JPH02258884A - 湿分によって架橋し得るホットメルト接着剤組成物及びその製造方法 - Google Patents

湿分によって架橋し得るホットメルト接着剤組成物及びその製造方法

Info

Publication number
JPH02258884A
JPH02258884A JP2010465A JP1046590A JPH02258884A JP H02258884 A JPH02258884 A JP H02258884A JP 2010465 A JP2010465 A JP 2010465A JP 1046590 A JP1046590 A JP 1046590A JP H02258884 A JPH02258884 A JP H02258884A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl acetate
adhesive
ethylene
polyisocyanate
acetate copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2010465A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0649859B2 (ja
Inventor
Jacques Boutillier
ジヤツク・ブテイリエ
Yves Lermat
イブ・レルマ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem SA filed Critical Atochem SA
Publication of JPH02258884A publication Critical patent/JPH02258884A/ja
Publication of JPH0649859B2 publication Critical patent/JPH0649859B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6204—Polymers of olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6212—Polymers of alkenylalcohols; Acetals thereof; Oxyalkylation products thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
    • C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
    • C08L2666/26—Natural polymers, natural resins or derivatives thereof according to C08L1/00 - C08L5/00, C08L89/00, C08L93/00, C08L97/00 or C08L99/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ヒドロキシル官能基を含むエチレン−酢酸ビ
ニルコポリマーとポリイソシアネートとの反応生成物か
らなる遊離イソシアネート官能基含有プレポリマーの形
態を有する架橋性ホットメルト接着剤組成物に係わる。
この組成物は通常接着性（粘着性付与）樹脂と組合わせ
て使用され、普通は大気中の湿分の作用下で生じる遊離
ＮＧＯ官能基の架橋によって、高温に耐える接着状態を
生起せしめる。
接着剤は一般に液状であり、塗布後に剛化して接合すべ
き面を接合させる。この剛化は通常、接着剤の基本成分
の重合又は重縮合によって生じる。
固体形態の接着剤組成物の開発も、ここ何年かの間に盛
んになってきた。ここでいう固体接着剤組成物とは、室
温で固体状態を示す接着性のある熱可塑性樹脂をベース
とするホットメルト接着剤のことである。この種の接着
剤は加熱すると流体になり、接合すべき面はこの接着剤
が冷却によって再び剛性になった時に互いに接合される
ことになる。このホットメルト接着剤は通常２つの基本
成分、即ち熱可塑性樹脂と接着性（粘着性付与）樹脂と
の組合わせによって得られる。これらの成分には、蝋、
安定剤、充填剤、可塑剤等の添加物も組合わせ得る。基
本成分の熱可塑性樹脂の中で最も良く知られているもの
は、ポリアミド、アタクチックポリプロピレン、そして
