耐水性及び耐酸性があり、伸びがあって且つ柔軟で、
皮膚に違和感を与えることなく、よく密着する。更に刺
激性が少なく、著しく優れた刺激物質透過防止効果があ
るので皮膚に対して極めて安全である。皮膜は石鹸水な
どの弱アルカリ水溶液又はアルコールなどで極めて容易
にかつ完全に除去出来る。

［発明の好ましい態様］ 以下、実施例及び試験例を示し、本発明を具体的に説明
する。

実施例１ 撹拌機付密閉型反応器に酢酸エチル７５重量部を仕込み
窒素置換し、反応器内温を５５℃とした後、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート０゜５重量部を添加、次
にメタクリル酸メチル２０重量部、アクリル酸エチル６
５重量部及びメタクリル酸１５重量部の混合物と０．５
％ジイソブロビルパーオキンジカーボネート酢酸エチル
溶液１００重量部を、反応器内を５５°Ｃ１，：維持し
ながら４時間にわたって添加した。添加終了後、反応器
内温５５℃で２時間、さらに７７°Ｃで３時間の撹ｒｌ
！を続は反応を完結させた後、室温まで冷却し、共重合
体溶液を得た。

共重合体溶液をミキサーに入れ、せん断撹拌下、ｎ−ヘ
キサン１０００重量部を徐々に添加して共重合体を析出
させ、濾過、ｎ−ヘキサンで洗浄、乾燥後、約９４％の
収率で固体の精製共重合体を得た。共重合体のガラス転
移点は１２．８℃、重量平均分子量は、８．５　ｘ　１
０’であった。さらにこの共重合体をエタノールに溶解
し、３０％エタノール溶液を得た。

実施例２〜６ 第１表に示す単量体を使用する以外は、実施例１と同様
の手順を繰り返して共重合体を調製し、共重合体の３０
％エタノール溶液を得た。単量体組成（重量％）及び共
重合体の物性を第１表に示す。

第　　１　　表 ＭＭＡ：メタクリル酸メチル ＥＡニアクリル酸エチル ＭＡＡ：メタクリル酸 ＢＡ、アクリル酸ブチル ＥＭＡ：メタクリル酸エチル ２−ＨＥＭＡ：メタクリル酸２ ヒドロキシエチル 実施例７ 撹拌機付密閉型反応器に脱イオン水６７．０重量部、イ
ソプロパツール１．５重量部、硫酸第１鉄０．００２５
重量部を仕込み、窒素置換し内温を６０℃に調整した。

メタクリル酸メチル２００重量部、アクリル酸エチル６
５．０重量部、メタクリル酸１５．０重量部を脱イオン
水１００重量部中にラウリル硫酸ナトリウム０．５重量
部、ポリソルベート８０　（モノオレイン酸ポリオキン
エチレンソルビタン）１．０重量部を使用してホモジナ
イザーで乳化した乳化液と、０．７５％過硫酸アンモニ
ウム水溶液３３．３重量部と、０．６％亜硫酸水素ナト
リウム水溶液３３．３重量部とを別々に、６０℃に維持
した反応容器中に４時間かけて滴下した。更に６０℃で
２時間撹拌を続は反応を完結させ、共重合体乳化液を得
た。この乳化液に希硫酸水溶液を加えて共重合体を析出
させ、濾過、水洗し、乾燥した。共重合体のガラス転移
点は１２，８°０１重上平均分子量は４２．６Ｘ１０４
であった。この共重合体をエタノールで３０％濃度に溶
解し、透明な溶液を得た。

実施例８ エタノールに代えてエタノール／水混合溶剤（重量比７
０／３０）に共重合体を溶解する以外は、実施例１と同
様の手順を繰り返して、共重合体の３０％溶液を得た。

実施例９ メタクリル酸メチル２５重量部、アクリル酸エチル６５
重徹部及びアクリル酸１０重量部を使用する以外は、実
施例１と同様の手順を繰り返して、共重合体の３０％エ
タノール溶液を得た。

実施例１０ メタクリル酸メチル２０重量部、アクリル酸エチル６０
重量部及びメタクリル酸２０重量部を使用する以外は、
実施例１と同様の手順を繰り返して、共重合体の３０％
エタノール溶液を得た。

試験例 実施例１〜７で得られた溶液と、特開昭６３１０４９０
９号公報の実施例１の皮膚保護剤（比較例りを用いて次
の試験を行った。

Ｉ）皮膜透過性 テーブルコーターを用いて溶液から厚さ約５０μｍの皮
膜を作成し、この皮膜について薬物の透過防止効果をｉ
ｎ　ｖｉｔｒｏにて評価した。透過面積１０ｃｍ’のフ
ランツ型セルに、０．４５μｍメンブランフィルタ−を
サポートとして皮膜を装着し、レセプタ一部に精製水を
満たした後、薬物の１％水溶液１ｍ（ｌをドナ一部に添
加し、レセプタ一部に透過する薬物型を経時的に測定す
ることによって、薬物の累積透過量を求めた。分子虫の
異なる刺激物質のモデルである薬物として、ベンジルア
ルコール、塩化ベンザルコニウム及びグルコン酸クロル
ヘキシジンを使用した。薬物の累積透過量を第１図〜第
５図に示す。実施例１〜７から得られた皮膜は、比較例
１から得られた皮膜よりも透過防止効果が著しく良好で
あることがわかる。

２）造膜性： 清浄なポリエチレングリコールテレフタレート（略称Ｐ
ＥＴ）フィルムにドクターナイフをもちい、固形分５ｇ
／ｍ”になるよう溶液を塗布し、常温自然乾燥した。全
ての試料が、透明で粘着感なく、光沢あるちみつで良好
な皮膜を形成した。

３）耐ブラッシング性。

上記ＰＥＴフィルム塗布品について耐摩耗試験機により
、綿金巾３号摩耗子（荷重２００ｇ）を５０回往復させ
て皮膜の状態を観察した。いずれの皮膜に６異常はみら
れなかった。

４）塗布膜の除去性： Ｌ記ＰＥＴフィルム塗布品に、２％アンモニア水、エタ
ノールを滴下し、皮膜の除去性を観察した。

いずれの皮膜もアンモニア水では２分後に皮膜が剥離膨
潤し布で容易に完全除去できた。エタノールには２分後
に溶解し、布で完全に除去できた。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は、ベンジルアルコール、塩化ベンザル
コニウム及びグルコン酸りロルヘキンノンの皮膜透過性
を示すグラフである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）アクリル酸アルキル４０〜８５重量％、 （Ｂ）メタクリル酸アルキル５〜５０重量％、及び （Ｃ）カルボキシル基含有モノエチレン性不飽和単量体
   １０〜３０重量％ を重合させて得られたアクリル系共重合体並びに媒体か
   ら成る皮膚の保護剤組成物。