JPH02243670A - ピロール殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ピロール類に属する新規化合物ならびにこれ
らの化合物のＩ造用中間体、さらにこれらの化合物とそ
の中間体を調製するための方法に関するものである。本
発明はまた、かかる化合物の農業における応用、特に節
足動物の駆除のための農薬、好ましくは殺虫剤およびダ
ニ駆除剤としての応用にも関する。また本発明は、節足
動物、特に昆虫およびクモガタ類駆除に有用な農薬組成
物に関する。 数多くのピラゾール（２個の窒素原子を含む複素環式構
造）が殺虫薬として周知である。またピロール基（１個
の窒素原子を含む構造）を含む化合物もいくつかが殺虫
薬として知られている。しかしながら、それらは通常、
ビレス［１イド基、カルバメート基、あるいはある種の
有機リン！ｉ！！基のようにそれ自体が殺虫特性を持つ
ことが知られているもう１つの化学基をその構造の中に
含む。簡単な置換ピロール銹導体が、たとえば英国特許
第２．１８９，２４２号に農薬化合物として記述されて
いるが、殺真菌用途ではない。 本発明の新規ピロール化合物は式［Ｉ］の構造を持つ： ただし： Ｘはハロゲン原子、あるいはシアノ、シアナト、チオシ
アナト、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、
アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホ
ニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、
ハロアルキルスルホニル、アルケニルチオ、アルケニル
スルフィニル、アルケニルスルボニル、ハロアルケニル
チオ、ハロアルケニルスルフィニル、ハロアルケニルス
ルホニル、ハロアルキルカルボニル、ハロアルキルチオ
カルボニル、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フ
ェニルスルホニル、ヘテロアリールチオ、ヘテロアリー
ルスルフィニル、またはへテロアリールスルボニル基で
あり得る；ただし、フェニル基は任意にハロゲン、シア
ノまたはハロアルキル基で置換され、ヘテロアリール基
は酸素、硫黄または窒素のような１または２個のへテロ
原子を各種の組合せで含む、単環の五または六員環であ
り、ハロゲン、ニトロ、シアノまたはハロアルキル基で
任意に置換される：ただし、前述の基すべてにおいてへ
〇置換は、モノから完全なポリ２換までの同じかまたは
異なる１個以上のハロゲン原子から成り、アルキル、ハ
ロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、アルコキシ
、および八〇アルコキシ基は分５枝鎖または側鎖で、一
般に１０個未満、好ましくは５個未満の炭素原子を持つ
；Ｒ１、Ｒ、およびＲ３はＸについて述べたちのと同じ
冒換基：水索原子；アルキル基；および以下のものから
選択され得るが、：それら（Ｒ１Ｒ２Ｒ３）の多くとも
１つはホルミル、とドロキシイミノアルキリゾニル、ア
ルコキシイミノアルキリゾニル、アジド、アミノ、アル
キルアミノ、ジアルキルアミノ、アルアルキルアミノ、
アミノカルボニルアミノ、アルキルカルボニルアミノハ
ロアルキルカルボニルアミノ ニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、ハロアルギル
スルホニルアミノ アミノ ベンジリデンイミノ、アルキリデンイミノ、アルコキシ
アルキリデンイミノ、ジアルキルアミノアルキリデンイ
ミノ、ビス（アルキルチオ）メチル、ビス（アリールチ
オ）メチル、アルキルチオアルキリデンイミノ、アルコ
キシカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミ
ノ、およびハロゲン、シアノまたはハロアルキルで任意
に置換されるフェニル、および、酸素、硫黄または窒素
のような１または２個の同じかまたは異なるペテロ原子
を含み、ハロゲン、ニトロ、シアノまたはハロアルキル
基で任意に置換される単環の五または六員環のへテロア
リール基から成る群から選択され得る：ただし、前述の
基におけるハロ置換は、モノから完全ポリ置換までの同
じかまたは異なる１個以上のハロゲン原子から成り、ア
ルキル、ハロアルギル、アルケニル、ハロアルケニル、
アルコキシおよびハロアルコキシ基は直鎮または分枝鎖
で、一般に１０個未満、好ましくは５個未満の炭素原子
を持つ： Ｙはハロゲン原子、あるいはシアノ、アルキル、ハロア
ルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルスルフ
ィニル、アルキルスルホニル、アルキルチオ、ハロアル
キルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルス
ルホニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニ
ル、アルケニル。 （特にアリル）、ハロアルケニル（特にへ〇アリル）、
アルキニル（特にプロパルギル）、またはハロアルキニ
ル（特にハロプロパルギル）基であり得る：ただしこれ
らの基のハロ置換は、モノから完全ポリ置換までの同じ
かまたは異なる１個以上のハロゲン原子から成り、アル
キル、ハロアルキル、アルケニル、ハロアルケニル、ア
ルキニル、ハロアルキニル、アルコキシおよびハロアル
コキシ基は直鎮または分枝鎖で、一般に１０個未満、好
ましくは５個未満の炭素原子を持つ；あるいは、Ｘがハ
ロゲン原子あるいはＲ５Ｓ［Ｏ］　基であす、ただしｎ
は０．１または２で、ｌ）５はアルキル、ハロアルギル
、アルケニルまたはハロアルケニルであり、ただしアル
キルおよびアルケニルの炭素鎖およびハロ置換は上に定
義した通りであり、Ｒ１およびＲ３は各々水素原子であ
り　Ｒ２はシアノである時にはＹは水素原子である；そ
して、Ｘｌ．Ｘ２，Ｘ３＃Ｊ：びＸ’　は、Ｙについて
述べだのと同じ置ＩＩＡ基あるいは水素原子から各々別
々に選択される； ただし以下を条件とする： Ｒ　Ｉ　　Ｒ　２およびＲ３のうち少なくとも１つがＸ
について述べたのと同じ＠挽基から選択さる； ×４と×１がＨで、Ｘがハロゲンまたはシアノであれば
、Ｒ２はＸと異なる； ×４と×１がＨで、Ｙがメチルであれば、Ｘはブロモ以
外である。 より特定した本発明の構造式［Ｉ］の新規ビロ−ル化合
物は、以下のような化合物である：Ｘはハロゲン原子、
あるいはシアン、シアナト、チオシアナト、ハロアルキ
ル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルチオ、アル
キルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキル
チオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホ
ニル、ハロアルキルカルボニル、ハロアルキルチオカル
ボニル、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フェニ
ルスルホニル、ヘテロアリールチオ、ヘゲ０アリールス
ルフイニル、またはへテロアリールスルホニル基である
：ただし、フェニル基はハロゲン、シアノまたはハロア
ルキル基で任意に置換され、ヘテロアリール基は酸素、
硫黄または窒素のような１または２個のへテロ原子を各
種の組合せで含む単環の五または六員環であり、ハロゲ
ン、ニトロ、シアノまたはハロアルキル基で任意にＩ！
換される：ただし、前述のすべての基におけるハロ置換
は、モノ置換から完全ポリ買換までであり、アルキル、
ハロアルキル、アルコキシおよびハロアルコキシ基は直
鎖または分枝鎖であり、一般に１０個未満、好ましくは
５個未満の炭素原子、１２ を持つ、ＲＳＲ、およびＲ３はＸについて述べたものと
同じ置換基；水素原子；アルキル基：および以下のもの
から選択され得るが、それら（Ｒ，Ｒ，Ｒ）のうち多く
とも１つはポルミル、ヒトＯキシイミノアルキリゾニル
、アルコキシイミノアルキリゾニル、アジド、アミノ、
アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルアルキルアミ
ノ、アミノカルボニルアミノ、アルキルカルボニルアミ
ノ、ハロアルキルカルポニルアミノ、アリールカルボニ
ルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、ハロアルキルス
ルホニルアミン、アルキルアミノカルボニルアミノ、ア
リールアミノカルボニルアミノ、ベンジリデンイミノ、
アルキリデンイミノ、アルコキシアルキリデンイミノ、
ジアルキルアミノアルキリデンイミノ、およびハロゲン
、シアノまたはハロアルキルで任意に置換されるフェニ
ル、および、ｌＳ！！素、硫黄または窒素のような１ま
たは２個の同じかまたは異なるヘテロ原子を含み、ハロ
ゲン、ニトロ、シアノまたはハロアルキル基で任意にｅ
１ｗ４される単環の五または六員環のへテロアリール基
から成る群から選択され得る：ただし、前述の基におけ
るハロ置換は、モノ置換から完全ポリ置換までであり、
アルキル、ハロアルキル、アルコキシおよびハロアルコ
キシ基は直鎖または分枝鎖で、一般に１０個未満、望ま
しくは５個未満の炭素原子を持つ： Ｙはハロゲン原子、あるいはシアノ、アルキル、ハロア
ルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルスルフ
ィニル、アルキルスルホニル、アルキルチオ、ハロアル
キルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルス
ルホニル、アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニ
ル、アルケニル（特にフリル）、ハロアルケニル（特に
ハロアリル）、アルキニル（特にプロパルギル）、また
はハロアルキニル（特にハロプロパルギル）基である：
ただしこれらの基におけるハロ置換は、モノ置換から完
全ポリ置換までであり、アルキル、ハロアルキル、アル
コキシ、ハロアルコキシ、アルキニルおよびハロアルキ
ニル基は直鎖または分枝鎖であり、一般に１０個未満、
好ましくは５個未満の炭素原子を持つ：そして、 Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　および×４は上に定義した通り
であり、前に定義したものと同じ条件が適用される。 殺虫薬およびダニ駆除薬として興味のある、般的に好ま
しい構造式［Ｉ］の化合物は、以下のような構造式［Ｉ
］の化合物である： Ｘはハロゲン原子あるいはＲ５Ｓ［０］　基、ただしｎ
は０．１または２で、Ｒ５はアルキル、ハロアルギル、
アルケニルまたはハロアルケニルでＡ）高いレベルの゛
殺虫活性を持つ、構造式Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子
またはアルキルチオである； Ｒ２はシアノである： Ｒ３は水素原子またはハロゲン原子である：Ｙは水素原
子、ハロゲン原子、ハロアルキルまたはハロアルコキシ
であるが、Ｙは構造式［Ｉ］において上のように定義さ
れるような条件下では水素である；そして Ｘ　　、Ｘ２．Ｘ３．１５Ｊ：びＸ’　ＧＥ、水素原子
、ハロゲン原子、０１〜３アルキル、０１〜３アルコキ
シ、およびＣアルキルチオから成る群から１〜３ 各々別々に選択される。 好ましく、かつ特に興味深い、より特定した一般式［Ｉ
］の化合物は、次の化合物である：［Ｉ［］の化合物： ただし： ＸはＲ５Ｓ　［０１ｒ、ｎは０．１または２、口 ＲはＣＨ、ＣＦ　、ＣＦ２Ｃｌ、ＣＨＣＪＩ２、ＣＦ２
　Ｂｒ、ＣＨＦ２　、ＣＨＣ）２またはＣＨＣＪＩ　Ｆ
である： Ｒ２はシアノである； Ｒ１はＨ，Ｆ、Ｃｊまたは３ｒである：Ｒ３はＨ，Ｆ、
ＣＪまたはＢｒである：×１はＨまたはｃｎである：そ
して ＹはＣＦ　　またはＣＦ３０である。 これらの化合物の中で、好ましい化合物は次のものであ
る： １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−りロロー３−シアノ−４−［トリフルオロ
メチルチオ］ビ０−ル；１−［２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメトキシフェニル］−２−クロロ−３−シ
アノ−４［トリフルオロメチルスルホニル］ピロール；
１−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［ジクロロフル
オロメチルチオ］ビ０−ル：１−［２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル］−２−クロロ−３−
シアノ−４−［ジクロロフルオロメチルスルフィニル］
ピロール； １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［ジクロロフル
オロメチルスルホニル］ピロール；１−［２，６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル］−２−クロロ
−３−シアノ−４−［クロロジフルオＯメチルスルホニ
ル］ピロール：１−［２，６−ジクｏｏ−４−４−リフ
ルオＯメチルフェニル］−２−クロロ−３−シアノ−４
−［クロロジフルオロメチルスルフィニル］ピロール； １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［りＯロジフル
オロメチルチオ］ピロール＝１−［２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル］−２−プロモ−３−
シアノ−４−［トリフルオロメチルスルフィニル］ビＯ
−ル＝１−［２，６−ジクロ［］−］４−トリフルオロ
メチルフェニル］２−プロモ−３−シアノ−４−［トリ
フルオロメチルフルホニル］ビＯ−ル；１−［２，６−
ジクロロ−４−トリフルオＯメチルフェニル］−２−ブ
０モー３−シアノ−４−［ジクロロフルオロメチルチオ
コピロール；１−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル］−２−プロモ−３−シアノ−４−［
ジクロロフルオロメチルスルホニル〕ピロール：１−［
２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル］
−２−プロモ−３−シアノ−４〜［ジクロロフルオロメ
チルスルフィニル］とロール： １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−プロモ−３−シアノ−４−［クロロジフル
オロメチルチオ］ピロール：１−［２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル］−２−プロモ−３−
シアノ−４−［りＯロジフルオロメチルスルフイニル］
ピロール； １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−クロロ−３−シアノ−４〔ジクロロフルオ
ロメチルスルホニル］−５−プロモピロール： １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−プロモ−３−シアノ−４−［クロＯジフル
オロメチルスルホニル］ピロール；１−［２，６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル］−２−クロ
ロ−３−シアノ−４−［ツク０ロフルオロメチルスルフ
イニル］ピロール： １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフ
ェニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［ジクロロフ
ルオロメチルスルホニル］ピロール；１−［２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル］−２−りロロー３
−シアノ−４−〔ジクロロフルオＯメチルスルホニル〕
ビＯ−ル；１−［２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［ジクロロ
フルオロメチルスルフィニル］ピロール；１−

【２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル】−２−プロモ
−３−シアノ−４−［ジクロロフルオロメチルスルホニ
ル］ピロール＝１−［２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−
［ツク０ロフルオロメチルチオ］−５−メチルチオピロ
ール； １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−り０ロー３−シアノ−４＝［ブロモジフル
オロメチルチオ］ピロール：１−［２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル］−２−クロロ−３−
シアノ−４−［ブロモジフルオロメチルスルフィニル］
ピロール： １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−りロロー３−シアノ−４−［ブロモジフル
オロメチルスルホニル］ピロール；１−［２，６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル］−２−クロロ
−３−シアノ−４−［メチルスルフィニル］ピロール；
あるいは１−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［メチ
ルスルボニル］ピロール。 Ｂ）高い殺虫活性を持つ、構造式［Ｉ［］のその他の化
合物、ただし： ＸはＲ５Ｓ［０〕　で、ｎは０．１または２、ＲはＣＨ
、ＣＦ　　、ＣＦ２　ＣＩ！またはＣＦＣＩ＋□である
； Ｒ２はシアノである； Ｒ１はＨ，Ｆ、Ｃｊｌ　、ＢｒまたはＮＨ２である：Ｒ
３はＨ，Ｆ、　Ｃ１，Ｂｒ、ＣＦ３またはＣＮである； ×１はＨまたは（Ｊである；そして ＹはＣＦ　　またはＣＦ３０である。 殺虫活性に関して好ましい本発明の化合物は次のもので
ある： １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［トリフルオロ
メチルフルホニル］ビＯ−ル；１−［２，６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル］−２−クロロ−３
−シアノ−４−［トリフルオロメチルスルフィニル］ピ
ロール；１−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル］−２−りロロー３−シアノー４−トリフ
ルオロメチルスルフィニル−５−プロモピロール； １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−トリフルオロメ
チルスルホニル−５−プロモピロール； １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［トリフルオロ
メチルチオ］ピロール；１−［２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル］−２−プロモ−３−トリ
フルオロメチルチオ−４−シアノ−５−クロロピロール
；１−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル］−２−［（ｔ−リフルオロメチル）カルボニル
アミノコ−３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノ−
５−クロロピロール： １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−［メチルカルボニルアミノコ−３−トリフ
ルオＯメチルチオ−４−シアノ−５−クロロピロール； １−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４
−シアノ−５−クロロピロール；１−［２−クロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル］−２−アミノ−３−ト
リフルオロメチルチオ−４−シアノ−５−クロロピロー
ル；１−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル］−２−アミノ−３−ジクロロフルオロメチル
チオ−４−シアノ−５−りＯロピロール；１−［２，６
−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル］−２，
４−ビス［トリフルオＯメチルチオ］−３−シアノ−５
−アミノピロール：１−［２，６−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル］−２−アミノ−３−トリフル
オロメチルチオ−４−シアノ−５−プロモピロール＝１
−［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル］−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−
シアノピロール： １−　［４−トリフルオロメチルフェニル］−２−アミ
ノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノ−５−プ
ロモピロール；０ １−［２−りロロー４−トリフルオロメヂルフェニル］
−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−シア
ノ−５−プロモピロール；１−［２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル１−２−クロロ−３−シ
アノ−４−［ジクロロフルオロメチルチオ］ピロール；
１−’［２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル］−２−りｏｐ−３−シアノ−４−［ジクロロフ
ルオロメチルスルフィニル］ビ０−ル： １−［２，６−ジクＯロー４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−２−クロロ−３−シアノ−４−［ジクロロフル
オロメチルスルホニル］ピロール：１−［２，６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル］−３−シアノ
−４−［ジク０ロフルオロメチルブオ］ピロール； １−［２，６−ジクｏｐ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル］−３−シアノ−４−［ジクロロフルオロメチルス
ルフィニル］ビＯ−ル；あるいは１−［２，６−ジクＤ
Ｏ−４−）リフルオロメトキシフェニル］−２−クロロ
−３−シアノ−４−［トリフルオロメチルスルホニル］
ピロール。 Ｃ）！！＜はど高いレベルのダニ駆除作用を持つ、構造
式［Ｉ］の化合物、ただし： Ｘはハロゲン原子あるいはＲ５Ｓ［０］　で、ｎは０．
１または２、Ｒ５は：アルキル、好ましくはＣアルキル
：ハロアルキル、好ましくは１〜４ トリハロメチル、さらに好ましくはハロがＦ１Ｃρ、Ｂ
ｒまたはそれらの組合せであるトリハロメチル、たとえ
ばＣＦ　　、（、Ｃｊ　　、ＣＦ２Ｃｊ。 ＣＦＣｌ２またはＣＦ２Ｂｒ；アルケニル：またはハロ
アルケニルである。　Ｒ１およびＲ３は各々水素原子で
ある； Ｒ２はシアノである； Ｙは水素原子あるいはハロゲン原子、望ましくはＣ」ま
たはＢｒである；そして Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　および×４は次のものから成る
群から各々選択される。 水素；ハロゲン二０１〜３アルキル；０１〜３アルコキ
シ：およびＣ１〜３アルキルチオ：そして望ｔ：　ｔ、
、　＜　ｔ、ｔ、ｘｌとｘ４が各々Ｈ，Ｆ、Ｃρ、Ｂｒ
またはＣＩ−１３で、Ｘ　とＸ　が各々水素である。 これらの化合物の中でより好ましい化合物は次のもので
ある： １−［４−プロモ−２，６−ジクロロフエニル］−３−
シアノ−４−［クロロジフルオロメチル−チオ］ピロー
ル： １−［４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル］−３−
シアノ−４−［トリフルオロメチルチオ］−ピロール； １−　［２，４，６−）リクＯロフェニル］−３−シア
ノ−４−［りＯロジフルオロメチルチオ］−ピロール； １−　［２，４，６−１−リクロロフェニル］−３−シ
アノ−４−［クロロジフルオロメチルスルフィニル １−　［２，４．６−ドリクロロフエニＪし］−３−シ
アノ−４−［ジクＯロフルオＯメチルチオ〕ーピロール
： １−　［２，４．６−ドリクロロフエニル］−３−シア
ノ−４−［ジクロロフルオロメチルスルフィニル１−　
［２．４．６−ドリクロロフエニＪし］−３−シアノ−
４−［ジクＯＯフルオロメチルスＪレホニル］−ピロー
ル； １−［４−プロモ−２．６−ジクロロフェニル］−３−
シアノ−４−［ジクロロフルオロメチルチオ］ピロール
； １−［４−プロモ−２．６−ジクロロフェニル］−３−
シアノ−４−［ジクロロフルオロメチルスルフィニル］
ピロール； １−［４−ブロモー２，６−ジクロロフェニル１−３−
シアノ−４−［ジクロロフルオロメチルスルホニル］と
ロール； １−［２．４．６−ドリクロロフエニル］−３−シアノ
−４−〔トリフルオロメチルチ第１ーピロール； １−　［２．４．６４リクロ口フェニル］−３−シアノ
−４−［トリフルオロメチル−スルフィニル］ービ０−
ル； １−　［２，４．６−ドリクロロフエニル］−３−シア
ノ−４−［トリフルオロメチルスルホニル１−ピロール
； １−　［２，４，６−）−リクロロフェニル］−３−シ
アノ−４−［トリクロロメチルチオ］ピロール；１−［
２，４−ジクロロフェニル］−３−シアノ−４−［ジク
ＯロフルオＯメチルチ第１−ピロール； １−　［２，４，６−ドリクロロフエニル］−３−シア
ノ−４−クロロピロール； １−　［２，４，６−ドリクロＯフェニル］−３−シア
ノ−４−［クロロジフルオロメチルスルホニル］−ピロ
ール； １−［２，６−ジクロロフェニル］−３−シアノ−４−
［ジクロロフルオロメチルチオ］−ピロール： １−［４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル］−３−
シアノ−４−［トリフルオロメチルスルフィニル］ピロ
ール； １−［４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル］−３−
シアノ−４−〔トリフルオロメチルスルホニル］ビＯ−
ル； １−［４−プロモ−２，６−ジクロロフエニル］−３−
シアノ−４−［′クロロジフルオロメチルスルフィニル
］ビＯ−ル； １−［４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル１−３−
シアノ−４−［クロロジフルオロメチルスルホニル］ピ
ロール； １−［４−プロモ−２，６−シメチルフエニル］−３−
シアノ−４−［トリフルオロメチルスルフィニル］ピロ
ール： １−［４−プロモ−２，６−シメチルフエニル］−３−
シアノ−４−［トリフルオロメチルスルホニル］ピロー
ル；あるいは １−［４−プロモ−２，６−ジフルオロフェニル］−３
−シアノ−４−［ジクロロフルオロメチルチオ］ピロー
ル。 Ｄ）その他の好ましい構造式［Ｉ］の化合物は、次のよ
うな構造式［Ｉ］の化合物である：Ｒ１は水素原子ある
いは塩素または臭素のようなハロゲン原子である： Ｒ２はシアノである； Ｘはハロアルキルチオ基あるいはハロアルキルスルフィ
ニルまたはハロアルキルスルホニル基で、好ましくはＣ
Ｆ　　Ｓ［Ｏ］　　、ただしｎは０，１ｎ または２である； Ｘ　および×４は水素原子以外である；Ｘ　および×３
は各々水素原子である；そしてＹはハロアルキルあるい
はハロアルコキシである。 本発明の目的は、ピロール族の新しい殺虫薬およびダニ
駆除薬、ならびにそれらを製造するための中間化合物を
提供することにある。 本発明のもう１つの目的は極めて活性な化合物を提供す
ることである。本発明のこれらおよびその伯の目的は、
全面的あるいは部分的に、以下に定義される新規化合物
によって達成される。 し） 合成方法 一般式［Ｉ］の化合物は、既知の方法（すなわち、これ
までに化学文献において使用あるいは記述された方法）
の適用あるいは応用によって調製することができるニー
殻内にはピロール環の形成と、必要であればそのあとに
置換基の交換をする。 また、以下の工程方法の説明において、ピロール環への
各種の基の導入のための一連の操作は異なった順序でも
実施することができ、また当業者にとっては明白である
ように適当な保ＩＩＳを必要とする場合があることも理
解されたい。また、一般式［Ｉ］の化合物は、既知の方
法により一般式［Ｉ］のその他の化合物に変換されうる
。 以下の工程方法の説明において、構造式中に示される記
号が特に定義されていない時には、それらは、水防ｍ書
の各記号の最初の定義に従い、「本文中前記に定義され
た通り」であると理解さたい。「保護」の語は、必要な
時には再転換されうる適当な非反応性の基への転換、な
らびに官能基を非反応性にする基の付加を含むものとす
る。 工程の定義の中で、特に言及がない限り、アミノは置換
されていないアミノ基をさす。 本発明は、本文中で意図されている化合物の一部を製造
するために有用な特定の中間化合物を包含する。本文中
で述べるように調製される、好ましい中間化合物は式［
１１１ａｌの構造を持つ：ここで、ＹはＨ，Ｃｊｌ　、
Ｂｒ、ＣＦ３またはＯＣＦ　　、Ｘ　　と×４は各々ト
１、（、！　、Ｆ、ＣＨ３またはＳＣＨ３である。ただ
し、Ｘ　と×４が各々Ｈであれば、Ｙはト］またはＣＩ
以外である。このただし書きによって定義される化合物
は本発明の特許請求の範囲内ではないが、本発明の構造
式［Ｉ］の化合物を調製するための中間体として有用で
ある。 中間体として特に好ましい構造式［１［１ａｌの化合物
は、ＹがＣＦ　　またはＯＣＦ　　、Ｘｌがト１または
Ｃｊ、Ｘ’がＣｆｌである化合物である。 Ｌ基ユ 本発明の特徴に従い、Ｒ１とＲ２が水素原子、Ｘがシア
ムＩＲがアミン［Ｎｔ−１２］基であり、×１、×２、
ｘ３、×４およびＹは本発明の一般的定義に示されてい
るものと同じ定義を持つ構造式［Ｉ］の化合物、すなわ
ち構造式［ＩＩＩ］の化合物は、 塩基性物質、好ましくは第三アミンまたはアルカリ金属
の水酸化物または炭酸塩などのアルカリ性物質との反応
により、構造式［ＩＶ　］のジシアノプロペン誘導体か
ら調製される アルコール、炭化水素、ハロ炭化水素、エーテル、ケト
ン、Ｎ−メチルピロリドンのようなアミド、あるいは水
などの溶媒を使用してもよい。 瓦仄ユ 本発明のもう１つの特徴に従い、構造式［ＩＶ　］の化
合物は、ホルミルスクシノ酸ニトリルまたはホルミルス
クシノ酸ニトリルのアルカリ金属地との反応により、ｘ
　　１ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹが本発明の一般
的定義に示されているものと同じ定義を有する構造式［
Ｖ］のアニリン誘導体から調製される。 ［ただし８稀の記号は本文中前記に定義されている通り
である］。反応は−８０から１５０℃の間、好ましくは