特にエチレン−酢酸ビニル（ＥＶ＾）コポリマーである
。既存のホットメルト接着剤は接着性は大きいが、耐熱
性が低く７０〜８０℃を殆ど超えないという欠点を有す
る。
この欠点を解消するために、新種の架橋性ホットメルト
製品として架橋性ポリウレタンホットメルト接着剤が開
発された。この製品は通常、少なくとも一方が室温で固
体状態を示すようなポリイソシアネートとポリエステル
タイプのポリオールとの反応によって製造される。この
接着剤は高温で溶融状態で塗布される。この種の接着剤
には、接着性（粘着性付与）樹脂に対する相容性がない
ため、配合の可能性が著しく狭められるという問題があ
る。そのため、明確に規定された支持体への接着の適性
も限定される。この種の接着剤はまた、風乾時間（ｏｐ
ｅＨｔｉｍｅ）が長く数分に及ぶため、高速接着を必要
とする用途では使用できない、ホットメルト接着剤の風
乾時間とは、溶融状態の接着剤を接合すべき第１支持体
に塗布してから、このホットメルト接着剤の流動性が低
下して第２支持体を正確に接合することができるように
なるまでの、接着に必要な時間のことである。
ＪＰ第１０８，４８４号又は欧州特許出願第８８／４０
１．２５９号には、ヒドロキシル化エチレン−酢酸ビニ
ルコポリマーを化学量論量のブロックｌポリイソシアネ
ートと反応させることによって得られる別のタイプの架
橋性ホットメルト接着剤が開示されている。このホット
メルト接着剤は、接着性（粘着性付与）樹脂に対して相
容性を示し、接着性も良好であるが、架橋を十分に行う
ために１２０℃以上の温度で数分間熱処理しなければな
らないという欠点を有する。このような接着条件は、熱
に弱い支持体の場合には許容されない。
本発明の架橋性ホットメルト接着剤組成物は、１２０℃
未満の温度、通常は１０〜６０℃の温度で大気中の湿分
の作用により架橋するという利点を有する０本発明の架
橋性ホットメルト接着剤組成物は主として、ヒドロキシ
ル官能基含有ＥＶ＾コポリマーとポリイソシアネートと
の反応生成物からなる。
この反応におけるこれらの物質の割合は、ポリイソシア
ネートのＮＣＯ官能基対ＥＶ＾のＯＨ官能基の比が５以
下且つ１より大になるように決定される。
本発明の架橋性ホットメルト接着剤組成物は、ヒドロキ
シル化エチレン−酢酸ビニルコポリマーの初期溶融粘度
が０．１〜１００Ｐａ、ｓであれば、単独で使用し得る
。前記コポリマーの初期溶融粘度が１００Ｐａ、ｓより
大きく且つ１０，０００Ｐａ．ｓより小さい組成物も使
用できないことはないが、その場合は、その組成物を構
成するプレポリマーを接着性（粘着性付与）樹脂と組合
わせる。接着剤組成物を接着性（粘着性付与）樹脂と組
合わせる場合には、その混合物の溶融粘度が０，１〜１
００Ｐａ、ｓになるようにするのが好ましい、従って、
接着剤組成物の初期エチレン−酢酸ビニルコポリマーの
溶融粘度が１００Ｐａ、ｓ未満であっても、混合物の溶
融粘度を１００Ｐａ、ｓ以下にするために接着性樹脂を
接着剤組成物と組合わせることもあり得る。所期の溶融
粘度を得るためには、接着性（粘着性付与）樹脂と接着
剤組成物とを、架橋性熱可塑性接着剤組成物１００〜３
０重量部に対して接着性（粘着性付与）樹脂が０〜７０
重量部になるような割合で組合わせるとよい。
本発明の条件では、ヒドロキシル化ＥＶ＾−ポリイソシ
アネート反応によって生じるプレポリマーか又はプレポ
リマーと接着性（粘着性付与）樹脂との混合物が所定の
粘度、即ち接着剤が大気中で比較的低い温度で迅速に硬
化し、その結果１５０℃以上の温度に耐える接着状態が
°得られるようにするのに十分な流動性を有することが
望ましい。
前述のごとく、本発明の熱可塑性接着剤組成物は、ヒド
ロキシル官能基含有ＥＶ＾コポリマーと過剰量のポリイ
ソシアネートとを溶融状態で混合して反応させて遊離Ｎ
ＣＯ官能基含有プレポリマーを製造することにより得ら
れる。このプレポリマーの遊ＮＮＣ０官能基含量は１〜
１５重量％が好ましい。
このＮＣＯ官能基含量は、プレポリマーの総質量に対す
る遊ｐｌ　ＮＣＯ官能基の重量％で表される。遊離ヒド
ロキシル官能基を含むＥＶ＾は、エチレンと酢酸ビニル
と第一もしくは第二ヒドロキシル官能基を含むエチレン
系モノマーとで構成される公知のコポリマーである。こ
のコポリマーは、やはり公知のように、エチレン−酢酸
ビニルコポリマーの酢酸ビニルを部分的に鹸化するか、
又はヒドロキシル化エチレン系モノマーをエチレン−酢
