JP2730154B2 - フッ素ゴム配合物溶液 - Google Patents
フッ素ゴム配合物溶液Info
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- JP2730154B2 JP2730154B2 JP1069579A JP6957989A JP2730154B2 JP 2730154 B2 JP2730154 B2 JP 2730154B2 JP 1069579 A JP1069579 A JP 1069579A JP 6957989 A JP6957989 A JP 6957989A JP 2730154 B2 JP2730154 B2 JP 2730154B2
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- Japan
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- compound solution
- fluororubber
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- rubber compound
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、フッ素ゴム配合物溶液に関する。更に詳し
くは、金属面のフッ素ゴム被覆などに有効に用いられる
フッ素ゴム配合物溶液に関する。
くは、金属面のフッ素ゴム被覆などに有効に用いられる
フッ素ゴム配合物溶液に関する。
〔従来の技術〕および〔発明が解決しようとする課題〕 金属面のフッ素ゴム被覆などに用いられるフッ素ゴム
配合物溶液は、一般に経時安定性に乏しく、２〜５日間
程度でゲル化する現象がみられる。また、このようなフ
ッ素ゴム配合物溶液は、塗布して塗膜化させた場合、溶
媒の乾燥と同時にスコーチが進み、接着性に乏しい欠点
もみられる。
配合物溶液は、一般に経時安定性に乏しく、２〜５日間
程度でゲル化する現象がみられる。また、このようなフ
ッ素ゴム配合物溶液は、塗布して塗膜化させた場合、溶
媒の乾燥と同時にスコーチが進み、接着性に乏しい欠点
もみられる。
本発明の目的は、金属面の被覆などに用いられるフッ
素ゴム配合物溶液の保存安定性を向上させてゲル化を防
止し、更に金属面に塗布した後の塗膜を強固に接着せし
めるフッ素ゴム配合物溶液を提供することにある。
素ゴム配合物溶液の保存安定性を向上させてゲル化を防
止し、更に金属面に塗布した後の塗膜を強固に接着せし
めるフッ素ゴム配合物溶液を提供することにある。
かかる目的を達成せしめる本発明のフッ素ゴム配合物
溶液は、フッ素ゴム、ポリオール−第４アンモニウム塩
または−第４ホスホニウム塩系加硫剤およびアミン系加
硫剤ならびに酸化マグネシウム受酸剤を含有するフッ素
ゴム配合物のメチルイソブチルケトン−メタノール混合
溶媒溶液よりなる。
溶液は、フッ素ゴム、ポリオール−第４アンモニウム塩
または−第４ホスホニウム塩系加硫剤およびアミン系加
硫剤ならびに酸化マグネシウム受酸剤を含有するフッ素
ゴム配合物のメチルイソブチルケトン−メタノール混合
溶媒溶液よりなる。
フッ素ゴムとしては、フッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロペン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロペン−テトラフルオロエチレン３元共重合体な
どのフッ化ビニリデン共重合体であって、溶液化するた
めに低粘度のものが好んで用いられる。
オロプロペン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロペン−テトラフルオロエチレン３元共重合体な
どのフッ化ビニリデン共重合体であって、溶液化するた
めに低粘度のものが好んで用いられる。
ポリオール−第４ホスホニウム塩または−第４アンモ
ニウム塩系（ポリオール複合系）加硫剤のポリオールと
しては、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン［ビスフェノールＡ］、2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールA
F］、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、4,4′−
ジヒドロキシジフェニル、4,4′−ジヒドロキシフェニ