４０〜１００℃で都合よ〈実施される。液体この反応は
、一般に１０から１２０℃の間の温度、好ましくは還流
温度で、有機溶媒中または水中で実ｆＩＩ？ｌる。 ホルミルスクシノ酸ニトリルは既知の化合物であり、一
般にに、Ｇｅｗａｌｄ、　Ｚ、Ｃｈｅｍ、１９６１．．
１，３４９に従い、アルカリ性物質の存在下でギ酸低級
アルキルとスクシノ酸ニトリルの反応によって得られる
アルカリ性の塩の酸性化によって生成される。 方法３ Ｘがハロゲン、Ｒ１がアミノ、Ｒ２がシアノ、Ｒ３が水
素であり、その他の置換基は本発明の詳細な説明に述べ
られている意味を有する、一般式［Ｉ］の化合物は、一
般式［１［１］の化合物を、塩化スルフリル、Ｎ−クロ
ロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、Ｎ−ヨ
ードスクシンイミド、臭化ピリジニウム、ベルプロミド
、あるいは分子状のフッ素、塩素、臭素またはヨウ素の
ようなハロゲン化剤で処理することによって調製される
。これらの転換のために適切な有機溶媒は、ジクロロメ
タンおよびアセトニトリルを含む。反応は、−８０℃〜
＋８０℃、好ましくは一３０℃〜＋２５°Ｃで実施する
。元素状フッ素での処理の間、アミノ基をトリフルオロ
アセトアミド誘導体として保護すると都合がよい。 方法４ Ａ）Ｘがシアンノ、Ｒ１がアミノ、Ｒ２がシアノ、Ｒ３
が水素であり、その他の置換基は本発明の詳細な説明に
述べられている意味を持つ、一般式（Ｉ）の化合物は、
ＸがＣ−ＮＯＨである対応する化合物を、無水酢酸、塩
化シアヌルまたはＰ２Ｏ５のような物質で脱水剤するこ
とによって得られる。これらの脱水剤の一部に関しては
、アミノ基を適当な保護基で保護する必要があり得る。 Ｂ）ＸがＣ−Ｎ　ＯＨ基である上記の中間化合物は、Ｘ
がポルミルである対応化合物とヒドロキシルアミンとの
縮合によって得られる。 Ｃ）（本文中以下に示す構造式（Ｖｌ）の）Ｘがホルミ
ル基である中間化合物は、Ｘがビス（アルキルチオ）メ
チルまたはビス（アリールチオ）メチル基である対応化
合物の加水分解、あるいはＥ、Ｆｕｊｉｔａ、に、Ｉｃ
ｈｉｋａｗａおよびに、Ｆｕｊｉ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒ
ｏｎＬｅｔｔｅｒｓ　１９７８．３５６１に従って適当
な亜硝酸アルキルで処理し、そのあと加水分解すること
によって得られる。亜硝酸アルキルとの反応の間、適当
な保護基でアミン官能基を保護する必要があり得る。 Ｄ）Ｘがビス（アルキルチオ）メチルまたはビス（アリ
ールチオ）メチル基で、その他の基は上に定義した通り
である、一般式（Ｉ）の中間化合物は、ルイス酸、好ま
しくはジメチル（メチルチオ）スルホニウムテトラフル
オロボレートのようなスルホニウム塩の存在下で構造式
（ＩＩＩ）の化合物をトリス（アルキルチオ）メタンま
たはトリス（アリールチオ）メタンと反応させることに
よって調製される。かかる転換の一般的条件は、５Ｖｎ
ｔｈｅＳｉＳ　１９８４．１６６に述べられている。 方法５ Ａ）Ｘがヒドロキシ、Ｒ１が任意に保護されたアミノ基
、Ｒ２がシアノ基、Ｒ３が水素原子であり、ｘ　　１ｘ
　　１．ｘ　　１ｘ　　およびＹは本発明の一般的定義
に示されている定義を有する、一般式（Ｉ）の有用な中
間化合物は、Ｘがハロゲンである対応化合物から、標準
的方法によりグリニヤール試薬またはリチウム誘導体に
転換し、次にＬＪ、ＬｅｖｉｓらがＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ
ｍ、　１９７７、４２．１４７９において述べているの
と同様の方法によりオキソジペルオキシモリブデン［ピ
リジン］［ヘキサメチルホスホリックトリアミド］　　
（ＭｏＯＰＨ］で処理することによって調製される。グ
リニヤール試薬またはリチウム誘導体の生成の前に、Ｘ
がハロゲンである上記化合物中のシアノ基を適切に保護
された誘導体（たとえばシアノ基がカルボン酸へと加水
分解されている対応化合物のオキサゾリン誘導体）に転
換することが必要であり得る。その代わりに、上述した
グリニヤール試薬またはリチウム誘導体を、Ｈ，Ｆ、　
ｌｌａｗｔｈｏｒｎｅがＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、　　１
９５７．　２２．　１００１において、あるいはＲＪ、
ＨＯｆｆｌａｎｎとに、Ｄｉｔｒｌｃｈが５ｙｎｔｈｅ
ｓｉｓ囲、１０７において述べたものと類似の方法によ
り、ホウ酸トリアルキルと反応させ、次に過酸化水素で
酸化することもできる。 Ｂ）Ｘがシアナト、Ｒがアミノ、Ｒ２がシアノ基、Ｒが
水素原子であり、ｘ　　、ｘ　　、ｘ３Ｘ４およびＹは
本発明の一般的定義に示されている定義を有する、一般
式（Ｉ）の化合物は、Ｘがヒドロキシ、Ｒ１は任意に保
護されたアミムＬＲは水素原子であり、×１、Ｘ　、Ｘ
　、×４６よびＹは本発明の一般的定義に示されている
定義を有する対応化合物がら、Ｄ、ＨａｒｔｉｎとＨ，
ＢａｕｅｒがＯｒＱ、５ｙｎｔｈ、６１．３５において
述べているとの同様の方法により、塩基の存在下でハロ
ゲン化シアンで処理し、必要であればその後脱保護操作
することによってＥＩＪＪされる。 Ｃ）Ｘがアルコキシ、Ｒがアミノ、Ｒ２がシアノ基、Ｒ
が水素原子であり、ｘ　　、ｘ　　、ｘ３ｘ４およびＹ
は本発明の一般的定義に示された定義を有する、一般式
［Ｉ］の化合物は、Ｘがヒト０キシ、Ｒは任意に保護さ
れたアミノ基、Ｒ３は水素原子であり、ｘ　　、ｘ　　
、ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の一般的定義に示さ
れている定義を有する対応化合物から、アセトンまたは
ジメチルホルムアミドのような溶媒中任意に塩基の存在
下で、２５℃から溶媒の還流温度までの間の温度でハロ
ゲン化アルキル、スルホン酸アルキル、硫酸ジアルキル
等で処理し、必要であればその後脱保護操作することに
よって得られる。 Ｄ）Ｘがハロアルコキシ　Ｒ１がアミノ　Ｒ２がシアノ
基、Ｒが水素原子であり、ｘ　１　、ｘ　２Ｘ　１×　
およびＹは本発明の一般的定義に示されている定義を有
する、一般式（Ｉ）の化合物は、Ｘがヒドロキシ、Ｒ１
は任意に保ｒ！！ｌされたアミノ基、Ｒは水素原子であ
り、ｘ　　、ｘ　　、ｘ３Ｘ　およびＹは本発明の一般
的定義に示されている定義を有する対応化合物がら、５
ｙｎｔｈｅｓｅｓ　ｏｆＦｌｕｏｒｏｏｒｇａｎｉｃ　
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　　；　　にｎｕｎｌ／ａｎｔＳ、
　１．Ｌ、とＹａｋｏｂｓｏｎ、　Ｇ、Ｇ、、　Ｅｄ、
　　；　Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ　：Ｂｅｒｌ
ｉｎ、　１９８５；　ｐ、２６３〜２６９に述べられテ
いる各種のハロアルキル化法により、また必要であれば
その後脱保護操作することによって調製される。 Ｌ抜１ Ｘがハロアルキル基、Ｒ１がアミムＬＲ２がシア八ＬＲ
が水素原子であり、ｘ　、×２Ｘ、Ｘ４およびＹは本発
明の一般的定義に示されている定義を持つ、一般式（Ｉ
）の化合物は、Ｘがホルミル基、カルボン酸官能基また
はハロゲンであって、アミノ基が任意に保護されている
対応化合物から調製される。たとえば、ホルミル化合物
を、Ｗ、Ｊ、ＨｉｄｄｌｅｔｏｎがＪ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ
ｍ　１９７５．４０゜５７４において述べているのと類
似の方法で三フッ化ジエチルアミノ硫黄によって処理す
ると、Ｘがジフルオロメチル基であり、その他の置換体
は上に定義されている通りである一般式（Ｉ）の化合物
が得られる。Ｘがホルミルである一般式（Ｉ）の上記中
間化合物を、硫酸中玉酸化クロム（ジフーンズ試薬）の
ような酸化剤で酸化すると、Ｘがカルボン酸官能基、Ｒ
がアミムＬＲ２がシアノ基、Ｒが水素原子であり、ｘ　
　、ｘ　　、ｘ３×４およびＹは本発明の一般的定義に
示された定義を持つ、一般式（Ｉ）の中間化合物が得ら
れる。 かかる酸化反応の間、アミノ官能基を、たとえばトリフ
ルオロアセトアミドｌ？１体として保護すると都合がよ
いことがある。Ｇ、Ａ、Ｂｏｓｗｅｌｌら、Ｏｒｇ。 Ｒ８ａＣｔ、１９７４　、２１．１〜１２４に述べられ
ているように、Ｘがカルボン酸基である上記化合物を四
フッ化硫黄と反応させると、Ｘがトリフルオロメチル基
で、その他の基は上に定義されている通りである化合物
が得られる。 その代りに、Ｘがトリフルオロメチル　Ｒ１がアミノ基
、Ｒがシアノｌ　Ｒ３が水素原子であす、ｘ　　、ｘ　
　１ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の一般的定義に示
された定義を持つ、一般式（Ｉ）の化合物は、Ｘがハロ
ゲン、好ましくはヨウ素であり、その他の置換基は上に
定義されている通りテアル一般式＜Ｉ）（７）化合物か
ら、Ｄ、Ｊ、ＢＬＩｒｔＯｎとり、Ｈ，ＷｉｅｌｅｒＳ
がＪ、Ａ１１．Ｃｈｅｍ、　ＳＯＣ，１９８６，１０８
，８３２において述べているのと同様の条件下でトリフ
ルオロメチル銅と反応させることによっても調製される
。 方」しヱ Ｘがブロモメチルまたはクロロメチル基、Ｒ１がアミム
Ｗ、　Ｒがシアノ基、Ｒ３が水素原子であり、ｘ　　、
ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ａよびＹは本発明の一般的定
義に示されている定義を持つ、一般式（Ｉ）の化合物は
、Ｘがメチル基で、アミノ基が任意に保護されている対
応中間化合物を、四塩化炭素のような溶媒中、０℃から
溶媒の還流温度までの間の温度で、Ｎ−７０モスクシン
イミドまたはＮ−クロ０スクシンイミドで処理すること
によって得られる。Ｘがメチル基である上記化合物は、
Ｘがホルミルで、その他の置換体は上述の通りである一
般式（Ｉ）の中間化合物から、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｎ。 Ｓｏｃ、　１９７１．　９３．１７９３に述べられてい
るのと同様の方法に従って、ｐ−トルエンスルホニルヒ
ドラジンおよび水素化シアノホウ素ナトリウムで連続的
に処理することによって得られる。 圧抜１ Ａ）Ｘがハロアルキルカルボニル、Ｒ１が７ミノ格、１
（２がシアノＵ、１１３が水素原子であり、Ｘ　　、Ｘ
　　、Ｘ３．Ｘ’ＪｊよびＹは本発明の一般的定義に示
されている定義を有する一般式（Ｉ）の化合物、すなわ
ち構造式（■）の化合物（Ｌ、アミンも％が保護されて
いてもよい対応化合物（ｖｌ）を、ハロアルギル金属状
導体で処理してＸがハ０アルニＦルカルビノールで％る
構造式（Ｖｌ＞の化合物を得、その１ｎＴｅｔｒａｈｅ
ｄｒｏｎ　１．＋ｅｔｔ、　３９見７．、２８゜４２５
９に記載のＲ，Ｊ、［１ｎｄｃｒａａｎとり、Ｈ，Ｇｒ
ａＶＯＳの方法に従って酸化し、必要であればＬ［ｕ操
作するという連続的処理によって得られる。′ｔ４当な
ハロアルキル金１１誘尋体としては、Ｐ、Ｇ、Ｇａ５５
ｌａｎとに、ｊ。 ０°Ｒｅ１ｌｌｙ、　　Ｊ、Ｏｒｇ、　　Ｃｈｅｗ、　
　υ３８７．　５２．　２０１〜２１１４）０に従フて
ａｌｌしたベルフルオ０アルキルリヂウムｖ４導体、あ
るいはＣ６＾、０１ａｈら、Ｊ、Ａｍ、　ＣＩｔｃｉｉ
、　Ｓｏｃ。 １９８９、１１１．３９３に従って調製し、使用するト
リメチルトリフルオロメチルシランを挙げうる。この文
献中に、他のハロアルキル金属誘導体の例も記載されて
いる。トリメチルトリフルオロメチルシランに関しては
、この工程は次のように例示されＢ）構造式（■）の化
合物は、［２，４−ビス（４−メトキシフェニル）−１
，３−ジチア−２，４−ジホスフエタンー２．４−ジス
ルフィド］　［ローソン（ＬａＩ＃［５ＳＯｎ）試薬］
で処理することにより、Ｘがハロアルキルチオカルボニ
ル基、Ｒ１がアミノ基　Ｒ２がシアノ基、Ｒが水素原子
であり、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ×４およびＹは本発明の一
般的定義に示されている定６を有する一般式（Ｉ）の化
合物に変換される。 方法９ 構造式（Ｖｌ）の化合物は、塩化チオニルまたは臭化水
素のようなハロゲン化剤で処理することにより、Ｘがα
−ハＯアルキルーα−ハハロメチ基を表わす一般式（Ｉ
）の他の化合物に変換される。 かかるハロゲン化においては、ピロール環のハロゲン化
を防ぐためにアミノ官能基を、たとえばトリフルオロア
セトアミド誘導体として保護すると都合がよい。 方」し梗 Ａ）Ｘがチオシアナト、Ｒがアミノ基、Ｒ２がシアノ基
、Ｒが水素原子であって、Ｘ　、×２Ｘ　１×　および
Ｙは本発明の定義に示されている定義を有する一般式（
Ｉ）の化合物は、メタノールのような溶媒中臭素の存在
下で、Ｍがアルカリ金属であるＭＳＣＮで構造式（ＩＩ
　’）の化合物を処理することによって調製される。 Ｂ）Ｘがアルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルケニル
チオ、ハロアルケニルチオ、フェニルチオまたはへテロ
アリールチオ基で、Ｒ１がアミン基、Ｒがシアノ基、Ｒ
３が水素原子であり、Ｘ１ｘ２、×３、×４およびＹは
本発明の一般的定義に示されている定義を有し、フェニ
ルおよびヘテロアリール基が木用ＷＡ書中に述べるよう
に構成および／あるいは置換されている一般式（Ｉ）の
化合物、すなわち構造式（ｒＸ）の化合物（下記参照）
は、構造式（ＩＩ［）の化合物を、液体反応媒質中で、
Ｒが上に定義されているようなアルキル、ハロアルキル
、アルケニル、ハロアルケニル、フェニルまたはへテロ
アリール基で、Ｈａｔがハロゲン原子であるハロゲン化
スルフェニルＲ８Ｈａｌで処理することによって調製さ
れる。好ましくは、有機溶媒、たとえばジクロロメタン
を、−ｉｏｏ℃〜＋１００℃、好ましくは一８０℃〜＋
２５℃の温度で使用する。この反応は、任意的に第三ア
ミン、たとえばピリジンのような酸受容体の存在下で実
消できる。塩化アルキルスルフェニルはＳ、　Ｔｈｅａ
とＧ、Ｃｅｖａｓｃｏ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅ
ｔｔｅｒｓ、　　１９８８．　２６６５に従って調製さ
れる。塩化スルフェニルを使用する時、その工程は以下
の式で表わされる：方法１１ Ｘがチオシアナト、Ｒ１がアミノ基、 ７ノ基、Ｒが水素原子であり、×１、 Ｘ３、Ｘ４およびＹは本発明の一般的定義に示されてい
る定義を有する一般式（Ｉ）の化合物は、溶媒中、たと
えばハロゲン化アルキルまたは硫酸ジアルキルの存在下
で、水酸化ナトリウムまたはカリウムのようなｆＡＭで
処理することにより、×がフルキルチオｌ、Ｒがアミノ
基　Ｒ２がシア／ｌ、Ｒが水ｉ原子ｒ、ｌｌ、Ｘ　　、
　Ｘ２　、Ｘ３×４６よびＹは本発明の一般的定義に示
されている定義を有する一般式（Ｉ）の化合物へとさら
に変換される。 方法１２ 構造式（ｒＸ）の化合物を酸化すると、ＸがＲＳ（Ｏ）
ｎ。基（ただしｎは１または２、Ｒは前記に定義されて
いる通り）である構造式（Ｘ）の化合物（下記参照）が
得られる。使用しうる酸化剤は、−４０℃〜＋８０℃、
好ましくは０℃〜２５°ｃの温度で用いる、ジクロロメ
タン、酢酸またはトリフルオロ酢酸のような溶媒中での
過酸化水素、べルオキシ酢酸、トリフルオロペルオキシ
酢酸、およびトクロロベルオキシ安息香酸を含む。適切
な反応条件、すなわち温度、反応時間、酸化剤のｍは、
目的に応じてスルフィニル（ｎ−１）またはスルホニル
（ｎ−２）ｆｆｌ導体を生じるように変化させうる。当
業者には明白であるように、スルフィニル化合物からス
ルホニル誘導体を調製することも可能である。一部のハ
ロアルキルチオ基２、たとえばトリフルオロメチルチオ
に関しては、アミノ官能基を、たとえばトリフルオロア
セトアミド誘導体として保護すると都合がよい。たとえ
ばトリフルオロペルオキシ酢酸を酸化剤として選択すれ
ば、その工程は以下の式によって表わされる：方法１３ Ｒがハロゲン、Ｒ１がアミノ、Ｒ２がシアノであり、ｘ
、ｘ　　１ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ａヨヒｙ＋、を本
発明の一般的定義に示されている意味を有する一般式（
Ｉ）の化合物は、Ｒ１がアミノ基、Ｒ２がシアノ、Ｒが
水素で、Ｘ　　、Ｘ　　、ＸＸ４およびＹは本発明の一
般的定義に示されている定義を持つ一般式（Ｉ）の化合
物、すなわち以下に示す構造式（ＸＩ）の化合物を、瓦
抜ユに述べられているのと同様の条件下にハロゲン化剤
で処理することによって調製される。−殻内な変換は以
下に示す通りである： （Ｖｌ　） （Ｘ） （ＸＩ） （ＸＩＩ） ム１１４ Ｒ３がビス（アルキルチオ）メチルまたはビス（アリー
ルチオ）メチルｉ、Ｒ’がアミノ、Ｒ２がシアノで、ｘ
、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の
一般的定義に示されている定義を有する一般式（Ｉ）の
化合物は、構造式（ＸＩ）の化合物を、溶媒中、ルイス
酸、好ましくはスルホニウム塩の存在下に、０℃から溶
媒の還流温度までの間の温度で、必要に応じてピリジン
のような酸受容体の存在下に、トリス（アルギルチオ）
メタンまたはトリス（アリールチオ）メタン、（Ｒ５）
３ＣＨ（ただしＲはアルキルまたはアリール）と反応さ
せることによって調製される。 より好ましい工程は、２５℃で溶媒としてアセトニトリ
ルを使用し、トリス（アルキルチオ）メタンとしてトリ
ス（メチルチオ）メタンを、また酸受容体なしでルイス
酸としてジメチル（メチルチオ）スルホニウムテトラフ
ルオロボレートを使用するものである。この工程は一般
に以下に示すように表わされる： ２１す Ｒがホルミル、Ｒがアミノ、Ｒ２がシアノで、ｘ、ｘ　
　、ｘ　　１ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の一般的
定義に示されている定義を有する一般式（Ｉ）の右足な
中間化合物、すなわち以下に示す構造式（ＸＴＶ）の化
合物は、構造式（ＸＩ［ｌ）の化合物を加水分解するこ
とによって、あるいはム法４Ｃに述べられているのと同
様の条件下で亜硝濱アルキルで処理することによってｍ
ｔＪされる。 この工程は一般に以下のように表わされる：化合物を、
エタノールのような溶媒中で、ヒドロ方法１６ Ｒ３がヒドロキシイミノアルキリゾニルまたはアルコキ
シイミノアルキリゾニル　Ｒ１がアミノ、Ｒがシアノで
、ｘ、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発
明の一般的定義に示されている意味を持つ、中間体とし
て有用な、一般式（Ｉ）の中間化合物は　Ｒ３がアルキ
ルカルボニルまたはホルミル、Ｒがアミノ、Ｒ２がシア
ノで、Ｘ、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹは
本発明の一般的定義に示されている意味を持つ一般式（
Ｉ）のキシルアミンまたはＯ−アルキルヒドロキシルア
ミンまたはそれらの酸付加塩と縮合させることによって
調製される。Ｒ３がアルキルカルボニルである上記化合
物は、基本的に１．１．１−トリス（アルキルチオまた
はアリールチオ）アルカンを出発物質として使用して、
化合物（ＸＩＶ）と同様の方法で調製する。 方法１１ 中間体として有用な、Ｒがアミノ、Ｒ１が７ミノ、Ｒが
シアノで、ｘ、ｘ　　Ｓｘ　　、ｘＸ４およびＹは本発
明の一般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ
）の有用な中間化合物は　Ｒ３がニトロである対応する
化合物を、たとえば白金またはパラジウムのような貴金
属触媒の存在下に水素で、あるいはヒドラジンとラネー
ニッケルで還元することによって調製される。 ＲとＸの置換基の一部の組合せに関して　Ｒ１とＲ２が
同時にアミノである構造式（Ｉ）の化合物は、安定性が
限られていることがあり、この場合アミノ基の１つを適
当な保ＩＩ基で保護する必要がある。Ｒがニトロ、Ｒが
アミノ、Ｒ２がシ７／ｌ’、ｘ、ｘ　　１ｘ　　１ｘ　
　１ｘ　　およびＹは本発明の一般的定義に示されてい
る意味を有する一般式（Ｉ）の化合物は、硝酸と１１１
１１ｍ、または無水酢酸中硝酸、または他のニトロ化剤
の作用により、構造式（ＸＩ）の化合物をニトロ化する
ことによって調製される。一部のニトロ化反応においで
は、（ＸＩ）中のアミン官能基をアセチルまたはトリフ
ルオロアセチルのような適当な保護基で保護すると都合
がよい。 Ｌ血旦 構造式（ＸＶ）（下記参照）の化合物の、中間体として
有用な６秤の銹導体は、以下の方法によりで調製される
： Ａ）Ｒ３がアルキルアミノ、ジアルキルアミノまま たはアラルキルアミノ、Ｒが７ミノ　Ｒ２がシアノテ、
Ｘ、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　ＩヨヒＹｌｔ本発
明の一般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ
）の化合物は、Ｒ３がアミノで、その他の置換基は上に
定義されている通りである対応化合物から、エタノール
、アセトニトリル、トルエンのような有ｔＲ溶媒中、ハ
ロゲン化アルキルもしくはアラルキルまたはスルポン酸
アルキルもしくはアラルキルでアルキル化することによ
って調製される。 モノ−あるいはジアルキル化物の生成は、化学量論比あ
るいは反応条件を変えることにより制御されうる。その
他、モノアルキルアミン生成物を目的とする場合には、
アミノ基をアルキルオルトエステルで処理してアルコキ
シアルキリデンイミノ基に変換し、その後還元するとい
うようなその他の方法も使用できる。目的とするＲ終生
酸物がＲ１として置換されていないアミノ基を含む場合
には、かかる処理の前に適当な保護基でアミノ基を保護
する必要がある。そのような場合には、Ｒ３がアミ八Ｒ
１が適切に保護されたアミノ基で、その他の置換基は上
に定義、されている通りである一般式（Ｉ）の化合物、
すなわち構造式（ＸＶ）の化合物をＷＩ製し、反応物質
として使用する。（ＸＶ）中の保護基は、通常圧豊Ｈに
述べられているニトロ還元工程の前に付加する。Ｒ３の
アミン基を目的とするその後の変換に応じて、以下の実
施例に見られるような６径の保護基が選択できる。 Ｂ）Ｒ３が７ミノカルポニルアミノ　Ｒ１がアミノ、Ｒ
がシアノテ、ｘ、ｘ　　、ｘ　　％ｘ×４およびＹは本
発明の一般的定義に示されている意味を有する一般式（
Ｉ）の化合物は、構造式（ＸＶ）の化合物をホスゲン、
次にアンモニアで処理し、脱保護操作をすることによっ
て調製される。 Ｃ）Ｒ３がアルキルカルボニルアミノ ギル力ルポニルアミノ、またはアリールカルボニルアミ
ノ Ｘｌ、Ｘ　　、Ｘ３、Ｘ’　、ｔ５よびＹは本ｆａ明（
７）−１的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ
）の化合物は、構造式（Ｘｖ）の化合物を、Ｒ　、ｂが
一般式（Ｉ）の最初の定義において定義されているよう
にアルキル、ハロアルキルまたはアリール基である、化
学式Ｒｂ　（Ｃ−０）ＯＮの酸塩化物す または化学式［Ｒ　　（Ｃ＝Ｏ）］２０の酸無水物と反
応させ、次に脱保護操作を行なうことによってｖＡＩＦ
Ｊされる。アセトニトリルのような溶媒を使用し、適当
な条件下でピリジンのような酸受容体を用いてもよい。 Ｄ）同様に、Ｒ３がアルキルスルホニルアミノまたはハ
ロアルキルスルホニルアミ八Ｒ１がアミノ、Ｒ　がシア
ノで、ｘ，ｘ　　、ｘ　　、ｘ×４およびＹは本発明の
一般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の
化合物は、構造式（ＸＶ）の保護されたアミン化合物か
ら、適嵐な条件下でハロゲン化アルキルスルホニル、ハ
ロゲン化ハロアルキルスルホニルまたはアルキルもしく
はハロアルキルスルホン酸無水物を反応させ、その後脱
保護操作することによって調製される。 かかる反応における適当なアミノ保護基としては、アミ
ノ化合物をアルキルオルソホルマートで処理して得られ
るアルコキシアルキリデンイミノ基をが挙げられる。か
かる基の脱保護操作は、代表的に水加水分解を含む。 Ｅ）Ｒ３がアルキルアミノカルボニルアミノはアリール
アミノカルボニルアミノ ノ、Ｒ　がシアノで、Ｘ，Ｘ　、Ｘ２、Ｘ３×４および
Ｙは本発明の一殻内゛定義に示されている意味を有する
一般式（Ｉ）の化合物は、構造式（ＸＶ）の適切に保護
されたアミノ化合物から、アルキルまたはアリール基が
本発明の最初の定義において定義されている通りである
イソシアノ酸アルキルまたはアリールと反応させ、その
後脱保護°することによって調製される。尿素類の形成
のための適当な条件は、“八ｄｖａｎｃｅｄ　ｏｒｇａ
ｎｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”　ＨｃＧｒａ＊−　１１ｉ
ｌｌ　ｐｕｂｌ．（１９８５）　ｐ．８０２およびその
中で引用されている文献においてＪ．Ｈａｒｃｈが述べ
ている。かかる反応における適切なアミン保護基は、前
述したような脱保護を伴う、アルコキシアルキリデンイ
ミノ基を含む。 Ｆ）Ｒ３がアルコキシカルボニルアミノまたはハロアル
コキシカルボニルアミノ、Ｒ１がアミン、Ｒがシアノテ
、ｘ、ｘ　　Ｓｘ　　、ｘ　　Ｓｘ　　オよびＹは本発
明の一般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ
）の化合物は、構造式（ＸＶ）の適切に保護されたアミ
ノ化合物から、アルキルクロロホルマートまたはハロア
ルキルクロロホルマートと反応させ、その後脱保護操作
することによって調製される。 Ｇ）Ｒ３がアルキリデンイミノまたはベンジリブンイミ
ノ、Ｒがアミノ、Ｒ２がシアノで、Ｘ、ｘ　　、ｘ　　
１ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の一般的定義に示さ
れている意味を有する一般式（Ｉ）の化合物は、構造式
（ＸＶ）の適切に保護されたアミン化合物を、アルキル
もしくはアリール基が本発明の最初の定義において定義
されている通りであるアルキルもしくはアリールアルデ
ヒドと縮合し、その後脱保護操作することによって調製
される。縮合操作のためには、Ｊ、Ｈａｒｃｈが上記文
献の１１６５頁およびその中で引用されている文献中で
述べているように、シッフ塩基の形成のために適当な条
件を選択する。適切なアミン保護基はアセチルまたはト
リフルオロアセチルを含み、脱保護はアルカリ加水分解
あるいはＴ、　）１．　ＧｒｅｅｎｅがＰｒｏｔｅｃｔ
ｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　ｉｎ　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎ
ｔｈｅｓｉｓ　”Ｊ、旧１ｅｙ　ｐｕｂｌ、　（１９８
１）　Ｉ）、２５４およびその中で引用されている文献
において述べているような他の方法によって実施される
。 Ｈ）Ｒがフルコキシアルキリデンイミノ、Ｒ１がアミノ
、Ｒがシアノで、Ｘ、Ｘ　、×２Ｘ　１×　およびＹは
本発明の一般的定義に示されている意味を有する一般式
（Ｉ）の化合物は、構造式（ＸＶ）で表わされる適切に
保護されたアミノ化合物から、アルキルオルトエステル
と共に縮合し、その後脱保護反応を行なうことによって
調製される。適当な保護基としては、Ｔ、Ｗ、Ｇｒｅｅ
ｎｅ。 上記文献の２３３頁および２４９頁で述べているような
アミドまたはカルバメート誘導体が挙げられる。 １）Ｒがジアルキルアミノアルキリデンイミノ、Ｒがア
ミノ、Ｒ２がシアノで、ｘＳ×１、×２Ｘ　ＳＸ　およ
びＹは本発明の一般的定義に示されている意味を有する
一般式（Ｉ）の化合物は、構造式（Ｘｖ）の化合物を、
Ｔ、Ｈ，Ｇｒｅｅｎｅ１上記文献の２７５頁に記載され
ているようにＮ、Ｎ−・ジアルキルホルムアミドのジア
ルキルアセタール誘導体と反応させ、その後脱保護操作
することによって［される。その代わりに、フィルスマ
イヤー条件下で、オキシ塩化リンのような反応剤存在下
に（ＸＶ）をＮ、Ｎ−ジアルキルホルムアミドと反応さ
せてもよい。適当な保護基は、アミドまたはカルバメー
ト贋導体を含む。 Ｊ）Ｒ３がフルキルチオアルキリデンイミノ、Ｒがアミ
ノ、Ｒがシアノで、Ｘ、Ｘ　、Ｘ２×３、×４およびＹ
は本発明の一般的定義に示されている意味を有する一般
式（Ｉ）の化合物は、構造式（ＸＶ）の化合物を、任意
的に適当な触媒、たとえばジメチル（メチルチオ）スル
ホニウムテトラフルオロボレートの存在下で、溶媒とし
てのピリジン中、トリス（アルキルチオ）メタンと反応
させることによって調製される。 Ｋ）Ｒがアジド、Ｒ１がアミノ、Ｒ２がシアノで、ｘ、
ｘ　　、ｘ　　１ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の一
般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の化
合物は、構造式（ＸＶ）の化合物を、Ｊ、Ｈａｒｃｈが
上記文献の５７３頁およびその中の引用文献において述
べている条件下でｐ−トルエンスルホニルアジドと反応
させ、その後脱保護操作することによって調製される。 その代わりに、Ｒ３がアジドである上述の化合物は、構
造式（ＸＶ）の化合物から、アミノ基をジアゾニウム塩
に変換し、次にヒドラジノ基に還元し、さらに亜硝酸で
処理してアジドを生成し、その後説保護操作することに
よっても調製される。 １１月 Ａ）Ｒ３が本発明の一般的定義に述べられているように
置換されていてもよいフェニルまたはへテロアリールで
あり、Ｒがアミノ、Ｒ２がシア／ｒ、ｘ、ｘ　　１ｘ　
　、ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の一般的定義に示
されている意味を有する一般式（Ｉ）で表わされる有用
な中間化合物は、アミノ基が適当な保護基で保護されて
いてもよい構造式（ＸＩ）の化合物から、Ｈ，５ｖａｉ
ｎｓｂｕｒｙがＴｅｔｒａｈＱｄｒＯｎ　１９８０．３
６．３３２７〜３３５９およびその中の文献中で述べて
いるように、ボンバーグーバッハマン反応条件下で適切
に置換されたフェニルまたはヘテロアリールジアゾニウ
ム塩で処理することによって調製される。 Ｂ）別法として、Ｒ３が本発明の一般的定義に述べられ
ているように置換されていてもよいフェニルまたはへテ
ロアリールであり　Ｒ１がアミノ、Ｒがシアノで、ｘ、
ｘ　　、ｘ　　Ｓｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の一
般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の中
間化合物は、アミノ基が適当な保護基で任意に保護され
ている構造式（ＸＩ）の化合物から、Ｈ，Ｓｗａｉｎｓ
ｂｕｒｙが上記文献で述べているようにウルマン反応の
条件下で銅の存在下に、適切に置換されたハロゲン化フ
ェニルもしくはヘテロアリール、好ましくは臭化物また
はヨウ化物で処理することによって調製される。 Ｃ）その他に、Ｒ３が本発明の一般的定義に述べられて
いるように置換されていてもよいフェニルまたはへテロ
アリールであり、Ｒ１がアミノ、Ｒがシアノで、ｘｌｘ
　　１ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹは本発明の一般
的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の中間
化合物は、構造式（ＸＩ［）の化合物、好ましくは臭化
