FI95591C

FI95591C - Kosteudessa silloittuva, kuumasulateliimakoostumus ja sen valmistusmenetelmä

Info

Publication number: FI95591C
Application number: FI900300A
Authority: FI
Inventors: Jacques Boutillier; Yves Lermat
Original assignee: Atochem
Priority date: 1989-01-19
Filing date: 1990-01-18
Publication date: 1996-02-26
Also published as: AU631394B2; CA2008045A1; US5189096A; PT92895A; DK0380379T3; CA2008045C; FI95591B; DE69000500D1; FR2641791A1; JPH0649859B2; ATE82993T1; FI900300A0; US5324778A; DE69000500T2; JPH02258884A; IE900203L; EP0380379B1; AU4853490A; FR2641791B1; GR3007005T3

Description

95591

Kosteudessa silloittuva kuumasulateliimakoostumus ja sen valmistusmenetelmä 5 Keksinnön kohteena on esipolymeerin muodossa oleva vapaita isosyanaattiryhmiä sisältävä kuumasulateliimakoostumus, joka muodostuu hydroksyylifunktioita sisältävän etyylivinyyliase-taattikopolymeerin ja polyisosyanaatin välisestä reaktiosta saatavasta tuotteesta. Tämän koostumuksen avulla, useimmi-10 ten yhdessä jonkin tarttuvan (liimaavan) hartsin kanssa voidaan saada aikaan korkeita lämpötiloja kestäviä liimaliitoksia vapaiden NCO-funktioiden silloituttua, tavallisimmin ilmakehän kosteudessa.

15 Liimat ovat yleensä juoksevassa muodossa, ne kovettuvat levittämisen jälkeen ja pitävät yhdistettävät pinnat kiinni toisissaan. Kovettuminen on yleensä seurausta liiman perus-aineosien polymeraatiosta tai polykondensaatiosta. Jo muutaman vuoden ajan on monella taholla yritetty kehittää kiin-20 teässä muodossa olevia liimakoostumuksia. Tällöin kysessä ovat kuumasulateliimat (hot-melts), jotka ovat ympäröivässä lämpötilassa kiinteässä muodossa ja ovat liimaavia. Nämä liimat saatetaan kuumentamalla nestemäisiksi ja liitettävät pinnat tarttuvat toisiinsa liiman kovettuessa jäähtyessään.

25 Yleensä tällaiset lämmössä sulavat liimat pohjautuvat kah-: teen ainesosaan: termoplastihartsiin ja tarttuvaan (liimaa- vaan) hartsiin, joihin voidaan yhdistää erilaisia lisäaineita kuten vahoja, stabilisaattoreita, täyteaineita ja pehmit-timiä. Tunnetuimmat sulatellimojen perustermoplastihartsit 30 ovat polyamidit, ataktinen polypropeeni ja erityisesti etee-nivinyyliasetaattikopolymeerit. Nykyisten kuumasulateliimo-: jen liimaava vaikutus on hyvä, mutta haittapuolena on niiden heikko kuumuuden kestävyys, ylärajana on jo 70-80 °C.

35 Tämän haitan poistamiseksi on kehitetty uusi silloittuvien kuumasulatetuotteiden sukupolvi: silloittuvat kuumuudessa sulavat polyuretaani1iimat. Tällaiset tuotteet valmistetaan perinteiseen tapaan saattamalla reaktioon polyisosyanaatti 2 95591 polyesterityyppisten polyolien kanssa, joista ainakin toinen on ympäröivässä lämpötilassa kiinteässä muodossa. Nämä liimat levitetään korkeassa lämpötilassa sulana. Niiden haittapuolena on se, etteivät ne sovi tarttuvien (liimaavien) 5 hartsien kanssa yhteen, mikä rajoittaa suuresti muodostus-mahdollisuuksia. Tama johtaa siihen, että näitä liimoja voidaan käyttää vain tietynlaisilla alustoilla. Lisäksi nämä aineet kovettuvat vasta muutaman minuutin jälkeen, työstöaika on liian pitkä monissa nopeutta vaativissa sovel-10 lutuksissa. Kuumasulateliiman työstöaika on aika liiman sulana levittämisestä ensimmäiselle liimattavalle pinnalle hetkeen, jolloin kuumasulateliima ei enää ole tarpeeksi juoksevaa toisen liimattavan pinnan oikeanlaiseen liittämiseen.

