JPH04103511A - ネイルエナメル用下地剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なネイルエナメル用下地剤に関し、更に
詳しくは、ニトロセルロースを主皮膜形成剤とするネイ
ルエナメルを爪に塗布するに先立って爪表面に塗布し、
ネイルエナメルが爪に直接接触することを防止する、爪
の変色等の防止に有効なネイルエナメル用下地剤に関す
る。

［従来の技術およびその課題１ 従来のネイルエナメルとしては、ニトロセルロース、ア
ルキッド樹脂等の樹脂と、可塑剤及び酢酸ブチル、酢酸
エチル等の有機溶剤を主基剤とする溶剤系がその主流を
占めている。

これら溶剤系のネイルエナメルは、塗膜の光沢、傷のつ
きにくさ、経日における剥がれなどの点においては、非
常に優れた特性を有しているが、低沸点の有機溶剤を多
量に用いるため引火性、溶剤臭等の問題があり、さらに
は、長期の使用により、爪が変色したり、割れるといっ
た重大な悪影響を及ぼすことが問題となっている。

このような問題を解決する手段として、特開昭６０−２
３７０１０号には、水溶性のポリマーを下地剤として用
いることにより、ネイルエナメルが爪に直に接触するこ
とを防止するとともに、除去時には、下地剤の皮膜ごと
剥離除去できることを特徴とするネイルエナメル用下地
剤が提案されている。しかし、箪者らが追試した限りで
は、下地剤が水溶性であるため、除去したくない時でも
手を洗った後などに非常に落ちやすくなってしまい、実
用的なものとは言い難い。

［課題を解決するための手段］ そこで本発明者らは、爪に対する安全性の要求と、耐水
性、経日での持ちなどの物性的要求の両方を満足させる
べく、鋭意研究を行なった結果、爪との密着性の良い水
系ポリマーエマルジョンを含有する下地剤を、ニトロセ
ルロースを主成分とするネイルエナメルの塗布前に爪に
塗布すれば、爪の変色等のトラブルがなく、かつ、経日
での持ちや耐水性等が良好となることを見出した。

すなわち本発明は、水系ポリマーエマルジョンを固形分
として５〜６０重量％含有することを特徴とするニトロ
セルロース系ネイルエナメル用下地剤を提供するもので
ある。

本発明のネイルエナメル用下地剤において用いる水系ポ
リマーエマルジョンは、造膜性を有するものであればア
ニオン性、カチオン性、非イオン性、両性のいずれても
よいが、爪への密着性の面でカチオン性のものが特に好
ましい。

カチオン性ポリマーエマルションは、塩基性窒素と重合
可能な二重結合とを有するモノマー（以下、「カチオン
性モノマー」と略称する）の少なくとも一種以上と、好
ましくは、他のこれと重合可能な二重結合を有する疎水
性モノマー（以下、「疎水性ビニル千ツマ−」と略称す
る）を適宜組み合わせて重合させることにより調製され
る。

カチオン性モノマーの例としては、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノプロピルアクリルアミド等のジアルキルアミノ基を
有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリ
ルアミド類；　Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノメチルスチレンの如きジアルキルア
ミノ基を有するスチレン類；４−ビニルピリジン、２−
ビニルピリジンの如きビニルピリジン類；或いはこれら
をハロゲン化アルキル、ハロゲン化ベンジル、アルキル
又はアリールスルホン酸、又は硫酸ジアルキルの如き公
知の四級化剤で四級化したもの等が挙げられる。

一方、カチオン性モノマーと共重合可能な疎水性ビニル
モノマーには特に限定はなく、例えばアクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル
酸ラウリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸ｎ−ブチル等の（メタ）アクリル酸エス
テル類；スチレン、クロルスチレンなどのスチレン系モ
ノマー；ｔ−ブチルアクリルアミドなとのＮ置換（メタ
）アクリルアミド；並びにアクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどが挙げられ、これらの一種または二種以
上から選択することができる。

本発明において、カチオン性モノマーと、疎水性ビニル
モノマーの配合割合は、前者０゜１〜１０重量％（以下
、単に「％」で示す）、後者９０〜９９．９％であり、
より好ましくは前者２〜１０％、後者９０〜９８％であ
る。

カチオン性モノマーの量が０．１％未満では安定なポリ
マーエマルジョンは得にくく、また、１０％を越えると
、実用性のある耐水性を有するポリマーエマルジョンを
得るのは困難である。