酸ビニルコポリマーにグラフト反応させるが、又は前記
３つのモノマーを直接三元共重合にかけることによって
製造し得る。
ヒドロキシル官能基を含むエチレン系モノマーは、下記
の一般式 ％式％ で示されるものが好ましい。
前記式中、 Ｒｏは水素か又は炭素原子数１〜８の炭化水素基を表し
、 Ｒ２は水素又はメチル基を表し、 Ｒ３はエステル基、アミド基又は（ＣＬ）ｎ基［式中ｎ
は０〜１０の数を表す］を表す。
この種のモノマーの具体例としては、例えばアクリル酸
しドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、ア
リールアルコール、オレイルアルコール、ビニルアルコ
ール及びＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミドが挙げら
れる。
ヒドロキシル化ＥＶ＾は、好ましくは、出発材料モノマ
ーの４５〜９３重量％のエチレンと、５〜４０重量％の
酢酸ビニルと、２〜１５重量％のヒドロキシル官能基含
有エチレン系不飽和モノマーとを組合わせて配合する。
このＥＶ＾はコポリマー１００ｇ当たり２　ｘ　１０−
２〜１５　ｘ　１０−　”モルのＯＨを含むのが好まし
い。
ヒドロキシル化ＥＶ＾は、前記割合に従い溶融状態で、
分子量たり少なくとも２つのＮＣＯ官能基を含むポリイ
ソシアネートと混合する。ポリイソシアネートは、脂肪
族、脂環式、芳香族及び複素環式の多官能ポリイソシア
ネートから選択するのが好ましい。
特に好ましいのはトルエンジイソシアネート、ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチルジイソシアネ
ート及びインホロンジイソシアネートのようなジイソシ
アネートである。
ＮＧＯとＯＨとの反応は通常１２０℃以下の混合温度で
迅速に行われ、長くても２〜３時間で終わる。得られた
プレポリマーは大気中の湿分との接触によって架橋する
ため、好適状態で保存するためには湿分のない場所に貯
蔵しなければならない。
このプレポリマーは、溶融粘度が適当であれば、湿分に
より架橋し得るホットメルト接着剤組成物を単独で構成
する。このプレポリマーの溶融粘度が高すぎる場合には
、粘度を低下させるべく、このプレポリマーを前述のご
とき割合で接着性く粘着性付与）樹脂と混合し得る。
プレポリマーの溶融粘度が高すぎることが予測される場
合には、接着性（粘着性付与）樹脂を反応系中で直接初
期重合（ｐｒｅｐｏｌｙｗ＋ｅｒｉｚａｔｉｏｎ）反応
体、即ちヒドロキシル化ＥＶ＾及びポリイソシアネート
に添加すると有利である。
接着性（粘着性付与）樹脂はプレポリマーの粘度を低下
させる一方で、架橋性ホットメルト接着剤の接着力を改
善することができる。この種の樹脂は通常、融点が低く
（通常１００℃以下）、分子量も低い（約４００〜約２
，５００）化合物である。その名が示すように、これら
の樹脂は粘着性を付与する作用をもつ、粘着性は、プレ
ポリマー組成物の可塑化度が高い場合、又はプレポリマ
ー組成物に対する相容性が小さい場合に生じる。これら
の接着性（粘着性付与）ｌ脂はそれ自体公知の物質であ
り、３つの種類に大別される： ロジン及びその水素化、不均化、マレイン酸化（＋５ａ
ｌａｉｓ６ｓ）及びエステル誘導体、テルペン樹脂、 石油樹脂、例えば脂肪族、改質脂肪族、芳香族及び水素
化樹脂。
接着剤組成物の架橋は、周囲の環境の湿分と接着温度と
に応じて、通常数時間〜数日で生起する。
これは、湿分で架橋するポリウレタン接着剤の一般的架
橋時間である。一方、この新規の架橋性ホットメルト組
成物の風乾時間は、エチレン−酢酸ビニルコポリマーを
ベースとする従来のホットメルト接着剤の風乾時間に近
く、数秒〜数十秒である。
本発明がより良く理解されるように、以下に非限定的実
施例を挙げる。
及１健り 温度を９０℃に調整した羽根回転速度５０ｒ、ｐ、Ｉｌ
のＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサーに下記の物質を導入する
。
７０重量％のエチレンと２５重量％の酢酸ビニルと５重
量％のアクリル酸ヒドロキシエチルとから八 ｔす、メルトインデックス１０（＾ＳＴＭ基準Ｄ−１２
３８に従い１９０℃−２，１６ｋｇで測定）、溶融粘度
８，０００Ｐａ、ｓのターポリマー、　２９．２．、 テルペン−フェノール樹脂（Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ　Ｔ