ルメタン、4,4′−ジヒドロキシフェニルスルホン、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンなどが用いら
れ、好ましくはビスフェノールＡ、ビスフェノールAF、
ヒドロキノンなどが用いられる。これらはまた、アルカ
リ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩の形であってもよ
い。
ニウム塩系（ポリオール複合系）加硫剤のポリオールと
しては、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン［ビスフェノールＡ］、2,2−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）パーフルオロプロパン［ビスフェノールA
F］、ヒドロキノン、カテコール、レゾルシン、4,4′−
ジヒドロキシジフェニル、4,4′−ジヒドロキシフェニ
ルメタン、4,4′−ジヒドロキシフェニルスルホン、2,2
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタンなどが用いら
れ、好ましくはビスフェノールＡ、ビスフェノールAF、
ヒドロキノンなどが用いられる。これらはまた、アルカ
リ金属塩あるいはアルカリ土類金属塩の形であってもよ
い。
これらのポリオールと組合されて用いられる第４ホス
ホニウム塩は、一般式 （ここで、R1〜R4はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、ポリオキシアルキレン基またはフ
ルオロアルキル基などであり、X-はハライド、ヒドロキ
シレート、アルコキシレート、カルボキシレート、フェ
ノキサイド、スルホネート、サルフェート、サルファイ
ト、カーボネートまたはナイトレートなどの陰イオンで
ある）で表わされ、例えばテトラフェニルホスホニウム
クロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テト
ラオクチルホスホニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチル
ホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムクロ
リド、テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラメチ
ルホスホニウムブロミド、トリフェニルベンジルホスホ
ニウムクロリド、トリフェニルベンジルホスホニウムブ
ロミド、トリフェニルベンジルホスホニウムステアレー
ト、トリフェニルベンジルホスホニウムベンゾエート、
トリフェニルイソブチルホスホニウムブロミド、トリオ
クチル−ｎ−ブチルホスホニウムクロリド、トリオクチ
ルベンジルホスホニウムクロリド、トリオクチルベンジ
ルホスホニウムアセテート、トリフェニル−2,4−ジク
ロルベンジルホスホニウムクロリド、トリオクチルメト
キシエトキシエチルホスホニウムクロリド、トリフェニ
ルエトキシカルボニルメチルホスホニウムクロリド、ト
リフェニルアリルホスホニウムクロリドなどが用いられ
る。
ホニウム塩は、一般式 （ここで、R1〜R4はアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、アルケニル基、ポリオキシアルキレン基またはフ
ルオロアルキル基などであり、X-はハライド、ヒドロキ
シレート、アルコキシレート、カルボキシレート、フェ
ノキサイド、スルホネート、サルフェート、サルファイ
ト、カーボネートまたはナイトレートなどの陰イオンで
ある）で表わされ、例えばテトラフェニルホスホニウム
クロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テト
ラオクチルホスホニウムクロリド、テトラ−ｎ−ブチル
ホスホニウムクロリド、テトラエチルホスホニウムクロ
リド、テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラメチ
ルホスホニウムブロミド、トリフェニルベンジルホスホ
ニウムクロリド、トリフェニルベンジルホスホニウムブ
ロミド、トリフェニルベンジルホスホニウムステアレー
ト、トリフェニルベンジルホスホニウムベンゾエート、
トリフェニルイソブチルホスホニウムブロミド、トリオ
クチル−ｎ−ブチルホスホニウムクロリド、トリオクチ
ルベンジルホスホニウムクロリド、トリオクチルベンジ
ルホスホニウムアセテート、トリフェニル−2,4−ジク
ロルベンジルホスホニウムクロリド、トリオクチルメト
キシエトキシエチルホスホニウムクロリド、トリフェニ