15

On kehitetty toisentyyppinenkin silloittuva kuumasulateliima, jossa käytetään hydroksyloituja eteenivinyyliasetaatti-kopolymeerejä reaktiossa blokkipolyisosyanaatin kanssa, määrät stökiömetrisiä, JP-108484, EP-patenttihakemus 88401259.

20 Näiden kuumasulateliimojen, tarttuvien (liimaavien) hartsien kanssa yhteensopivien liima-aineiden liimausominaisuudet ovat hyvät, mutta niiden haittapuolena on se, että ne hyvän silloittumisen saavuttamiseksi tarvitsevat useamman minuutin lämpökäsittelyt vähintään 120 °C:ssa. Tällaiset liimausolo-25 suhteet eivät sovi tietyille lämpöherkille alustoille.

Keksinnön mukaisen silloittuvan kuumasulateliimakoostumuksen etuna on se, että silloittuminen tapahtuu ilmakehän kosteuden vaikutuksesta, alle 120 °C:ssa, yleensä 10-60 °C:ssa.

30 Tämä silloittuva kuumasulateliimakoostumus muodostuu tuotteesta, joka on saatu hydroksyylifunktioita sisältävän EVA-i: kopolymeerin reaktiosta polyisosyanaatin kanssa suhteen ol lessa sellainen, että polyisosyanaatin NCO-funktioiden suhde EVA:n OH-funktioihin on 5 tai sitä pienempi ja suurempi kuin 35 1.

Tätä silloittuvaa kuumasulateliimakoostumusta voidaan käyttää yksinään kun hydroksyloidun eteenivinyyliasetaatikopoly- 3 95591 meerin lähtöviskoosisuus sulassa tilassa on 0,1 - 100 Pa.s. On mahdollista käyttää koostumusta, jossa kopolymeerin läh-töviskositeetti on yli 100 Pa.s. ja alle 10000 Pa.s., mutta tällöin koostumus yhdistetään tarttuvaan (liimaavaan) hart-5 siin esipolymeerinä. Kun tartunta-ainekoostumus yhdistetään tarttuvaan (liimaavaan) hartsiin, sulaseoksen viskoosisuus saisi olla 0,1 - 100 Pa.s.; on myös mahdollista yhdistää tarttuva hartsi koostumukseen silloinkin kun jälkimmäisessä EVA-lähtökopolymeerin viskoosisuus on sulana alle 100 Pa.s., 10 sulan seoksen viskoosisuuden laskemiseksi alle 100 Pa.- s.:iin. Tarttuvaa (liimaavaa) hartsia voidaan sulaseoksen halutun viskositeetin mukaan yhdistää liimakoostumukseen suhteessa 0-70 paino-osaa tarttuvaa (liimaavaa) hartsia kohden 100-30 paino-osaa silloittuvaa kuumasulateliimakoostu-15 musta. Keksinnön kannalta on edullista, että hydroksyloidun EVA:n ja polyisosyanaatin reaktiosta saatavan esipolymeerin eli esipolymeerin ja tarttuvan (liimaavan) hartsin seoksen viskoosisuus on määrätty, ja että se siis on tarpeeksi juoksevaa, jotta liima kovettuu nopeasti suhteellisen alhaisessa 20 lämpötilassa ilmakehässä ja saataisiin liimaliitos, joka myöhemmin kestää vähintään 150 °C:n lämpötilaa.

Kuten edellä on on jo kuvattu, kuumasulateliimakoostumus on saatu saattamalla sulassa tilassa reaktioon hydroksyylifunk-25 tioita sisältävä EVA-kopolymeeri ja polyisosyanaattiylimäärä ja on saatu vapaita NCO-funktioita sisältävä esipolymeeri, vapaiden NCO-funktioiden pitoisuus esipolymeerissä edullisesti 1-15 paino-%. NCO-funktioiden pitoisuus on ilmaistu painoprosentteina, vapaiden NCO-funktioiden painon suhteena 30 esipolymeerin kokonaispainoon. Vapaita hydroksyylifunktioita sisältävä eteenivinyyliasetaatti on tunnetusti eteenin, J vinyyliasetaatin ja primaarisen tai sekundaarisen hydroksyy- lifunktion sisältävän etyleenisen monomeerin muodostama se-kapolymeeri. Tämä kopolymeeri voidaan, samoin tunnetusti, 35 valmistaa joko EVA-kopolymeerin vinyyliasetaatin osittaisella saponifioinnilla tai oksastamalla EVA-kopolymeeriin hyd-roksyloitu etyleeninen monomeeri tai vielä kolmen monomeerin suoraa terpolymeraatiota käyttäen.