ｅ　）：１２．６ｇ、 エチレン／酢酸ビニル蝋（Ｗａｘ　ＡＣ４３０＠）：１
２．６ｇ。
混合物が均質になり、温度が９０℃で安定したら、２．
８ｇのイソホロンジイソシアネートを加える。混練を１
０分間続ける。得られた粘度的１００Ｐａ、ｓの調製物
をミキサーから取出し、＾ＳＴＭ基準Ｄ−１００２に従
って、時間１分、温度８０℃、圧力１バールという条件
を設定できるプレスでのアルミニウム試験片の接着に使
用する。
試験片は４つのバッチに分ける。これら４つのバ・ンチ
を剪断フロー（ｓｈｅａｒ　ｆｌｏｗ）ＳＡＦＴ（Ｓｈ
ｅａｒ　Ａｄｈｅ−ｓｉｏｎ　Ｆａｉｌｕｒｅ　Ｔｅｍ
ｐｅｒａｔｕｒｅ）法で評価する。この方法は、１ｋｇ
の負荷を剪断試験用に形成した試験片から吊し、全体を
、温度が５℃／分で上昇するようにプログラムした炉の
中に配置して行う、　５ＡＦＴは接着部分が破壊する時
の温度である。この測定を行えば接着剤の最高使用温度
を決定することができる。
試験片バッチＮｏ、１は湿分のない場所に貯蔵し、接着
を行った翌日に前記測定にかける。
試験片バッチＮｏ、２は飽和水蒸気の存在下７０℃で７
日間貯蔵し、この湿式促進エージング処理を終えてから
２４時間後に測定にかける。
試験片バッチＮｏ、３は室温で大気中に７日間貯蔵した
後で測定にかける。
試験片バッチＮｏ、４は室温で大気中に１４日間貯蔵し
た後で測定にかける。
接着部分が破壊した時の温度は下記の通りである： バッチＮｏ、１　　＝　　　８８℃ バッチＮｏ、２　　＝　　２１０℃ バッチＮｏ、３　　＝　　１４０℃ バッチＮｏ、４　　＝　　２２５℃ 犬１」ＬＬ 温度を７５℃に調整した羽根回転速度５０ｒｐｍのＢｒ
ａｂｅｎｄｅｒミキサーに下記の物質を導入するニア１
．１重量％のエチレンと２５重量％の酢酸ビニルと３．
９重量％のアクリル酸ヒドロキシエチルと威 からグリ、実施例１と同じ条件で測定したメルトインデ
ックスが２５０、溶融粘度が１，０００Ｐａ．ｓのター
ポリマー＝３２ｇ、 テルペン−フェノール樹脂（ＤｅｒＬｏｐｈｅｎｅ　Ｔ
ｅ　）：１６ｇ。
混合物が均質になり、温度が７５℃で安定したら、３．
６ｇのイソホロンジイソシアネートを加える。
得られた調製物の粘度は約１００Ｐａ、ｓである。実施
例１と同様に、この調製物を用いて、温度６０℃でアル
ミニウム試験片を接着する。
前記条件で測定した５ＡＦＴは、接着直後に測定したバ
ッチで７０℃、自然のエージング又は湿式促進エージン
グ処理に１週間かけた後で測定したバッチで２２５℃以
上である。
Ｘ益ｍ 温度を７０℃に調整した羽根回転速度５０ｒｐｍのＢｒ
ａｂｇｎｄｅｒミキサーに下記の物質を導入する二８２
．７重量％のエチレンと６．３重量％の酢酸ビルトイン
デックスが１６０、溶融粘度が１，５００Ｐａ、ｓのタ
ーポリマー：１５ｇ、 ７２％のエチレンと２８％のメルトインデックス〆 ８００の酢酸ビニル（Ｅｖａｔａｎｅ　２８８００’　
）とからなるコポリマー：１５．６ｇ、 テルペン−フェノール樹脂（ＩＪｒａｖａｒ　７５２０
５６　）：１５．６ｇ。
混合物が均質になり、温度が７０℃で安定したら、１３
ｇのインホロンジイソシアネートを加える。
この混合物の溶融粘度は約ＬＯＯＰａ、ｓである。これ
を用いて、温度７０℃、圧力１バール、時間１分で、ア
ルミニウム試験片を接着する。
５ＡＦＴ温度で表される耐性は、接着直後の測定で７０
℃、７日間の湿式促進エージング処理の後の測定で２２
５℃以上である。
えＩ１先 ａ）２８重量％の酢酸ビニルを含むメルトインデックス
ｚ、ｓｏｏのエチレン−酢酸ビニルコポリマー（Ｅｓｃ
ｏｒｅｎｅ　ＭＶ　０２５２８ｅ　）をメタノール溶液
中で水酸化ナトリウムにより５０℃で８時間処理して部
分的にヒドロキシル化する。
水とアセトンとの混合物で洗浄して、形成された酢酸ナ
トリウムを除去する。最後に生成物をアセトンで濯ぐ、
得られた生成物の特性は下記の通りである： 組成：　エチレン　　　　　７２．６％酢酸ビニル　　
　　２２　　％ ビニルアルコール　６　％ メルトインデックスは実質的に変化しない、溶融粘度は
８０Ｐａ、ｓである。
ｂ）下記の物質をＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサーにより９
０℃で混合する： 前記生成物：３６ｇ Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ　Ｔｅ　：　１８．５ｇこの混合