ルエトキシカルボニルメチルホスホニウムクロリド、ト
リフェニルアリルホスホニウムクロリドなどが用いられ
る。
また、第４アンモニウム塩は、一般式 （ここで、R1〜R4およびX-は上記と同じである）で表わ
される化合物、１−アルキルピリジニウム塩、５−アラ
ルキル−1,5−ジアザビシクロ［4,3,0］−５−ノネニウ
ム塩、８−アラルキル−1,8−ジアザビシクロ［5,4,0］
−７−ウンデセニウム塩などが用いられる。
される化合物、１−アルキルピリジニウム塩、５−アラ
ルキル−1,5−ジアザビシクロ［4,3,0］−５−ノネニウ
ム塩、８−アラルキル−1,8−ジアザビシクロ［5,4,0］
−７−ウンデセニウム塩などが用いられる。
更に、アミン系加硫剤としては、N,N′−ジシンナミ
リデン−1,6−ヘキサンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミンモノカーボネート、4,4′−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）カーバメートなどが用いられる。加硫
剤として、ポリオール複合系のみを用いた場合には接着
力が十分ではなく、またアミン系のみを用いた場合には
加硫速度が遅く、実用性に欠けるようになる。
リデン−1,6−ヘキサンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミンモノカーボネート、4,4′−メチレンビス（シクロ
ヘキシルアミン）カーバメートなどが用いられる。加硫
剤として、ポリオール複合系のみを用いた場合には接着
力が十分ではなく、またアミン系のみを用いた場合には
加硫速度が遅く、実用性に欠けるようになる。
フッ素ゴム配合物では、いずれもフッ素ゴム100重量
部当り、複合加硫系のポリオールが約0.1〜10重量部、
好ましくは約0.5〜６重量部、また第４級塩が約0.5〜10
重量部、好ましくは約１〜８重量部、アミン系加硫剤が
約0.1〜10重量部、好ましくは約0.5〜６重量部、更に酸
化マグネシウムが約１〜30重量部、好ましくは約５〜15
重量部の割合でそれぞれ用いられている。
部当り、複合加硫系のポリオールが約0.1〜10重量部、
好ましくは約0.5〜６重量部、また第４級塩が約0.5〜10
重量部、好ましくは約１〜８重量部、アミン系加硫剤が
約0.1〜10重量部、好ましくは約0.5〜６重量部、更に酸
化マグネシウムが約１〜30重量部、好ましくは約５〜15
重量部の割合でそれぞれ用いられている。
かかるフッ素ゴム配合物は、固形分濃度約20〜40重量
％のケトン−アルコール混合溶媒の溶液として用いられ
る。ケトンとしてはメチルイソブチルケトンが、またア
ルコールとしてはメタノールが用いられる。両者の混合
溶媒において、ケトンの割合が多いとゲル化が早めら
れ、またアルコールの割合が増すと経時安定性は改善さ
れるものの溶解性が低下するようになるので、その混合
割合の範囲としては重量比でケトン約90〜30％に対しア
ルコールが約10〜70％の割合で用いられる。
％のケトン−アルコール混合溶媒の溶液として用いられ
る。ケトンとしてはメチルイソブチルケトンが、またア
ルコールとしてはメタノールが用いられる。両者の混合
溶媒において、ケトンの割合が多いとゲル化が早めら
れ、またアルコールの割合が増すと経時安定性は改善さ
れるものの溶解性が低下するようになるので、その混合
割合の範囲としては重量比でケトン約90〜30％に対しア
ルコールが約10〜70％の割合で用いられる。
このようにして調製されたフッ素ゴム配合物溶液は、
金属面のフッ素ゴム被覆などに用いられる。被覆に際し
ては、市販のシリコン系プライマーなどで処理された金
属板にこの溶液が塗布され、乾燥させた後、オーブン加
熱して加硫接着が行われる。
金属面のフッ素ゴム被覆などに用いられる。被覆に際し
ては、市販のシリコン系プライマーなどで処理された金
属板にこの溶液が塗布され、乾燥させた後、オーブン加
熱して加硫接着が行われる。
本発明に係るフッ素ゴム配合物溶液は、それの溶液形
成状態での経時安定性にすぐれており、金属面に塗布し
て形成させた耐熱性フッ素ゴム塗膜の接着強度も良好で
ある。従って、このフッ素ゴム配合物溶液は、フッ素ゴ
ム被覆金属板としての耐熱ガスケットなどの製造に有効
に用いることができる。
成状態での経時安定性にすぐれており、金属面に塗布し
て形成させた耐熱性フッ素ゴム塗膜の接着強度も良好で
ある。従って、このフッ素ゴム配合物溶液は、フッ素ゴ
ム被覆金属板としての耐熱ガスケットなどの製造に有効
に用いることができる。