4 95591

Hydroksyylifunktion sisältävä etyleenimonomeeri saisi mielellään olla jokin, jolla on yleinen kaava :

R. - CH = C -R3 - OH 5 I

jossa: R, on vety tai hydrokarbonoitu radikaali, joka sisältää 1-8 10 hiiliatomia R2 on vety tai metyyliryhmä R3 on esteriryhmä, amidiryhmä tai ryhmä (CH2)n, n on luku väliltä 0-10.

15 Tällaisista monomeereistä voidaan mainita: hydroksietyyli-asetaatti, hydroksietyylimetakrylaatti, allyylialkoholi, oleyylialkoholi, vinyylialkoholi ja N-hydroksimetyyliakryy-liamidi.

20 Edullinen hydroksyloitu EVA-koostumus muodostuu yhdistelmästä, joka painoprosentteina suhteessa lähtömonomeereihin sisältää 45-93 % eteeniä, 5-40 % vinyyliasetaattia ja 2-5 % etyleenisesti tyydyttymätöntä monomeeriä, jossa on hydrok-syylifunktio. Edullisesti EVA sisältää 2xl0‘2 - 15xl0'2 moolia 25 OH kohti 100 grammaa kopolymeeriä.

Hydroksyloitu EVA sekoitetaan sulana vähintään kaksi NCO-funktiota per molekyyli sisältävään polyisosyanaattiin, suhteessa, joka on mainittu edellä. Polyisosyanaatti valitaan 30 edullisesti ryhmästä alifaattiset, sykloalifaattiset, aromaattiset ja heterosykliset polyfunktionaaliset polyisosya-naatit.

Erityisen suositeltavia ovat di-isosyanaatit, esimerkiksi 35 tolueenidi-isosyanaatti, difenyylimetaanidi-isosyanaatti, heksametyylidi- isosyanaatti ja isoforonidi- isosyanaatti.

Seoksen lämpötilassa, yleensä alle 120 °C:ssa, NCO ja OH reagoivat nopeasti, reaktioon kuluu korkeintaan muutama tunti.

5 95591

Saatu esipolymeeri silloittuu ilmakehän kosteudessa. Esipo-lymeeri täytyy varastoitaessa säilyttää suojassa kosteudelta.

5 Kun tämän esipolymeerin viskoosisuus sulana on muotoutunut, se muodostaa yksin liima-ainekoostumuksen, joka sulaa kuumuudessa ja silloittuu kosteudessa. Kun esipolymeeri sulana on liian viskoosia, se voidaan sekoittaa viskoosisuuden vähentämiseksi tarttuvan (liimaavan) hartsin kanssa suhteessa, 10 joka on jo tullut esiin.

Kun on odotettavissa, että esipolymeerin viskoosisuus sulana muodostuu liian korkeaksi, on edullista lisätä tarttuva (liimaava) hartsi in situ esipolymerointireagenssien kanssa, 15 hydroksyloidun EVA:n ja polyisosyanaatin kanssa.

Tarttuva (liimaava) hartsi laskee esipolymeerin viskoosi -suutta ja tekee silloittuvasta kuumasulatellimasta paremmin liimaavaa. Tällaiset hartsit ovat yleensä yhdisteitä, joil-20 la on alhainen sulamispiste, tavallisesti alle 100 °C ja alhainen moolimassa, luokkaa 400-2500. Kuten hartsien nimitys osoittaa, ne ovat tahmeita, takertuvia; ominaisuus voi olla tulosta esipolymeerin korkeasta plastifioitumisasteesta tai rajoittuneesta yhteensopivuudesta esipolymeerikoostumuk-25 sen kanssa. Nämä tarttuvat (liimaavat) hartsit, jotka ovat sinänsä tunnettuja, voidaan jakaa kolmeen pääluokkaan: kolo-faanit ja niiden vety-, dismuutti-, maleiini- ja esterijoh-dannaiset, terpeenihartsit ja petrolihartsit kuten alifaat-tiset, aromaattiset modifioidut alifaattiset ja hydrogenoi-30 dut hartsit.