物が均質になったら温度を７０℃に下げ、４．５ｇのｌ
５ｏｎａｔｅ　１４３＠（２０％のフェニルイソシアネ
ートトリマーと８０％の４，４°−メチレンジフェニル
イソシアネート（ＭＤＩ）とからなるポリイソシアネー
ト）を加える。
得られた混合物の溶融粘度は約１０Ｐａ、ｓである。
この混合物を用いてアルミニウム試験片の接着を行う、
接着条件は、温度７０℃、圧力１バール、時間１分であ
る。
５ＡＦＴ温度は、接着直後で６０℃、１日後で８５℃、
４日間の自然エージング又は７日間の促進エージング処
理後で２２５℃以上である。
Ｃ）この混合物は、湿分のない場所では架橋度変化を伴
わずに９日間貯蔵できる。尚、架橋度はトルエン中のゲ
ル含量の測定によって評価される。
夫１１１ 下記の物質をＢｒａｂｅｎｄｅｒミキサーにより６５℃
で１０分間混合する： 実施例４の加水分解コポリマー：４５ｇ、ｌ５ｏｎａｔ
ｅ　１４３ｅ：　５．７ｇ。
得られた混合物の溶融粘度は５０Ｐａ、ｓである。
これを用いてアルミニウム試験片の接着を行う。
接着条件は温度７０℃、圧力１バール、時間１分である
。
５ＡＦＴ温度は接着直後で６０℃、１日後で７５℃、７
日間の湿式促進エージング処理又は大気中での１５日間
の自然エージング処理の後で２２５℃以上である。
実Ｕ（比較） 下記の物質をＢｒａｂｅｎｃｌｅｒミキサーにより９０
℃で均質化する： Ｄｅｒｔｏｐｈｅｎｅ　Ｔｅ　　：　１２．６ｇ、１１
ａｘ　　ＡＣ４３０＠　：　１２．６ｇ、ＦＲＺ、６１
６Ｊ５５に記載の方法で製造したε−カプロラクタムに
よりブロックしたＭＤＩ　：　３．Ｏｇ。
この混合物を用いて実施例１の条件でアルミニウム試験
片の接着を行う０条件は温度８０℃、圧力１バール、時
間１分である。
５ＡＦＴ温度は１４日間の自然エージング及び７日間の
湿式促進エージングの前でも後でも９０℃である。
即ち、この種の接着剤組成物は室温では架橋しない。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）ヒドロキシル官能基含有エチレン−酢酸ビニルコ
    ポリマーとポリイソシアネートとをベースとする架橋性
    ホットメルト接着剤組成物であって、ヒドロキシル官能
    基を含むエチレン−酢酸ビニルコポリマーと過剰量のポ
    リイソシアネートとの反応の結果生じた遊離イソシアネ
    ート官能基含有プレポリマーの形態を有することを特徴
    とする架橋性ホットメルト接着剤組成物。
  2. （２）プレポリマーが１〜１５重量％の遊離イソシアネ
    ート官能基を含むことを特徴とする請求項１に記載の組
    成物。
  3. （３）ヒドロキシル化エチレン−酢酸ビニルコポリマー
    の初期溶融粘度が０．１〜１０，０００Ｐａ．ｓである
    ことを特徴とする請求項１又は２に記載の組成物。
  4. （４）プレポリマー１００〜３０重量部当たり０〜７０
    重量部の接着性（粘着性付与）樹脂が組合わせて使用さ
    れることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記
    載の組成物。
  5. （５）ヒドロキシル化エチレン−酢酸ビニルコポリマー
    の溶融粘度が１００〜１０，０００Ｐａ．ｓであること
    を特徴とする請求項４に記載の組成物。
  6. （６）接着性樹脂と組合わせることによる生成物が０．
    １〜１００Ｐａ．ｓの溶融粘度を有することを特徴とす
    る請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. （７）ポリイソシアネートがジイソシアネートであるこ
    とを特徴とする請求項１から６のいずれか一項に記載の
    組成物。
  8. （８）大気中の湿分によって架橋することを特徴とする
    請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. （９）請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物の
    製造方法であって、溶融状態でヒドロキシル官能基含有
    エチレン−酢酸ビニルコポリマーとポリイソシアネート
    とを、ポリイソシアネートのイソシアネート官能基対コ
    ポリマーのヒドロキシル官能基の比が５以下且つ１より
