JPH02248453A - フッ素ゴム配合物溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フッ素ゴム配合物溶液に関する。更に詳しく
は、金属面のフッ素ゴム被覆などに有効に用いられるフ
ッ素ゴム配合物溶液に関する。

〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする課題〕
金属面のフッ素ゴム被覆などに用いられるフッ素ゴム配
合物溶液は、一般に経時安定性に乏しく、２〜５日間程
度でゲル化する現象がみられる。また。

このようなフッ素ゴム配合物溶液は、塗布して塗′膜化
させた場合、溶媒の乾燥と同時にスコーチが進み、接着
性に乏しい欠点もみられる。

本発明の目的は、金属面の被覆などに用いられるフッ素
ゴム配合物溶液の保存安定性を向上させてゲル化を防止
し、更に金属面に塗布した後の塗膜を強固に接着せしめ
るフッ素ゴム配合物溶液を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

かかる目的を達成せしめる本発明のフッ素ゴム配合物溶
液は、フッ素ゴム、ポリオール−第４アンモニウム塩ま
たは一第４ホスホニウム塩系加硫剤およびアミン系加硫
剤ならびに酸化マグネシウム受酸剤を含有するフッ素ゴ
ム配合物のケトン−アルコール混合溶媒溶液よりなる。

フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン−へキサフルオ
ロプロペン共重合体、フッ化ビニリデン−へキサフルオ
ロプロペン−テトラフルオロエチレン３元共重合体など
のフッ化ビニリデン共重合体であって、溶液化するため
に低粘度のものが好んで用いられる。

ポリオール−第４ホスホニウム塩または一第４アンモニ
ウム塩系（ポリオール複合系）加硫剤のポリオールとし
ては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールＡ
ＦＬ、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、４，４
′−ジヒドロキシジフェニル、４，４′−ジヒドロキシ
フェニルメタン、４，４゛−ジヒドロキシフェニルスル
ホン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン
などが用いられ、好ましくはビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＡＦ、ヒドロキノンなどが用いられる。これら
はまた、アルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩の
形であってもよい。

これらのポリオールと組合されて用いられる第４ホスホ
ニウム塩は、一般式 （ここで、Ｒ工〜Ｒ４はアルキル基、アラルキル基、ア
リール基、アルケニル基、ポリオキシアルキレン基また
はフルオロアルキル基などであり、Ｘ−はハライド、ヒ
ドロキシレート、アルコキシレート、カルボキシレート
、フェノキサイド、スルホネート、サルフェート、サル
ファイド、カーボネートまたはナイトレートなどの陰イ
オンである）で表わされ、例えばテトラフェニルホスホ
ニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムプロミド
、テトラオクチルホスホニウムクロリド、テトラ−ｎ−
ブチルホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウ
ムクロリド、テトラメチルホスホニウムクロリド、テト
ラメチルホスホニウムプロミド、トリフェニルベンジル
ホスホニウムクロリド、トリフェニルベンジルホスホニ
ウムプロミド、トリフェニルベンジルホスホニウムステ
アレート、トリフェニルベンジルホスホニウムベンゾエ
ート、トリフェニルイソブチルホスホニウムプロミド、
トリオクチル−ｎ−ブチルホスホニウムクロリド、トリ
オクチルベンジルホスホニウムクロリド、トリオクチル
ベンジルホスホニウムアセテート、トリフェニル−２，
４−ジクロルベンジルホスホニウムクロリド、トリオク
チルメトキシエトキシエチルホスホニウムクロリド、ト
リフェニルエトキシカルボニルメチルホスホニウムクロ
リド、トリフェニルアリルホスホニウムクロリドなどが
用いられる。

（ここで、Ｒ１−Ｒ９およびＸ−は上記と同じである）
で表わされる化合物、１−フルキルピリジニウム塩、５
−アラルキル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０１
−５−ノネニウム塩、８−アラルキル−Ｌ、８−ジアザ
ビシクロ［５，４，０１−７−ウンゾセニウム塩などが
用いられる。

更に、アミン系加硫剤としては、Ｎ、Ｎ’−ジシンナミ
リデンー１，６−ヘキサンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミンモノカーボネート、４，４゛−メチレンビス（シ
クロヘキシルアミン）カーバメートなどが用いられる。

加硫剤として、ポリオール複合系のみを用いた場合には
接着力が十分ではなく、またアミン系のみを用いた場合
には加硫速度が遅く。

実用性に欠けるようになる。

フッ化ゴム配合物では、いずれもフッ素ゴム１００重量
部当り、複合加硫系のポリオールが約０．１〜１０重量
部、好ましくは約０．５〜６重量部、また第４級塩が約
０．５〜１０重量部、好ましくは約１〜８重量部、アミ
ン系加硫剤が約０．１〜１０重量部、好ましくは約０．
５〜６重量部、更に酸化マグネシウムが約１〜３０重量
部、好ましくは約５〜１５重量部の割合でそれぞれ用い
られている。