Sen mukaan, mikä on ympäröivä kosteus ja liimauslämpötila, liimakoostumuksen silloittumiseen eli kovettumiseen kuluva aika vaihtelee yleensä muutamasta tunnista muutamaan päi-35 vään, tämä on kosteudessa silloittuvien tavallisten polyure-taanipohjäisten liima-aineiden kovettumisaika. Keksinnön mukaisen uuden silloittuvan kuumasulatekoostumuksen työstö-aika puolestaan on samaa luokkaa kuin perinteisillä eteeni- 6 95591 vinyyliasetaattikopolymeereihin pohjautuvilla kuumasulate-liima-aineilla: aika vaihtelee muutamasta sekunnista muutamaan kymmeneen sekuntiin.

5 Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä rajoittamatta sitä. Esimerkki 1

Brabender-tyyppiseen sekoittimeen, jonka lämpötila on säädetty 90 °C:een ja jonka lavat pyörivät 50 kierrosta minuu-10 tissa, pannaan: - 29,2 g terpolymeeriä, joka sisältää painoprosentteina: 70 % eteeniä 25 % vinyyliasetaattia ja 15 5 % hydroksietyyliakrylaattia (terpolymeerin sulaindeksi on 10 (mitattuna 190 °C:ssa, 2,16 kg:11a, ASTM D-1238), viskoosisuus sulana 8000 Pa.s.) 20 - 12,6 g fenoliterpeenihartsia (Dertophene T®) - 12,6 g eteenivinyyliasetaattia (Cire AC430 ®).

Kun seos on homogeenista ja sen lämpötila on tasaantunut 90 °C:een, lisätään 2,8 g isoforonidi-isosyanaattia. Sekoitta-25 mistä jatketaan 10 minuuttia. Tuote, jonka viskoosisuus on noin 100 Pa.s., otetaan sekoittimesta ja suoritetaan koelii-mauksia alumiinilla, ASTM D 1002, puristinta käyttäen, olosuhteet: aika 1 minuutti, lämpötila 80°C, paine 1 baari.

30 Koepalat jaetaan neljäksi eräksi. Erät arvioidaan SAFT-me-netelmää käyttäen (SAFT: Shear Adhesion Failure Temperatu-V re). Menetelmässä vetoleikkauslujuuskoetta varten valmis tettuun koepalaan ripustetaan 1 kg:n paino. Pannaan uuniin, jonka lämpötila on ohjelmoitu nousemaan 5°C minuutissa. SAFT 35 on lämpötila, jossa liitos hajoaa. Menetelmän avulla saadaan selville tartunta-aineen maksimikäyttölämpötila.

7 95591

Erä 1 pidetään kuivana ja koe suoritetaan liimausta seuraa-vana päivänä.

Erää 2 pidetään 7 päivää 70°C:ssa, tyydyttyneen vesihöyryn 5 läsnäollessa ja koe suoritetaan 24 tuntia tämän nopeutetun kosteudessa tapahtuvan vanhentamisen jälkeen.

Erän 3 arviointi suoritetaan sen jälkeen kun se on ollut 7 päivää ympäröivässä ilmakehässä ja lämpötilassa.

10

Erä 4 arvioidaan sen jälkeen kun se on ollut 14 vuorokautta ympäröivässä ilmakehässä ja lämpötilassa.

Liitosten irtautumislämpötilat olivat: 15

Erä 1 : 8 8 °C

Erä 2 : 210 °C Erä 3 : 140 °C Erä 4 : 225 °C

20

Esimerkki 2

Brabender-tyyppiseen sekoittimeen, jonka lämpötila on säädetty 75 °C:een ja jonka lavat pyörivät 50 kierrosta minuutissa, pannaan: 25 - 32 g terpolymeeriä, joka sisältää painoprosentteina: 71,1 % eteeniä 25 % vinyyliasetaattia ja 3,9 % hydroksietyyliakrylaattia 30 (terpolymeerin sulaindeksi on 250 (mitattuna samoissa olo- .·, suhteissa kuin esimerkissä 1) , viskoosisuus sulana 1000

Pa.s.) 35 - 16 g fenoliterpeenihartsia (Dertophene T ®).