物またはヨウ化物から、Ｖ、５ｎｌｅＣｋＬＩＳらがＴ
ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ１９８８、２９
．２１３５およびその中の文献中で述べているのと同様
の条件下で、パラジウム（０）の存在に、適切に置換さ
れたフェニルまたはへテロアリールボロン酸で地球する
ことによって調製される。 方法２０ Ｒがシアノ基、Ｒがアミノ、Ｒ２がシアノで、Ｘ、×１
、×２、×３、×４およびＹは本発明の一般的定義に示
されている意味を有する一般式（Ｉ）の化合物は、ＬＬ
刊に述べられているＲ３がヒドロキシイミノメチリゾニ
ルまたはアルコキシイミノメチリゾニルである一般式（
Ｉ）の化合物から、方法４Ａ）に述べられている方法に
従って脱水することにより調製される。 万ｙ申は Ｒ３がハロアルキルカルボニルまたはハロアルキルチオ
カルボニル、Ｒがアミノ、Ｒ２がシアノで、ｘＳｘ　　
、ｘ　　、ｘ　　Ｓｘ　　およびＹは本発明の一般的定
義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の化合物は
、構造式（Ｘ　ＩＶ　）のアミノ保３されていてもよい
化合物から、２Ｌｌに述べられている工程により、さら
に必要に応じてその後脱保護操作することによって調製
される。 方法２２ Ａ）Ｒがハロアルキル、Ｒがアミン、Ｒ２がシアノテ、
ｘ、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およヒＹは本発明
の一般的定義に示されている意味を有する一般式ＣＩ）
の化合物は、アミノ基が保護されていてもよい構造式（
ＸＩ）または（ＸＴＶ）の化合物から、−法６７および
９に述べられている工程により、必要に応じて脱保護を
伴って調製される。 Ｂ）Ｒがアルキル、Ｒがアミノ、Ｒ２がシアノテ、Ｘ、
Ｘ　　、Ｘ２、Ｘ　　、Ｘ　　オＪ：ＣＦＹＬｔ本発明
の一般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ＞
の化合物は、アミン基が保護されていてもよい構造式（
ＸＩＶ）の化合物から、ハロゲン化アルキルから誘導し
たグリニヤール試薬またはアルキルリチウムと反応させ
てカルビノールを得、次に脱水操作してＲ３がアルケニ
ルである化合物を生成し、その後還元することによって
調製される。Ｒ３がメチルで、その他の置換基は上述の
通っである一般式（Ｉ）の化合物は、構造式（ＸｒＶ）
の化合物からＬ迭ユに述べられている工程によりて調製
される。 方法２３ Ｒ３がチオシアナト、アルキルチオ、へ０アルキルチオ
、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、フェニルチオ
、またはへテロアリールチオで、Ｒ１がアミノ、Ｒ２が
シアノであり、ｘ、ｘ１Ｘ　　、Ｘ　　ＳＸ　　および
Ｙは本発明の一般的定義に示されている意味を持ち、フ
ェニルおよびヘテロアリール基が水引りＩｌ書中に述べ
られているように構成および／あるいは置換されている
、一般式（Ｉ＞の化合物、すなわち構造式（ＸＶＨの化
合物（下記参照）は、構造式（ＸＩ）の化合物から、方
法１０に述べられているのと同様の条件下でＩ＠ｌされ
る。全体の工程は以下の式で表わされる：同様にＲがア
ルキルを表わす構造式（Ｘ　Ｖｌ　）の化合物は、Ｒ３
がチオシアナトで、その他の置換体は（ＸＶＩ）に定義
されている通りである一般式（Ｉ）の化合物から、Ｌ１
旦に述べられているのと同様の工程により、ハロゲン化
アルキル等で処理することによって調製される。 方法２４ Ｒ３がフルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ア
ルケニルスルフィニル、アルケニルスルホニル、ハロア
ルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ハロア
ルケニルスルフィニル、ハロアルケニルスルホニル、フ
ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリ
ールスルフィニル、またはヘテロアリールスルホニルで
あり、Ｒがアミノ、Ｒがシアノで、Ｘ１Ｘ　　１Ｘｘ　
３　、ｘ　４およびＹは本発明の一般的定義に示されて
いる意味を持ち、フェニルおよびヘテロアリール基は本
川１１１ｍ中に述べられているように構成および／ある
いは置換されている一般式（丁）の化合物は、構造式（
ＸＶＩ）の化合物を、友胤亘に述べられているのと同様
の方法に従って酸化することにより調製される。Ｘが好
ましくない競合的酸化を被りうるＲ８基である場合には
、Ｘがハロゲン、好ましくは臭素またはヨウ素で、Ｒ１
がアミノ、Ｒがシアノ　Ｒ３が水素で、その他の青挨基
は本発明の詳細な説明に示されている意味を持つ一般式
（Ｉ）の化合物に関して、上記の工程に従ってスルフェ
ニル化を実施し、次に酸化し、その後Ｃ０Ｋｒｕｓｅら
がＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ　　１９８９．２９．７９
において述べているのと同様の工程によってアルキルリ
チウムで処理し、次に水で処理すると、構造式（Ｘ■）
の化合物が得られる。その後化合物（ＸＶＩ）をスルフ
ェニル化すると構造式（Ｘ■）の化合物が得られる。全
体の工程は次のように表わされる： （Ｘ■） （Ｘ■） 万ｉｓ到 Ｒ３がシアナト、アルコキシまたはハロアルコキシ、Ｒ
１が７ミノ、Ｒ２がシアノで、ｘ、ｘ’Ｘ　、ｘ３、×
４およびＹは本発明の一殻内定義に示されている意味を
有する一般式（Ｉ）の化合物は、アミノ基が保護されて
いてもよい構造式（ＸＩＩ）の化合物から、Ｌ抜１に述
べられているのと同様の工程により、さらに必要に応じ
てその後脱保護することによって調製される。 ２ｉ並 Ａ）Ｒ１が水素、Ｒ２がシアノで、Ｒ３、Ｘ、ｘ’、ｘ
　　、ｘ　　、ｘ４およびＹは本発明の一般的定義に示
されている意味を持つ一般式（Ｉ）の化合物、すなわち
構造式（ＸＸ）の化合物（下記参照）は、Ｒがアミノ、
Ｒ２がシアノで、Ｘ、×１、×２、×３、×４およびＹ
は本発明の一般的定義に示されている意味を持つ一般式
（Ｉ＞の化合物、すなわち構造式（ＸＩＸ）の化合物（
下記参照）から、好ましくはテトラヒドロフランまたは
アセトニトリルのような不活性溶媒中、亜硝酸ｔ−ブチ
ルのような亜硝酸アルキルでジアゾ化することによって
調製される。この反応は、−８０℃から溶媒の還流温度
までの間の温度、好ましくは０℃〜２５℃で実施される
。 Ｂ）Ｒ１がハロゲン、Ｒがシアノで、Ｒ、Ｘ、ｘ　、×
２、×３、×４およびＹは本発明の一般的定義に示され
ている意味を持つ一般式（Ｉ＞の化合物、すなわち構造
式（ＸＸＩ）の化合物（下記参照）は、構造式（ＸＩＸ
）の化合物から、ブロモボルム、四塩化炭素、無水塩化
第二銅またはヨウ素のようなハロゲン原子供与体の存在
下に、亜硝酸アルキル、たとえば亜硝′ｆａｔ−ブチル
によるジアゾ化によって調製される。 Ｃ）Ｒ’がチオシアナト、アルキルチオ、ハロアルキル
チオ、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、フェニル
チオまたはヘテロアリールチオで、Ｒがシフ／ｒあり、
Ｒ、Ｘ、×１、×２×３、×４およびＹは本発明の一般
的定義に示されている意味を持ち、フェニルおよびヘテ
ロアリール基は本川１ｏｉｉ中に述べられているように
構成および／あるいは置換されている一般式（Ｉ）の化
合物、すなわち構造式（ＸＸＩｌｒ）の化合物（下記参
照）は、構造式（ＸＩＸ）の化合物から、（ＳＯＮ）２
あるいはＲが上に定義されているようなアルキル、ハロ
アルキル、アルケニル、ハロアルケニル、フェニルまた
はヘテロアリール基である化学式Ｒ８５Ｒのジスルフィ
ドの存在下に亜硝酸アルキルで処理することによって［
Ｊされる。 この反応は、代表的に１〜５当量の亜硝酸アルキルと２
〜５当量のジスルフィドを用いて、０℃でクロロホルム
のような溶媒中で実施する。 全体の工程は以下に示すように例示される：（ＸＴＸ） （ＸＸ）ＲＣ−Ｈ （ＸＸＩ）Ｒ’＝ハロゲン （ＸＸｎ）Ｒ＝ＳＲ 圧１２７ その他に、構造式（ＸＸＩＩ）の多くの化合物が、Ｒ３
がアミノである一般式（ＸＸ）の化合物から、Ｌ直旦に
述べられているのと同様の工程によって！ｌ！ｌ製され
る。その後、アミノ基から本発明の他の官能基への転換
は、前述した工程の１つによって実施できる。 方法２８ Ｒ１がフルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ア
ルケニルスルフィニル、アルケニルスル小ニル、ハロア
ルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ハロア
ルケニルスルフィニル、ハロアルケニルスルホニル、フ
ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリ
ールスルフィニル、またはへテロアリールスルホニルで
あり、Ｒがシアノテ、Ｒ、Ｘ、Ｘ　　、Ｘ　　、ＸＸ４
およびＹは本発明の一般的定義に示されている意味を持
ち、フェニルおよびヘテロアリール基は本用りＩｌ書中
に述べられているように構成および／あるいは置換され
ている一般式（Ｉ）の化合物は、方法２４に述べられて
いる方法に従い、構造式（ＸＸＩＩ）の化合物の酸化に
よって調製される。 ＸまたはＲ３基がスルフィドの酸化レベルに保持される
ＳＲ基である場合には、方法２４に述べられているのと
同じ工程を用いて目的とする化合物を得ることができる
。 方法２９ Ｒ１がアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルギル
アミノ、アミノカルボニルアミノ、アルキルカルボニル
アミノ アミノ、アリールカルボニルアミノ、アルキルスルホニ
ルアミノ、ハロアルキルスルホニルアミノ、アルキルア
ミノカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノデンイミノ、ベンジリ
デンイミノ、アルコキシアルキリデンイミノ、ジアルキ
ルアミノアルキリデンイミノ、アルキルチオアルキリデ
ンイミノ、またはアジドであり、Ｒ　がシアノで、Ｒ　
　ＳＸ。 ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ’およびＹは本発明の一般
的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の化合
物は、一般式（ＸＩＸ）の化合物から、Ｌ迭１８に述べ
られているのと同様の工程によって調製される。 方法３０ Ａ）Ｒ　　がホルミル、Ｒ　がシアノで、Ｒ，Ｘ。 Ｘ　　、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ’　ｌ’３．に．びＹは本発明
（１）一般的定義に示されている意味を有する一般式（
Ｉ）の化合物は、一般式（ＸｒＸ）の化合物から、Ｌ　
Ｆ。 Ｂｅｅｃｈ，　Ｊ．Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　１９５４．
　１２９７に述べられているのと類似の方法により、亜
硝酸ナトリウム、ＨＣ＝ＮＯＨ，１ＡＭｔＡおよｒｌｌ
ｃｌ　で処理することによって［Ｊされる。（ＸＴＸ）
においてＲ３がアミノ基であれば、適当な保護を行なう
。Ｒ１がホルミルである上記化合物は、Ｔ．Ｗ．　Ｇｒ
ｅｅｎｅ，前出文献の１３０頁およびその中の文献に述
べられているようにチオアセタール化の標準的方法によ
り、Ｒ１がビス（アルキルチオ）メチルまたはビス（ア
リールチオ）メチル基である化合物に変換される。その
他に、Ｒ１がビス（アルキルチオ）メチルまたはビス（
アリールチオ）メチル、Ｒ２がシアノ、Ｒ　がアミノで
、ｘ，ｘ　　、ｘ　　、ｘ３ｘ４およびＹは本発明の一
般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の化
合物は、Ｒ３がアミノである一般式（ＸＸ）の化合物か
ら、万肋に述べられているのと同様の工程によって調製
される。ビス（アルキルチオ）メチルまたはビス（アリ
ールチオ）メチル基のホルミルへの変換は、方法１５に
述べられているのと類似の工程によって実施される。ア
ミノ基から本発明の伯の官能基への変換は、前述した工
程の１つによって実流される。 Ｂ）Ｒ１がヒドロキシイミノアルキリゾニルまたはアル
コキシイミノアルキリゾニル　Ｒ２がシア／Ｔ−１Ｒ、
Ｘ、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　およびＹは本発明
の一般的定義に示されている意味を持つ一般式（Ｉ＞の
化合物は　Ｒ１がアルキルカルボニルまたはホルミルで
、その他の置換基は上に定義されている通りである一般
式（Ｉ）の化合物から、Ｕに述べられているのと同様の
工程によって調製される。Ｒ１がアルキルカルボニルで
ある上記化合物は、Ｒ１がハロゲンである対応する化合
物から、！に述べられているようにシアノ基を場合によ
り保護したのち、グリニヤール試薬またはリチウム誘導
体に変換し、次に脂肪酸クロリドもしくは無水物と反応
させるか、もしくはその代わりに脂肪族アルデヒドと縮
合し、その後酸化することによって調製される。その他
に、Ｒがアルキルカルボニルである化合物は、Ｒ１−が
ホルミルである対応化合物から、アルキルグリニヤール
試薬と反応させ、その後酸化することによって調製され
る。 Ｃ）Ｒがシアノ、Ｒがシアノで、Ｒ，Ｘ。 ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ’およびＹは本発明の一般
的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の化合
物は　Ｒ１がヒドロキシイミノメチリゾニルまたはアル
コキシイミノメチリゾニルである対応化合物から、Ｕに
述べられているのと同様の工程によって￥１４製される
。 Ｄ）Ｒ’がハロアルキルカルボニルまたはハロアルキ、
、チオ力、Ｌ／　、ｊＣ：　）１．ｔ、Ｒ２が＞アｉ−
ｃ、Ｒ３ｘ、ｘ　　、ｘ　　１ｘ　　、ｘ　　およびＹ
は本発明の一般的定義に示されている意味を有する一般
式（Ｉ）の化合物は、Ｒ１がホルミルで、その他の置換
基は上記のように定義される一般式（Ｉ）の化合物から
、方法８に述べられているのと同様の条件下での処理に
よってｙ４製される。 Ｅ）Ｒがハロアルキルまたはアルキル　Ｒ２がシアノテ
、Ｒ、Ｘ１Ｘ　　１Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　およびＹは
本発明の一般的定義に示されている意味を有する一般式
（Ｉ）の化合物は、Ｒ１がホルミルまたはハロゲンで、
その他の置換基は上記のように定義される一般式（Ｉ）
の化合物から、１葦２２に述べられているのと同様の条
件下での処理によって調製される。 方法３１ Ｒ１が本発明の一般的定義に述べられているように置換
されていてもよいフェニルまたはヘテ０アリールで、Ｒ
がシアノであり、Ｒ，Ｘ。 Ｘ　　、Ｘ”　　　Ｘ３、Ｘ’Ｊ５Ｊ：びＹは本Ｒ［（
７）−の化合物は　Ｒ１がハロゲンで、その他の置換基
は上に定義されている通りである一般式（Ｉ）の化合物
から、方法１９Ｂ）および側口に述べられているのと同
様の工程によってｖＡ製される。 方法３２ Ｒ１がシアナト、アルコキシまたはハロアルコキシ、Ｒ
がシアノで、Ｒ、Ｘ、Ｘ　　、Ｘ　　、。 ｘ　３　、ｘ　４およびＹは本発明の一般的定義に示さ
れている意味を有する一般式（Ｉ）の化合物は、構造式
（ＸＸＩ）の化合物から、Ｌ里玉に述べられているのと
同様の工程によって調製される。 方法３３ Ｒがホルミル、Ｒ、Ｒ、Ｘ、Ｘ　　、Ｘ２ｘ　１×　お
よびＹは本発明の一般的定義に示されている意味を持つ
一般式（Ｉ）の化合物、すな膜内定義に示されている意
味を有する一般式（Ｉ）わち構造式（ＸＸＩＶ）の化合
物（下記参照）は、Ｒがシアノ、Ｒ、Ｒ、Ｘ、Ｘｌ、Ｘ
２ Ｘ　１×　およびＹは本発明の一般的定義に示されてい
る意味を持つ一般式（Ｉ）の化合物、すなわち構造式（
ＸＸＩ［ｌ）の化合物（下記参照）から、ｓ、　Ｔｒｏ
ｆ　ｉｍｅｎｋｏがＪ、　　Ｏｒｇ、　　Ｃｈｅｍ、　
　１９６４．　２９．　３０４６に述べているのと同様
の工程により、溶媒中、好ましくはトルエンとヘキサン
の１：１混合物中で、還元剤、好ましくは水素化ジイソ
ブチルアルミニウムで処理することによって調製される
。全体の工程は以下に示す通りである： 方法３４ Ｒがカルボキシル酸官能基、Ｒ，Ｒ，Ｘ。 ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　１ｘ　　およびＹは本発明の一
般的定義に示されている意味を有する一般式（Ｉ）の有
用な中間化合物、すなわち構造式（ＸＸＶ）の化合物（
下記参照）は、ジョーンズ試薬による構造式（Ｘ　Ｘ　
ＩＶ　）の化合物の酸化によってｍ製される。全体の工
程は次の通りである： （ＸＸＩ［［） （ＸＸｒＶ） （ＸＸＩＶ） （ＸＸＶ） 方」≦匝 Ｒがヒドロキシイミノアルキリゾニル、アルコキシイミ
ノアルキリゾニル、ハロアルキルカルボニル、ハロアル
キルチオカルボニル、アルキル、ビス（アルキルチオ）
メチル、ビス（アリールチオ）メチル、またはハロアル
キルで、Ｒ、Ｒｘ、ｘ　　、ｘ　　、ｘ３、ｘ’および
Ｙは本発明の一般的定義に示されている意味をｈする一
般式（Ｉ）の化合物は、構造式（ＸＸＩＶ）の化合物あ
るいはＲ２がハロゲンで、その他の置換基は上に定義さ
れている通りであり、ｍにそのｍ製方法が述べられてい
る一般式（Ｉ）の化合物から、’３０Ａ　　Ｂ　　Ｄ　
　　　Ｅに述べられているのと同様の工程によって調製
される。 方」し１ Ｒがアミノ、Ｒ、Ｒ、Ｘ、Ｘ’、Ｘ２ Ｘ　Ｓ×　およびＹは本発明の一般的定義に示されてい
る意味を持つ一般式（Ｉ）の化合物、寸なわち式（ＸＸ
ＶＩＩＩ）の化合物（下記参照）は、式（ＸＸＶ）の化
合物から、第三級ブタノールのようなアルコール溶媒中
、トリエチルアミンのような有機塩基の存在下にジフェ
ニルホスボリルアジドで処理してカルバメート（ＸＸＶ
Ｉ）を得、その後加水分解することによって製造される
。 Ｃｕｒｔｉｕｓ転位を通して（ＸＸＶ）から（ＸＸＶＩ
ＩＩ）を生成するその他の方法は、Ｊ、ＨａｒＣｈが“
八ｄｖａｎｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ”　　（ＨｃＧｒａｗ−旧１！出版、　（１９８５）
、　　ｌ）、９８４＞において述べているように、Ｍ塩
化物に変換し、次にアジドイオンと反応させ、アルコー
ルで処理する方法を含む。 全体的な変換は次の通りである： （ＸＸｖ）　　　　　（ＸＸＶＩ）　　　　　　（ＸＸ
ＶＩ）方Ｉ Ｒ２がアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルアルキ
ルアミノ ルキルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニルアミ
ノ、アリールカルボニルアミノ、アルキルスルホニルア
ミノ、ハロアルキルスルホニルアミノ、アルキルアミノ
カルボニルアミノ、アリールアミノカルボニルアミノ、
アルコキシカルボニルアミノ キリデンイミノ、ベンジリデンイミノ、アルコキシアル
キリデンイミノ、ジアルキルアミノアルキリデンイミノ
、アルキルチオアルキリデンイミノまたはアジドであり
、Ｒ　　、Ｒ　　、Ｘ，Ｘ１Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　お
よびＹが本発明の一般的定義に示されている意味を持つ
、一般式（Ｉ）の化合物は、式（ＸＸＶＩ）の化合物か
ら、１１卦に述べられているのと同様の方法によって製
造される。 Ｌ１逼 Ｒ２が水素、ハロゲン、チオシアネート、アルキルチオ
、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニル
チオ、フェニルチオまたはヘテロアリールチオであり、
Ｒ　　、Ｒ　　、Ｘ，Ｘ’×２、ｘ３、ｘ４およびＹが
本発明の一般的定義に示されている意味を持つ、一般式
（Ｉ）の化合物は、式（ＸＸＶＩ）の化合物から、Ｊに
述べられているのと同様の方法によって製造される。さ
らに、Ｒ　が水素であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｘ、×１、Ｘ２
、ｘ３、×４およびＹが本発明の一般的定義に示されて
いる意味を持つ一般式（Ｉ）の化合物は、式（ＸＸＶ）
の化合物から、銅の存在下にデカリンまたはキノリンの
ような高沸点溶媒中、還流または加熱氷酢酸中４８％Ｈ
Ｂｒと共に加熱することによって製造される。 １１迎 Ｒ２がアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ア
ルケニルスルフィニル、アルケニルスルホニル、ハロア
ルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ハロア
ルケニルスルフィニル、ハロアルケニルスルホニル、フ
ェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリ
ールスルフィニル、またはヘテロアリールスルホニルで
あり、Ｒ１、Ｒ　　、Ｘ，Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ
　　オＪ：ヒＹが本発明の一般的定義に示されている意
味を持つ、一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ２がアルキルチ
オ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニ
ルチオ、フェニルチオまたはへテロアリールチオである
一般式（Ｉ）の化合物を、１１訂に述べられているのと
同様の方法によって酸化することにより製造される。 方法４０ Ｒ２が本発明の一般的定義に述べられているような直換
されたフェニルまたはへテロアリールであり、Ｒ　　、
Ｒ　　、Ｘ，Ｘ　　、Ｘ２、Ｘ　　、Ｘ’およびＹが本
発明の一般的定義に示されている意味を持つ、一般式（
Ｉ）の化合物は、Ｒ２がハロゲンであり、その他の置換
基が上に定義されている通りである一般式（Ｉ）の化合
物から、１迭１９Ｂおよび１９Ｃに述べられているのと
同様の方法によって製造される。 １仄ｙ Ｒ２が８４−ト、アルコキシまたはハロアルコキシテア
リ、Ｒ　　、Ｒ　　、Ｘ，Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ３Ｘ４お
よびＹが本発明の一般的定義に示されている意味を持つ
、一般式（Ｉ）の化合物は、Ｒ２がハロゲンであり、そ
の他の置換基が上に定義されている通りである一般式（
Ｉ＞の化合物から、亙里玉に述べられているのと同様の
方法によって製造される。 全体的に、本発明方法を以下に述べるように定義するニ オ、ハロアルケニルチオ、ハロアルケニルスルフィニル
、ハロアルケニルスルホニル、フェニルチオ、フェニル
スルフィニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリールチ
オ、ヘテロアリールスルフィニルまたはヘテロアリール
スルホニルである化合物の製造方法であって、 式中、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹは方法
１におけると同じ意味を持ち、Ｘはハロゲン、トリフル
オロメチル、シアノ、チオシアネート、アルキルチオ、
アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアル
キルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルス
ルホニル、アルキルチオ、但し場合によりアミノが保護
されている化合物： （ａ）場合により溶媒の存在下でハロゲン化剤と反応さ
せて、Ｘがハロゲンである式（１ａ）の化合物を得、次
の場合によりかかる化合物を既知の方法でトリフルオロ
メチル銅と反応させてＸがトリフルオロメチルである式
（Ｉａ）の化合物を得る：（ｂ）ルイス酸の存在下でト
リス（アルキルチオ）メタンまたはトリス（アリールチ
オ）メタンと反応させ、次に、得られたＸがビス（アル
キルチオ）メチルまたはビス（アリールチオ）メチルで
ある式（ＸＸＸＶＩ）の化合物を適当な亜硝酸アルキル
と反応させ、その後加水分解してＸがホルミルである式
（ＸＸＸ■）の化合物を得、次にかかる化合物をヒドロ
キシルアミンと接触゛させ、その後既知の方法によりＰ
２Ｏ５のような適当な物質で脱水して、Ｘがシアノ基で
ある式（Ｉ　ａ）の化合物を得る； （Ｃ）メタノールのような溶媒中、臭素の存在下に、Ｍ
がアルカリ金属である式ＭＳＣＮの化合物を反応させて
、Ｘがチオシアネート基である式（Ｉ　ａ）の化合物を
得、次の場合によりかかる化合物を、ｌ媒中ＮａＯＨま
たはＫＯＨのような塩基の存在下にハロゲン化アルキル
または硫酸ジアルキルと反応させて、Ｘがアルキルチオ
である式（Ｉ　ａ）の化合物を得る；あるいは （ｄ）有機液体反応媒質中で、場合により第三級アミン
のような酸受容体の存在下に９、Ｒがアルキル、ハロア
ルキル、フェニルまたはへテロアリール基であり、Ｈａ
ｔがハロゲン原子である式Ｒ８Ｈａｌのハロゲン化スル
フェニルと反応させて、Ｘがアルキルチオ、ハロアルキ
ルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、フェニ
ルチオまたはへテロアリールチオである式（Ｉ　ａ）の
化合物を得、次の場合により得られた化合物を既知の方
法で酸化して、ＸがＲＳ（Ｏ）ｎ　　、ｎは反応条件に
応じて１または２である式（Ｉａ）の化合物を得る。 ｐ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹが方
法１におけると同じ意味を持ち、Ｘがシアネート、アル
コキシ、またはハロアルコキシである式（Ｉａ）の化合
物の製造方法であって、 下記の式： の、但しアミノおよびシアノ基は必要に応じて適切に保
護されている化合物を： （ａ）　Ｈ受容体の存在下にハロゲン化シアンと反応さ
せて、Ｘがシアネートである式（Ｉ　ａ）の化合物を得
る： （ｂ）場合により塩基の存在下でアルキル化剤と反応さ
せ、Ｘがアルコキシである式（Ｉ　ａ）の化合物を得る
：あるいは （ｃ）　　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ　ｏｆ　　Ｆｌｕｏｒｏ
ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；にｎｕｙａｎｔ
ｓ、　１．Ｌ、とＹａｋｏｂｓｏｎ、　Ｇ、Ｇ、編；Ｓ
ｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ：　　Ｂｅｒｌｉｎ、　
　１９８５　　：　　ｐｐ２６３〜２６９に従って既知
の方法によりハロアルキル化し、Ｘがハロアルコキシで
ある式（Ｉ　ａ）の化合物を得る。 ｐ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹが方
法１におけると同じ意味を持ち、Ｘがハロアルキル［Ｃ
Ｆ２　Ｈ，ＣＦ３　、ＢｒＣＨ、ＣＭ　ＣＨ，、］、ハ ロアルキルカルボニル ボニルまたはα−ハロアルキル−α−ハロメチルである
式（Ｉａ）の化合物の製造方法であって、の、但しアミ
ノおよびシアノ基は必要に応じて適切に保護されている
化合物を： （ａ）既知の方法により三フッ化ジエヂルアミノ硫黄の
ようなフッ化剤と反応させて、Ｘがジフルオロメチル基
である式（Ｉａ）の化合物を得る＝（１１）硫酸中、三
酸化クロムのような適当な酸化剤と反応させ、Ｘがカル
ボン酸基である化合物を得、次にかかる化合物を既知の
方法により四フッ化硫黄のようなフッ化剤に作用し、Ｘ
がトリフルオロメチルである式（　Ｉ　ａ）の化合物を
得る：（Ｃ）ヴオルフーキシュナー条件下で、あるいは
例えばｐ−トルエンスルホニルヒドラジドで処理し、次
に水素化シアノホウ素ナトリウムで処理するという別法
条件下で反応させ、Ｘがメチル基である化合物を得、次
にかかる化合物を適当な溶媒中Ｎープロモコハク酸イミ
ドまたはＮ−クロロコハク酸イミドのようなハロゲン化
剤に作用し、Ｘがブロモメチルまたはクロロメチルであ
る式（Ｉａ）の化合物を得る：あるいは （ｄ）ハロアルキル金属誘導体またはトリフルオロメチ
ルトリメチルシランと反応させてＸがハロアルキルカル
ビノールである式（Ｉａ）の化合物を得、次に既知の方
法で酸化してＸがハロアルキル力ルボニルである式（　
Ｉ　ａ）の化合物を得、その後場合によりかかる化合物
をｔａｗｅｓｓｏｎ試薬に作用してＸがハロアルキル（
チオカルボニル）である式（　Ｉ　ａ＞の化合物を得る
か、あるいはＸがハロアルキルカルビノールである化合
物を塩化チオニルまたは臭化水素のようなハロゲン化剤
と反応させて、×がαー八へアルキルーα−八へメチル
である式（Ｉａ）の化合物を得る。以上のすべての処理
の後に必要に応じて脱保護操作を行なう。 Ｒ４．下記の式（　Ｉ　ｂ）　： 式中、ｘ，ｘ　　％ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹが
方法１におけると同じ意味を持ち　Ｒ３がハロゲン、ホ
ルミル、ビス（アルキルチオまたはアリルチオ）メチル
、ハロアルキル、アルキル、場合により置換されたフェ
ニルまたはへテロアリール、チオシアネート、アルキル
チオ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケ
ニルチオ、フェニルチオ、ヘテロアリールチオ、アルキ
ルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニルスル
フィニル、アルケニルスルホニル、ハロアルキルスルフ
ィニル、ハロアルキルスルホニル、ハロアルケニルスル
フィニル、ハロアルケニルスルホニル、フェニルスルフ
ィニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリールスルフィ
ニルまたはへテロアリールスルホニルである化合物の製
造方法であって、場合により×１シアノおよびアミノが
必要に応じて適切な方法で保護されている式（Ｉａ）の
化合物を：（ａ）　Ｐｌ　　（ａ）の方法に従って反応
させてＲがハロゲンである式（Ｉ　ｂ）の化合物を得、
次の場合によっかかる化合物を既知の方法で銅の存在下
に、場合により置換されたハロゲン化へテロアリールま
たはハロゲン化フェニル、好ましくは臭化物またはヨウ
化物と反応させるか、あるいは次の場合によりＲ３が好
ましくは臭化物またはヨウ化物であるかかる化合物を、
既知の方法でパラジウムの存在下に場合により置換され
たフェニルまたはへテロアリールボロン酸と反応させ、
Ｒ３が場合により置換されたフェニルまたはへテロアリ
ール基である式（Ｉ　ｂ）の化合物を得るか、あるいは
次にＲ３がハロゲンである式（Ｉ　ａ）の化合物をＰｌ
（ａ）の方法に従って反応させ、Ｒ３がトリフルオロメ
チルである式（Ｉ　ｂ）の化合物を得る；（ｂ）　Ｐｌ
（ｂ）の方法に従って反応させ、最初にＲ３がビス（ア
ルキルチオ）メチル基またはビス（アリールチオ）メチ
ル基である式（Ｉ　ｂ）の化合物を得、次に場合により
Ｒ３がホルミルである構造式（Ｉ　ｂ）の化合物を得る
： （Ｃ）既知の方法により場合により置換されたフェニル
またはへテロアリールジアゾニウム塩と反応させ、Ｒ３
が場合により置換されたフェニルまたはヘテロアリール