    大になるような割合で混合して反応させることを特徴と
    する方法。
  10. （１０）反応混合物に接着性（粘着性付与）樹脂を溶融
    状態で加えることを特徴とする請求項９に記載の方法。
  11. （１１）接着性樹脂を、混合物全体の溶融粘度が０．１
    〜１００Ｐａ．ｓになるような量で加えることを特徴と
    する請求項１０に記載の方法。
  12. （１２）ヒドロキシル官能基含有エチレン−酢酸ビニル
    コポリマーが、該コポリマー１００ｇ当たり２×１０＾
    −＾２〜１５×１０＾−＾２モルのヒドロキシル官能基
    を含むことを特徴とする請求項９〜１１のいずれか一項
    に記載の方法。
  13. （１３）ヒドロキシル官能基含有コポリマーが、出発材
    料モノマーに対する重量％で４５〜９３％のエチレンと
    ５〜４０％の酢酸ビニルと２〜１５％のヒドロキシル官
    能基含有エチレン系不飽和モノマーとを組合わせたもの
    であることを特徴とする請求項９〜１２のいずれか一項
    に記載の方法。
JP2010465A 1989-01-19 1990-01-19 湿分によって架橋し得るホットメルト接着剤組成物及びその製造方法 Expired - Lifetime JPH0649859B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8900602A FR2641791B1 (fr) 1989-01-19 1989-01-19 Composition adhesive thermofusible reticulable a l'humidite, son procede de fabrication
FR8900602 1989-01-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH02258884A true JPH02258884A (ja) 1990-10-19
JPH0649859B2 JPH0649859B2 (ja) 1994-06-29

Family

ID=9377867

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2010465A Expired - Lifetime JPH0649859B2 (ja) 1989-01-19 1990-01-19 湿分によって架橋し得るホットメルト接着剤組成物及びその製造方法

Country Status (14)

Country Link
US (2) US5189096A (ja)
EP (1) EP0380379B1 (ja)
JP (1) JPH0649859B2 (ja)
AT (1) ATE82993T1 (ja)
AU (1) AU631394B2 (ja)
CA (1) CA2008045C (ja)
DE (1) DE69000500T2 (ja)
DK (1) DK0380379T3 (ja)
ES (1) ES2054275T3 (ja)
FI (1) FI95591C (ja)
FR (1) FR2641791B1 (ja)
GR (1) GR3007005T3 (ja)
IE (1) IE900203L (ja)
PT (1) PT92895A (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06207155A (ja) * 1992-12-04 1994-07-26 Elf Atochem Sa 湿気で架橋可能なホットメルト接着剤組成物
JP2012036267A (ja) * 2010-08-05 2012-02-23 Tosoh Corp 熱可塑性ポリウレタン

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2664284B1 (fr) * 1990-07-05 1994-07-08 Ceca Sa Resines tackifiantes modifiees et produits assimiles pour adhesifs thermofusibles reticulables par l'humidite; adhesifs thermofusibles les incorporant et leurs applications.