重合方法としては、公知の乳化重合や無乳化剤重合を採
用することができるが、特に耐水性の面から、転相乳化
重合を採用することが好ましい。無乳化剤重合は、反応
性乳化剤を使用したソープフリー重合や、乳化剤を含ま
ない水媒体不均一重合等の公知の重合方法で行なわれる
。

本発明において特に好ましい転相乳化重合によるカチオ
ン性ポリマーエマルジョンは、カチオン性モノマー０．
１〜１０％と、疎水性とニルモノマー　９０〜９９．９
％とを共重合して得られる共重合体の有機溶剤溶液に水
を加えた後、有機溶剤を留去することにより得られる。

ここで有機溶剤とは、低級アルコール、メチルエチルケ
トンのように水より低沸点で、水と混和し得るものをい
う。

カチオン性モノマーと、それと共重合し得る疎水性ビニ
ルモノマーとを共重合させるには、公知のラジカル開始
剤を用い、溶液重合法、バルク重合法、沈澱重合法等の
公知の重合法により共重合させればよい。後に水系に転
相することから、溶液重合法を用い重合後直ちに次の工
程番二移るのが好ましい。又、重合の後、水系に転相さ
せる前に得られた共重合体を公知の方法で精製すること
も可能である。　得られた共重合体の重量平均分子量は
　　１．０．０００〜５００，０００が好適であり、５
０．０００〜２００，０００がより好ましい。重量平均
分子量が１０，０００未満では塗膜の物性が劣り、また
５　００，０００を越えると転相が困難となり、水性ビ
ニル樹脂が得られなくなる。

共重合体の塩基性アミノ窒素がイオン化されていない場
合は、必要に応じて中和剤によりイオン化をおこなう。

カチオン性モノマーとして、既に塩となっている単量体
を用いる場合は、中和酸によるイオン化は不要であるが
、そうでない場合は、中和酸によりイオン化した方が爪
や皮膚に対する刺激性が少ないため好ましい。

中和酸としては、公知の酸を用いればよい、例えば塩酸
、硫酸等の無ｍ酸；酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク
酸、グリコール酸等の有機酸等が挙げられる。

中和度に制限はないが、得られたポリマーエマルジョン
のＰＨが中性付近になるように中和するのが望ましい。

こうして得られた共重合体を水系に転相し、水性ポリマ
ーエマルジョンとするには、共重合体をアルコール系、
ケトン系、エステル系、エーテル系等の有機溶剤の溶液
とし、これに水を加え、上記有機溶剤を留去すればよい
。

上記有機溶剤溶液の濃度は、共重合体の組成及び分子量
によって適宜決定されるが、通常１０〜８０％であり、
好ましくは２０〜７０％である。

有機溶剤としては上記のものの中でも、アルコール系及
び／又はケトン系の有機溶剤が転相がうまく行なえるの
で好ましい。尚、溶液重合法による場合、重合の溶剤と
しては任意に選ぶことができるが、上記のような有機溶
剤を用いれば、重合から転相までの工程が簡略化される
ので好ましい。

本発明に用いられるアルコール系溶剤としては、例えば
メタノール、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロ
パツール等が挙げられ、好ましくはイソプロパツールで
ある。

ケトン系溶剤としては、例えばアセトン、メチルエチル
ケトン、ジエチルケトン等が挙げられ、好ましくはメチ
ルエチルケトンである。

これらは１種又は２種混合して用いられる。

上記のような有機溶剤溶液から水系への転相は従来公知
の手法により行なうことができ、有機溶剤溶液を撹拌下
、室温〜８０°Ｃ１好ましくは室温〜６０゛Ｃの温度で
水を加えればよい。このように、水系に転相した後、常
圧下もしくは減圧下で有機溶剤を留去することにより、
転相乳化重合によるカチオン性ポリマーエマルジョンが
得られる。

こうして得られるカチオン性転相乳化重合ポリマーエマ
ルジョンは、ネイルエナメル用下地剤として使用した場
合、好適な成膜性と塗膜強度を有するものである。　ま
た、界面活性剤を含まないため、得られた塗膜の耐水性
も優れている。

なお、カチオン性ポリマーエマルジョンは別々に重合し
て出来たものを二種類以上任意に混合して使用すことも
出来る。さらには、カチオン性ポリマーエマルジョンの
存在下で多段階にシード重合を行なって多層構造の複合
ポリマーエマルジョンとして使用することもできる。