〔実施例〕 次に、実施例について本発明を説明する。
実施例 フッ素ゴム（デュポン社製品バイトンＡ−35） 100重
量部 MTカーボンブラック 60 酸化マグネシウム（＃30） 10 第４ホスホニウム塩（同社製品Curative 20） ２ ビスフェノールAF（同社製品Curative 30） ４ N,N′−ジシンナミリデン−1,6−ヘキサンジアミン３ 以上の配合成分よりなるフッ素ゴム配合物を、メチル
イソブチルケトン−メタノール等重量混合溶媒に、固形
分濃度が30重量％となるように溶解させた。
量部 MTカーボンブラック 60 酸化マグネシウム（＃30） 10 第４ホスホニウム塩（同社製品Curative 20） ２ ビスフェノールAF（同社製品Curative 30） ４ N,N′−ジシンナミリデン−1,6−ヘキサンジアミン３ 以上の配合成分よりなるフッ素ゴム配合物を、メチル
イソブチルケトン−メタノール等重量混合溶媒に、固形
分濃度が30重量％となるように溶解させた。
このフッ素ゴム配合物溶液を、シリコーン系プライマ
ー（日本ユニカー製品AP133）塗布ステンレススチール
板（＃301、厚さ0.25mm、表面ヘアーライン処理）のプ
ライマー塗布面に、乾燥被膜として30μｍの厚さになる
ように塗布し、乾燥後220℃のオーブン中に入れ、９分
間加熱加硫した。
ー（日本ユニカー製品AP133）塗布ステンレススチール
板（＃301、厚さ0.25mm、表面ヘアーライン処理）のプ
ライマー塗布面に、乾燥被膜として30μｍの厚さになる
ように塗布し、乾燥後220℃のオーブン中に入れ、９分
間加熱加硫した。
このようにして作成されたフッ素ゴム被覆金属板を、
幅25mm、長さ60mmに切断してテストピースとし、２枚の
テストピースの各端部を切着ラップ面積25mm×10mmで、
瞬間接着剤（スリーボンド社製品1743）で接着固定し、
オートグラフを用いて20mm/分の速度で引張試験を行っ
た。得られた接着試験結果は、ゴム糊安定性（25℃でガ
ラスびんに密封した状態のゴム溶液の変化）と共に、後
記表に示される。
幅25mm、長さ60mmに切断してテストピースとし、２枚の
テストピースの各端部を切着ラップ面積25mm×10mmで、
瞬間接着剤（スリーボンド社製品1743）で接着固定し、
オートグラフを用いて20mm/分の速度で引張試験を行っ
た。得られた接着試験結果は、ゴム糊安定性（25℃でガ
ラスびんに密封した状態のゴム溶液の変化）と共に、後
記表に示される。
比較例１ 実施例において、酸化マグネシウムの代わりに、水酸
化カルシウムが４重量部用いられた。
化カルシウムが４重量部用いられた。
比較例２ 実施例において、酸化マグネシウムの代わりに、リサ
ージが４重量部用いられた。
ージが４重量部用いられた。
比較例３ 実施例において、混合溶媒の代わりに、メチルイソブ
チルケトン単独溶媒が用いられた。
チルケトン単独溶媒が用いられた。
比較例４ 実施例において、N,N′−ジシンナミリデン−1,6−ヘ
キサンジアミンが用いられなかった。
キサンジアミンが用いられなかった。
比較例５ 実施例において、第４ホスホニウム塩およびビスフェ
ノールAFが用いられなかった。
ノールAFが用いられなかった。
以上の各比較例での接着試験結果ならびにゴム糊安定
性も、次の表に併記される。
性も、次の表に併記される。
表 例 接着強度（kg/cm2） ゴム糊安定性 実施例 130 10日間異常なし 比較例１ 65 １日でゲル化 〃 ２ 110 ３日でゲル化 〃 ３ 120 ４日でゲル化 〃 ４ 30 10日間異常なし 〃 ５ 95 〃 なお、実施例ではゴム層の破壊が面積比で100％であ
ったが、各比較例ではゴム層破壊が100％とはならず、
金属面破壊がみられた。また、加硫速度についてみる
と、キラストメーター90％トルク上昇迄の時間が、180
℃で実施例では６分間であったが比較例５では10分間以
上を要した。
ったが、各比較例ではゴム層破壊が100％とはならず、
金属面破壊がみられた。また、加硫速度についてみる
と、キラストメーター90％トルク上昇迄の時間が、180
℃で実施例では６分間であったが比較例５では10分間以
上を要した。
Claims (1)
- 【請求項１】フッ素ゴム、ポリオール−第４アンモニウ
ム塩または−第４ホスホニウム塩系加硫剤およびアミン
系加硫剤ならびに酸化マグネシウム受酸剤を含有するフ
ッ素ゴム配合物のメチルイソブチルケトン90〜30重量％
とメタノールの10〜70重量％の混合溶媒溶液よりなるフ