である式（Ｉ　ｂ）の化合物を得る；あるいは （ｄ）Ｐｌ　（ｃ、ｄ）の方法に従って反応させて、Ｒ
３がチオシアネート、アルキルチオ、ハロアルキルチオ
、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、フェニルチオ
またはヘテロアリールチオである式（Ｉ　ｂ）の化合物
を得、次の場合によりＰｌ　（ｄ）の方法に従って酸化
して、Ｒがアルキルスルフィニル、アルキルスルボニル
、アルケニルスルフィニル、アルケニルスルホニル、ハ
ロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ハ
ロアルケニルスルフィニル、ハロアルケニルスルホニル
、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ヘテロ
アリールスルフィニルまたはへテロアリールスルホニル
であり、ただしＸは好ましくない酸化を生起せしめる可
能性のあるＲ８基ではないものとする、式（Ｉ　ｂ）の
化合物を得、そしてＸがハロゲンである時には、場合に
より既知の方法によりアルキルリチウムで処理し、次に
水でクエンチングし、ｐｌ　　（ｃ、ｃｉ）の方法に従
ってスルフェニル化して、Ｘがチオシアネート、アルキ
ルチオ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアル
ケニルチオ、フェニルチオまたはへテロアリールチオで
ある構造式（Ｉ　ｂ）の化合物を得る。 ｐ　　、ｘ、ｘ　　Ｓｘ　　、ｘ　　Ｓｘ　　およびＹ
が方法１におけると同じ意味を持ち、Ｒ３がヒドロキシ
イミノアルキリゾニル、アルコキシイミノアルキリゾニ
ル、シアノ、ハロアルキルカルボニルまたはハロアルキ
ルチオカルボニル である、式（　Ｉ　ｂ）の化合物の製造方法であって、
以下の式： Ｙ の、但しＲ３はホルミルまたはアルキルカルボニルであ
り、Ｘ１シアノおよびアミノは必要に応じて適切な方法
で保護されている化合物を＝（ａ）エタノールのような
溶媒中、ヒドロキシルアミンまたはＯ−アルキルヒドロ
キシルアミンまたはそれらの付加塩を用いて縮合して、
Ｒ３がヒドロキシイミノアルキリゾニルまたはアルコキ
シイミノアルキリゾニルである式（Ｉｂ）の化合物を得
、モしてＲ３がヒドロキシイミノメチリゾニルまたはア
ルコキシイミノメチリゾニルである時には、場合により
水またはアルコールをＰ、（ｂ）の方法に従って１１２
ｍさせて、Ｒ３がシアノ基である式（Ｉ　ｂ）の化合物
を得る； （ｂ）Ｒ３がホルミルである時には、Ｒ３（ａ、ｂ。 ｃ、ｄ）の方法に従って反応させて、Ｒ３がメチル、ハ
ロアルキル、ハロアルキルカルボニルまたはハロアルキ
ルチオカルボニル基である式（［１）の化合物を得る；
あるいは （Ｃ）Ｒ３がホルミルである時には、ハロゲン化アルキ
ルまたはアルキルリチウムから誘導したグリニヤール試
薬と反応させてカルビノールを生成し、次に脱水操作し
てＲ３がアルケニルである化合物を生成し、その後還元
してＲ３がアルキルである式（Ｉ　ｂ）の化合物を得、
その後場合により脱保護操作を行なう。 Ｒ６，中間化合物として有用な下記の式：％式％ 式中、ｘ、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　、ｘ　　およびＹが
方法１に定義されている通りであり、Ｒ３がアミノ、ア
ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルアルキルアミノ
、アミンカルボニルアミノ ルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ、アリ
ールカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、ハ
ロアルキルスルホニルアミノ、アルキルアミノカルボニ
ルアミノ、アリールアミノカルボニルアミノ、アルコキ
シカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ ミノ、ベンジリデンイミノ、アルコキシアルキリデンイ
ミノ、ジアルキルアミノアルキリデンイミノ、アルキル
ヂオアルキリデンイミノまたはアジドである化合物の製
造方法であって、アミノ基が適切な方法で保護されてい
る下記の式：の化合物を還元してＲ３がアミノである式
（ＸＸＸＩＶ）の化合物を得、かかる化合物を：（ａ）
有機溶媒中適当なアルキル化剤と反応させ、化学員論比
あるいは反応条件に依存してモノまたはジ置換アミノ基
を得るか、あるいはアミノ基のアルコキシアルキリデン
イミノへの転換とその後の還元を通して　Ｒ３がアルキ
ルアミノ、シアルギルアミノまたはアルアルキルアミノ
である式（ＸＸＸＩＶ）の化合物を得る； （ｂ）ホスゲン、次にアンモニアと反応させ、Ｒ３がア
ミノカルボニルアミノである式（ＸＸＸＩＶ）の化合物
を得る： （Ｃ）場合により溶媒および／または有機酸受容体の存
在下で、アルキル酸塩化物またはハロアルキル酸塩化物
またはアリール酸塩化物またはそれらの無水物と反応さ
せ、Ｒ３がアルキルカルボニルアミノ、ハロアルキルカ
ルボニルアミノまたはアリールカルボニルアミノである
式（ＸＸＸＩＶ）の化合物を得る； （ｄ）適当な条件下でハロゲン化アルキルまたはノ＼ロ
ゲン化ハＯアルキルスルホニルまたはそれらの無水物と
反応させ、Ｒ３がアルキルスルホニルアミノまたはハロ
アルキルスルホニルアミノであるデンイミノまたはベン
ジリデンイミノである構造式（Ｘ　Ｘ　Ｘ　ＩＶ　）の
化合物を得る；（ｈ）アルキルオルトエステルと反応さ
せ　Ｒ３がアルコキシアルキリデンイミノである式式（
ＸＸＸＩＶ）の化合物を得る； （ｅ）既知の方法によりアルキルイソシアネートまたは
アリールイソシアネートと反応させ　Ｒ３が（アルキル
アミノまたはアリールアミノ）カルボニルアミノである
式（ＸＸＸｒＶ）の化合物を得る：ｍ既知の方法により
アルキルクロロホルメートまたはハロアルキルクロロホ
ルメートと反応させ、Ｒ３がアルコキシカルボニルアミ
ノ （ＸＸＸｒＶ）の化合物を得る； （ｉ）Ｎ．Ｎ−ジアルキルホルムアミドまたはそのジア
ルキルアセタール銹導体と反応させ　Ｒ３がジアルキル
アミノアルキリデンイミノである式（ＸＸＸＩＶ）の化
合物を得る； （ｊ）有機溶媒中トリス（アルキルチオ）メタンと反応
させ、Ｒ３がアルキルチオアルキリデンイミノである式
（ＸＸＸｒＶ）の化合物を得る；ルコキシ力ルポニルア
ミノである式（ＸＸＸＩＶ）の化合物を得る； （１））既知の方法によりアルキルアルデヒドまたはア
リールアルデヒドと反応させ、Ｒ３がアルキリ（ｋ）既
知の方法によりｐ−トルエンスルホニルアジドと反応さ
せるか、あるいはジアゾニウム塩に変換し、次に還元し
てヒドラジノ基とし、その後硝酸で処理することにより
、Ｒ３がアジド基である式（　Ｘ　Ｘ　Ｘ　ＩＶ　）の
化合物を得、その後必要に応じて脱保護操作を行なう。 Ｐ　　、Ｘ，Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ３、Ｘ’　８よＵＹが
方法１におけると同じ意味を持ち、Ｒ３がシアネート、
アルコキシまたはハロアルコキシである式（　Ｉ　ｂ）
の化合物の製造方法であって、場合によりアミノ、シア
ノおよびＸが適当な方法により保護されている下記の式
： 式中、Ｘ，Ｒ　　、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　、
１５Ｊ：ヒＹが方法１におけると同じ意味を持ち、Ｒ１
が水素、ハロゲン、チオシアネート、アルキルチオ、ハ
ロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ
、フェニルチオ、ヘテロアリールチオ、アルキルスルフ
ィニル、アルギルスルホニル、アの化合物をＲ２　　（
ａ）、（ｂ）、（ｃ）の方法に従って反応させ、Ｒ３が
シアネート、アルコキシまたはハロアルコキシである式
（　Ｉ　ｂ）の化合物を得る。 Ｒ８．下記の式： ％式％ テロアリールスルホニル、場合により置換されたフェニ
ルまたはへテロアリール、アルキルカルボニルアルキル
アミノ、アミノカルボニルアミノ、アルキルカルボニル
アミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ、アリールカル
ボニルアミノ ホニルアミノ アルキルアミノカルボニルアミノ、アリールアミノカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロアル
コキシカルボニルアミノ、アルキリデンイミノ、ベンジ
リデンイミノ、アルコキシアルキリデンイミノ、ジアル
キルアミノアルキリデンイミノ、アルキルチオアルキリ
デンイミノ、アジド、ビス（アルキルチオもしくはアリ
ールチオ）メチル、ホルミル またはアルキルである化合物の製造方法であって、Ｐ　
　−Ｒ７の方法に従って製造され、必要に応じてＸ，Ｒ
３またはシアノ基を保護した後、アミノ基を脱保護した
下記の式： の化合物を： （ａ）不活性溶媒中ジアゾ化剤、好ましくは亜硝酸アル
キルと反応させ、Ｒ　がＨである式（　Ｉ　ｃ）の化合
物を得る： （ｂ）ハロゲン供与体の存在下でジアゾ化剤、好ましく
は亜硝酸アルキルと反応させてＲ１がハロゲンである式
（ＩＣ）の化合物を得、次の場合によりかかる化合物を
グリニヤール試薬またはリチウム誘導体と反応させ、そ
の後脂肪酸塩化物またはその無水物と反応させて、Ｒ１
がアルキルカルボニルである式（Ｉｃ）の化合物に変換
するか、あるいはかかる化合物をＲ４　（ａ）の方法に
従って反応させて、Ｒ１がフェニルまたはヘテロアリー
ルである式（Ｉｃ）の化合物を得る； （Ｃ）クロロホルムのような溶媒中、（ＳＣＮ）２また
は二硫化物の存在下にジアゾ化剤、好ましくは亜硝酸ア
ルキルと反応させ、Ｒ１がチオシアネート、アルキルチ
オ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニ
ルチオ、フェニルチオまたはへテロアリールチオである
式（　Ｉ　ｃ）の化合物を得、次に場合によりＰｌ，（
ｄ）の方法に従って酸化し、Ｒ１がアルキルスルフィニ
ル、アルキルスルホニル、アルケニルスルフィニル、ア
ルケニルスルホニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロ
アルキルスルホニル、／１０アルケニルスルフィニル、
ハロアルケニルスルホニル、フェニルスルフィニル、フ
エニスルホニル、ヘテロアリールスルフィニルまたはへ
テロアリールスルホニルである式（Ｉｃ）の化合物を得
る； （ｄ）Ｐａ　　（ａ＝ｋ）の方法に従って反応させ、Ｒ
１がアルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アルアルキル
アミノ、アミノカルボニルアミノ、アルキルカルボニル
アミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ、アリールカル
ボニルアミノ ルホニルアミノ、ハロアルキルスルホニルアミノ、アル
キルアミノカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニ
ルアミノ デンイミノ、ベンジリデンイミノ、アルコキシアルキリ
デンイミノ、ジアルキルアミノアルキリデンイミノ、ア
ルキルチオアルキリデンイミノまたはアジドである式（
　Ｉ　ｃ）の化合物を得る：あるいは （ｅ）既知の方法により亜硝酸ナトリウムおよびホルム
アルドキシム、硫酸銅およびＨＣｊｌと反応させてＲ１
がホルミルである式（Ｉｃ）の化合物を得、次に場合に
より（ｉ）アルキルカルボニル試薬と反応させ、その後
酸化してＲ１がアルキルカルボニルである式（ＩＣ）の
化合物に変換するか、（ｉｔ）Ｒ５の方法に従って反応
させ、Ｒがヒドロキシイミノアルキリゾニル、アルコキ
シイミノアルキリゾニルまたはシアノである式（Ｉｃ＞
の化合物を得るか、あるいは（ｉｉｉ）Ｐ　３　　（ａ
−ｄ　）の方法に従って反応させ　Ｒ１がハロアルキル
カルボニル、ハロアルキルチオカルボニル、ハロアルキ
／１＜またはアルキルである式（Ｉｃ）の化合物を得、
その後必要に応じて脱保護操作を行なう：あるいはＲ１
がホルミルである上記化合物を、既知の方法によりＲ１
がビス（アルキルチオもしくはアリールチオ）メチルで
ある式（ＩＣ）の化合物に変換する。 Ｒ９，ｘ、Ｒ、ｘ　、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４およびＹが方法
１におけると同じ意味を持ち、Ｒ１がシアネート、アル
コキシまたはハロアルコキシである式（Ｉｃ）の化合物
の製造方法であって、場合によりＸ、シアノまたはＲ３
が既知の方法により保護されている下記の式： の化合物をＲ２（ａ、ｂ、ｃ）の方法に従つ−で反応さ
せ、Ｒ１がシアネート、アルコキシまたはハロアルコキ
シである式（Ｉｃ）の化合物を得、その後場合により脱
保護操作を行なう。 Ｐ　　、Ｘ、Ｒ、Ｒ、Ｘｌ、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ’およ
びＹが方法１におけると同じ意味を持ち、Ｒ２がＣＨＯ
である式（Ｉ）の化合物をの製造方法であって、 式（Ｉｃ）の化合物を溶媒中還元剤、好ましくは水素化
ジイソブチルアルミニウムで処理して、Ｒ２がＣＨＯで
ある化合物を得、場合によりかかる化合物を既知の方法
で酸化して、式（ＸＸＸＶ）：の対応化合物を得る。 Ｐｌｌ、Ｘ、Ｒ、Ｒ、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘおよ
びＹが方法１におけると同じ意味を持ち、Ｒ２がヒドロ
キシイミノアルキリゾニル、アルコキシイミノアルキリ
ゾニル ニル、ハロアルキルチオカルボニル、アルキル、ハロア
ルキル、ビス（アルキルチオもしくはアリールチオ）メ
チルまたはシアノである式（１）の化合物の製造方法で
あって、 Ｒ２がＣＨＯである式（Ｉ）の化合物を、必要に応じて
既知の方法によりＸ，Ｒ　　またはＲ３を任意に保護し
た後、Ｒ３　　（ａ，ｂ，ｃ，ｄ）、Ｒ５（ａ，ｂ，）
またはＰｇ（ｅ）の方法に従って反応させ、その後必要
に応じて脱保護操作を行なう。 Ｐ　　　、Ｘ，Ｒ　　　、Ｒ　　　１　Ｘ　　　、Ｘ　
　　、Ｘ　　　、ＸおよびＹが方法１におけると同じ意
味を持ち、Ｒ２がアミノ、アルキルアミノ、ジアルキル
アミノ、アルアルキルアミノ、アミノカルボニルアミノ
、アルキルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニル
アミノ、アリールカルボニルアミノ、アルキルスルホニ
ルアミノ、ハロアルキルスルホニルアミノ、アルキルア
ミノカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ アルキリデンイミノ、ベンジリデンイミノ、アルコキシ
アルキリデンイミノ、ジアルキルアミノアルキリデンイ
ミノ、アルキルチオアルキリデンイミノ、アジド、水素
、ハロゲン、チオシアネート、アルキルチオ、ハロアル
キルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、フェ
ニルチオ、ヘテロアリールチオ、アルキルスルフィニル
、アルキルスルホニル、アルケニルスルフィニル、アル
ケニルスルホニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロア
ルキルスルホニル、ハロアルケニルスルフィニル、ハロ
アルケニルスルホニル、フェニルスルフィニル、フェニ
ルスルホニル、ヘテロアリールスルフィニル、ヘテロア
リールスルホニル、場合により置換されたフェニルまた
はへテロアリール、またはトリフルオロメチルである式
（Ｉ）の化合物の製造方法であって、 式（ＸＸＸｖ）の化合物を、必要に応じて既知の方法に
よりＸ、Ｒ’またはＲ３を任意に保護した後、Ｃｕｒｔ
ｉＵＳ転位のための条件下で、たとえば酸塩化物に変換
し、その後アルコール溶媒中トリエチルアミンのような
有機塩基の存在下にアルカリ金属アジドまたはジフェニ
ルホスホリルアジドと反応させてカルバメートを生成し
、次に加水分解して、Ｒ２がアミノである対応化合物を
得、その後場合によりかかる化合物をＲ６（ａ−ｋ）ま
たはＲ９（ａ−Ｃ）の方法に従って反応させ、ざらにＲ
がハロゲンである時には、場合によりＲ４（ａ）の方法
に従って反応させ、その後必要に応じて脱保護操作を行
なう。 Ｐ　　、Ｘ、Ｒ、Ｒ、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ’お
よびＹが方法１におけると同じ意味を持ち、Ｒ２がシア
ネート、アルコキシまたはハロアルコキシである式（Ｉ
）の化合物の製造方法であって、の化合物を必要に応じ
てＸ、Ｒ’またはＲ３ＪＩを任意に保護した後、Ｒ７の
方法に従って反応させ、その後必要に応じて脱保護操作
を行なう。 Ｐ　　　Ｐ、Ｒ７、Ｐ　　またはＲ１３の方法に従９１
４、　　　２　　　　　　　　　１０て式（ＸＸＶＩ）
、（ＸＸＸＩ）、（ＸＸＸＶＩ）、ｔ５Ｐ１　　（ａ）
、Ｒ４（ａ）、Ｐｇ　（ｂ）またはＰ１□に従ってハロ
ゲン化した対応化合物を、アミノ基が存在する場合には
これを保護した後、グリニヤール試薬またはリチウム誘
導体に変換し、次にホウ酸トリアルキルと反応させて既
知の方法で酸化し、その後必要に応じて脱保護操作を行
なう。 ｐｘ、ｘ　　１ｘ、ｘ　　およびＹが式（Ｉ）１５゛ におけると同じ意味を持つ下記の式： の化合物の製造方法であって、 下記の式： のジシアノプロペンの誘導体を塩基性物質と反応させる
。 Ｐ１６９本発明はまた、各種の置換基が前述の方法にお
けると同じ意味を持ち、特にＰ１〜ＰＩＳの方法に従っ
て式（Ｉ）の化合物を製造するための中間化合物として
有用な、式（ＩＩＩ）および（ＸＸＶＩＩＩ）の化合物
にも関する。 ｉ立皇立五１ Ｘがベルハロアルキルチオ基である式（Ｉ＞の化合物は
、その他の次のような、クロルスルホン化、二硫化物へ
の還元、そして最優に遊１１基により促進される還元と
いう方法によっても製造される。その方法は次の通りで
ある： Ａ）Ｒ、Ｒ、Ｒ、Ｙ、Ｘ　　、Ｘ　　、Ｘ３オよびｘ４
の定義は式（Ｉ）において本文中上部に定義されている
通りである一般式（ＸＸＸｒＸ）の化合物（下記参照）
は、Ｘが水素である一般式（ＸＸＸ■）の化合物（下記
参照）から、０〜１５０℃の反応温度で、希釈していな
いか、あるいはクロ０ホルホルム、ジクロロメタン、四
塩化炭素、もしくはジメチルホルムアミドのような有機
溶媒存在下での、りＯルスルボン酸で処理することによ
って製造できる。より特定の具体例は、Ｒがアミノ、ア
ルキルカルボニルアミノたはハロアルキルカルボニルア
ミノであり　Ｒ２がシアンであり、Ｒ３が水素である一
般式（ＸＸＸｒＸ）の化合物（下記参照）を、Ｒ１がア
ミノ、アルキルカルボニルアミノ、またはハロアルキル
カルボニルアミノであり　Ｒ２がシアノであり、Ｒ３が
水素であり、Ｘが水素である一般式の処理によって製造
するものである。芳香族化合物のりＯルスルホン化に関
する代表的な手順は、Ｊ．Ｈａｒｃｈ，　”Ａｄｖａｎ
ｃｅｄ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ。 （ＨｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ出版，　　（１９６８）　、
ｌ）、４０２］に示されている。 （ＸＸＸ■）の化合物から、りＯルスルホン酸でＲ　　
、Ｒ　　、Ｙ，Ｘ　　、Ｘ２、Ｘ３およびＸ４の定義は
式（Ｉ＞において本文中上部に定義されている通りであ
る一般式（ＸＬ）の化合物（下記参照）は、Ｒ３が水素
である一般式（　Ｘ　Ｘ　Ｘ　ＩＸ　）の化合物から、
ジエチルエーテル、アセトニトリルまたはジクロロメタ
ンのような有機溶媒中、−７０℃〜２５℃の反応温度で
、塩素、Ｎ−りＯＯコハク酸イミドまたは塩化スルフリ
ルのような塩素化剤で処理することによって製造できる
。より特定の具体例は　Ｒ１がアミノ、アルキルアミド
またはハロアルキルアミドであり、Ｒ２がシアノである
一般式（Ｘし）の化合物を、Ｒ１がアミノ、アルキルカ
ルボニルアミノ カルボニルアミノであり　Ｒ２がシアノであり、Ｒ３が
水素である一般式（ＸＸＸＩＸ）の化合物かＢ）Ｒ　　
、Ｒ　　、Ｙ．Ｘ　　、Ｘ　　ＳＸ　　オヨＵＸ４の定
義は式＜Ｉ）において本文中上に定義されている通りで
ある一般式（ＸＬＩ）の化合物（下記参照）は、一般式
（ＸＸＸＩＸ）の化合物から、０℃〜１１０℃の反応温
度で、テトラヒドロフラン、トルエンまたはジクロロメ
タンのような有機溶媒の存在下に、トリフェニルホスフ
ィンのような還元剤で処理することによって製造できる
。 より特定の具体例は、Ｒ１が水素、アミン、アルら、ジ
エチルエーテル中−４０℃で、塩化スルフリキルカルボ
ニルアミノ ニルアミノであり、Ｒ　がシアンであり、Ｒ３が水素ま
たはＣｊである一般式（ＸＬＩ）の化合物を、Ｒ１が水
素、アミノ、アルキルカルボニルア（ＸＸＸＴＸ） （ＸＬ） ミノまたはハロアルキルカルボニルアミノＲ　がシアノ
であり　Ｒ３が水素またはＣ！Ｊである一般式（ＸＸＸ
ＩＸ）の化合物から、２５℃でテトラヒドロフラン中、
トリフェニルホスフィンで処理することによって製造す
るものである。トルエンからｐ−トリルジスルフィドへ
の還元方法の代表的な具体例は、Ｇ、Ａ、０ｌａｈら、
Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅ＋＋＋、　１９８０゜４５、４７９
２に示されている。 Ｃ）Ｒ１、Ｒ２、Ｙ、Ｘ　、×２、×３およびｘ４の定
義は式（Ｉ）において本文中上部に定義されている通り
であり、Ｘがベルハロアルキルチオ基、Ｒ’Ｓ、ただし
Ｒ６はＣＦＲ７Ｒ８で、Ｒ７はＦ、ＣＪＩもしくはＢｒ
、Ｒ８はＦ、ＣＪＩ、Ｂｒもしくはペルフルオロアルキ
ル基である一般式（Ｉ）の化合物は、一般式（ＸＬＩ）
の化合物と、一般式（ＸＬｎ）、すなわちＺＣＥＲ７Ｒ
８もしくはペルフルオロアルキル基である）であるベル
ハロアルカン化合物とを、ＺＣＦＲ７Ｒ８から遊離基Ｃ
ＦＲ７Ｒ８の形成を促進しうる還元剤、好ましくは亜鉛
、カドミウム、アルミニウム、マンガンのような金属ま
たは硫黄の酸化物を含む化合物（たとえばジチオナイト
もしくはヒドロキシメチルスルフィネート）から選択さ
れる還元剤を用いて、反応させることによって製造でき
る。金属ジチオナイト、たとえばアルカリジチオナイト
もしくはアルカリ土類ジチオナイトは、一般式（ＸＬＩ
［Ｉ）、すなわちＭｎ（Ｓ２０４）、ただしｎは金Ｊｉ
ｌＫＭの原子価に依存して１または２であるものに相当
する。一般式（ＸＬＩＩＩ）のジチオナイトまたはとド
ロキシメチルスルフィネートを使用する時には、塩基、
たとえば水酸化アルカリ、水酸化アルカリ土類、アンモ
ニア、トリエチルベンジルアンモニウム、またはリン酸
二ナトリウム、メタ亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素
ナトリウムまたはホウ酸ナトリウムのような弱酸の塩の
中から選択される塩基を添加する必要がある。この反応
は一般に、２０℃〜８５℃の反応温度で、アセトニトリ
ル、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ヘキサメチルホスフォルアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン、ジメチルスルホキシド、またはスルホラ
ンのような溶媒（ジチオナイトまたはヒドロキシメチル
スルフィネートおよび化合物（ＸＬＩ）　、ＺＣＦＲ７
Ｒ８を溶解しうる）中で実施する。アルカリジチオナイ
トは、水またはホルムアミドの飽和溶液として反応混合
物に添加することができる。またジチオナイトを固体と
して添加することも可能である。反応溶媒中にごくわず
かだけ可溶である気体を使用する時には、反応圧を、た
とえば１気圧から５０気圧に上昇させることができる。 より特定の具体例は、Ｒ１が水素、アミノ、アルキルカ
ルボニルアミノまたはハロアルキルカルボニルアミノで
あり、Ｒ２がシアノであり、Ｒ３が水素またはＣＮであ
り、Ｘがペルハロアルキルチオ基、Ｒ６５（ただしＲ６
はＣＦＲ７Ｒ８であり、Ｒ７はＦ、ＣＪＩもしくはＢｒ
であり、Ｒ８はＦ、Ｃｊｌ、Ｓｒもしくはペルフルオロ
アルキル基である）である一般式（Ｉ）の化合物を、Ｒ
１が水素、アミノ、アルキルアミドまたはハロアルキル
アミドであり、Ｒ２がシアノであり、Ｒ３が水素または
Ｃｊである一般式（ＸＬＩ）（７）化合物と、一般式（
ＸＬＩ）、すなわちＺＣＦＲ７Ｒ８（ただしＺはＣＪＩ
、ＢｒもしくはＩであり、Ｒ７がＦ、Ｃｊｌもしくは８
ｒであり、Ｒ８がＦ、Ｃｊ　、Ｂｒもしくはベルフルオ
ロアルキル基である）である化合物とから、ジメチルホ
ルムアミド中２５℃で、ナトリウムジチオナイトおよび
リン酸ニナトリウムを用いて反応させることによって製
造するものである。この反応は次の式で表わされる： （ＸＬＩ） （ＸＬＩ［） 式（ＸＸＸｒＸ）の中間体クロルスルホニル化合物およ
び式（ＸＬＩ）の中間体ジスルフィド化合物は、本発明
の追加部分である。 の 本発明において想定される特定の代表的ピロール化合物
（ＲＰＣ）は、Ｒ２がシアノであり、その他の置換基が
表１に述べられている意味を持つ式（Ｉ）の化合物であ
る（ＲＰＣ−Ｎα１〜３８９）。 本発明に含まれるその他の特定の代表的ピロール化合物
（ＲＰＣ）は、×２と×３が水素であす、Ｘ　とＸ　が
塩素であり、ＹがＣＦ３であり、並びにＸ、Ｒ，Ｒおよ
びＲ３が表２に述べられている意味を持つ式（工′）の
化合物である（ＲＰＣ−瀬３９０〜４９１）。 （Ｉ） 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 ＝ 工 工 目１四目員ｇ幻麿ｇ縛−Ｉ鱈＆ 啼　　ぐ　望　　９　　！　賛　　豐　　望　　−ぐ　
　９　９　　臂　　寸逅’ｐ　’ｔ　Ｂ　Ｈｇ　’４　
ｇ　’４　ｇ　’４　ｇ暖■ 呑 化合物合成の　細な実施例 以下の実施例１から実施例２２は、この発明による殺虫
剤化合物（とそれらの化学的中間体）の合成方法と物理
的性質についてさらに説明している。 実施例　１ ｌ−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−トリフルオロメ
チルチオピロール（実施例４に記述された方法によって
生成されたもの）９１０■（２，０７ｍ１ｏｌ）と８０
％のメタクロ口過安息香１ｇ１Ｉ（３９４ＩＩＩｙ、　
２．２８＋＋ｍｏｌ）をクロロホルム２５ｍに加えた溶
液をＶ温で１．５時間攪拌後、−晩還流させ乍ら加熱し
た。さらに４５Ｒｇ（０，２１ｍｍｏｌ）のｍ−クロロ
過安患香酸を加え、−時間！！流を続けた。そこで加熱
を止め、反応混合物をジクロロメタンで稀釈、重炭酸ナ
トリウム水溶液で洗浄した。有機物の層は無水Ｍ　Ｑ　
Ｓ　Ｏ４上で乾燥させ減圧下で濃縮させると無色の固体
残渣を生じた。この過程を全１９ＳＯＩＩＩ！Ｆ！得る
まで繰り返し、容積比２：１のジクロルメタン−ヘキサ
ンで溶出しながらシリカゲルクロマトグラフィーにかけ
た。初期のフラクションが３１０１９（２４％）の１−
（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル
）−２−クロロ−３−シアノ−４−トリフルオロメチル
スルフォニルピロール（実施例１）を無色固体として含
んでいた。ヘキサン−酢酸エチルで再結晶をすると融点
１９８℃の無色針状結晶として２４０＃１９のスルフォ
ンが得られた。 実施例　２ 実施例１の終りのクロマトグラフィーを続けた。 りＯマドグラフィーの後半のフラクションからは６００
ｑ（４８％）の１−（２，６−ジクロロ−４−トリフル
オロメチルフェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−
トリフルオロメチルスルフィニルビＯ−ル（実施例２）
が無色固体として得られた。トルエン−ヘキサンで再結
晶すると融点１５２〜１５４．５℃の無色の粉体として
３９０１９のスルフォキサイドが得られた。 実施例３Ａと３Ｂ 出発物質として実施例５の方法に従って作られた１−（
２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）
−２−クロロ−３−シアノ−４−トリフルオロメチルチ
オ−５−プロモピロールを用いて実施例１と実施例２を
繰り返した。実施例３Ａの化合物は１−（２，６−ジク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロロ
−３−シアノ−４−トリフルオロメチルスルフィニル−
５−プロモピロールである。実施例２と同様の手順で作
られたこの化合物は約１２３℃の融点をもつ。実施例３
Ｂの化合物は１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−ト
リフルオＯメチルスルフオニル−５−プロモピロールで
ある。実施例１と同様の手順で作られたこの化合物は約
１１３℃の融点をもつ。 実施例　４ ｌ−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４
＝シアノ−５−クロロピロール（実施例８に記述されて
いる方法に従って作られたもの）３ｇ（６，６ｍ１ｏｌ
）を５０ｍ１の乾燥テトラヒドロフランに溶かした溶液
を窒素雰囲気下で攪拌し３．９ｍ（３，４ｇ、　３３ｕ
ｏｌ）の亜硝ａｔ−ブチルを加えた。３０分復この反応
混合物を約１時間遠流しながら加熱し、それから減圧下
で濃縮すると３．６９ｇの固体残渣が得られた。 この過程を固体残渣の全量が４．０７９になるまで繰り
返し、その残渣をシリカゲル上で容積比１：１のジクロ
ルメタン−ヘキサンで溶出するクロマトグラフィーにか
けると２．９ｇ（９１％）の１−（２−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−２−クロロ−３−シア
ノ−４−トリフルオＯメチルチオビＯ−ル（実施例４）
が無色の固体として得られた。ヘキサン−酢酸エチルで
再結晶すると生成物が無色の粉末として１．８７ｇ得ら
れた。その融点は約１３７℃である。 実施例　５ １−　（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−
４−シアノ−５−りＯロピロール（実施例８に記述され
ている方法に従って作られたもの）の２．４ｇ（５，２
８ｍｍｏｌ）の不均質混合物をブロモフォルム４０蛇に
溶かしたものに不活性雰囲気下で０．９４ｄ　（８２０
■。 ７、９２ｍｍｏｌ　）の亜硝１１ｔ−ブチルを加えた。 １５分間周囲温度で攪拌して後、この反応混合物を減圧
下で濃縮して３．９ｇの残漬を得た。これは同じピロー
ル出発物質３００ｑの前述反応の生成物と一緒にした。 粗生成物は容積比４：１のヘキサン−ジクロルメタンで
溶出するシリカゲルクロマドグラフイーにかけた。これ
は１．７２９　（５６％）の１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロモ−３−
トリフルオロメチルチオ−４−シアノ−５−りＯロビロ
−ル（実施例５）を分離したがこれをヘキサンで再結晶
すると　７８０■の無色固体の生成物が得られた。その
融点は約９２℃であった。 実施例　６ １−　（２，６−ジクロ［］−］４−トリフルオロメチ
ルフェニル−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ
−４−シアノ−５−クロロピロール（実施例８に記述さ
れた方法によッテ作られたも）＞　１．９１９　＜４．
２１１１０１）と４−ジメチルアミノピリジン７７１１