かかるフッ素ゴム配合物は、固型分濃度約２０〜４０重
量％のケトン−アルコール混合溶媒の溶液として用いら
れる。ケトンとしてはメチルイソブチルケトンが、また
アルコールとしてはメタノールが好んで用いられる１両
者の混合溶媒において、ケトンの割合が多いとゲル化が
早められ、またアルコールの割合が増すと経時安定性は
改善されるものの溶解性が低下するようになるので、そ
の混合割合の範囲としては重量比でケトン約９０〜３０
％に対しアルコールが約１０〜７０％の割合で用いられ
る。

このようにして調製され−たフッ素ゴム配合物溶液は、
金属面のフッ素ゴム被覆などに用いられる。

被覆に際しては、市販のシリコン系プライマーなどで処
理された金属板にこの溶液が塗布され、乾燥させた後、
オーブン加熱して加硫接着が行われる。

〔発明の効果〕

本発明に係るフッ素ゴム配合物溶液は、それの溶液形成
状態での経時安定性にすぐれており、金属面に塗布して
形成させた耐熱性フッ素ゴム塗膜の接着強度も良好であ
る。従って、このフッ素ゴム配合物溶液は、フッ素ゴム
被覆金属板としての耐熱ガスケットなどの製造に有効に
用いることができる。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例 フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＡ−３５）　　　
　　１００重量部ＭＴカーボンブラック　　　　　　　
　　　　　　　　６０酸化マグネシウム（＄３０）　　
　　　　　　　　　　　　　１０第４ホスホニウム塩（
同社製品Ｃｕｒａｔｉｖｅ　２０）　　　　　　２ビス
フエノールＡＦ（同社製品Ｃｕｒａｔｉｖｅ　３０）　
　　　　　　４Ｎ、Ｎ−ジシンナミリデンー１，６−ヘ
キサンジアミン　　　３以上の配合成分よりなるフッ素
ゴム配合物を、メチルイソブチルケトン−メタノール等
重量混合溶媒に、固型分濃度が３０重量％となるように
溶解させた。

このフッ素ゴム配合物溶液を、シリコーン系プライマー
（日本ユニカー製品ＡＰ１３３）塗布ステンレススチー
ル板（＄３０１、厚さ０．２５℃墓、表面へアーライン
処理）のプライマー塗布面に、乾燥被膜として３０μｍ
の厚さになるように塗布し、乾燥後２２０℃のオーブン
中に入れ、９分間加熱加硫した。

このようにして作成されたフッ素ゴム被覆金属板を、幅
２５ｍｍ、長さ６０ｍ５＋に切断してテストピースとし
、２枚のテストピースの各端部を接着ラップ面積２５ｍ
朧Ｘ１０ｍ璽で、瞬間接着剤（スリーボンド社製品１７
４３）で接着固定し、オートグラフを用いて２０ｍｍ／
分の速度で引張試験を行った。得られた接着試験結果は
、ゴム糊安定性（２５℃でガラスびんに密封した状態の
ゴム溶液の変化）と共に、後記表に示される。

比較例１ 実施例において、酸化マグネシウムの代わりに、水酸化
カルシウムが４重量部用いられた。

比較例２ 実施例において、酸化マグネシウムの代わりに、リサー
ジが４重量部用いられた。

比較例３ 実施例において、混合溶媒の代わりに、メチルイソブチ
ルケトン単独溶媒が用いられた。

比較例４ 実施例において、Ｎ、Ｎ’−ジシンナミリデンー１，６
−ヘキサンジアミンが用いられなかった。

比較例５ 実施例において、第４ホスホニウム塩およびビスフェノ
ールＡＦが用いられなかった。

以上の各比較例での接着試験結果ならびにゴム糊安定性
も、次の表に併記される。

ｌ　　　　　　　ｋ／ｃｄ　　　＝ｆＡｕ■ＩＬ実施例
　　　　　１３０　　　　１０日間異常なし比較例１　
　　　６５　　　　１日でゲル化Ｉｆ　　２　　　　　
１１０　　　　　３日でゲル化ＩＩ　　３　　　　１２
０　　　　　４日でゲル化ＩＩ　　４　　　　　３０　
　　　１０日間異常なし〃５９５ なお、実施例ではゴム層の破壊が面積比で１００％であ
ったが、各比較例ではゴム層破壊が１００％とはならず
、金属面破壊がみられた。また、加硫速度についてみる
と、キラストメーター９０％トルク上昇進の時間が、１
８０℃で実施例では６分間であったが比較例５では１０
分間以上を要した。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、フッ素ゴム、ポリオール−第４アンモニウム塩また
   は−第４ホスホニウム塩系加硫剤およびアミン系加硫剤
   ならびに酸化マグネシウム受酸剤を含有するフッ素ゴム
   配合物のケトン−アルコール混合溶媒溶液よりなるフッ
   素ゴム配合物溶液。