本発明のネイルエナメル用下地剤は、塗膜形成基剤とし
て叙上のカチオン性ポリマーエマルジョンを配合するこ
とにより調製される。

カチオン性ポリマーエマルジョンの配合量は、５〜６０
％（固形分として）程度が好ましい。

本発明のネイルエナメル用下地剤には、上記のカチオン
性ポリマーエマルジョンの他、防腐剤、香料、可塑剤、
成膜助剤、増粘剤、湿潤剤、消泡剤、充填剤等を配合す
ることができる。

可塑剤、成膜助剤としては、セロソルブ、メチルセロソ
ルブ、ブチルセロソルブ、カルピトール、ブチルカルピ
トール、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセ
テート、ブチルカルピトールアセテート、ヘキシレング
リコール等の公知のものが使用できるがポリマーエマル
ジョンの貯蔵安定性、塗膜の耐水性の面から、その配合
量は０〜１５％が望ましい。

増粘剤としては公知のものが使用できるが、ポリマーエ
マルジョンの荷電がカチオンであるので、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド
、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のノニオン性の水溶性増粘剤や、カチオン化グア
ーガム、カチオン化セルロース等、それらをカチオン変
性したものも使用できる。

［発明の効果］ 本発明で用いるポリマーエマルジョンは、カチオン性で
あるため、爪への密着性に優れ、ネイルエナメルとして
そのまま用いても、かなり良好な耐水性、経日の持ちを
示すが、該ポリマーエマルジョンを下地剤とし、ニトロ
セルロース系ネイルエナメルを塗布した場合には、更に
耐水性、持ち等が向上し、従来のベースコートにネイル
エナメルを塗布したものと何ら保色のない性能が得られ
る。

しかも、ニトロセルロース系ネイルエナメルが直接爪に
接触していないため、長期にわたって使用しても爪の変
色等のトラブルは全く起こらず、優れたものである。

［実施例１ 次にカチオン性ポリマーエマルジョンの合成例、ネイル
エナメル用下地剤の実施例及び比較例を掲げて本発明を
具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されないこ
とは勿論である。　なお、各例中の部及び％は特記しな
い限り全て重量基準である。

合成例　１ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
のついた反応器にメチルエチルケトン５０部を仕込み、
窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。

一方、滴下ロートにメチルエチルケトン３５部、メチル
メタクリレート　５６部、ｎ−ブチルアクリレート　４
０部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート　
４部及びアゾビスイソブチロニトリル０．２部を仕込ん
だ。

撹拌下、反応器内を８０°Ｃまで昇温し、滴下ロートよ
り上記モノマー及びラジカル開始剤のメチルエチルケト
ン溶液を２．５時間かけて滴下した。モノマーの滴下終
了２時間後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をメ
チルエチルケトン　１０部に溶解した溶液を加えた。３
時間同じ温度で熟成後、再びアゾビスイソブチロニトリ
ル０．１部をメチルエチルケトン　５部に溶解したもの
を加え、更に５時間反応を続け、共重合体を得た。

得られた共重合体の一部を単離し、分子量をゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによって測定してところ
、その重量平均分子量は７５，０００であった。尚、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーの検量線はポリ
スチレンを標準物質として作成したく溶媒：テトラヒド
ロフラン）。

反応終了後の共重合体溶液を室温まで冷却し、乳酸５．
６部を加えて中和し、更に３０Ｏｒｐｍで撹拌下イオン
交換水４００部を加えた後、減圧下で４０°Ｃでメチル
エチルケトンを留去し、更に５０’Ｃで水を留去するこ
とにより濃縮し、固形分３０％のポリマーエマルジョン
を得た。

合成例２ 撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
のついた反応器にメチルエチルケトン　５０部を仕込み
、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。

一方、滴下ロートにイソプロパツール３５部、スチレン
　５０部、エチルアクリレート４６部、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアクリルアミド　４部及びアゾビスイ
ソブチロニトリル０．２部を仕込んだ。

撹拌下、反応器内を８０°Ｃまで昇温し、滴下ロートよ
り上記モノマー及びラジカル開始剤のメチルエチルケト
ン溶液を２．５時間かけて滴下した。モノマーの滴下終
了２時間後、アゾビスイソブチロニトリル０．２部をメ
チルエチルケトン　１０部に溶解した溶液を加えた。３
時間同じ温度で熟成後、再びアゾビスイソブチロニトリ
ル０．１部をメチルエチルケトン　５部に溶解したもの
を加え、更に５詩間反応を続け、共重合体を得た。

得られた共重合体の一部を単離し、分子量をゲルパーミ
ェーションクロマトグラフィーによって測定してところ
、その重量平均分子量は７５，０００であった。尚、ゲ
ルパーミェーションクロマトグラフィーの検量線はポリ
スチレンを標準物質として作成した（溶媒：テトラヒド
ロフラン）。