９（０，６３ｍｍｏｌ　）とピリジン２０ｄの溶液を不
活性雰囲気下で０℃で冷却し、１．０１ｍ　（１，５Ｇ
９　、７．１４＋ｇｍｏｌ）の無水トリフルオロ酢酸を
加えた。反応混合物を０℃で１時間。 ２０℃で４時間攪拌し、そこで無水トリフルオロ酢酸を
さらに０．３０ｍ１！　（２，１１１０１）加えた。全
反応時間が２４時間になった後、その反応混合物をジク
ロルメタンで稀釈し、濃縮した。残渣をＨＣｊ水溶液で
、次に水で洗浄し、ヘキサン−酢酸エチルから再結晶す
ると８６０■（３７％）の１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−２−（（トリフルオ
ロメチル）カルボニルアミノ）−３−トリフルオロメチ
ルチオ−４−シアノ−５−クロロピロール（実施例６）
がわずかに緑がかった固体として得られた。融点は約１
９０℃である。 実施例　７ ｌ−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４
−シアノ−５−りＯロピロール（実施例８に記述された
方法で作られたもの）　１．５０ｇ　（３，３ｍａｏｌ
）と４−ジメチルアミノピリジン０．１０９とピリジン
０．３３７（０，３２９、４，１ｍｍｏｌ）とアセチル
クロライド０．３１厩（０，３４９、４，３ｍｇ１ｏｌ
）とアセトニトリル１０ｍの混合物を２０℃で４日間攪
拌し、１日間還流した。さらにアセチルクロライド０．
０３＃ｌｌ！を加え、１日還流を続け、反応が静まった
時ジクロルメタンで稀釈し、ＩＮ−ＨＣｊ！水溶液と飽
和重炭酸ナトリウム水溶液で逐次分配した。有機物層を
無水硫酸マグネシウム上で乾燥、蒸発させると１．４２
ｇのベージュ色の固体が得られた。容積比４：１のヘキ
サン−酢酸エチルで溶出するシリカゲルクロマトグラフ
ィーにかけ、エタノール−水から再結晶すると４８０ｑ
（２９％）の１−（２，６−ジクＯロー４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−２−メチルカルボニルアミノ−３
−トリフルオロメチルヂオー４−シアノ−５−クロロピ
ロール（実施例７）が無色の針状結晶として得られた。 その融点は約２１６℃である。 実施例　８ ｌ−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４
−シアノピロール（実施例１３に記述されている方法に
従って作られたもの）　１．５０ｇ（３，５７１１１０
１）をエチルエーテル１５ｍ１ｌに溶かした溶液を攪拌
し不活性雰囲気下で一２０℃に冷却し、塩化スルフリル
０．２９Ｉｒ１．（０，４８ｇ、　３．６ｍｍｏｌ）を
１５＃Ｅｉ！の無水エチルエーテルに加えた溶液を滴下
した。その反応混合物を２０℃に温め、２，５日間攪拌
した。そこでさらに０．０３７　（０，４１１０１）の
塩化スルフリルを加えあと１日攪拌し続けた。塩化スル
フリルをあと０．０３−加えて１日放置後２８ｄの炭酸
カリウム１０％水溶液で反応を止めた。層が分離し、水
溶液層をエーテルで抽出した。エーテル額を合わせて水
で洗浄し、無水ＶＩｉｌｉｌ！マグネシウム上で乾燥さ
せ濃縮させると１．５６９の黄褐色の固体が得られた。 その粗生成物を容積比２；１のツク０ルメタンーヘキサ
ン溶出剤を用いてシリカゲルクロマトグラフィーにかけ
ると１゜３０９（８０％）の１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−２−アミノ−３−
トリフルオロメチルチオ−４−シアノ−５−クロロピロ
ール（実施例８）がわずかにバラ色がかった固体として
得られた。シクロヘキサンから再結晶すると８１０ＩＩ
ＦＩの生成物がオフホワイトの針状結晶として得られた
。 融点は約１７６℃である。 実施例　９ 反応剤を１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−
４−シアノピロール（ｍｐ　１６９℃）に換えたことを
除けば実施例８に類似した方法を用いた。その反応剤は
実施例１３に記述されている方法に従って作られた。Ｒ
Ｈ生成物は１−（２−クロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ
−４−シアノ−５−クロロピロール（実施例９）であり
、融点は約１４８℃であった。 実施例　１０ 反応剤を１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）−２−アミノ−３−ジクロロフルオロメ
チルチオ−４−シアノピロール（１９２０２℃）に換え
たこと以外は実施例８に類似した方法を用いた。 その反応剤は実施例１３に記述されている方法に従って
作られた。最終生成物は１−（２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−２−アミノ−３−ジク
ロロフルオロメチルチオ−４−シアノ−５−クロロピロ
ール（実施例１０）であり融点は約２０７℃であった。 実施例　１１ 融点１６１℃を有する化合物１−（２，６−ジクロロ−
４−トリフルオロメチルフェニル）−２，４−ビス（ト
リフルオロメチルチオ）−３−シアノ−５−７ミノピロ
ール（実施例１１）は実施例１３（第一の化合物）の方
法に従って過剰のトリフルオロメタンスルフェニルクロ
ライドを用いて作られる。 実施例　１２ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４
−シアノピロール（実施例１３に記）！された方法に従
って作られたもので融点は約１８２℃）　１．ｓ３ｇ（
３，６０１１１１０１）を１５７のピリジンに溶かした
０℃の冷溶液に、不活性雰囲気下で８０％ビリジニウム
ブＯＶイドパープロＶイド１．４６ｇ（３，６ｇｖｏｌ
）を１５Ｍ１のピリジンに溶かした溶液を加えた。３０
分後、その反応混合物を冷エチルエーテル（０℃）中に
そそぎ入れ、生じた沈澱をろ過で除去した。ろ液はＨＣ
ｊｌ水溶液、ＮａＯＨ水溶液、水で洗浄した。 有機物層を無水Ｔａ酸マグネシウム上で乾燥させ蒸発さ
せると１．３４ｇの褐色の固体が得られた。これは３０
０１Ｑ　（０，７ｎｖｏｌ）の１−＜２．６−ジクロロ
−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−アミノ−３
−トリフルオロメチルチオ−４−シアノピロールと０．
２９ｇの８０％ピリジニウムブロマイドパーブロマイド
との初期反応の生成物２３０ηとあわせた。その統合生
成物を容積比４；１のヘキサン−酢酸エチルで溶出する
シリカゲルりロマトグラフィーにかけると１．３１ｇ（
７３％）の１−（２，６−ジク０ロー４−トリフルオロ
メチルフェニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチ
ルチオ−４−シアノ−５−プロモピロール（実施例１２
）が白色固体として得られた。ヘキサン／酢酸エチルか
ら再結晶するとこの生成物９１０１１１ｇが針状結晶と
して得られ、その融点は約１６０℃であった。 実施例　１３ １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−アミノ−４−シアノピロール２．００９　
（６，２５ｍｍｏｌ）をジクロルメタン６０ｄに溶かし
た撹拌溶液（後述のようにして作った）を水浴で冷却し
０．５５ｄ　（０，８５９，６，２１１１１０１）のト
リフルオロメタンスルフェニルクロライドを含む１０ａ
ｉ！の冷ジクロルメタン溶液（−７８℃）をゆっくりな
流れで加えた。０℃で２時間攪拌侵１時間窒素流を反応
混合物に通じた。飽和重炭酸ナトリウム水溶液と水で分
配し無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ真空で濃縮させ
ると３．１４ｇの薄褐色の固体が得られた。これを容積
比３：２のジクロロメタン−ヘキサン溶出剤でシリカゲ
ルりロマトグラフィーにかけると二つの無色の固体試料
が得られそれらの重色は９００１１ｇと９５０■であっ
た。これらをクロロホルムから再結晶すると夫々６８０
ｊ１９と６３０ＲＩの１−（２，６−ジク０ロー４−ト
リフルオロメチルフェニル）−２−アミノ−３−ドリフ
ルオロメチルチオー４−シアノピロール（実施例１３）
が得られ、融点は約１８２℃であった。 この方法に用いられた反応剤は以下の方法によって作ら
れた。１−（（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
チルフェニル）アミノ）−２，３−ジシアノプロペン４
．６４ｇ　（１４，５ｍ５ｏｌ）とトリエチルアミン２
．０２ａｅ　（１，４７９、１４，５ｍｍ＋ｏｌ）を３
０ｄのベンゼンに加えた溶液を一晩還流しながら加熱し
、真空で濃縮させた。残渣をエチルエーテルと水との間
で分配しＪ−チル層は無水硫酸マグネシウムで乾燥させ
濃縮すると３．７９９の薄褐色の固体が得られた。 エタノール−水で再結晶すると２．７９ｇ（６０％）の
１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−アミノ−４−シアノピロールが得られ、融
点は１７６℃であった。 出発物質の１−７リールアミノー２．３−ジシアノプロ
ペンは次の方法で作られた。ホルミルスクシノ二トリル
のカリウム塩の試料２ｏ、ｓ９　（０，１４０ａ＋ｏｌ
）を約３０１ｄの水に溶かして濃塩酸で酸性にした。こ
れをエチルエーテルで抽出しそのエーテル抽出液を無水
硫酸マグネシウムで乾燥させ蒸発させると褐色の液体が
３．８７９得られた。これを５．０４９　（２２１ｍｏ
ｌ）の２．６−シヒドロー４−トリフルオロメチルアニ
リンと４０ηのパラトルエンスルホン酸−水和物を含ん
だ５０ｒｄのベンゼンに加えた。その不均質反応混合物
を一晩還流させながら加熱して水を分離した。それから
その反応混合物を冷却すると７，６６９の黄色い液体が
得られた。ヘキサンで粉砕すると黄色い固体として１−
（（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
ル）アミノ）−２，３−ジシアノプロペンが６．６８９
　（９５％）沈澱した。エタノール／水から再結晶する
と融点が約１０１℃の試料が得られた。 実施例１４Ａと１４［３ ｌ−（４−１−リフルオロメチルフェニル）−２−アミ
ノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノピロール
１．１７９　（３，３０１１１０１）とトリエチルアミ
ン０．４６ｍ（０，３４ｇ、　３．３ｍｍｏｌ）を含ん
だ２０＃Ｉｉ！のクロロホルム−２０℃に冷却した懸濁
液に臭素０．１９ｍ　（０，５９９。 ３．７ｉｍｏｌ）を含んだ５ｄのクロロホルム溶液を加
えた。その反応混合物を一２０℃で１時間攪拌してから
０℃まテ温めた。さらニ０．０４ａｅ　（０，１３ｇ、
　０．８ｎ＋＋ａｏ　Ｉ　）の臭素を加え１５分間攪拌
した。反応混合物をジクロルメタンで稀釈し水と飽和重
炭酸ナトリウム水溶液で分配した。有機物層を無水［１
マグネシウム上で乾燥させ濃縮すると１．１１ｇの褐色
固体が得られた。この物質を１．００９　（２，８１１
０１）の１−（４−トリフルオロメチルフェニル）−２
−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノピ
ロールと０、１５ｍの臭素による前述の反応生成物とあ
わせた。 容積比３：１のジクロルメタン−ヘキサンで溶出するシ
リカゲルりロマトグラフィーにかけると１．４０ｇ（５
２％）の１−＜４−トリフルオロメチルフェニル）２−
アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノ−５
−プロモピロール（実施例１４Ａ）が黄色い固体として
得られた。ヘキサン−酢酸エチルから再結晶すると薄黄
色の小板として生成物が得られ、その融点は約１７５℃
であった。 融点的１５２℃の１−（４−トリフルオロメチルフェニ
ル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−
シアノピロール（実施例１４Ｂ）は実施例１３に記述さ
れているのと類似の方法で１−〔（４−トリフルオロメ
チルフェニル）アミノ）−２，３−ジシアノプロペンか
ら作ることができる。 実施例１５Ａと１５Ｂ １−（（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル
）アミノ）−２，３−ジシアノプロペンは実施例１３に
記述されているのと類似の方法で作ることができた。こ
のジシアノ−プロペンは実施例１３に記述されているの
と類似の方法で作られた融点的１６９℃の１−（２−ク
ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−アミノ
−３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノピロール（
実施例１５Ａ）を生成するのに用いられた。このピロー
ルは実施例１４の方法で作られた融点的１５７℃の１−
（２−クロロ−４−）リフルオロメチルフェニル）−２
−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノ−
５−プロモピロール（実施例１５Ｂ）を作るのに用いら
れた。 実施例１６Ａと１６８ 実施例１３に従って作られた１−（２，６−ジク００−
４−トリフルオロメチルフェニル）−２−アミノ−４−
シアノピロールは実施例１３の方法（この場合はＣＦ３
５Ｃｊを使った）に従ってＣＦＣｌ２−８Ｃｊで処理さ
れ、１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
フェニル）−２−アミノ−３−ジクロロフルオロメチル
チオ−４−シアノピロール（実施例１６Ａ）を生成した
。その融点は約２０２℃である。 この化合物は実施例４の方法に従って亜硝酸ｔ−ブチル
で処理され１−　（２，６−ジクＯロー４−トリフルオ
ロメチルフェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（
ジクロロフルオロメチルチオ）ビ０−ル（実施例１６Ｂ
）を生成した。その融点は約１５８℃である。 実施例　１７ 実施例１６の最終化合物は実施例１と２の方法によって
トリフルオロメチル過酢酸（ｍ−クロロ過安息香酸の代
りに）中に過酸化水素を加えたものを用いて反応させ１
−　（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（ジクロロフル
オロメチルスルフォニル）ピロール（実施例１７）を生
成した。その融点は約１１９℃である。 実施例　１８ 実施例１７の方法に従って過酸化水素の量を二倍にして
実施例１６の最終化合物を１−（２，６−ジクロロ−４
−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロロ−３−シ
アノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルフォニル）ピ
ロール（実施例１８）に変換させた。その融点は約１７
９℃である。 実施例　１９ 実施例１６の最初の化合物を実施例４の方法に従って亜
硝酸ｔ−ブチルで処理し１−（２，６−ジクロロ−４−
トリフルオロメチルフェニル）−３−シアノ−４−（ジ
クロロフルオロメチルチオ）ピロール（実施例１９）を
生成した。融点は約１２０℃であった。 実施例　２０ 実施例１９の化合物を実施例１１の方法に従って酸化し
１−（２，６−ジクＯロー４−トリフルオロメチルフェ
ニル）−３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルス
ルフィニル）ピロール（実施例２０）訃１５０〜１５２
℃を生成した。 実施例２１Ａ、　２１１３と２１０ １−［（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシ
フェニル）アミノ］−２．３−ジシアノブＯペンが、実
施例１３の最終化合物の生成法に従って２．６−ジクロ
ロ−４−トリフルオロメチルアニリンの代りに２．６−
ジクロロ−４−トリフルオロメトキシアニリンを使用し
て生成された。 この化合物は実施例１３の第二の化合“物の生成法に従
って１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキ
シフェニル）−２−アミノ−４−シアノピロールに変え
られた。 この化合物は実施例１３の最初の化合物の生成法に従っ
て１−　（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキ
シフェニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチ
オ−４−シアノピロールに変えられた。 この化合物は実施例８の方法によって融点１９６〜１９
１℃の１−（２，６−ジクＯロー４−トリフルオロメト
キシフェニル）−２−アミノ−３−（トリフルオロメチ
ルチオ）−４−シアノ−５−クロロピロール（実施例２
１Ａ）に変えられた。 この化合物は実施例４の方法によって融点１７２℃の１
−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフェ
ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−トリフルオロメ
チルチオピロール（実施例２１Ｂ）に変えられた。 この化合物は実施例１８の方法に従って融点１８７℃の
１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフ
ェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−トリフルオロ
メチルスルフォニルピロール（実施例２１Ｃ）に変えら
れた。 実施例２２Ａ、２２Ｂと２２Ｃ ２−クロロ−４−クロロスルフェニル−３−シアノ−１
−（２°、６°−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフ
ェニル）−ピロールと２−クロロ−３−シアノ−４−ジ
クロロフルオロメチルスルフェニル−１−（２°、６°
−ジクロロ−４゛−トリフルオロメチルフェニル）−ピ
ロールの混合物４７．７７９　（０，１０１１Ｏ＋、　
１．０ｅｑ）をトリフルオロ酢Ｒ（１９０ｓｔｅ　）に
０℃に於て溶かし、３０％の８２０２　　（１０，８ｄ
、　０．１０６ｍｏｌ、　１．０５ｅｑ）を滴下した。 反応物を０℃で７時間１５分攪拌し、冷Ｒ庫（１０℃）
内に一晩茸いた。翌朝０℃に於て３０％Ｈ２Ｏ２をさら
に加え（１０，８ｍ、　０．１０６ｍｏｌ、　１．０５
ｅｑ）、０℃で９時間攪拌し冷蔵庫に一装置いた。 翌ｑ！１０℃で３０％Ｈ２Ｏ２をさらに加え（１０，８
ｄ、。 ０．１０６ｍｏｌ、　１．０５ｅｑ）、３，５時間後反
応物は２ｊの氷水の中にそそぎ込みはげしく攪拌してろ
過した。 同様に２−クロ［］−４−りＯロスルフェニル−３−シ
アノ−１−（２°、６−ジクロロ−４°−トリフルオロ
メチルフェニル）−ピロールと２−クロロ−３−シアノ
−４−ジクロロフルオロメチルスルフェニル−１−（２
°、６°−ジクロロー４′−トリフルオロメチルフェニ
ル）ピロールの混合物（４０，７７ｇ、　０．０８４８
ｉｏｌ、１．０ｅｑ）を０℃に於てトリフルオロ酢酸（
１８１３ｄ　）に溶かし３０％Ｈ２０，（１７，７ｍ、
　０．１７３１０＋、　２．０５ｅＱ）を滴下した。反
応物を０℃で２時間４５分攪拌し一晩冷蔵庫内（１０℃
）に置いた。０℃で８時間攪拌した後でその反応混合物
を再び一晩冷蔵庫に置き、それから室温まで温ため、室
温で一晩攪拌した。翌朝０℃に於て３０％Ｈ２０２（９
，０５ｍ、　０．０８８６ｉｏｌ　。 １、ｏｓｅｑ’）をさらに加え反応物を６時間４０分０
℃に保持した。それから室温まで温め週明けまで攪拌し
、２ｐの氷水の中へそそぎ込み激しく攪拌しろ過した。 再反応から生成した沈澱は一緒にして５００ｍのジクロ
ルメタンに溶かし５００ｄの水、５００Ｉ１１のＮａＨ
３Ｏ３１０％水溶液、５００ａｌｔの飽和ＮａＣＪｌで
洗浄した。有機物層はＮａ　　ＳＯ４で乾燥ろ過して溶
媒を蒸発させると７４．９６ｇ（収量７９．９％）の固
体が得られた。これを６９０ｄのヘキサン：ジクロルメ
タン（２：１）から再結晶しそれに２０ａｔのジクロル
メタンを加えると２−クロロ−４−クロロスルフォニル
−３−シアノ−１−（２°、６−ジクロロ−４°−トリ
フルオロメチルフェニル）−ピロール（実施例２２Ａ）
と同定される固体６．９８９が得られた。これを１０３
！ｄのイソプロパツールから再結晶すると−ｐ１８７〜
１８８．５℃の試料３．９７ｇが得られた。 ２−クロロ−４−り０ロスルフォニル−３−シアノ−１
−（２’、６−ジクロロ−４°−トリフルオロメチルフ
ェニル）−ピロール（３，９７ｇ、　９．０６ｍｍｏｌ
、　１．０ｅｑ）を０℃でＴＨＥ　（１５，８７）に溶
かした。トリフェニルフォスフイン（２，４１ｇ、　Ｌ
Ｏｅｑ）を固体で加えると溶液は黄色に変った。２．５
時間後水浴を除去し反応物を室温で一晩攪拌した。トリ
フェニルフォスフインをさらに加え（２，５５ｇ、　９
．７２１１ｏｌ。 １　、０６ｅＱ　）反応物を一晩室温で攪拌した。沈澱
が生じ３ｄのＴＨＦを加えた。反応混合物は飽和ＮａＣ
１で二度洗浄して逆抽出した。有機物層をＭｑＳＯ４上
で乾燥し、ろ過し、溶媒を真空蒸発させるとろう状固体
９．４４９が得られた。これをシリカゲルクロマトグラ
フィーにかけるとろう状固体３．３９９が得られた。こ
れは次に１４０ｄのイソプロパツールで再結晶すると、
２．５４ｇ（７４，９％）のビス（２−クロロ−３−シ
フノー１−（２°、６°−ジクロロ−４°−トリフルオ
ロメチルフェニル）−ピロール−４−イル）−ジスルフ
ィド（実施例２２Ｂ　）　ｍｐ２１８．８〜２２０．３
℃が得られた。 ビス−（２−クロロ−３−シアノ−１−（２°、６°−
ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−ピロー
ル−４−イル）ジスルフィド（０，８０ｇ、　１．０８
ｇａ＋ｏｌ。 １．０ｅｑ）をＤＭＦ（１０ｓｔｅ）に溶かし０℃に冷
却した。 Ｎ　ａ２　ＨＰＯ４（０，４６ｇ、　３．２４１１０１
．３．０ｅｑ）を５−の水に溶かしＤＭＦ溶液に加えた
。沈澱が生じたので１５ｄのＤＭＦと１０ａｅの水と加
えると反応物の色が青味をおびた黄色に変った。ジブロ
モジフルオロメタン（０，６５９、３，１ｍｍｏｌ　、
　２．８７ｅｑ）を冷たい風袋バイアル（ｔａｒｅｄｖ
ｉａｌ）に入れ反応物の方へ移した０反応混合物は白色
沈澱を生じ無色になった。１時間５０分後１０ａｅのＤ
ＭＦを加えざらに０．９３９のＣＢｒ２　Ｆ２を加えて
反応容器を密閉し一晩室温で攪拌した。０℃に冷却した
後、反応混合物は２００　ｍの水の中に入れ４回１５０
＠ｉｊのエチルエーテルで抽出した。有機物層を１００
ｍＩｌの５％ＨＣｊ水溶液で２回、１００ｄの飽和Ｎａ
ＨＣＯ３で２回、１００　ｍの飽和ＮａＣｊ！で１回洗
浄し、Ｍｇ５Ｏ４上で乾燥してろ過し、溶媒を真空蒸発
させると８０，７ηの白い固体が得られた。最初の水層
をろ過して一晩で沈澱した白い固体゛を集めた。 これをジクロルメタンに溶解し溶媒を真空で蒸発させ乾
燥させると０．３４８９　（全収＠　０．４２９９．４
０％）の白い固体が得られた。これは８０．７ηの試料
と一緒にしてシリカゲルりロマトグラフィーにかけると
４−ブロモジフルオロメチルスルフェニル−２−クロロ
−３−シアノ−１−（２°、６゛−ジクロロ−４−トリ
フルオロメチルフェニル）−ピロール（実施例２２Ｃ）
■ｐ　１２８．３〜１３３．７℃と同定される白い固体
０、３６２　（ｊが得られる。 追加の合成例 実施例１から実施例２２までの化合物の合成に関して上
に詳述された手順あるいはここに一般的に記された他の
合成例や合成過程に従って式（Ｉ）のピロール化合物の
追加合成例（ＡＳＥ）がたくさんできた。これらの化合
物の構造、対応する融点は表３　（ＡＳＥＮ０１〜９：
式（Ｉ＞の化合物：式中Ｘ　と×３は水素又は定義どお
りの他の置換基）、表４（ＡＳＥＮｃ９２〜１９５：式
（Ｉ）の化合謔↓８２３　　　１ 物、　　　　　Ｘ　とＸ　は水素、Ｘ　と×４はクロロ
、Ｙはトリフルオロメチルと定義された他の置換基）に
示す。 ・ｕ　　　Ｍ　　　（Ｎ　　　Ｆｌ　　　ｑＦ　　　Ｌ
ｎ　　　１４）　　　ｒ’−の　　（ｈ　　　ｏ　　　
ｓａ＋　の　ｏ　Ｑ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　ｏ　Ｑ　ｏ
　ＦＩ　Ｈ偽　　Φ　　−ｒ４　　　ＰＩ　　　ｓ　　
　ｓ　　　ｓ　　　ｓ　　　ｒ４　　ＰＩ　　ＦＩ　　
ｓ　　　ｓ〜へ ：Ｉ：ＬＩ　Ｌｌ 工　（ＪＺ：ｌ：：ＺＩｌＯ工　工　工峙　　工　ｚ　
ｍ　工斉　゛と 本発明の特徴によると、節足動物（特に昆虫やクモ形類
動物）、植物線虫、蝋（ぜん）虫または原生動物のうち
の害虫を局部で制御する方法が与えられる。それは、一
般式（Ｉ）の化合物を効果量使用する局部処置（たとえ
ば、塗布または投与による方法）から成る。尚、一般式
（Ｉ）において種々の記号は前に定義した通りである。 一般式（Ｉ）の化合物は、特に獣医学や畜産学の分野で
及び節足動物、嬬虫、原生動物に対する公衆衛生の維持
に使われる。ここで、これらの動物はを椎動物（特に混
血動物−ヒトや家畜例えばウシ、ヒツジ、ヤギ、ウマ、
ブタ、家禽、イヌ、ネコ）の外部的又は内部的寄生生物
である。その例は以下の通りである。まず、Ａｃａｒｉ
ｎａ　　＜ダニ目）。それにはマダニ（ｔｉｃｋｓ）と
ダニ（ｓｉｔｅｓ）があり、マダニにはＩｘｏｄｅｓ種
、 ｊ匹」１１ｕ匹一種（例、　Ｂｏｏ　ｈｉｌｕｓ　１ｃ
ｒｏ　ｌｕｓ　）、但ｕ■ａｏｎｉｓ　）がある。例と
しては、寄生虫である線虫によって起こる胃腸管感染に
対する場合。 〔例、この場合の線虫にはｒｒ＋ｃｈｏｓｔｒｏｎｇｙ
＋＋ｄａｅ（毛様線虫科）に属するもの旧ｐｐｏｓｔｒ
ｏｎｇｙ＋ｕｓｍｏｕｂａｔａ　）　、ダニにはＤａｎ
＋ａｌｉｎｉａ種、Ｃｈｏｒ　１ｏｐｔｅｓ種、Ｄｅｍ
ｏｄｅｘ種、ＥｔｌｔｒＯＩｂｌＣ１１＋ａ種がある。 その他、Ｄｉｐｔｅｒａ　　（双翅目）　（例、　Ａｅ
ｄｅＳ種、υ籾」立免戸猥一種、ＨｔｌＳＣａ種、Ｈｙ
ｐｏｄｅｒｅ＋ａ種、Ｇａ５ｔｅｒｏ　ｈｉｌｕｓ種、
Ｓｉｍｕｌｉｕｍ種）；Ｈｅ１ｐｔｅｒａ　（半翅目）
（例、　ＴｒｉａｔＯ１ａａ種）　　：　Ｐｈｔｈｉｒ
ａｐｔｅｒ　　（例。 ＤａｒＡａｌｉｎｉａ　種、Ｌ口２りとり一種）　　：
　Ｓｉ　　ｈｏｎａ　ｔｅｒａ（ノミ目）　（例、　Ｃ
ｔｅｎＯＣｅｐｈａｌｉｄｆ！Ｓ種）；Ｄｉｃｔ　ｏｐ
ｔｅｒａ　　（例、　　Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　Ｗ、
Ｂｌａｔｆ３１１ａ種）１１ｙｍｅｎｏｐｔｅｒａ　　
　（ＩＩ！翅目）　（例、　Ｎｏｎｏｍｏｒｉｕｍｔｌ
　１ｅｎｏｌｅｐｉｓ　ｎａｎａがある〕；以下に示す
寄生虫によって起こる原生動物疾患の制御と処置の場合
。６例、Ｅｒｅｒｉａ種（Ｅｉｍｅｒｉａ　ｔｅｎｅ＋
＋ａ　。 Ｌｅｉｓｈａｍａｎｉａ種、Ｐｌａｓｍｏｄｉｕｍ種、
Ｂａｂｅｓｉａ種、■ｒｉｃｈｏｍｏｎａｄｉｄａｃ　
種、旧ｓｔｏ＋１ｏｎａｓ種、Ｇｉａｒｄｉａ　＄！ｉ
、　ｕ囚比オ臣１種、ＥｎｔａｌＯＯｂａｈｔｓｔｏ＋
ｙｔ＋ｃａ　、　Ｔｈｅｉｌｅｒｉａ　＠　）　：貯蔵
産物（例。 穀物や小麦粉を含む穀類、落花生、動物飼料、材木、カ
ーベラ１〜や織物などの家財）を第足動物〔とりわけ、
ゾウムシを含む甲虫、ガ、ダニ−たとえば組肚旦口種（
小麦粉ガ）、ＡｎｔｈｒｅｎＵＳ種（カーペット甲虫）
　、ＴｒｉｂＱＩｉｌｊ１種（小麦粉甲虫〉、扛胆肚ユ
胚種（コクゾウムシ）、Ａｃａｒｕｓ種（ダニ）〕の攻
撃から保護する場合や侵入された家屋と工場におけるア
ブラムシ、アリ、シロアリやそれに類似した節足動物の
うちの害虫のυｊｌＩｌ、及び水路、井戸、貯水池、あ
るいはその他の流水かたまり水の中の蚊の幼虫を制御す
る場合；シロアリ（例、　Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅ
ｓ種、１１８ｔｅｒＯｔｅｒｌｌｅｓ種、Ｃｏ　ｔＯｔ
ｅｒｌｅｓ一種）による建物への攻撃を予防する際の基
礎、構造、土壌の処理に対して使用可能である；農業に
おいては、Ｌｅｐｉｄｏｐｔｅｒａ　　（［１１１１目
）　（チョウヤか）ノ成虫、幼虫、卵に対して使用可能
である。尚、ＬｅｐｉｄＯｐｔｅｒａの例としては、Ｈ
ｅｌｉｏｔｈｉｓ種（例。 １１ｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ　　（タバ
コバットワーム）、（エジプトコツトンワーム）　、Ｓ
、　ｅｒｉｄａｎｉａ　　（サザンアワヨトウ）　、Ｈ
ａｓｅｓｔｒａ　ｃｏｎｆｉｏｕｒａｔａ　（パーサア
ワヨトウ）　）　：　Ｅａｒｉａｓ種〔例、　Ｅ、　１
ｎｓｕｌａｎａ（エジプトワタキバガ）〕、江■江匹皿
Ｕ種〔例。 Ｐｅｃｔｉｎｏ　ｈｏｒａ　ａｏｓｓ　　ｉｅｌ！ａ（
ワタキバガ）〕、０ｓｔｒｔｎｉａ種〔例、　０．　ｎ
ｕｂｉｌａｌｉｓ　（Ｅ　−０ツバアワツメイガ）　、
Ｔｒｌｃｈｏ　Ｉｕｓｉａｎｉ　（キャベツシャクトリ
ムシ）　）　、Ｐｉｅｒｉｓ種（アオムシ）、匡吐■肘
種（アワヨトウ）　、ＡＱｒＯｔｌＳとＡＩＩａｔｈ１
３Ｓ種（ネキリムシ）　、１４ｉｓｅａｎａ種（ボリナ
ガ）　、ｃｈｉｌｏ種（ライスステム穿孔虫）、ｇ一種
とｏ＋ａｔｒａｅａ種（サトウキビ穿孔虫とコメ穿孔虫
）、 Ｓ　ａｒ　ａｎｏｔｈｔｓ　　Ｎ１ｅｒｉａｎａブドウ
の実のガ）、ｃｙｄ＋ａ　　０ＩＯｎ＋３１１８　　（
シンクイガ）　、ＡｒＣｈｉｌ）３種（果樹トートリッ
クスガ）　、Ｐｌｔｌｔｅｌｌａ江胆扛虹口（コナガ）
がある：また、以下に示す様なＣｏ１ｅｏｐｔｅｒａ　
（鞘翅目）（甲虫）の成虫や幼虫に対しても使用可能で
ある。即ち、ＨｙｐＯｔｈｅｎｅｆｆｉｕＳ」Ｕ且Ｌ（
コーヒーの実の穿孔虫）、町１」１Ｌ県リー種（キクイ
ムシ）、＾ｎｔｈｏｎｏｍｕｓ　ａｒａｎｄｉｓ　（メ
キシコーワタノミゾウムシ）　、Ａｃａｌｙｍｍａ種（
ウリハムシ）　、Ｌｃｖａ種、υ１は独互明種、Ｌ１３
Ｄ目ｎｏｔａｒｓａｄｅｃｅｍｌｌｎｅａｔａ　（］　
Ｏラドボテドビートル）、［１ｉａｂｒｏｔｉｃａ種（
トウモロコシ根負い線虫）、Ｇｏｎｏｃｅｐｈａｌｕｓ
種（コメツキムシモドキの幼虫）、＾ｇｒｉｏｔｅｓ種
（コメツキムシの幼虫）、ＤｅｒｌＯＩｅｌ）ｉｄａと
Ｈｅｔｅｒｏｎ　ｃｈｕｓ種（シロジムシ）、Ｐｈａｅ
ｄｏｎ　ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ　　（？スタードビー
トル）、Ｌｉ５ｓｏｒｈｏ　ｔｒｕｓ　ｏｒ　ｚｏ　ｈ
ｉｌｕｓ　（）メミズゾウムシ）　、Ｈｅｌｉｇｅｔｈ
ｅｓ種（、ｊｅ　−Ｌ／　ンｔ：’　−ト）Ｌｔ　）、
Ｃｅｕｔｏｒｈ　ｎｃｈｕｓ種、Ｒｈｙｎｃｈｏｐｈｏ
ｒｕｓとＣ０３ＩＩＯｐＯ１ｉｔｅ３種（ネゾウムシ）
である；さらに、１１ｅｌＷｉｌ）ｔｅ！ｒａ　　（半
翅目）〔例２組旦月種、Ｂｅｍｌｓｉａ種、Ｔｒｉａｌ
ｅｕｒｏｄｅｓ種、ＡｐｈｉＳ種、Ｈｙｚｕｓ種、Ｈｅ
ｇｏｕｒａ　ｖｉｃｉａｅ、　Ｐｈｙｌｌｏｘｅｒａ種
、＾ｄｃ１ｇｅｓ種、Ｐｈｏｒｏｄｏｎ　ｈｕｌｕｌｉ
（ポップダムソン＝スモモアリマキ）　、Ａｅｎｅｏｌ
ａｍｉａ種、Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ種（コメヨコバイ
）　、Ｅｌｌ）ＯａＳＣａ種、Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ
種、Ｐｅｒｋｉｎｓｉｅｌｌａ種、ＬＬＬＵ」」１種、
Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ種（レッドスケール＞　、ｃｏｃ
ｃｕｓ種、Ｐｓｅｕｃｏｃｃｕｓ種、ｔｌｅｌｏｐｅ１
℃ｉｓ種（モスキードバグ）、（Ｙｌ」一種、口ｙｓｄ
ｅｒｃｕｓ　　種　、　ｑ３Ｎ３巨り二色ユ見声種　、
　ＮｅＺａｒａ種　〕　、Ｈｙｉｅｎｏｐｔｅｒａ　　
（膜翅目）　（例、　Ａｔｈａｌｉａ種やＣｅｐｈｕＳ
種（ハバナ）、虹υ種（ハキリアリ）〕：Ｄｉｐｔｅｒ
ａ　　（双翅目）　Ｃ例、　ＨｙｌｅＩｌｌｙｉａ種（
ネバエ）、桂ｌム胚ｎ種と弦」皿■種（シ１−トフライ
）、７種（ハモグリムシ）　、Ｃｅｒａｔｉｔｉｓ種（
ミバエ）　；　Ｔｈｙｓａｎｏｐｔｅｒａ　（膜翅目）
（例。 Ｔｈｒｉｐｓｔａｂａｃｉ）　：　０ｒｔｈｏｐｔｅｒ
ａ　（直翅目）〔例。 ｔ、ｏｃｕｓｔａと５ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ種（バッ
タ）およびコオロギ（例、　Ｇｒｙｌｌｕｓ　１１　、
　Ａｃｈｅｔａ種）；Ｃ０１ｌＱＩｂＯ１ａ　（粘管目
）　〔例、　５ｌｉｎｔｈｕｒＵＳ種、並■旦ｕｒｕｓ
種（トビムシ）　）　、ｌ５ｏｐｔｅｒａ　（等翅目〉
（例、　０ｄｏｎｔｏｔｅｒｉｅｓ種（シロアリ））、
Ｄｅｒｌａｐｔｅｒａ　（膜翅目）　〔例、　Ｆｏｒｆ
ｉｃｕｌａ種（ハサミムシ）〕や＾ｃａｒｉ　　（ダニ
）（例、　Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ種；担岨■助」種や
１コ旦坦ロ一種（クモダニ）、１コ」１焦かり一種（コ
ブダニ）、 Ｐａｌ　ｈａＱＯｔａｒｓＯｎｅｌｕｓ種；　ａｌａｎ
ｉｕｌｕｓ　Ｉ！　（ヤスデ）　、５Ｃｕｔｉ＜１ｅｒ
ｅｌｌａ種（５ＶＩＩ）ｈｉｌｉｄｓ）、０ｎｉｓｃｕ
ｓ　ｌ　（キジラミ）や江」射程（甲殻綱）〕のような
農業上重要な他の節足動物；直接かまたは植物のバクテ
リア性、ウィルス性、マイコブラスマ性、真菌類性疾患
を蔓延させることによって農業、林業、園芸に重要な植
物や木々を攻撃する線虫、ネコブ線虫〔例、　Ｈｅ１Ｏ
＋ｄＯ（ｌＶｎｅ種（たとえばＨ，ｉｎｃｏｇｎｉｔａ
）　：胞状線虫〔例、　Ｇｌｏｂｏｄｅｒａ種（たとえ
ばＧ、　ｒｏｓｔｏｃｈｉｅｎｓｉｓ）　）　；Ｈｅｔ
ｅｉｒＯｄｅｒａ種（例、　１１．　ａｖｅｎａｅ　；
Ｒａｄｏ　ｈｏｌｕｓ種（例、　Ｒ，５１ｍ１ｌｉｓ）
　；病巣線虫〔例。 Ｐｒａｔ　１ｅｎｃｈｕｓｌ　（たとえばＰ、　ｐｒａ
ｔｅｎｓｉｓ）　）　；Ｂｅｌｏｎｏｌａｉｍｕｓ種（
例、　Ｂ、　ｇｒａｃｉｌｉｓ　）　；焦り］１！ユリ
リ」−Ｗｅ　（例、　Ｒ，ｒｕｂｕｓｔｕｓ　）　；Ｃ
ｒｌＣＯｎｅｌＩＯｌｄｅＳ種（例、　Ｃ，５１ｍ１ｌ
ｉｓ）　；Ｔｒｉｃｈｏｄｏｒｕｓ　　１１　　（例−
Ｔ　　ｎｒｔｍｉｔｉｖｕｑ　　）　・　ｂＴ１ｍ虫〔
例、Ｌｕゆ１１４１２種（たとえばＸ、　　ｄｉｖｅｒ
ｓｉｃａｕｄａｔｕｍ）　、Ｌｏｎｇｉｄｏｒｕｓ種（
例。 Ｌ、　ｅｌｏｎｇａｔｕｓ）　；　ｌ１ｏｐｌｏｌａｉ
ａ＋ｕｓ種（例。 旧ｃｏｒｏｎａｔｕｓ）　；　Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉ
ｄｅｓ種（例。 Ａ、ｒｉｔＺｅｍａ−ｂＯ３ｉ、　Ａ、　ｂｃｓｓｅｙ
ｉ）　）　；茎や球根線虫（例、虹口ｙ１互１リリ」一
種（たとえばｐ））に使用可能である。 発明の化合物で制御できるさらに詳しい害虫が含まれて
いる。即ち、ｌ５ｏｐｏｄａの目からはたとえば０ｎｉ
ＳｅＬＩＳ　ａｓｅｌｌｕｓ　。 ＾ｒｍａｄｉｌｌｉｄｉｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　　Ｐｏ
ｒｃｅｌｌｉｏ　５ｃａｂｅｒ。 Ｄｉｐｌｏｐｏｄａ　　（倍脚綱）の目からはたとえば
Ｂｌａｎｉｕｌｕｓ　　ｕｔｔｕｌａｔｕｓ、Ｃｈｉｌ
ｏｐｏｄａ　　（唇脚綱）の目からはたとえばＧｅＯｈ
ｉｌｕｓ　ｃａｒｐｏｐｈａｇｕｓと釣畦」肛虹…■。 Ｓｙｍｐｈｙｌａの目からはたとえば５ｃｕｔｉ　ｅｒ
ｅｌｌａ　ｉｎ＋ｍａｃｕｌａｔａ　　、　Ｔｈｙｓａ
ｎｕｒａ　　（の目からはたとえばＬｅｐｉｓｓａ　５
ａｃｃｈａｒｔａｎ。 シミ綱） ＣｏｌｌｅＩＩｌｂｏｌａ　（粘管目）の目からはＯｎ
　ｃｈｉｕｒｕｓ　ａｒｍａｔｕｓｏｏｒｔｈｏｐｔｅ
ｒａの目からはＡＣｈＯｔａ　ｄｏｌｌｅｓｔｉｃｕｓ
　、　ａｒｙ＋＋ｏｔａ＋ｐａ種、ｔｏｃｕｓｔａ１對
１すＬ印 １ｉｇｒａｔｏｒｉｏｉｄｅｓ１　Ｈｅ１ａｎＯｐｌＬ
ＩＳ　　ｄｔｒｒｅｒｅｎｔｔａ＋ｔｓ　　。 ５ｃｈｉｓｔｏｃｅｒｃａ　ｇｒｅ　ａｒｉａ　、　Ｄ
ｅｒｍａｐｔｅｒａ　（膜翅目）の目からはＦｏｒｆｉ
ｃｕｌａ　ａｕｒｉｃｕｌａｒｉａ　、　ｌ５ｏｐｔｅ
ｒａ（等翅目）の目からはＲｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅ
ｓｌ　。 ＡｎＯＤＩｕｒａ　（シラミ目）の目からはｐＶａＳｔ
ａｔｒｉＸ、　ｐｅｍｐｈ＋ｇｕｓ種、ＰｅｄｉＣｕｌ
ｌＪＳ　ｈＵＩＩａｎＬｌｓ組」肛且、ＨａｅｌａｔＯ
ＤｉｎｕＳ種やＬｉｎｏｇｎａｔｈｕｓ種。 Ｈａ　ｌ　ｌｏｐｈａｇａの目からはＴｒｉｃｈｏｄｅ
ｃｔｅｓ種、ＤａＩａ　ｌ　ｔ　ｎｅａ種。Ｔｈｙｓａ
ｎｏｐｔｅｒａ　（膜翅目）の目からはＨｅｒｃｉｎｏ
ｔｈｒｉｐｓ　ｆｅｌＯｒａｌｉｓとＴｈｒｌ　Ｓ　ｔ
ａｂａｃ＋Ｈｅｔｅｒ０１）ｔｅｒａ　　（膜翅目）の
目からはＥｕｒｙｇａｓｔｅｒ種、Ｄｙ５ｄｅｒｃｕｓ
　　ｉｎｔｅｒｍｅｄｉｕｓ　　、　　Ｐｉｅｓｍａ　
　ｕａｄｒａｔａＴｒｉａｔｏｓａ種。Ｃｏ１ｅｏｐｔ
ｅｒａ　（鞘翅目）の目からはＶａｒｉＶｅＳｔｉＳ１
Ａｔｏｍａｒｉａ種、ｏｒｙｚａｅｐｈｉＩｕｓｓｕｒ
ｉｎａｍｃｎｓｉｓ、＾ｎｔｈｏｎｏｌｕｓ種、５ｉｔ
ｏｐｈｉｌｕｓ種、＾ｎｔｈｒｅｎｕｓ　＠ｉ　、　Ａ
ｔｔａｇｅｎｕｓ　１ｓ、　Ｌｙｃｔｕｓ種、Ｈａｌｉ
　ｅｔｈｅｓ　ａｅｎｅｕｓ　、　Ｐｔｌｎｕｓ種、ｘ
ｔｐｔｕｓｈｏｌｏｌｅｕｃｒｕｓ　　、　Ｇｉｂｂｉ
ｕｍ　ｐｓｙｌｌｏｉｄｅｓ。 Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ種　Ｔｅｎｅｂｒｉｏ　ｌ０１ｉｔ
Ｏｒ、Ａｇｒｉｏｔｅｓｌ　。 Ｃｏｎｏｄｅｒｕｓ　　ｆ４．　　Ｈｅ１ｏｌｏｎｔｈ
ａ　　ｇ＋ｅｌｏｌｏｎｔｈａ　　。 ＡｌｐｈｉｌｌａｌｌＯｎ　５ＯＩＳｔｉｔｉａｌ＋Ｓ
とり上限ｂ±■ｚｅａｌａｎｄｉｃａｌｌＨｙｍｅｎｏ
ｐｔｅｒａ　　（膜翅目）の目からはたとえばＤｉｐｒ
ｉｏｎ　１１１１０ｐｌＯｃａｌｌ）８種、Ｌａ５ｉｕ
ｓ種、ＨＯｎＯＩＯｒｉｕｆｆｌ　ｐｈａｒａｏｎｉｓ
とｖａｓｐａ種。 Ｄｉｐｔｅｒａ　　（双翅目）の目からはたとえばＡｅ
ｄｅＳ種、Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　＠　、　Ｃｕｌｅｘ種
、Ｄｒｏｓｏｐｈｉｌａ　１ｅｌａｎＯ（ｌａｓｔｅｒ
　１ＨＩＪＳＣａ種、Ｆａｎｎｉａ種、Ｃａ１ｌｉ　ｈ
ｏｒａ　ｅｒ　ｔｈｒｏｃｅ　ｈａｌａ　。 ＬｕＣ１１ｉａ　種、Ｃｈｒｙｓｏｍｙｉａ種、Ｃｕｔ
ｅｒｅｂｒａ種、Ｇａ５ｔｒｏｐｈｉ　ｌｕｓ種、ｎｙ
ｐｐｏｂｏｓｃａ種、５ｔｏｓｏｘｙｓ種、ｏｅｓｔｒ
ｕｓ種、ｔｌ　ｙ　ｏ　ｏ　ｄ　ｅ　ｒｔａ　８種、Ｔ
ａｂａｎｕｓ種、Ｔａｎｎｌａ種、Ｂｉｂ１ｏ　ｈｏｒ
ｔｕｌａｎＬＩｓ、　０ｓｃｉｎｅｌｌａ凹、Ｐｈｏｒ
ｂｉａ　＠　、　Ｐｅｇｏｍｙｉａ　ｈｙｏｓｃ　ａｎ
ｉらはたとえばＸｅｎｏ　ｓ　ｌｌａ　ｃｈｅｏ　ｉｓ
とｃｅｒａｔｏｐｈｙ＋　Ｉｕｓ種。Ａｒａｃｈｎｉｄ
ａ　　（クモ形綱）の目からはたとえば５ｃｏｒｐｉｏ
　ＩａｕｒｔｌＳとＬａｔｒｏｄｅｃｔｕｓ　ｍａｃｔ
ａｎｓ　０１１ｏｍｏｐｔｅｒａ　　（同翅目）の目か
らはたとえばＡｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ
　１Ｂｕｐａｌｕｓ　　１ｎｉａｒｉｕｓ　　Ｓ　Ｃｈ
ｅｉｍａｔｏｂｉａ　　ｂｒｕＩ！１ａｔａ　　。 ｃｈｒｙｓｏｒｒｈｏｅａ、ｔｙｉａｎｔｒ＋ａ　Ｉ、
Ｂｕｃｃｕｌａｔｒｉｘｔｈｕｒｂｅｒｉｅｌｌａ、Ｐ
ｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　　ｃｉｔｒｅｌｌａ。 Ａｇｒｏｔｉｓ　ｇ、Ｅｕｘｏａ　秒、Ｆｅｌｔｉａ種
、Ｅａｒｉａｓｉｎｓｕｌａｎａ、　Ｈｅｌｉｏｔｈｉ
ｓ種、Ｌａ１）ｈＶ（ｌｌａ　１３ＸｉｏｌＪａ　。 ａｒｕｎｄｉｎｉｓ　、　Ｈａｃｒｏｓｉｐｈｕｓ　ａ
ｖｅｎａｅ、　Ｈｙｚｕｓ　ｔｉ、Ｐｈｏｒｏｄｏｎ　
ｈｕ＊ｕｌｉ　　、Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　　ａ
ｄｉＥｌｐＯａＳＣａ種、Ｅｕ５ＣｅｌｉＳ　ｂｉｌｏ
ｂａｔｕｓ、　）ｌｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘＰｉｅｒｉｓ
種、Ｃｈｉｌｏ種、Ｐ　ｒａｕｓｔａ　ｎｕｂｉｌａｌ
ｉｓＰｓｅｕｄＯＣＯＣＣｕ３種とＰｓｙｌｌａ種。Ｌ
ｅｔ）ｉｄＯＤｔｅｒａ（鱗翅目）の目からはたとえば
Ｐｅｃｔｉｎｏｐｈｏｒａ　ｇｏｓｓｙｐｉｅｌｌａ。 Ｈｏｍｏｎａ　Ｉｌａ　ｎａｎｉｍｅとＴｏｒｔｉｘ　
ｖｉｒｉｄａｎａ　。 また、発明は節足動物あるいは植物線虫害虫を制御する
方法を提供する。この方法は一般式（Ｉ）の化合物の効
果的な量の植物又は培地（ここでそれらが成長する）へ
の適用からなる。 一般的には活性化合物を節足動物や線虫り制御性化合物
の約０．００５　Ｋ９から約１５Ｎ＃の割合（好ましく
は０．０２に９　／　ｈａ〜２に９　／　ｈａ　）で制
御されることになる。理想的条件下では制御される害虫
によってさらに低い割合で十分保護されるだろう。他方
、反対の気象条件、害虫の耐性、他の要因からさらに高
比率で活性成分を使用することが必要となるかもしれな
い。葉の適用ではｏ、ｏｉ＊ｇ、”ｈａから　１ｋｇ／
ｈａの割合で使用可能である。最適割合は、侵入された
植物のタイプや成長段階、列間隔やまた適用方法による
と同様に制御される害虫のタイプにも通常依存する。 害虫が土壌生来（ｓｏｉｌ−ｂｏｒｎｅ）の時、活性化
合物を含むフオーミュレーションを何か便利な方法で処
理される場所全域にわたって均一に散布する。 必要ならば、一般的に野原が作物が生えている地域に対
して又は攻撃から保護される種か植物にきわめて近接し
て適用可能である。活性成分は、水でその地域を噴霧す
ることによって土壌中に洗い落とすか降雨の自然作用の
ままにすることもできる。必要ならば、適用中又は適用
後、フオーミュレーションは土壌中に機械的に（例、す
いたり（ｌｌＩＶｎｇ）あるいは耕したり（ｄ　ｉ　ｓ
ｋ　ｉ　ｎｇ）することによって〕散布できる。植え付
は萌、植え付は時、植え付は後に適用できる。ただし、
発芽しはじめる前または発芽後は除く。 一般式（Ｉ）の化合物は、そこで述べたそれらの線虫を
制御する為に個体又は液体組成物中上として土壌に適用
できるが、植物の空気の部分を攻撃するそれらの線虫を
制御する為には主として葉にも適用できる（たとえば、
上でリストアツブした＾ｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ種
と旧ｔｙｌｅｎｃｈＵｓ種である）。 一般式（Ｉ）の化合物は、適用点から離れた植物部位で
生長する害虫を制御する際に価値がある（たとえば、葉
で生長している昆虫は根に適用した主題の化合物によっ
て殺される）。さらに、その化合物は抗飼養または駆散
効果によって植物への攻撃を減らす。 一般式（Ｉ）の化合物は以下のものの保護に特に価値が
ある。即ち、野原、まぐさ、農園、温室、果ｓＩ園、ぶ
どう畑の作物、および観賞植物や農園・森の木々である
。たとえば、穀類（例、トウモロコシ、小麦、米、サト
ウモロコシ）、綿、タバコ、野菜、サラダ（例、豆、菜
類、ウリ、レタス、タマネギ、トマト、コシヨウ）、畑
の作物（例。 ジャガイモ、テンサイ、落花生、大豆、なたね油のセイ
ヨウアブラナ）、サトウキビ、牧草地やまぐさ（例、ト
ウモロコシ、サトウモロコシ、ムラサキウマゴヤシ＞、
Ｉ！！［（例、紅茶、コーヒーココア、バナナ、ヤシ油
、ココナツツ、ゴム１．スパイス）、果樹園や木立ち（
例、果物の内果皮や神、かんきつ類の植物、キウィフル
ーツ、アボガド、マンゴ、オリーヴ、クルジ）、ぶどう
畑、観賞植物、温室内や庭・公園内の花・野菜・低木、
森・農園・養樹場の木立ち（落葉樹と常緑樹の両方）で
ある。 それらはまた、ハバチ（例、　ｕｒｏｃｅｒｕｓ）ある
いは甲虫（例、　５ｃｏｌｙＮｄｓ、ｐｌａｔｙｐｏｄ
ｉｄｓ、１ｙｃｔｉｄｓ。 ｂｏｓｔｒｙｃｈｉｄｓ、ｃｅｒａｍｂｙｃｉｄｓ、ａ
ｎｏｂｉｉｄｓ）あるいはシロアリ（例、　Ｒｅｔｉｃ
ｕｌ＋ｔｅｒｌｅＳ種、ｕｅｔｅｒｏｔｅｒａ＋ｅｓ種
、ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ種）による攻撃から樹木（立
ったままの、切り倒された、改造された、貯蔵された、
あるいは建築物のもの）を保護するのに価値がある。 それらは、そのままであろうと粉砕されようと生産物に
混ぜ合わされようと貯蔵生産物（例、穀類、果物、木の
実、スパイス、タバコ）をガ、甲虫、ダニ、コクゾウム
シ（ｓ；ｔｏｐｈ＋＋ｕｓ　ｇｒａｎａｒｉｕｓ）の攻
撃から保護する際に適用される。また、自然のままある
いは変形して（例、カーペット又は織物）貯蔵された動
物生産物（例、皮）、毛、ウール、レザー）もガや甲虫
の攻撃から保護される。 さらに貯蔵された肉や魚も甲虫、ダニ、ハエの攻撃から
保護される。 一般式（Ｉ）の化合物は、ヒトや家畜において有害であ
ったり病気を蔓延させたり病気のベクター（病毒運搬昆
虫）として働く節足動物・蝮虫・原生動物の制御に特に
価値があるだろう。即ち、例として上文で名を挙げたも
の、特にマダニ、ダニ、シラミ、ノミ、小虫（−ｉｄｇ
ｅｓ）　、パイティング（ｂｉｔｉｎｇ）、ニューサン
ス（ｎｕｉｓａｎｃｅ）　、ハエウジ病のハエ（ｍｙｉ
ａｓｉｓ　ｆｌｉｅｓ）の制御に価値がある。 一般式（Ｉ）の化合物は、宿主の家畜の内側に存在した
りあるいは皮フの中か上で生長したりあるいは動物の血
液を吸う節足動物・蝋虫・原生動物を制御する際に有用
である。それは、それらを経口的、非経口的、経皮的、
局所的に投与する目的の為である。コクシジウム症（Ｅ
ｉｓｅｒｉａ　Ｉの原生動物の寄生虫が感染することに
よって起こる病気）は、家畜や鳥（特にきびしい条件下
で飼養されたり保たれたもの）において経済損失の重要
な潜在゛的原囚である。たとえば、ウシ、ヒツジ、ブタ
、ウサギはこの病気に冒されるが、家禽（特にニワトリ
）には特に重要である。 一般的に家禽の病気は、汚染されたわら又は地面に降り
て感染生物を拾い上げる鳥、あるいは食物・飲料水を経
由して広がる。その病気は、出血、寵腸での血液の蓄積
、糞への血液経過、虚弱、消化障害によって証明される
。しばしば、病気は動物の死という形で終わるが、ひど
い感染の中で生き残った家禽は感染の結果として市場価
値がかなり減ってしまった。 家禽の餌との組合せによって一般式（Ｉ）の化合物の少
幻投与は好都合にもコクシジウム症を予防するか出現率
を大きく減少させるのに効果的であろう。この化合物は
、古謁形成（Ｅ、　ｔｅｎｅｌ　Ｉａによって起こる）
や腸管形成（主としてＥ、　ａｃｅｒｖｕｌｉｎａ　、
　Ｅ、　ｂｒｕｎｅｔＮ　、　Ｅ、　ｍａｘｉｍａ　。 Ｅ、　ｎｅｃａｔｒ＋ｘによって起こる）の両方に対し
て効果的である。 また、一般式（Ｉ）の化合物は生成されたものの数と芽
胞形成の両方かどちらか一方をかなり減らすことによっ
て卵母ｌｌ１１１１に阻害効果を及ぼすだろう。 ヒトや動物への局所的適用、および貯蔵生産物・家財・
所有地・一般環境の場所の保護における局所的適用につ
いて不文で述べる組成物は、大概、生育する作物・作物
生育場所への適用の為および種の肥料（Ｓｅｅｄ　ｄｒ
ｅｓｓｉｎ＋１＞として選択的に使えるだろう。一般式
（Ｉ）の化合物を適用する適当な手段には以下のものが
ある。即ち、節足動物・嬬虫・原生動物によって感染し
たか感染する危険のあるヒト又は動物への適用。その方
法としては、組成物の非経口的・経口的又は局所的適用
による（尚、活性成分は、節足動物・嬬虫・原生動物に
対して直接作用又は期間中延長された作用を示す）。例
としては、飼料への取り込み、適当な経口摂取可能な製
薬学的フオーミュレーシコン、食用餌、ツルトリック（
ｓａｉｔｌｉｃｋｓ　＠耕用の動物がなめに行く大きな
塩のかたまり）、規定量補給、多量注入フォーミュレー
シ３ン（ｐｏｕｒ−ｏｎｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ）、噴
霧、体温、ひと浴び（ｄｉｐｓ）、シャワー、噴射、ち
り、グリース、シャンプークリーム、ワックス塗布（ｗ
ａｘ−ｓｍｅａｒｓ）　、家畜自動処理システムがある
；大抵は環境への適用、あるいは害虫が潜伏する特殊な
場所（貯蔵生産物、材木、家財、家屋、工場）への適用
。その方法としては、噴霧、霧、ちり、煙、ワックス塗
布、ラッカー、顆粒や餌として、さらに水路、井戸、貯
水池、その他の流動水かたまり水への少量の飼料（ｔｒ
ｌｃｋｌｅｒｅｅｄｓ）の中である二ｌ！便中で生育す
るハエの幼虫を制御する為に飼料中で家畜に適用：菓の
噴霧、ちり、顆粒、霧、泡として生育する作物に適用二
また、液体飲薬、ちり、顆粒、煙、泡による土壌や根処
理の様に微細に分割されカブレルに包まれた一般式（Ｉ
）の化合物の懸濁液として適用；さらに、液体スラリー
としてちりによる種の肥料（ｓｅｅｄ　ｄｒｅｓｓｉｎ
ｇ）として適用。 一般式（Ｉ＞の化合物は、を椎動物への内部又は外部投
与に対して、あるいは何れかの家屋又は屋内か戸外で節
足動物を制御する為の適用にふされしい習熟されたある
タイプの組成物において節足動物・嬬虫・原生動物を制
御する為に適用される。尚、それは、予定された使用に
対して適当な１種以上の融和可能な希釈剤又は補助薬に
関連して一般式（Ｉ）の化合物を少なくとも１種類活性
成分として含む。そのような組成物はすべて当業者に公
知の任意の方法で調製され得る。 を椎動物又はヒトへの投与に適する組成物には、経口、
非経口、経皮的（例、多量注入）又は局所的投与に適す
る調剤がある。 経口投与の為の組成物は、製薬学的に許容可能なキャリ
ヤ又はコーティング（剤皮）と共に一般式（Ｉ）の化合
物を１種以上含むものであり、たとえば、錠剤・丸薬・
カプセル・ペースト・ゲル・水薬・薬用飼料・薬用飲料
水・薬用用定食補給・徐放性丸薬又は徐放性デバイス（
胃腸管内で保持される様に意図した）が含まれる。これ
らのどれでも、マイクロカプセル内に含まれている又は
酸に不安定かアルカリに不安定か又はその他の製薬学的
に許容可能な腸のコーティングを使ってコートしである
活性成分を取り込む可能性がある。 また薬用規定量・飲料水あるいは動物が消費する為の他
の材料を調製する時に使う本発明化合物を含むフィード
プレミックス（ｒｅｅｄｐｒｅＪと濃縮物も使われる。 非経口投与の為の組成物には、ある適当で製薬学的に許
容可能な媒介物における溶液、乳剤◆懸濁液や長期閤活
性成分を遊離する様にくふうされた固体か半固体の皮下
移植物又はベレットがある。 そしてこれ等は、当業者に公知の適当な方法で調製され
殺菌される。 経皮的および局所的投与の為の組成物には、噴霧、ちり
、体温、ひと浴び（ｄｉｐｓ）　、シャワー噴射、グリ
ース、シャンプー、クリーム、ワックス塗布、あるいは
、多量注入用の調製物と装置（例１局所的又は全身的な
節足動物制御を与える様な方法で外部的に動物に付着さ
せる耳札）がある。 節足動物制御に適する固体か液体の餌には、般式（Ｉ）
の化合物が１種以上含まれ、節足動物による消費を誘う
食物か何か他の物質を含むキャリアあるいは希釈剤も含
まれる。実際に農業で使用する場合、発明による化合物
はめったに単体では使わない。最も頻繁にはこれらの化
合物が組成物の要素となる。これらの化合物は、殺虫剤
として使用できるが、活性成分として前で述べた発明に
よる化合物を含んでいる。尚、それは農業的に許容可能
な固体又は液体キャリアと、同じく農業的に許容可能な
界面活性剤を組合せている。不活性な通常のキャリアと
通常の界面活性剤が特に使用できる。これらの組成物は
本発明の一部である。 これらの組成物には、以下に示す様なあらゆる他成分を
含んでいてもよく、他の既知の活性成分（殺虫剤特性（
特に殺虫薬又は防カビ薬）あるいは植物の成長調節特性
をもつもの〕も同様に含んでいてもよい。他成分の例と
しては、保護コロイド、接着剤、シックナー　チキント
ロビー剤、浸透剤、スプレーオイル（特にダニ駆除剤使
用の為）、安定剤、防腐剤（特にカビ防腐剤）、金属イ
オン封鎖剤、その他のものである。より一般的には本発
明で使用する化合物は、フオーミュレーションの通常の
技術に一致する固体か液体添加物のすべてと結合し得る
。 本発明で用いる化合物の使用量は、広ｆＩＡ囲に変える
ことができ、特に排除する害虫の性質やこれらの害虫を
用いた通常の作物侵入程度に依存する。 一般に本発明の組成物は、通常、本発明の１種以上の活
性成分約０．０５〜９５％（重量で）、１種以上の固体
か液体キャリア約１〜９５％を含み、ｌ意には１種以上
の界面活性剤約０．１〜５０％も含む。 すでに述べた事に一致して発明で使用する化合物は一般
にキャリアと合せられ、随意に界面活性剤と合せられる
。 本記述において用詔“キャリア”は有機か無機成分、天
然か合成成分を示す。活性成分はこれと合せられ、植物
・種・土壌への適用を容易にする。 従ってこのキャリアは一般に不活性であり、農業上（特
に処理される植物には）許容可能でなければならない。 キャリアは固体であり、それには次のものがある。即ち
、陶土、天然又は合成珪酸塩、シリカ、樹脂、ワックス
、固形肥ｎ＜例、アンモニウム塩）、粉にした天然鉱物
（例、カオリン、陶土、タルク、白亜、石英、アタパル
ジャイト、モンモリロ石、ベントナイト、珪藻土）、粉
にした合成材料〔例、シリカ、アルミナ、珪酸塩（特に
珪酸アルミニウムか珪酸マグネシウム）〕である。顆粒
に対する固体キャリアとして適当なものを次に示す。即
ち、粉砕し分画した天然岩（例。 方解石、大理石、軽石、海泡石、苦灰石）であり、同様
に無機および有機粉の合成顆粒や有機材料の顆粒（例、
おがくず、ココナツツの外皮、トウモロコシの穂軸、タ
バコの茎；珪藻土、トウモロコシの皮、リン酸トリカル
シウム、粉末コルク、吸収性カーボンブラック、水溶性
ポリマー、樹脂、ワックス、固形肥料）も適当である。 さらに必要ならば、その様な固体組成物は１種以上の融
和可能な湿潤剤、分散剤、乳化剤、着色剤（尚、固体の
時これらは希釈剤としても役立つ）を含む。キャリアは
また液体であってもよい。それはアルコール（特にブタ
ノールとグリコール）であり冑、以下のものも同様に可
能である。即ち、エーテル又はエステル（特に酢酸メチ
ルグリコール）二ケトン（特にアセトン、シフ０ヘキサ
ノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
イソホロン二石油画分；パラフィン系炭化水素又は芳香
族炭化水素（特にキシレン、アルキルナフタレン、石油
画分、鉱物油、植物油）；脂肪族の塩素化された炭化水
素（特にトリクロロエタン、塩化メチレン）、芳香族の
塩素化された炭化水′ｆ＃（特にクロロベンゼン）：水
溶性又は強い極性溶媒（例。 ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフオキシド、Ｎ−
メチルピロリドン）並びに水；液化ガスやそれに類似す
るもの、さらにはそれらの混合物である。 界面活性剤は、イオンタイプか非イオンタイプの乳化剤
、分散剤、湿潤剤、あるいはそのような界面活性剤の混
合物である。それには以下に示す様なものがある。たと
えば、ポリアクリル酸の塩、リグノスルホン酸の塩、フ
ェノールスルホン酸またはナフタレンスルホン酸の塩、
脂肪アルコールか脂肪酸か脂肪エステルか脂肪アミンと
酸化エチレンの縮重合物、置換フェノール（特にアルキ
ルフェノール、アリルフェノール）、スルフオコハク酸
エステルの塩、タウリン誘導体（特にアルキルタウレー
ト）、アルコールのリン酸エステルまたは酸化エチレン
とフェノールの縮重合物のリン酸エステル、脂肪酸とポ
リオールのエステル、上記化合物のａｍ１スルホン酸、
リン酸官能誘導体である。活性成分と不活性キャリアの
両方かどちらか一方がほんのわずかしか水溶性でない場
合又は全く水溶性でない場合、そして適用のキャリア剤
が水の場合、−膜内には少なくとも１種の界面活性剤の
存在が必須である。 本発明の組成物はさらに異なった添加物（例。 粘着材や着色剤）を含み得る。次に示す様な粘着材がフ
ォーミル−シ］ン中で使用できる。即ち、カルボキシメ
チルセルロースと天然や合成ポリマーである。それらは
粉末、顆粒、ラテックス状であり、例としてはアラビア
ゴム、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ポリビニルがあ
る。同様に天然リン脂質（例、セファリン、レシチン）
と合成リン脂質も使用できる。さらに粘着剤には鉱物油
と植物油も使用できる。無機色素（例、酸化鉄、酸化チ
タン、プルシアンブルー）や有機染料（例。 アリザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染料）
の様な着色剤、および微量栄養素（例、鉄、マンガン、
ホウ素、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛）を使用する
こともできる。 節足動物、植物線虫、嬬虫、原生動物の害虫を制御する
のに適用する、一般式（Ｉ）の化合物を含む組成物はま
た以下のものを含むことができる。 即ち、相乗薬（例、ピペロニルブトキシド、セサメック
ス（ｓｅｓａｍｅｘ　）　）、安定化物質、他の殺虫剤
、ダニ駆虫剤、植物線虫撲滅剤、駆虫剤か抗球虫剤、殺
菌剤（適当に農業又は獣医学用のもの（例、ベノミル、
イプロジオン））、殺菌薬、節足動物又はを椎動物誘引
剤、駆散剤、フェロモン、芳香剤（ｒｅｏｄｏｒａｎｔ
ｓ）、香味剤、染料、補助治療剤（例。 微量元素）である。これらは、効力、存続、安全性、必
要な所での取り込み、制御された害虫のスペクトル、を
改善する為にあるいは処理された同じ様な動物か場所に
おいてその組成物が他の有用な機能を果せる様に別画さ
れる。 本発明の組成物中に含まれるかまたは合せて使われる殺
虫剤的に活性な他の化合物の例は次のとおりである。即
ち、アセフェート、クロルビリフォス、アメトン−Ｓ−
メチル、ジサルフＡトン、エトプロフォス、フェニトロ
チオン、マラチオン、モノクロトフォス、バラチオン、
フォサ０ン、ビリミツオス−メチル、トリアシフオス、
シフルトリン、ジベルメトリン、デルタメトリン、フェ
ンプロパトリン、フユンパレレート、ペルメトリン、ア
ルジカーボ、カーボサルファン、メトミル、オキサミル
、ビリミカーボ、ペンジオカーボ、テフルベンズロン、
ジコフォール、エンドサルファン、リンダーン、ベンゾ
キシメート、カルタップ、シヘキサチン、テトラシフオ
ン、アベルメクチン、イベルメクチン、ミルベマイシン
、チオファネート、トリク０ルフオン、ジクロルボス、
シアベリジン、ジメトリアダゾールである。 従って、農業に適用する為に式（Ｉ）の化合物は一般に
組成物の形であり、組成物は種々の固体か液体の形であ
る。液体組成物は、基質、あるいは面足動物が侵入した
か侵入し易い場所（以下に示す）を処理する為に使われ
る。その場所は、家屋、戸外か屋内の倉庫か加工場所、
コンテナが設備、たまり水あるいは流水である。 一般式（Ｉ）の化合物を１種以上含む固体の均質か不均
質組成物（例、顆粒、ペレット（小丸薬）、練炭状、カ
プセル）は一定ｗ４間中たまり水又は流水を処理する為
に用いることができる。明ｌ１ｍ中に記載した水分散可
能な濃縮物のしずく又は断続的供給を使って同様の効果
を果せる。 噴霧したり霧にしたり低容積又は超低容積噴霧を行なう
為に適当なエアロゾルと水溶性か非水溶性溶液あるいは
分散物の形でもまたこの組成物を使用できる。 言及できる組成物の固体形は、ちり状粉末（式（Ｉ）化
合物の含量は８０％範囲まで可能である）又は湿潤性粉
末又は顆粒であり、特にこれらは、押出し、圧縮、顆粒
状キャリアの含浸、あるいは粉末から開始する顆粒化処
理によって１ｑたちの（これらの湿潤性粉末又は顆粒中
の式（Ｉ）化合物の含量は０．５〜８０％）である。 溶液、特に乳化可能な濃縮物、乳剤、流れ易べなったも
の（ｆｌＯＷａｂｌ１３ｓ）　、エアロゾル、湿潤性粉
末（又は噴霧用の粉末）、乾燥して流れ易くなったもの
（ｄｒｙ　ｒｌｏｗａｂｌｅｓ）、ペーストを、液体で
あるか又は適用するときに液体組成物とすることを意図
する組成物の形状として挙げることができる。 また、乳化可能なあるいは可溶性の濃縮物は、最も頻繁
には活性成分を５〜８０％を含み、適用の用意ができて
いる乳剤又は溶液は、それらの場合、活性成分を０．０
１〜２０％を含む。溶媒の他に乳化可能な濃縮物は、必
要に時に次に示す適当な添加物の２〜５０％を含む。即
ち、安定剤、界面活性剤、浸透剤、腐食防止剤、着色剤
、接着剤等である。 特に植物への適用に適する任意の濃度の乳剤は、水で希
釈することによってこれらの濃縮物から得られる。 濃縮された懸濁液は、噴霧によって適用できるが、沈降
しない（細かく粉砕されている）安定な流体生成物を生
成する様に調製する。尚、これは通常、活性成分１０〜
７５％、界面活性剤０．５〜３０％、チクソトロピー剤
０．１〜１０％、適当な添加物（例。 消泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤、接着剤）０〜３
０％、さらにキャリアとして水又は有機液体を含む。た
だし、有機液体中では活性成分はほとんど溶けないか又
は不可溶である。ある種の有機固体又は無礪塩をキャリ
ヤ中に溶かし、沈降予防を助けたり水に対する不凍剤と
することができる。 湿潤性粉末（又は噴霧用の粉末）は、通常、活性成分の
１０〜８０％を含む様にｗ４製する。さらにそれらは、
通常、固体キャリアに加えて湿潤剤０〜５％、分散剤３
〜１０％を含み、必要に応じて１種以上の安定剤と添加
物の両方か又はどちらか一方を０〜８０％含む。尚、添
加物には浸透剤、粘着剤、抗粘結剤、着色剤やそれに類
似したものがある。 これらの湿潤性粉末を得る為、１種以上の活性成分を適
当なブレンダー（配合機）中で１種以上の添加物質と充
分に混合する。尚、これ等は多孔性の賦形剤上に浸透さ
せ、ミルか他の適当なグラインダーで粉砕することがで
きる。これによって湿潤性粉末（有利な湿潤性と懸濁性
を有する）が生成される。即ち、ある必要濃度を得る為
、それらを水中に懸濁することができる。この懸濁液は
特に植物の菜への適用に大変便利に使用できる。 “水に分散可能な顆粒（ＷＧ）″（水中で容易に分散で
きる顆粒）は、湿潤性粉末の組成と本質的に近い組成で
ある。それらは、湿潤性粉末に対して述べたフォーミュ
レーションの顆粒化によって調製する。それには、湿潤
経路（ｗｅｔ　ｒｏｕｔｅ）か乾燥経路（ｄｒｙ　ｒｏ
ｕｔｅ）がある。湿潤経路は、微細に粉砕した活性成分
を不活性充填剤および少量の水（例、１〜２０％）と接
触させるか又は分散剤か結合剤の水溶液と接触させた後
、乾燥させスクリニングする経路である。乾燥経路は、
圧縮した後、粉末にひいてスクリーニングする経路であ
る。 すでに述べた様に水溶性分散や乳剤（例１本発明の湿潤
性粉末又は乳化可能な濃縮物を水で希釈することによっ
て得た組成物）は、本発明で使われる組成物の一般的範