DE4213361A1 (de) * 1992-04-23 1993-10-28 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanatpräpolymeren und ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsmitteln
EP0603634A3 (en) * 1992-12-21 1995-02-15 Basf Corp Compositions of injection moldable thermoplastic polyurethanes with reduced cycle time, and process for their preparation
US5977268A (en) * 1993-11-08 1999-11-02 Basf Corporation Thermoplastic polyurethane with poly(hydroxyl group)-containing resin
US6136446A (en) * 1995-05-19 2000-10-24 Prc-Desoto International, Inc. Desiccant matrix for an insulating glass unit
US5849832A (en) * 1995-10-25 1998-12-15 Courtaulds Aerospace One-component chemically curing hot applied insulating glass sealant
EP0810247A3 (fr) * 1996-05-29 1997-12-10 Elf Atochem S.A. Compositions adhésives à base de copolymères éthylène-ester d'acide insaturé et contenant des fonctions hydroxyles
US6465104B1 (en) 1997-12-01 2002-10-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Modified polyurethane hotmelt adhesive
US6482878B1 (en) 2000-04-21 2002-11-19 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Polyurethane hotmelt adhesives with acrylic copolymers and thermoplastic resins
DE10106630A1 (de) * 2001-02-12 2002-08-22 Jowat Lobers U Frank Gmbh & Co Selbsttragendes reaktives Schmelzklebeelement und seine Verwendung
EP1254936B1 (en) * 2001-05-04 2007-03-14 Rohm And Haas Company Method for preparing a laminate
JP6919529B2 (ja) * 2017-11-28 2021-08-18 株式会社デンソー 硬化性樹脂組成物およびこれを用いた電装部品

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB552444A (en) * 1941-09-01 1943-04-08 Du Pont Improvements in or relating to polyvinyl compounds and to compositions containing the same
DE1621822B2 (de) * 1967-12-06 1974-07-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von Überzügen
DE2237674A1 (de) * 1972-07-31 1974-02-21 Eib Wilhelm Verfahren zur herstellung von beschichtungs- bzw. klebemassen
JPS49114654A (ja) * 1973-03-06 1974-11-01
JPS5036264A (ja) * 1973-08-06 1975-04-05
JPS5037218A (ja) * 1973-08-06 1975-04-07
JPS5615418B2 (ja) * 1973-10-08 1981-04-10
JPS5337739A (en) * 1976-09-20 1978-04-07 Koyo Sangyo Co Adhesive
US4215023A (en) * 1978-11-13 1980-07-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Urethane enamel coating composition
JPS55106272A (en) * 1979-02-09 1980-08-14 Takeda Chem Ind Ltd Powdery compound for flame coating
US4295910A (en) * 1980-04-25 1981-10-20 Champion International Corporation Process for production of vinyl film-cellulosic laminates and laminates produced thereby
JPS5785871A (en) * 1980-11-17 1982-05-28 Sumitomo Chem Co Ltd Adhesive composition for decorative plywood
DE3112117A1 (de) * 1981-03-27 1982-10-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von in wasser dispergierbaren polyisocyanat-zubereitungen als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