反応終了後の共重合体溶液を室温まで冷却し、酢酸５．
６部を加えて中和し、更に３００ｒｐｍで攪拌下、イオ
ン交換水４００部を加えた後、減圧下で４０℃でメチル
エチルケトンを留去し、更に５０℃で水を留去すること
により濃縮し、固形分２５％のポリマーエマルジョンを
得た。

実施例　１ 合成例１のポリマーエマルジョンを用い、常法により下
記組成のネイルエナメル用下地剤を得た。

（処方） 合成例１のポリマーエマルジョン　８０％成膜助剤（カ
ルピトール）　　　　　　７％可塑剤（フタル酸ジエチ
ル）　　　　　５％カチオン化セルロース　　　　　　
　１％防腐剤　　　　　　　　０．１％ イオン交換水　　　　　　　　　　６．９％カチオン化
セルロース 防腐剤 イオン交換水 １　％ ０．１　％ ０．９％ 比較例　１ 下記組成により、下地剤を調製した。

ポリビニルアルコール　　　　　　２５％ポリビニルピ
ロリドン　　　　　　　　５％グリセリン　　　　　　
　　　　　５％イオン交換水　　　　　　　　　６４．
９％防腐剤　　　　　　　′０．１％ 実施例２ 合成例２のポリマーエマルジョンを用い、常法により下
記組成のネイルエナメル用下地剤を得た。

（処方） 合成例２のポリマーエマルジョン　８５％成膜助剤（カ
ルピトール）　　　　　８％可塑剤（フタル酸ジエチル
）　　　　５％試験例 実施例１．２及び比較例１で得られたネイルエナメル用
下地剤の特性を下記方法により調べた。試験は、爪また
はナイロン板に被験下地剤を塗布後、市販ネイルエナメ
ルを塗布して行なった。なお比較品として、アニオン性
ポリマーエマルジョン、ダイトゾール５０００−ＡＤ（
大東化成工業型）（比較例２）及び市販ベースコート（
比較例３）を用いた。また更に下地剤を用いず直接市販
ネイルエナメルを使用した場合についても比較を行なっ
た（比較例４）。この結果を第１表に示す。

〈評価方法〉 （１）接着性 温度２５゛Ｃ１湿度５０〜６０％の条件下で爪に本発明
の実施例又は比較例の下地剤を塗布し、３０分乾燥させ
る。さらにその上に市販ネイルエナメルを塗布し、１時
間乾燥させた後、ミクロスパチュラにて、皮膜を表面よ
り削り取り、爪への接着性を評価した。

（２）耐水性 温度２５℃、湿度５０〜６０％の条件下で、０．５Ｘ１
５Ｘ４０ｍｍの大きさのナイロン板に本発明の実施例又
は比較例の下地剤を塗布し、１時間乾燥させる。さらに
その上に市販ネイルエナメルを塗布し、１時間乾燥させ
た後、３５°Ｃの水に１時間浸漬して塗膜の劣化の有無
（白濁、膨潤、柔軟化、剥離等）を評価する。（比較例
４は下地剤なしで評価） （３）耐摩耗性 （２）の耐水性と同様の方法で作成した、下地剤および
市販ネイルエナメルが塗布されたナイロン板をボールミ
ルに入れ、５分間回転撹拌を行ない、塗膜の状態（表面
の傷、剥離等）を評価する。（比較例４は下地剤なしで
評価） 上記（１）〜（３）の評価項目については、次のように
判定した。

Ｏ；　極めて良好 ０　；　良好 △　；　普通 ×　；　不良 （４）長期使用試験 １０人を１群とする、６群（計６０人）の女性パネラ−
を用意し、各群にそれぞれ、実施例１〜２、比較ｆ１１
〜４の下地剤および市販ネイルエナメル（比較例４は下
地剤なし）を２ケ月間使用してもらい、使用前の爪と比
較して、変色や、割れなどが有意に認められた人の人数
を調べた。

〈結果） 第　　　１　　　表 この結果から明らかなように、本発明のネイルエナメル
用下地剤は、接着性、耐水性、耐摩耗性のいずれの面に
おいても優れており、長期使用においても爪への変色等
のトラブルはほとんど認められなかった。

以　　　上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）水系ポリマーエマルジョンを固形分 として５〜６０重量％含有することを特 徴とするニトロセルロース系ネイルエナ メル用下地剤。