囲に含まれる。乳剤は、油中水又は水中油タイプのもの
であり、それらは高いコンシスチンシーを有していても
よい。 これらの水溶性分散又は乳剤又は噴霧混合物はすべて、
何か適当な手段によって（主に噴霧によって）１ヘクタ
ール（ｈａ）当り噴霧混合物１００〜１２００４１のオ
ーダーの割合で作物に適用できる。 本発明による生成物と組成物は、排除される害虫のいる
植物（特に根又は菓）に都合良く適用される。 本発明による化合物又は組成物の他の適用方法は、ケミ
ゲーション（Ｃｈｅｌｉ（ｌａｔｉｏｎ）によるもので
ある。これは、活性成分を含むフォーミュレーションを
潅概水に添加することを言うのである。この潅真は、葉
の殺虫剤に対するスプリンクラ−潅概であってもよく、
またそれは全体的殺虫剤の地上潅概か地下潅厩であって
もよい。−膜内に活性成分の適用口は、０．１〜ＩＢｙ
／ｈａ（好ましくは０．５〜４／Ｃ！Ｉ／ｈａ）である
。より特定的には割合や濃度は、適用方法や使用する組
成物の性質によって変えることができる。 概して言えば、節足動物、植物線虫、嬬虫、原生動物の
害虫を制御する為に適用に使用する組成物は、通常、１
種以上の一般式（Ｉ）の化合物又は総活性成分を重役で
０．００００１％〜９５％（特に０．０００５〜５０％
）含む。尚、総活性成分とは、節足動物と植物線虫に有
害な他の物質、駆虫剤、抗球虫剤、共働薬、微岱元素、
安定剤と共に一般式（Ｉ）の化合物を言う。使用する実
際の組成物とそれらの適用割合は、農夫、家畜生産者、
医者か獣医、害虫１Ｉ１１１ａｌ１作業をする者か技術
に熟練した他の人間が必要な効果を果す為に選択するこ
とができる。動物、材木、貯蔵生産物、家財に局所的に
適用する際の固体と液体組成物は、通常、一種以上の一
般式（Ｉ）の化合物を重量でｏ、　ｏｏｏｏｓ％〜９０
％（特に０．００１％〜１０％）含む。動物への軽口又
は非経口投与（経皮的投与も含む）のための固体や液体
組成物は、標準的に１種以上の一般式（Ｉ）の化合物を
重量で０．１％〜９０％含む。薬用餌料は、１種以上の
一般式（Ｉ＞の化合物を重量で標準的に０．００１〜３
％含む。飼料と混合する濃縮物や補給物は、１種以上の
一般式（Ｉ）の化合物を重量で標準的に５〜９０％（好
ましくは５〜５０％）含む。ミネラルソルトリックスは
、１種以上の一般式（Ｉ）の化合物を重量で標準的に０
．１〜１０％含む。 家畜、ヒト、家財、家屋、戸外の場所に適用する際のダ
ストと液体組成物は、１種以上の一般式（Ｉ）の化合物
を重量で（１，（１００１％〜１５％、もつと特別には
ｏ、　ｏｏｓ％〜２．０％含む。処理水中の適当な濃度
は、１種以上の一般式（Ｉ）の化合物の０．０００１１
）Ｉ）■〜２０ｐｐｍであり、もつと特別には０．００
１ｐｐ−〜５．０ｐｐｍである。また、これは適当な曝
露時間を用いて魚の養殖で治療上使用することができる
。食用餌は、１種以上の一般式（Ｉ）の化合物の重量で
０．０１％〜５％、好ましくは０．０１％１〜１．０％
含む。 を椎動物へ非経口、経口、経皮、あるいは他の手段で投
与する時、一般式（Ｉ）の化合物の適量は、を椎動物の
種、年齢、健康と節足動物、蝙虫、原生動物の害虫によ
る実際の又は潜在的侵入の性質や程度に依存するだろう
。次に示す投与量は一般的に経口又は非軽口投与によっ
て適当である。 即ち、動物体重１ｋｇ当り０．１〜１００　＃　（好ま
しくは２．θ〜２０．０■）の単一投与、あるいは持続
した投薬の場合、１日につき０．０１〜２０．０＃９　
（好ましくは０，１〜５．０ａｙ）の投与である。持続
的放出を行うフォーミル−ジョンあるいはデバイスの使
用によって、数カ月にわたって必要な毎日の投与量を合
せて動物に１回で投与することができる。 次の特定例は本発明の化合物を含むａ業化学的組成物を
例示し、さらに、いくつかの化合物の殺虫剤やダニ駆虫
剤の適用および特性を例示するものである。 フォー々ニレ−ぐヨン　　　例 次の組成物例２３〜２８は節足動物（特に昆虫とクモ形
類動物）や植物線虫や蛎虫、あるいは原生動物の害虫に
対して使用する組成物を例証している。 尚、これは、活性成分として一般式（Ｉ）の化合物（特
に、調製例１〜２２と表３．４で記述した様な化合物）
を含んでいる。組成例２３〜２８で記述した組成物は水
で各々希釈し、野原で使用するのに適当な濃度の散布可
能な組成物を得ることができる。以下に例示した組成物
例２３〜２８で使用した成分の一般的化学記述（次の％
はすべで重ω％である）は次の通りである。 エチランＢＣＰ　：ノニルフェノール酸化エチレン縮合
物。 ツブ０フオアＢＳＵニトリスチリルフエノールと酸化エ
チレンの縮合物。 アリランＣＡニドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム
の７０％ｗ／ｖ溶液 ツルペッツ１５０：軽Ｃ１０−芳香族溶媒アリランＳ：
ドテシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ダ　−　バ　ン：リグノスルホン酸ナトリウムセライト
ＰＦ：合成ケイ酸マグネシウムキャリア（担体） ソブロボンＴ３６：ボリカルボン酸のナトリウム塩 ロディゲル２３：多糖類キサンタンゴムベントン３８：
マグネシウムモンモリロナイトの有ｉ誘導体 エアロシル：微細粒子サイズの二酸化シリコン 匠脛 水溶性濃縮物を以下の様に調製する。 即ち、　　活性成分　　　　　　　　　　１％エチラン
Ｂ　ＣＰ　　　　　　　１０％Ｎ−メチルピロリドン　
　　８３％ 上記の組成でＮ−メチルピロリドンの一部にエチランＢ
ＣＰを溶かした後、活性成分を加えて溶けるまで加熱攪
拌を続ける。その結果得られた溶液に溶媒の残りを加え
て必要な容積にする。 １μ 乳化可能な濃縮物を以下の様に調製する。 即ち、　　活性成分　　　　　　　　　　７％ソブロフ
オアＢＳＵ　　　　　　４％ アリランＣＡ　　　　　　　　４％ Ｎ−メチルピロリドン　　　５０％ ツルペッツ１５０　　　　　　３５％ 上記の組成でＮ−メチルピロリドンにソブロフオアＢＳ
ＬＪ、アリランＯＡ、活性成分を溶かした後、ツルペッ
ツ１５０を加えて必要な容積にする。 ｉハ 湿潤性粉末を以下の様にｖＡ製する。 即ち、　　活性成分　　　　　　　　　４０％アリラン
８２％ ダーバンＮＱ２　　　　　　　　５％ セライトＰＦ　　　　　　　　５３％ 上記の組成で成分を混合した後、その混合物を５０μよ
り小さな粒子サイズまでハンマーミル中で粉砕する。 例２６ 水溶性で流出可能なフオーミュレーシミンを以下の様に
調製する。 即ち、　　活性成分　　　　　　　４０．００％エチラ
ンＢ　ＣＰ　　　　　　１．００％ソブロボンＴ３６　
　　　　０．２０％エチレングリコール　　　５．００
％ 口デイゲル２３　　　　　　０．１５％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　５３．６５％上記の組成で成分
を密に混合した後、中間の粒子サイズが３μより小さく
なるまでビーズミル中で粉砕する。 肛 乳化可能な懸濁濃縮液を以下の様に調製する。 即ち、　　活性成分　　　　　　　　３０．０％エチラ
ンＢ　ＣＰ　　　　　　１０．０％ベントン３８　　　
　　　　　０．５％ツルペッツ１５０　　　　　５９．
５％上記の組成で成分を密に混合した後、中間の粒子サ
イズが３μより小さくなるまでビーズミル中で粉砕する
。 １赴 水分散可能な顆粒を以下の様に調製する。 即ち、　　活性成分　　　　　　　　　３０％ダーバン
Ｎα２１５％ アリラン８８％ セライトｐｉ：　　　　　　　　４７％上記の組成で成
分を混合し、流体−エネルギーミル中で微細にした後、
十分な水（１０％Ｗ／Ｖ）上に噴霧することによってロ
ータリーペレタイザー中で顆粒にする。その結果生じた
顆粒は流動床乾燥型中で乾燥し、過剰の水分を除去する
。 ｌ輩 散布剤は以下の成分を密に混合することによって調製で
きる。 即ち、　　活性成分　　　　　　　　１〜１０％微粉末
タルク　　　　　９９〜９０％ この粉末は、経口摂取によって節足動物を制御する為に
節足動物侵入場所（例、廃棄物の端又はくず、節足動物
が侵入したかあるいは侵入の危険がある貯蔵生産物又は
家財又は動物）に適用可能である。節足動物侵入場所に
散布剤をまく適当な方法には、機械送風機、ハンドシェ
ーカー、家畜自動処理装置がある。 性工 食用餌は、以下の成分を密に混合することによって調製
できる。 即ち、　　活性成分　　　　　０．１〜１．０％小麦粉
　　　　　　　　　８０．０％ 糖蜜　　　　　　　１９．９〜１９．０％この食用餌は
、経口摂取によって節足動物を制御する為、節足動物（
例、アリ、バッタ、ゴキブリ、ハエ）が侵入した場所（
例、家屋や工＠（たとえば、台所、病院、店、又は戸外
）〕で散布できる。 λＵ 溶液は以下の成分を含んでｗＡ製できる。 即ち、　　活性成分　　　　　　　　　１５％ジメチル
スルホキシド　　　８５％ 上記の組成でジメチルスルホキシドの一部にピロール誘
導体を溶かした後、さらにジメチルスルホキシドを加え
て必要な容積にする。この溶液は、多量注入適用（ｐｏ
ｕｒ−ｏｎ　ａＤＤＩｉｃａｔｉｏｎ）として経皮的に
行なうか、又はポリテトラフルオロエチレンＦＪ　（０
，２２μｍポアサイズ）のろ過による殺菌後、非経口接
種によって原生動物が侵入した家畜に適用できる。その
際、適用割合は動物体暑１００Ｎｆｆ当り溶液１．２〜
１２ｄである。 １Ｍ 湿潤性粉末は以下の様に形成できる。 即ち、　　活性成分　　　　　　　　　５０％エチラン
ＢＣＰ　　　　　　　　５％ （フェノール１モル当り酸化物９モル）エアロシル　　
　　　　　　５％ セライトＰＦ　　　　　　　　４０％ 上記の組成でエアロシルにエチランＢＣＰを吸着させ、
他の成分と混合した後、ハンマーミルでその混合物を粉
砕すると湿潤性粉末が得られる。それを活性化合物０．
００１％〜２％ｖ／ｖ　１１度まで水で希釈し、節足動
物侵入場所に適用できる。たとえば、双翅目の幼虫や植
物線虫は噴霧によって、あるいは節足動物、蟻虫、原生
動物が侵入したか侵入する危険のある家畜は噴霧するか
浸すことによって、あるいは飲料水での経口投与によっ
て適用でき、それによって節足動物、暢虫、原生動物を
制御できる。 １遍 徐放性丸薬は、密度剤、結合剤、徐放剤、活性成分（例
２γに従って種々の％組成で作られた）を含む顆粒から
形成できる。混合物を圧縮することによって２以上の比
重をもつ丸薬が形成できる。 ！ これを反搗動物の家畜に経口投与し、第２Ｊに保持させ
て、長期間ピロール化合物が連続してゆっくりと放出さ
れるようにし、反勢動物の家畜に節足動物、螺出、原生
動物が侵入するのを制御することができる。 １Ｍ 徐放性組成物は以下の様にｍ製できる。 即ち、　　活性成分　　　　　　　０．５〜２５　　％
ポリ塩化ビニルベース　７５〜９９．５％上記の組成で
活性化合物と適当な可塑剤（例、フタル酸ジオクチル）
をポリ塩化ビニルベースに混和する。その後、均質組成
物を適当な形（例、顆粒、小粒、れんが抗塊（ｂｒｔｃ
ｋｅｔｔｅｓ）　、細片、たとえばたまり水に加えるの
に適当な形）に融解押出し又は融解成形するか、細片の
場合には家畜にイ」着させる為にくび輸か耳札に製作す
る。こうして、活性化合物のゆっくりとした放出によっ
て害虫を制御できる。 同様の組成物は、組成物中の活性成分を一般式（Ｉ）の
他の化合物の適当量で置きかえることによって調製でき
る。 ｉ町」Ｊ旧り艮」 次の使用例３５〜４７では本発明による化合物を種々の
濃度で適用する。葉の溶液又は懸濁液又は乳剤１１）ｌ
）ｌ　（適用される試験溶液の百万部当りの部で表した
化合物濃度）の使用は、活性成分１ｇ／ｈａの適用にほ
ぼ対応している。尚、１ｇ／ｈａの適用はおよその噴霧
容積１０００ｇ／ｈａ（流出させるのに十分である）に
基づく。こうして、以下の適用において約６．２５〜５
００ＤＩ）！ｌからの菜の噴霧は約６〜ｓｏｏｇ／ｈａ
に対応するだろう。土壌に適用する場合は、土壌深さ約
７．５ｃＩＩを基準にして土壌濃度ｌｐｐｍはおよそ１
０００ｇ／　ｈａの散布する野原への適用に対応する。 λ亜 アブラムシ（＾ｐｈｉｄ）に関する 混合物は以下の成分から成る。 ０、０１９活性成分 ０．１６９ジメチルホルムアミド ０．８３８ｇアセトン ０、００２　ｔＪ界面活性剤混合物 （アルキルアリール−ポリエーテルアルコールとアリー
ル部位にスルホン基をもつアルキルアリールポリエーテ
ルアルコールの両方を含む。） ９８．９９９水 この希釈した水溶性混合物を鉢植えされた知性キンレン
力に噴霧した。その上でクロウメモドキアブラムシ（＾
ｐｈｉｓ　ｎａｓｔｕｒｔｉｉ　）の成虫および若虫期
を飼養した。鉢当りのアブラムシ数は１００〜１５０で
あった。噴霧した水溶性混合物の容積は植物を湿らせた
後流出するに十分なものであった。 噴霧後、その鉢を１日中２０℃に保ち、生存アブラムシ
を測定した。得られた死亡率の％は１００１００ｐｐ度
の時、次に示すものの化合物について１００％であった
。即ち、例１．２．３Ａ、４，５．１６Ｇ。 １７、　１８．　１９．２０とＡＳＥＮＱ１２．２４．
　３３．３４．　３８゜３９、４２．４４．４５．５４
．５７．６０．６２．９８〜１００゜１０２〜１０４．
　１２５．　１２８．　１３０．　１３１．　１３５゜
１３７、　１４１．　１４２．　１４４．　１５７．　
１５８．　１６２゜１６５、　１６６、　１７４である
。 １亜 二Ｍｉｔｅに　する゛ 例３５の場合と同様の配合方法を使用した。しかしなが
ら、この場合は１５０〜２００の２カ所スポツトしたダ
ニ（■ｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔ＋ｃａｅ　）をテ
ンダーグリーンビーンズ上でｆｉ４１シた。噴霧後、そ
の植物を５日間３０℃に保った。濃度１１００ｐｐの時
、ダニの死亡率％は次に示すものの化合物について１０
０％であった。即ち、例２．３Ａ、　１６Ｃ，１７，１
８とＡｓ　ＥＮα９　、２０．２５．４１．４４．４６
．５２．５３．５８゜５９、６３．６４．７０．７４．
７７〜８１．８３．９０．９Ｂ、　９９゜１０２、　１
２４．　１４１である。 例３７〜３９ サザンアワヨト　に関する　性 Ｕ：例３５の場合と同様の配合方法を使用した。この場
合はサザンアワヨトウ （５ｐｏｄｏｐｔｅｒａｅｒ　１ｄａｎ　ｉａ　）の第
２齢幼虫を高さ約１５Ｇのシーバビーンズ（Ｓｉｅｖａ
　ｂｅａｎｓ　）上で飼養した。次に示す死亡率％は５
日後に得られた。即ち、濃度１００１１１１−の時、１
００％死亡率は例３Ａ、３Ｂ。 ５、６．７．８．９．１１．１２．１５Ｂ、　１６Ｃ，
１７゜１８、２０．２１８．２１ＣとＡｓ　ＥＩＩＱ４
２．４４．６０．６２゜６４、９８〜１００．　１０２
．　１０３．　１２１．　１２４．　１２５゜１３１、
　１４１．　１４２．　１４４．　１６２．　１６６、
　１７４の化合物で得られた。また、濃度５００ｐｐｍ
の時、８０％死亡率は例１３の化合物で得られた。 井：例３５の場合と同様の配合方法を使用した。 ただし、この場合は次に示す組成である。 ２．５ｇ　　活性成分 ０．０５９　　ジメチルホルムアミド ９．９２２８・グアセトン ０．０２４７　ｇ界面活性剤（例３５の場合と同様）９
０ｇ水 例４の化合物は、濃度２５ｐｐｍの時、サザンアヮヨト
ウに関して１００％死亡率を与えた。 昶：例３８の場合と同様の配合方法を使用した。 ただし、この場合は次に示す組成である。 ０、６２５ｑ　　活性成分 １２．５■　　ジメチルホルムアミド ９゜９６２１９アセトン ０．０２４７　ｆＪ界面活性剤（例３５の場合と同様）
９０９水 例１と２の化合物は、濃度６．２５１）Ｉ）ｌの時、サ
ザンアワヨトウに関して１００％死亡率を与えた。 例４０〜４３ チンドウムシ　Ｍｅｘｉｃａｎ　Ｂｅａｎ　Ｂｅｅｔｌ
ｅ　）に　する活性 那：例３７の場合と同様の配合方法を使用した。 ただし、この場合は次に示す組成である。 １２．５＃ｊ　　　活性成分 ０．２５　ｆＪ　　ジメチルホルムアミド９．７２６９
　　アセトン ２４、　Ｕ９　　　界面活性剤（例３５の場合と同様）
８９．９８８９水 チンドウムシ（ｍｅｘｉｃａｎ　ｂｅａｎ　ｂｅｅｔｌ
ｅ（Ｅ　１ｌａｃｈｎａ　ｖａｒｉｖｅｓｔｉｓ、　！
ａｌｓ）　）の第２齢幼虫を高さ約１５ａＲのシーバビ
ーンズ（Ｓｉｅｖａ　ｂｅａｎｓ）上で飼養した。次に
示す死亡率％は５日後に得られた・濃度１２５ｐｐｍの
時、１００％死亡率は例１３の化合物によって得られた
。 令 Ｕ：例３８の場合と同様の配貞方法を使用するが、活性
成分として例８の化合物を含む時、濃度２５ｐｐｍでチ
ンドウムシ（Ｍｅｘｉｃａｎ　ｂｅａｎ　ｂｅｅｔｌｅ
）の１００％死亡率が得られた。 Ｕ：例３５の場合と同様の配合方法を使用するが、活性
成分として例１５Ａの非臭素化化合物を含む時、濃度１
１００ｐｐでチンドウムシ（Ｍｅｘｉｃａｎ　ｂｅａｎ
　ｂｅｅｔｌｅ）の１００％死亡率が得られた。 す：例４０の場合と同様の配合方法を使用した。 ただし、この場合は次に示す組成である。 １０＃ｌｙ　　　　活性成分 ０．２９　　　ジメチルホルムアミド ９．７６５７９アセトン ０．０２４３９界面活性剤（例３５の場合と同様）９０
ｇ水 チンドウムシ（Ｈｅｘｉｃａｎ　ｂｅａｎ　ｂｅｅｔｌ
ｅ）に関して次に示寸％死亡率が得られた。即ち、濃度
１１００ｐｐの時、例１５Ａと１５Ｂの化合物によって
８０％死亡率が得られ、例１，２．９．１７．１８とＡ
ＳＥＮα４２゜４４、６０．６２．６４．９８．９９．
　１２４．　１２５．　１４１゜１４２、　１４４の化
合物によって　１００％死亡率が得られた。 例４４〜４６ イエバエに　する性 毒薬（糖１０％Ｗ／Ｗと化学毒薬１１００ｐｐを含む水
溶性糖溶液１０ｍの形で）は例３５の場合と同様の方法
で配合した。さらに必要に応じて連続希釈を行なった。 次に示す３つの異なったフオーミュレーションを試験す
る為調製した。 活性成分、η １．２５ ジメチル ホルムアミド、η　１６０　　２００　　２５界面活性
剤　　　　　　２．１５　２４゜３　１４．２５（例３
５の場合と同様）、Ｒｇ アセトン、　ｇ８．４２　　９．７６６　５．７３水、
９　　　　　　　８８．９９　８１　　８４．３８糖、
９　　　　　　　１０　　　９　　　９．８４２５匹の
ハエ（Ｈｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）の成虫を二
酸化炭素で麻酔した後、毒性ｒｏｒｍｕ＋ａｔ；ｏｎを
含むえさ入れ（ｂａｉｔ　ｃｕｐ）に移した。２７℃で
１日後、ハエの１００％死亡率を測定した所、次の結果
が得られた。 例４４の場合： 濃度１１００ＤＤＩで例１．２．３Ｂ、４〜６．８゜９
、１６Ｃ，１７〜２０．２１Ｂ、　２１ＣとＡＳＥＮα
４２、４４．６０．６２．６４．９８．９９．　１００
．　１０２゜１０３、　１２１．　１２４．　１２５．
　１３１．　１４１゜１４２、　１４４．　１６２．　
１６６、　１７４の化合物によって１００％死亡率が得
られた。 例４５の場合： 濃度１００ｐｐＨの時、例１２の化合物によって１００
％死亡率が得られた。 例４６の場合： Ｉ　ＩＩ　１２．５１）Ｉ）ｌ　（７）時、例１．２．
５の化合物によって１００％死亡率が得られた。 １Ｍ サザンコーンルートワームに関する活性フォーミュレー
ションは、例３５で使用したのと同様の方法で調製した
。ただし、この場合水は４８．９９９　Ｌ／か使用せず
、試験化合物の初！Ｉ溌度を２００ｐｐｍとした。その
後、このフォーミュレーシコンの部分標本を試験濃度〔
重ｆｄ　ｐｐｍ（ｐａｒｔ　ｐｅｒ■ｉ　Ｉ　ｌ　１ｏ
ｎ）　）に従って使用した。その際、次に示す試験方法
を用いた。 砂質のローム（ｓａｎｄｙ　ｆｏａｍ　５ｏｉｌ）　６
０ｇを含んだ広口びんに試験化合物フォーミュレーショ
ン２００ｐｐｍの部分標本（試験化合物の最終土壌濃度
に対して適当な様に）、水３．２ａｔｅ、発芽させる前
のトウモロコシの苗木５本を加えた。テストフオーミュ
レーションが一様に分布するように、広口びんを徹底的
に振った。続いて、ザザンコーンルートワームの卵２０
コを空洞（土壌中に作製した）中に入れた後、バーミキ
ュライト（１ｄ　）と水（１，７ｍ）をこの空洞に加え
た。同様にして、未処理の対照を、同サイズの部分標本
（水−アセトンー〇ＭＦ乳化剤溶液（試験化合物は含ん
でいない））の適用によって調製した。さらに市販の工
業化合物を用いて処理された対照（同様の方法で形成し
た）を、試験標準として使用した。７日後、生存してい
るルートワーム幼虫は公知の“バーレス（Ｂｅｒｌｅｓ
ｅ）　”漏斗抽出法を使ってカウントした。 次の化合物はすべて、土壌濃度１．４５．０．７２゜０
、３６ｐｐｍで１００％制御を与えた。即ち、例３Ｂ。 ４．１７〜１９とＡ　Ｓ　Ｅ　ｌｌＱ９８．　９９．　
１０１．　１０５．　１１３゜１１９、　１２１．　１
２４．　１２５．　１３０．　１７３の化合物である。

Claims (52)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｘは、ハロゲン、シアノ、シアナト、チオシア
   ナト、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ア
   ルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキルスルホニ
   ル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、ハ
   ロアルキルスルホニル、ハロアルキルカルボニル、アル
   ケニルチオ、アルケニルスルフィニル、アルケニルスル
   ホニル、ハロアルケニルチオ、ハロアルケニルスルフィ
   ニル、ハロアルケニルスルホニル、ハロアルキルチオカ
   ルボニル、フェニルチオ、フェニルスルフィニル、フエ
   ニルスルホニル、ヘテロアリールチオ、ヘテロアリール
   スルフィニルおよびヘテロアリールスルホニルからなる
   群から選択され、ここで、フェニル基は任意にハロゲン
   、シアノもしくはハロアルキル基で置換されていてもよ
   く、ヘテロアリール基は１つもしくは２つの同一もしく
   は異なる酸素、硫黄もしくは窒素のヘテロ原子を有する
   ５員もしくは６員の単環式リングであつて、任意にハロ
   ゲン、ニトロ、シアノもしくはハロアルキル基で置換さ
   れていてもよく、アルキル、ハロアルキル、アルケニル
   、ハロアルケニル、アルコキシおよびハロアルコキシ基
   は１０個未満の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖で
   あり、上記基におけるハロ置換は同一もしくは異なる１
   つ以上のハロゲン原子によるモノ置換から完全なポリ置
   換まで含み； Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、Ｘについて記載した置
   換基の中の１つ、水素原子、アルキル基、ならびにＲ＾
   １、Ｒ＾２およびＲ＾３の１つがホルミル、ヒドロキシ
   イミノアルキリデニル、アルコキシイミノアルキリデニ
   ル、アジド、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミ
   ノ、アラルキルアミノ、アミノカルボニルアミノ、アル
   キルカルボニルアミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ
   、アリールカルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミ
   ノ、ハロアルキルスルホニルアミノ、アルキルアミノカ
   ルボニルアミノ、アリールアミノカルボニルアミノ、ベ
   ンジリデンイミノ、アルキリデンイミノ、アルコキシア
   ルキリデンイミノ、ジアルキルアミノアルキリデンイミ
   ノ、ビス（アルキルチオ）メチル、ビス（アリールチオ
   ）メチル、アルキルチオアルキリデンイミノ、アルコキ
   シカルボニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ
   、任意にハロゲン、シアノもしくはハロアルキル基で置
   換されたフェニル、および１つもしくは２つの同一もし
   くは異なる酸素、硫黄もしくは窒素のヘテロ原子を有す
   る５員もしは６員の単環式リングであって任意にハロゲ
   ン、ニトロ、シアノもしくはハロアルキル基で置換され
   たヘテロアリール基からなる群が選択される置換基から
   なる群から個々に選択され、ここで、アルキル、ハロア
   ルキル、アルケニル、ハロアルケニル、ハロアルコキシ
   およびアルコキシ基は１０個未満の炭素原子を有する直
   鎖もしくは分枝鎖であり、上記基におけるハロ置換は同
   一もしくは異なる１つ以上のハロゲン原子によるモノ置
   換から完全なポリ置換を含み： Ｙは、ハロゲン、シアノ、アルキル、ハロアルキル、ア
   ルコキシ、ハロアルコキシ、アルキルスルフィニル、ア
   ルキルスルホニル、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、
   ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、
   アルキルカルボニル、ハロアルキルカルボニル、アルケ
   ニル、ハロアルケニル、ハロアルキニルおよびアルキニ
   ルからなる群から選択され、ここで、アルキル、アルコ
   キシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ、ハロアルキニル
   およびアルキニル基は、１０個未満の炭素原子を有する
   直鎖もしくは分枝鎖であって、上記基におけるハロ置換
   は同一もしくは異なる１つ以上のハロゲン原子によるモ
   ノ置換から完全なポリ置換まで含み、或いはＸがハロゲ
   ン原子もしくは基Ｒ＾５Ｓ（Ｏ）＿ｎ（式中ｎは０、１
   もしくは２、Ｒ＾５はアルキル、ハロアルキル、アルケ
   ニルもしくはハロアルケニルであり、アルキルおよびア
   ルケニルの炭素鎖並びにハロ置換については上記定義と
   同じであり、Ｒ＾１とＲ＾３が各々水素原子であり、か
   つＲ＾２がシアノ基の場合、Ｙは水素原子であり；Ｘ＾
   １、Ｘ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾４は、Ｙについて記載し
   た置換基の中から別個に選択されるかもしくは水素原子
   であり；但し Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３の少なくとも１つはＸにつ
   いて記載した置換基の中から選択され、 Ｘ＾４とＸ＾１が水素原子でＸがハロゲンもしくはシア
   ノ基の場合Ｒ＾２はＸとは異なり、 Ｘ＾４とＸ＾１が水素原子でＹがメチル基の場合Ｘは臭
   素原子と異なる］で表される化合物。
2. （２）Ｘが、ハロゲン原子、またはシアノ、シアナト、
   チオシアナト、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコ
   キシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキル
   スルホニル、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィ
   ニル、ハロアルキルスルホニル、ハロアルキルカルボニ
   ル、ハロアルキルチオカルボニル、フェニルチオ、フェ
   ニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリー
   ルチオ、ヘテロアリールスルフィニルおよびヘテロアリ
   ールスルホニル基から選択される基であり、ここで、フ
   ェニル基は任意にハロゲン、シアノもしくはハロアルキ
   ル基で置換されていてもよく、ヘテロアリール基は同一
   もしくは異なる１つ以上の酸素、硫黄もしくは窒素のヘ
   テロ原子を有する５員もしくは６員の単環式リングであ
   って、任意にハロゲン、ニトロ、シアノもしくはハロア
   ルキル基で置換されていてもよく、アルキル、ハロアル
   キル、アルコキシおよびハロアルコキシ基は１０個未満
   の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖であり、上記基
   におけるハロ置換はモノ置換から完全なポリ置換まで含
   み； Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３は、Ｘについて記載した置
   換基、水素原子、アルキル基、およびＲ＾１、Ｒ＾２お
   よびＲ＾３の１つがホルミル、ヒドロキシイミノアルキ
   リデニル、アルコキシイミノアルキリデニル、アジド、
   アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキ
   ルアミノ、アミノカルボニルアミノ、アルキルカルボニ
   ルアミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ、アリールカ
   ルボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、ハロアル
   キルスルホニルアミノ、アルキルアミノカルボニルアミ
   ノ、アリールアミノカルボニルアミノ、ベンジリデンイ
   ミノ、アルキリデンイミノ、アルコキシアルキリデンイ
   ミノ、ジアルキルアミノアルキリデンイミノ、任意にハ
   ロゲン、シアノもしくはハロアルキル基で置換されたフ
   ェニル基、ならびに１つもしくは２つの同一もしくは異
   なる酸素、硫黄もしくは窒素のヘテロ原子を有する５員
   もしくは６員の単環式リングであって任意にハロゲン、
   ニトロ、シアノもしくはハロアルキル基で置換されたヘ
   テロアリール基から別個に選択され、ここで、アルキル
   、ハロアルキル、ハロアルコキシおよびアルコキシ基は
   １０個未満の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖であ
   り、上記基におけるハロ置換はモノ置換から完全なポリ
   置換まで含み；Ｙは、ハロゲン原子、またはシアノ、ア
   ルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、
   アルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルキル
   チオ、ハロアルキルチオ、ハロアルキルスルフィニル、
   ハロアルキルスルホニル、アルキルカルボニル、ハロア
   ルキルカルボニル、アルケニル、ハロアルケニル、ハロ
   アルキニルおよびアルキニル基から選択される基であり
   、ここで、アルキル、アルコキシ、ハロアルキル、ハロ
   アルコキシ、ハロアルキニルおよびアルキニル基は１０
   個未満の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖であり、
   上記基におけるハロ置換はモノ置換から完全なポリ置換
   まで含み； Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾４は請求項１に記載
   したのと同じである； 請求項１の式（ I ）の化合物。
3. （３）Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４、Ｒ＾１、
   Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＹで定義された置換基のアルキル