Kun seos on homogeenista ja sen lämpötila on tasaantunut 75 °C:een, lisätään 3,6 g isoforonidi- isosyanaattia.

8 95591

Valmisteen viskoosisuus on noin 100 Pa.s. Sitä käytetään kuten esimerkissä 1 koeliimauksien suorittamiseen alumiinilla, lämpötila 60°C.

5 SAFT-arvo, mitattuna kuvanlaisissa olosuhteissa on 70°C liitoksissa, joille koe suoritetaan heti liimauksen jälkeen ja 22°C liitoksissa, jotka saavat vanheta 1 viikon luonnollisesti tai lisätyssä kosteudessa.

10 Esimerkki 3

Brabender-tyyppiseen sekoittimeen, jonka lämpötila on säädetty 70 °C:een ja jonka lavat pyörivät 50 kierrosta minuutissa, pannaan: 15 - 15 g terpolymeeriä, joka sisältää painoprosentteina: 82,7 % eteeniä 6,3 % vinyyliasetaattia ja 11 % vinyylialkoholia (Melthene 6822®) 20 (terpolymeerin sulaindeksi on 160 mitattuna esimerkin 1 mukaisissa olosuhteissa, viskoosisuus sulana 1500 Pa.s.) - 15,6 g kopolymeeriä, jonka kooostumus on: 72 % eteeniä 25 28 % vinyyliasetaattia (sulaindeksi 800, Evatane : 28800 ®) - 15,6 g terpeenifenolihartsia (Uravar 75205 ®).

Kun seos on homogeenista ja sen lämpötila on tasaantunut 30 70 °C:een, lisätään 13 g isoforonidi-isosyanaattia.

.* Seoksen viskoosisuus sulana on noin 100 Pa.s. Suoritetaan koeliimaukset alumiinilla, lämpötila 70 °C, aika 1 minuutti, paine 1 baari.

35 SAFT-lämpötila on liimauksen jälkeen 70 °C ja yli 225 °C 7 päivän vanhentamisen jälkeen lisäkosteudessa.

95591

Esimerkki 4 a) Vinyyliasetaattia 28 painoprosenttia sisältävä eteenivi-nyyliasetattikopolymeeri, jonka sulaindeksi on 2500 (Escore-ne MV 02528®), hydroksyloidaan osittain, liuoksena me- 5 tanolissa, natriumilla, 50 °C, 8 tuntia.

Muodostuva natriumasetaatti poistetaan pesemällä veden ja asetonin seoksella. Tuote huuhdellaan vielä kerran asetonilla. Saadun tuotteen ominaisuudet ovat: 10 koostumus: eteeni 72,6 % vinyyliasetaatti 22 % vinyylialkoholi 6 % 15 Sulaindeksi on käytännöllisesti katsoen muuttumaton. Vis-koosisuus sulana on 80 Pa.s.

b) Brabender-tyyppiseen sekoittimeen pannaan 90 °C:ssa - 36 g tätä tuotetta 20 - 18,5 g Dertophene T®.

Kun seos on homogeenista, sen lämpötila lasketaan 70 °C:een ja lisätään 4,5 g Isonate 143® (polyisosyanaattiseos, joka sisältää 20 % fenyyli-isosyanaattitrimeeriä ja 80 % 4,4'-25 difenyylimetaani-4,4'-di-isosyanaattia (MDI).

Saadun seoksen viskoosisuus sulana on noin 10 Pa.s.

Seoksesta valmistetaan alumiinikoepalaliitoksia. Liimaus -30 olosuhteet: 1 minuutti 70 °C:ssa 1 baarin paineessa.

SAFT-lämpötila on liimauksen jälkeen 60 °C, 85 °C 1 päivän ja yli 225 °C 4 päivän luonnollisen vanhentumisen tai 7 päivän nopeutetun vanhentamisen jälkeen.