JPS58141274A (ja) * 1982-02-17 1983-08-22 Dainippon Ink & Chem Inc 接着剤組成物
FR2616155A1 (fr) * 1987-06-05 1988-12-09 Atochem Composition pour adhesif thermofusible reticulable. adhesif en resultant. procede de collage

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06207155A (ja) * 1992-12-04 1994-07-26 Elf Atochem Sa 湿気で架橋可能なホットメルト接着剤組成物
JP2012036267A (ja) * 2010-08-05 2012-02-23 Tosoh Corp 熱可塑性ポリウレタン

Also Published As

Publication number Publication date
AU631394B2 (en) 1992-11-26
CA2008045A1 (fr) 1990-07-19
US5189096A (en) 1993-02-23
PT92895A (pt) 1990-07-31
DK0380379T3 (da) 1993-01-25
CA2008045C (fr) 1996-06-04
FI95591B (fi) 1995-11-15
DE69000500D1 (de) 1993-01-14
FR2641791A1 (fr) 1990-07-20
JPH0649859B2 (ja) 1994-06-29
ATE82993T1 (de) 1992-12-15
FI900300A0 (fi) 1990-01-18
US5324778A (en) 1994-06-28
DE69000500T2 (de) 1993-04-15
IE900203L (en) 1990-07-19
EP0380379B1 (fr) 1992-12-02
AU4853490A (en) 1990-07-26
FR2641791B1 (fr) 1991-04-19
GR3007005T3 (ja) 1993-07-30
EP0380379A1 (fr) 1990-08-01
FI95591C (fi) 1996-02-26
ES2054275T3 (es) 1994-08-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0289945B1 (en) Thermally stable reactive hot melt urethane adhesive composition having a thermoplastic polymer, a compatible, curing urethane polyester polyol prepolymer and a tackifying agent
US4087392A (en) Manufacture of pressure-sensitive adhesives
US3532652A (en) Polyisocyanate-acrylate polymer adhesives
JPH02258884A (ja) 湿分によって架橋し得るホットメルト接着剤組成物及びその製造方法
JP4801219B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤組成物
JP4699669B2 (ja) 改良された反応型ホットメルト接着剤
JPS61185578A (ja) 接着剤組成物
JP2003531271A (ja) アクリルコポリマーと熱可塑性樹脂を有するポリウレタンホットメルト接着剤
EP0827995A2 (en) Hot melt adhesives comprising low free monomer, low oligomer content isocyanate prepolymers
US3681277A (en) Process for preparing solvent-free pressure-sensitive adhesive from a polyisocyanate,a polyoxyalkylated diol or polyol and a tackifier
JP2015110788A (ja) 改良された耐加水分解性を有する反応性ホットメルト接着剤
AU664783B2 (en) Hot-melt adhesive compositions crosslinkable by moisture
JP3479588B2 (ja) 初期凝集力が改良されたポリウレタンベースの単一成分のホットメルト接着剤
US5262481A (en) Moisture-cross-linkable thermoplastic adhesive compositions, uses thereof, and modified components for use in said adhesive compositions
JP2000506187A (ja) 滑らかに剥れる堅い接着性材料
EP0979835A1 (en) Moisture curable pressure sensitive adhesives
KR100655350B1 (ko) 접착제 조성물
US6218471B1 (en) Adhesive compositions based on ethylene-unsaturated acid ester copolymers and containing hydroxyl functional groups
JPS6364478B2 (ja)
US6207785B1 (en) Hydroxylated polydiene based hot-melt adhesive compositions
JPH08259923A (ja) 反応性ホットメルト接着剤組成物
EP3679107B1 (en) Moisture curing polyurethane hot-melt adhesive having good adhesion to polar substrates
JPH04335082A (ja) 接着剤組成物
JPH06108030A (ja) 反応形ホットメルト接着剤
JPS6250376A (ja) 溶剤型接着剤組成物