ッ素ゴム配合物溶液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1069579A JP2730154B2 (ja) | 1989-03-22 | 1989-03-22 | フッ素ゴム配合物溶液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1069579A JP2730154B2 (ja) | 1989-03-22 | 1989-03-22 | フッ素ゴム配合物溶液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02248453A JPH02248453A (ja) | 1990-10-04 |
| JP2730154B2 true JP2730154B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=13406856
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1069579A Expired - Lifetime JP2730154B2 (ja) | 1989-03-22 | 1989-03-22 | フッ素ゴム配合物溶液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2730154B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05339536A (ja) * | 1992-06-11 | 1993-12-21 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | フッ素ゴム塗布用組成物 |
| JP3480960B2 (ja) * | 1993-03-17 | 2003-12-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム塗料組成物および基材表面の改質方法 |
| JP3525456B2 (ja) * | 1993-06-30 | 2004-05-10 | Ｎｏｋ株式会社 | フッ素ゴムコ−トガスケット用材料 |
| JP3379395B2 (ja) * | 1997-07-18 | 2003-02-24 | エヌオーケー株式会社 | フッ素ゴムコート金属板 |
| EP1000988B1 (en) | 1997-08-06 | 2005-03-30 | Daikin Industries, Ltd. | Water-based fluororubber coating composition |
| JP4168480B2 (ja) | 1998-02-27 | 2008-10-22 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム水性塗料組成物および被覆物品 |
| JP2001316611A (ja) | 2000-05-11 | 2001-11-16 | Daikin Ind Ltd | フッ素ゴム塗料組成物 |
| JP2008231315A (ja) * | 2007-03-22 | 2008-10-02 | Tokai Rubber Ind Ltd | ゴムコーティング材 |
| CN113414076A (zh) * | 2021-06-30 | 2021-09-21 | 西安中核核仪器有限公司 | 一种在辐射监测装置内侧制备涂层的方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4837747A (ja) * | 1971-09-18 | 1973-06-04 | ||
| JPS5629696B2 (ja) * | 1973-04-21 | 1981-07-10 | ||
| JPS5046753A (ja) * | 1973-08-25 | 1975-04-25 | ||
| JPS6052173B2 (ja) * | 1984-06-25 | 1985-11-18 | ダイキン工業株式会社 | 硬化容易な含フツ素ポリマ−の硬化用組成物 |
-
1989
- 1989-03-22 JP JP1069579A patent/JP2730154B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02248453A (ja) | 1990-10-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
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