35 c) Seosta voidaan säilyttää ilman että sen silloittumisas-teessa, mitattuna geelimäärinä tolueenissa, tapahtuu muutoksia yli 9 päivään suojassa kosteudelta.

10 95591

Esimerkki 5

Brabender-sekoittimessa sekoitetaan 10 minuuttia 65 °C:ssa - 45 g esimerkin 4 hydrolysoitua kopolymeeriä - 5,7 g Isonate 143®.

5

Saadun seoksen viskoosisuus sulana on 50 Pa.s.

Seoksesta valmistetaan alumiinikoepalaliitoksia. Liimaus -olosuhteet: 1 minuutti 70 °C:ssa 1 baarin paineessa.

10 SAFT-lämpötila on liimauksen jälkeen 60 °C, 75 °C 1 päivän ja yli 225 °C 15 päivän luonnollisen vanhentumisen ilmakehässä tai 7 nopeutetun vanhentamisen kosteudessa jälkeen.

15 Esimerkki 6 (vertaileva)

Brabender-sekoittimessa homogenoidaan 90 °C:ssa: - 29,2 g esimerkin 1 terpolymeeriä - 12,6 g Dertophene T® - 12,6 vahaa AC 430® 20 - 3,0 g epsilonkaprolaktaamilla estettyä MDI:a, valmistus kuvattu julkaisussa FR-2616155

Seoksesta valmistetaan esimerkin 1 mukaisissa olosuhteissa alumiinikoepalaliitoksia lämpötilan ollessa 80 °C, 1 minuutti 25 1 baarin paineessa.

SAFT-kestävyys mitattuna ennen ja jälkeen 14 päivän luonnollisen ja 7 nopeutetun kosteudessa tapahtuvan vanhentamisen jälkeen on yhä 90 °C. Tällainen liimakoostumus ei silloitu 30 ympäröivässä lämpötilassa.

Claims

95591

1. Hydroksyylifunktioita sisältävään eteenivinyyliasetaat-tikopolymeeriin ja polyisosyanaattiin pohjautuva silloittuva kuumasulatekoostumus, tunnettu siitä, että se on va-5 paita isosyanaattifunktioita sisältävän esipolymeerin muodossa ja on saatu hydroksyylifunktioita sisältävän eteenivi-nyyliasetaattikopolymeerin reaktiosta polyisosyanaattiyli-määrän kanssa.

2. Komposition enligt patentkrav 1, känneteckna d av att prepolymeren innehäller 1-15 vikt-% fria isocy- , anatgrupper. 95591

53. Komposition enligt nägot av patentkraven 1-2, k ä n -netecknad av att den ursprungliga viskositeten för den hydroxylerade eten-vinylacetatsampolymeren i smält tillständ ligger mellan 0,1 och 10 000 Pa.s.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnet - t u siitä, että esipolymeeri sisältää 1-15 painoprosenttia vapaita isosyanaattifunktioita.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, t u n -15 n e t t u siitä, että hydroksyloidun eteenivinyyliasetaat- tikopolymeerin lähtöviskoosisuus sulassa tilassa on 0,1 -10000 Pa.s.

4. Komposition enligt nägot av patentkraven 1-3, k ä n - netecknad av att den per 100-30 viktdelar av prepolymeren innehäller 0-70 viktdelar klibbharts (klibbmedel).

4. Jonkin patenttivaatimusten 1-3 mukainen koostumus, 20 tunnettu siitä, että 100-30 paino-osaa esipolymeeriä yhdistetään 0-70 paino-osaan tarttuvaa (liimaavaa) hartsia.

5. Komposition enligt patentkrav 4, känneteck-15 n a d av att viskositeten för den hydroxylerade eten-vinylacetatsampolymeren i smält tillständ ligger mellan 100 och 10 000 Pa.s.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen koostumus, tunnet -t u siitä, että hydroksyloidun eteenivinyyliasetaattikopo- 25 lymeerin viskoosisuus sulassa tilassa on 100 - 10000 Pa.s. »

6. Komposition enligt nägot av patentkraven 1-5, k ä n -20 netecknad av att produkten da den är förenad med klibbhartset uppvisar en viskositet i smält tillständ av mellan 0,1 och 100 Pa.s.

6. Jonkin patenttivaatimusten 1-5 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että sen tarttuvan hartsin kanssa muodostaman tuotteen viskoosisuus sulassa tilassa on 0,1 - 30 100 Pa.s. .· 7. Jonkin patenttivaatimusten 1-7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että polyisosyanaatti on jokin di-isosyanaatti. 35

7. Komposition enligt nägot av patentkraven 1-6, k ä n -25 netecknad av att polyisocyanatet är ett diisocy- anat.

8. Komposition enligt nägot av patentkraven 1-7, k ä n -netecknad av att den tvärbindes under omgivande 30 fukt.

8. Jonkin patenttivaatimusten 1-7 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se silloittuu ympäröivässä kosteudessa . 95591

9. Förfarande för framställning av en komposition enligt nägot av patentkraven 1-8, kännetecknat av att man genom blandning i smält tillständ omsätter en eten-viny- 35 lacetatsampolymer innehällande hydroxylgrupper med ett po-lyisocyanat i sädan andel att förhällandet isocyanatgrupper hos polyisocyanatet tili hydroxylgrupper hos sampolymeren är mindre än eller lika med 5 och större än 1. 95591

9. Patenttivaatimusten 1-8 mukaisen koostumuksen valmistusmenetelmä, tunnettu siitä, että hydroksyylifunktioita sisältävä eteenivinyyliasetaattikopolymeeri saatetaan reaktioon sulassa tilassa seoksena polyisosyanaatin kanssa 5 sellaisessa suhteessa, että polyisosyanaatin isosyanaatti-funktioiden suhde kopolymeerin hydroksyylifunktioihin on 5 tai sitä vähemmän ja enemmän kuin 1.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnet -10 t u siitä, että reaktioseokseen lisätään tarttuvaa (liimaa- vaa) hartsia sulana.

11. Patenttivaatimuksen 10 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tarttuvaa hartsia lisätään sellainen 15 määrä, että koko seoksen viskoosisuus sulana on 0,1 - 100 Pa. s.

12. Jonkin patenttivaatimusten 9-11 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydroksyylifunktioita sisältä- 20 vässä eteenivinyylikopolymeerissä on hydroksyylifunktioita, jotka sisältävät 2xl0'2 - 15xl0'2 moolia hydroksyylifunktioita 100 g:ssa kopolymeeriä.

13. Jonkin patenttivaatimusten 9 - 12 mukainen menetelmä, 25 tunnettu siitä, että hydroksyylifunktioita sisältävä kopolymeeri on yhdistelmä, jossa on painoprosentteina suhteessa lähtömonomeereihin 45-93 % eteeniä, 5-40 % vinyyli-asetaattia ja 2-15 % hydroksyylifunktion sisältävää etylee-nisesti tyydyttymätöntä monomeeriä. 30 l. värmesmältbar, tvärbindningsbar bindemedelskomposition baserad pä eten-vinylacetatsampolymer innehällande hydroxyl-grupper samt polyisocyanat, kännetecknad av att 35 den föreligger i form av en prepolymer innehällande fria isocyanatgrupper härrörande frän reaktion mellan eten-vi-nylacetatsampolymeren innehällande hydroxylgrupper och ett polyisocyanat i överskott.

10. Förfarande enligt patentkrav 9, kännetecknat av att man till reaktionsmediet sätter ett klibbharts (klibbmedel) i smält tillständ. 5

11. Förfarande enligt patentkrav 10,känneteck nat av att klibbhartset tillsättes i sadan kvantitet att viskositeten för den erhällna blandningen i smält tillständ ligger mellan 0,1 och 100 Pa.s. 10

12. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-11, k ä n - netecknat av att eten-vinylacetatsampolymeren inne-hällande hydroxylgrupper innehäller frän 2xl0'2 tili 15xl0'2 mol hydroxylgrupper per 100 g sampolymer. 15

13. Förfarande enligt nägot av patentkraven 9-12, k ä n - netecknat av att sampolymeren innehällande hydroxylgrupper är en kombination räknat pä vikten av de ursprun-gliga monomererna av 45-93 % eten, 5-40 % vinylacetat och 2-15 % eteniskt omättad monomer innehällande en hydroxylgrupp.