   、アルケニル、アルキニルおよびアルコキシ部分が５個
   未満の炭素原子を有する請求項１もしくは２の式（ I
   ）の化合物。
4. （４）Ｘはハロゲン原子もしくは基 Ｒ＾５Ｓ（Ｏ）＿ｎ（式中ｎは０、１もしくは２、Ｒ＾
   ５はアルキル、ハロアルキル、アルケニルもしくはハロ
   アルケニル基）； Ｒ＾１は水素原子、ハロゲン原子もしくはアルキルチオ
   基； Ｒ＾２はシアノ基； Ｒ＾３は水素原子もしくはハロゲン原子； Ｙは水素原子、ハロゲン原子、ハロアルキルもしくはハ
   ロアルコキシ、但しＹは請求項１に記載した条件下で水
   素原子であり；および Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾４は水素原子、ハロ
   ゲン原子、Ｃ＿１＿−＿３アルキル、Ｃ＿１＿−＿３ア
   ルコキシおよびＣ＿１＿−＿３アルキルチオからなる群
   から別個に選択される； 請求項３の式（ I ）の化合物。
5. （５）式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｘは基Ｒ＾５Ｓ（Ｏ）＿ｎ（式中ｎは０、１も
   しくは２であり、Ｒ＾５はＣＨ＿３、ＣＦ＿３、ＣＦ＿
   ２Ｃｌ、ＣＦＣｌ＿２、ＣＦ＿２Ｂｒ、ＣＨＦ＿２、Ｃ
   ＨＣｌ＿２もしくはＣＨＣｌＦ）；Ｒ＾１はＨ、Ｆ、Ｃ
   ｌもしくはＢｒ；Ｒ＾３はＨ、Ｆ、ＣｌもしくはＢｒ；
   Ｘ＾１はＨもしくはＣｌ；およびＹはＣＦ＿３もしくは
   ＣＦ＿３Ｏ］ で表される請求項４の化合物。
6. （６）１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチ
   ルフェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（トリフ
   ルオロメチルチオ）ピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフ
   ェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（トリフルオ
   ロメチルスルホニル）ピロール；１−（２，６−ジクロ
   ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロロ−
   ３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルチオ）ピロ
   ール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（ジクロロフル
   オロメチルスルフィニル）ピロール；１−（２，６−ジ
   クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロ
   ロ−３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルホ
   ニル）ピロール；１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
   ルオロメチルフェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４
   −（クロロジフルオロメチルスルホニル）ピロール；１
   −（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニ
   ル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（クロロジフルオ
   ロメチルスルフィニル）ピロール；１−（２，６−ジク
   ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロロ
   −３−シアノ−４−（クロロジフルオロメチルチオ）ピ
   ロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−プロモ−３−シアノ−４−（トリフルオロ
   メチルスルフィニル）ピロール；１−（２，６−ジクロ
   ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロモ−
   ３−シアノ−４−（トリフルオロメチルスルホニル）ピ
   ロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−プロモ−３−シアノ−４−（ジクロロフル
   オロメチルチオ）ピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−プロモ−３−シアノ−４−（ジクロロフル
   オロメチルスルホニル）ピロール；１−（２，６−ジク
   ロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−プロモ
   −３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルフィ
   ニル）ピロール；１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
   ルオロメチルフェニル）−２−プロモ−３−シアノ−４
   −（クロロジフルオロメチルチオ）ピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−プロモ−３−シアノ−４−（クロロジフル
   オロメチルスルフィニル）ピロール；１−（２，６−ジ
   クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロ
   ロ−３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルホ
   ニル）−５−プロモピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−プロモ−３−シアノ−４−（クロロジフル
   オロメチルスルホニル）ピロール；１−（２，６−ジク
   ロロ−４−トリフルオロメトキシフェニル）−２−クロ
   ロ−３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルフ
   ィニル）ピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフ
   ェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（ジクロロフ
   ルオロメチルスルホニル）ピロール；１−（２−クロロ
   −４−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロロ−３
   −シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルホニル）
   ピロール； １−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）
   −２−クロロ−３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメ
   チルスルフィニル）ピロール；１−（２−クロロ−４−
   トリフルオロメチルフェニル）−２−プロモ−３−シア
   ノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルホニル）ピロー
   ル； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（ジクロロフル
   オロメチルチオ）−５−メチルチオピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（プロモジフル
   オロメチルチオ）ピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（プロモジフル
   オロメチルスルフィニル）ピロール；１−（２，６−ジ
   クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロ
   ロ−３−シアノ−４−（プロモジフルオロメチルスルホ
   ニル）ピロール；１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
   ルオロメチルフェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４
   −（メチルスルフィニル）ピロール；または １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（メチルスルホ
   ニル）ピロール； である請求項５の化合物。
7. （７）Ｘがハロゲン原子または基Ｒ＾５Ｓ（Ｏ）＿ｎ（
   式中ｎは０、１もしくは２、Ｒ＾５はアルキル、ハロア
   ルキル、アルケニルもしくはハロアルケニル基； Ｒ＾１とＲ＾３は各々水素原子； Ｒ＾２はシアノ基； Ｙは水素原子もしくはハロゲン原子；およびＸ＾１、Ｘ
   ＾２、Ｘ＾３およびＸ＾４は水素原子、ハロゲン原子、
   Ｃ＿１＿−＿３アルキル、Ｃ＿１＿−＿３アルコキシお
   よびＣ＿１＿−＿３アルキルチオからなる群から別個に
   選択される、請求項４の式（ I ）の化合物。
8. （８）Ｒ＾５の定義において、アルキル基がＣ＿１＿−
   ＿４アルキル基、ハロアルキル基がトリハロメチル基で
   あり；Ｙの定義において、ハロゲンがＣｌもしくはＢｒ
   であり；およびＸ＾１とＸ＾４が各々Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂ
   ｒもしくはＣＨ＿３を示し、Ｘ＾２とＸ＾３が各々水素
   原子である請求項７の化合物。
9. （９）Ｒ＾５がＣＦ＿３、ＣＣｌ＿３、ＣＦ＿２Ｃｌ、
   ＣＦＣｌ＿２またはＣＦ＿２Ｂｒである請求項７または
   ８の化合物。
10. （１０）１−（４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル
    ）−３−シアノ−４−（クロロジフルオロメチルチオ）
    ピロール； １−（４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル）−３−
    シアノ−４−（トリフルオロメチルチオ）ピロール； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（クロロジフルオロメチルチオ）ピロール； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（クロロジフルオロメチルスルフィニル）ピロー
    ル； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（ジクロロフルオロメチルチオ）ピロール； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（ジクロロフルオロメチルスルフィニル）ピロー
    ル； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（ジクロロフルオロメチルスルホニル）ピロール
    ； １−（４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル）−３−
    シアノ−４ −（ジクロロフルオロメチルチオ） ピロール； １−（４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル）−３−
    シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルフィニル）
    ピロール； １−（４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル）−３−
    シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルホニル）ピ
    ロール； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（トリフルオロメチルチオ）ピロール；１−（２
    ，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ−４−（
    トリフルオロメチルスルフィニル）ピロール； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（トリフルオロメチルスルホニル）ピロール； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（トリクロロメチルチオ）ピロール；１−（２，
    ４−ジクロロフェニル）−３−シアノ−４−（ジクロロ
    フルオロメチルチオ）ピロール；１−（２，４，６−ト
    リクロロフェニル）−３−シアノ−４−クロロピロール
    ； １−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−シアノ
    −４−（クロロジフルオロメチルスルホニル）ピロール
    ； １−（２，６−ジクロロフェニル）−３−シアノ−４−
    （ジクロロフルオロメチルチオ）ピロール；１−（４−
    プロモ−２，６−ジクロロフェニル）−３−シアノ−４
    −（トリフルオロメチルスルフィニル）ピロール； １−（４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル）−３−
    シアノ−４−（トリフルオロメチルスルホニル）ピロー
    ル； １−（４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル）−３−
    シアノ−４−（クロロジフルオロメチルスルフィニル）
    ピロール； １−（４−プロモ−２，６−ジクロロフェニル）−３−
    シアノ−４−（クロロジフルオロメチルスルホニル）ピ
    ロール； １−（４−プロモ−２，６−ジメチルフェニル）−−シ
    アノ−４−（トリフルオロメチルスルフィニル）ピロー
    ル； １−（４−プロモ−２，６−ジメチルフェニル）−３−
    シアノ−４−（トリフルオロメチルスルホニル）ピロー
    ル；または １−（４−プロモ−２，６−ジメチルフェニル）−３−
    シアノ−４−（トリフルオロメチルスルホニル）ピロー
    ル； である請求項７の化合物。
11. （１１）アルケニルおよびハロアルケニルとして定義さ
    れたＹ置換基がそれぞれアリル基もしくはハロアリル基
    であり、アルキニルおよびハロアルキニルとして定義さ
    れたＹ置換基がそれぞれプロパルギル基およびハロプロ
    パルギル基である請求項１〜４、７、８および９のいず
    れかに記載の式（ I ）の化合物。
12. （１２）Ｒ＾１が水素原子もしくはハロゲン原子；Ｒ＾
    ２がシアノ基； Ｘがハロアルキル−Ｓ（Ｏ）＿ｎ基（式中ｎは０、１も
    しくは２）； Ｘ＾１とＸ＾４が水素原子以外の基； Ｙがハロアルキル基もしくはハロアルコキシ基；および Ｘ＾２とＸ＾３が水素原子である；請求項１、２または
    ３の式（ I ）の化合物。
13. （１３）ハロゲン原子として定義されたＲ＾１が塩素も
    しくは臭素原子であり；およびハロアルキル−Ｓ（Ｏ）
    ＿ｎ基として定義されたＸがトリフルオロメチルチオ、
    トリフルオロメチルスルフィニルもしくはトリフルオロ
    メチルスルホニル基である、請求項１２の化合物。
14. （１４）式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、ＸはＲ＾５Ｓ（Ｏ）＿ｎ（式中ｎは０、１もし
    くは２、Ｒ＾５はＣＨ＿３、ＣＦ＿３、ＣＦ＿２Ｃｌも
    しくはＣＦＣｌ＿２）；Ｒ＾２はシアノ基；Ｒ＾１はＨ
    、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒもしくはＮＨ＿２；Ｒ＾３はＨ、Ｆ、
    Ｃｌ，Ｂｒ、ＣＦ＿３もしくはＣＮ；Ｘ＾１はＨもしく
    はＣｌ；およびＹはＣＦ＿３もしくはＣＦ＿３Ｏ］で表
    される請求項２の化合物。
15. （１５）１−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメ
    チルフェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（トリ
    フルオロメチルスルホニル）ピロール；１−（２，６−
    ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−ク
    ロロ−３−シアノ−４−（トリフルオロメチルスルフィ
    ニル）ピロール；１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
    ルオロメチルフェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４
    −トリフルオロメチルスルフィニル−５−プロモピロー
    ル； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−トリフルオロメ
    チルスルホニル−５−プロモピロール；１−（２，６−
    ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−ク
    ロロ−３−シアノ−４−（トリフルオロメチルチオ）ピ
    ロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−プロモ−３−トリフルオロメチルチオ−４
    −シアノ−５−クロロピロール；１−（２，６−ジクロ
    ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−［（トリ
    フルオロメチル）カルボニルアミノ］−３−トリフルオ
    ロメチルチオ−４−シアノ−５−クロロピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−（メチルカルボニルアミノ）−３−トリフ
    ルオロメチルチオ−４−シアノ−５−クロロピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４
    −シアノ−５−クロロピロール；１−（２−クロロ−４
    −トリフルオロメチルフェニル）−２−アミノ−３−ト
    リフルオロメチルチオ−４−シアノ−５−クロロピロー
    ル； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−アミノ−３−ジクロロフルオロメチルチオ
    −４−シアノ−５−クロロピロール；１−（２，６−ジ
    クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２，４−
    ビス（トリフルオロメチルチオ）−３−シアノ−５−ア
    ミノピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４
    −シアノ−５−プロモピロール；１−（２，６−ジクロ
    ロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−アミノ−
    ３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノピロール； １−（４−トリフルオロメチルフェニル）−２−アミノ
    −３−トリフルオロメチルチオ−４−シアノ−５−プロ
    モピロール； １−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）
    −２−アミノ−３−トリフルオロメチルチオ−４−シア
    ノ−５−プロモピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（ジクロロフル
    オロメチルチオ）ピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（ジクロロフル
    オロメチルスルフィニル）ピロール；１−（２，６−ジ
    クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−２−クロ
    ロ−３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルスルホ
    ニル）ピロール；１−（２，６−ジクロロ−４−トリフ
    ルオロメチルフエニル）−３−シアノ−４−（ジクロロ
    フルオロメチルチオ）ピロール； １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメチルフェ
    ニル）−３−シアノ−４−（ジクロロフルオロメチルス
    ルフィニル）ピロール；または １−（２，６−ジクロロ−４−トリフルオロメトキシフ
    ェニル）−２−クロロ−３−シアノ−４−（トリフルオ
    ロメチルスルホニル）ピロール；である請求項２の化合
    物。
16. （１６）式（IIIａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） （式中、ＹはＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ＿３もしくはＯＣＦ
    ＿３、Ｘ＾１とＸ＾４は別個にＨ、Ｃｌ、Ｆ、ＣＨ＿３
    もしくはＳＣＨ＿３、但しＸ＾１とＸ＾４が各々Ｈの場
    合ＹはＨもしくはＣｌ以外の基）で表される請求項１の
    化合物。
17. （１７）Ｘ＾１ＨもしくはＣｌでＹがＣＦ＿３もしくは
    ＣＦ＿３Ｏである請求項１６の化合物。
18. （１８）式（ I ａ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ａ） （式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＹは請
    求項１における意味と同じ、Ｘはハロゲン、トリフルオ
    ロメチル、シアノ、チオシアナト、アルキルチオ、アル
    キルスルフィニル、アルキルスルホニル、ハロアルキル
    チオ、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスルホ
    ニル、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、ハロアル
    ケニルスルフィニル、ハロアルケニルスルホニル、フェ
    ニルチオ、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル
    、ヘテロアリールチオ、ヘテロアリールスルフィニルも
    しくはヘテロアリールスルホニル）で表される化合物の
    製造方法であって； 式（III）： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、各記号は請求項１における定義と同じで、アミ
    ノ基は任意に保護されている）で表される化合物を、 （ａ）適宜溶媒の存在下でハロゲン化剤と反応させて、
    Ｘがハロゲンである式（ I ａ）の化合物を得、次いで
    所要によりこの化合物をトリフルオロメチル銅と公知の
    手順で反応させて、Ｘがトリフルオロメチル基の式（
    I ａ）の化合物を得るか、（ｂ）ルイス酸の存在下でト
    リス（アルキルチオ）メタンもしくはトリス（アリール
    チオ）メタンと反応させて式（Ｘ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｘ I ） ［式中、Ｘはビス（アルキルチオ）メチルもしくはビス
    （アリールチオ）メチル基、他の記号は請求項１におけ
    る定義と同じ］で表される化合物を得、次いで所要によ
    りこの化合物を亜硝酸アルキルと反応後加水分解させて
    、Ｘがホルミル基の式（Ｘ I ）の化合物を得、次いで
    この化合物をヒドロキシルアミンと接触後公知の手順で
    脱水して、Ｘがシアノ基の式（ I ａ）の化合物を得る
    か、（ｃ）溶媒中、臭素の存在下で式ＭＳＣＮ（式中Ｍ
    はアルカリ金属）の化合物と反応させて、Ｘがチオシア
    ナト基の式（ I ａ）の化合物を得、次いで所要により
    この化合物を溶媒中、塩基の存在下でハロゲン化アルキ
    ルもしくは硫酸ジアルキルと反応させて、Ｘがアルキル
    チオ基の式（ I ａ）の化合物を得るか、または （ｄ）有機液体反応媒体中、任意に酸受容体の存在下で
    式ＲＳＨａｌ（式中Ｒはアルキル、ハロアルキル、フェ
    ニルもしくはヘテロアリール基、Ｈａｌはハロゲン原子
    ）で表されるハロゲン化スルフエニルと反応させて、Ｘ
    がアルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、
    ハロアルケニルチオ、フェニルチオもしくはヘテロアリ
    ールチオ基である式（ I ａ）の化合物を得、次いで所
    要によりこの化合物を公知の手順で酸化して、Ｘ＾１が
    式ＲＳ（Ｏ）＿ｎ（式中ｎは１もしくは２）の基である
    式（ I ａ）の化合物を得る； 前記式（ I ａ）の化合物の製造方法。
19. （１９）Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＹが請
    求項１と同じ意味であり、Ｘがシアナト、アルコキシも
    しくはハロアルコキシ基の請求項１８に記載の式（ I
    ａ）の化合物の製造方法であつて、 式（ＸＸVIII） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸVIII） （式中、各記号は請求項１における定義と同じでアミノ
    基とシアノ基は必要に応じて適当に保護されている）で
    表される化合物を、 （ａ）酸受容体の存在下でハロゲン化シアンと反応させ
    て、Ｘがシアナト基の式（ I ａ）の化合物を得るか、 （ｂ）任意に塩基の存在下でアルキル化剤と反応させて
    、Ｘがアルコキシ基の式（ I ａ）の化合物を得るか、
    または （ｃ）公知の手順でハロアルキル化して、Ｘがハロアル
    コキシ基の式（ I ａ）の化合物を得る、前記式（ I ａ
    ）の化合物の製造方法。
20. （２０）Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＹが請
    求項１における意味と同じで、Ｘがハロアルキル、ハロ
    アルキルカルボニルもしくはハロアルキルチオカルボニ
    ル基の請求項１８に記載の式（ I ａ）の化合物の製造
    方法であって、 式（VI）： ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） （式中、各記号は請求項１における定義と同じでアミノ
    基とシアノ基は必要に応じて適当に保護されている）で
    表される化合物を、 （ａ）公知の手順でフッ素化剤と反応させて、Ｘがジフ
    ルオロメチル基の式（ I ａ）の化合物を得るか、（ｂ
    ）酸化剤と反応させて、−ＣＨＯ基をカルボン酸基に変
    換し、次いで得られた化合物を公知の手順でフッ素化剤
    と反応させて、Ｘがトリフルオロメチル基の式（ I ａ
    ）の化合物を得るか、 （ｃ）−ＣＨＯ基がメチル基で置換されている化合物に
    変換し、次いで得られた化合物を溶媒中でハロゲン化剤
    と反応させて、Ｘがプロモメチルもしくはクロロメチル
    基の式（ I ａ）の化合物を得るか、または （ｄ）ハロアルキル金属誘導体もしくはトリフルオロト
    リメチルシランと反応させて−ＣＨＯ基をハロアルキル
    カルビノール基に変換後、公知の手順で酸化して、Ｘが
    ハロアルキルカルボニル基の式（ I ａ）の化合物を得
    、次いで所要により（ｉ）上記化合物をローソン試薬と
    反応させて、Ｘがハロアルキル（チオカルボニル）基の
    式（ I ａ）の化合物を得るか、または（ｉｉ）Ｘがハ
    ロアルキルカルビノール基の前記化合物をハロゲン化剤
    と反応させて、Ｘがα−ハロアルキル−α−ハロメチル
    基の式（ I ａ）の化合物を得、必要に応じて上記の全
    工程に続いて脱保護反応に付する、 前記式（ I ａ）の化合物の製造方法。
21. （２１）式（ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＹ
    は請求項１における意味と同じで、Ｒ＾３はハロゲン、
    ホルミル、ビス（アルキルチオもしくはアリールチオ）
    メチル、ハロアルキル、アルキル、任意に置換されたフ
    ェニルもしくはヘテロアリール、チオシアナト、アルキ
    ルチオ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアル
    ケニルチオ、フェニルチオ、ヘテロアリールチオ、アル
    キルスルフィニル、アルキルスルホニル、アルケニルス
    ルフィニル、アルケニルスルホニル、ハロアルキルスル
    フィニル、ハロアルキルスルホニル、ハロアルケニルス
    ルフィニル、ハロアルケニルスルホニル、フェニルスル
    フィニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリールスルフ
    ィニルもしくはヘテロアリールスルホニル）で表される
    化合物の製造方法であつて： Ｘ、シアノおよびアミノ基が必要に応じて任意に保護さ
    れている式（ I ａ）の化合物を、 （ａ）請求項１８（ａ）にしたがって反応させて、Ｒ＾
    ３がハロゲンの式（ I ｂ）の化合物を得、次いで所要
    によりこの化合物を（ｉ）銅の存在下、公知の手順で任
    意に置換されたヘテロアリールハライドもしくはフェニ
    ルハライドと反応させるか、（ｉｉ）パラジウムの存在
    下、公知の手順で任意に置換されたフェニルホウ酸もし
    くはヘテロアリールホウ酸と反応させて、Ｒ＾３が任意
    に置換されたフェニルもしくはヘテロアリール基の式（
    I ｂ）の化合物を得るか、または（ｉｉｉ）請求項１
    ８（ａ）にしたがって反応させて、Ｒ＾３がトリフルオ
    ロメチル基の式（ I ｂ）の化合物を得るか、 （ｂ）請求項１８（ａ）にしたがつて反応させて、Ｒ＾
    ３がビス（アルキルチオ）メチルもしくはビス（アリー
    ルチオ）メチル基の式（ I ｂ）の化合物を得、次いで
    所要によりＲ＾３がホルミル基の式（ I ｂ）の化合物
    を得るか、 （ｃ）任意に置換されたフェニルジアゾニウムもしくは
    ヘテロアリールジアゾニウム塩と公知の手順で反応させ
    て、Ｒ＾３が任意に置換されたフェニルもしくはヘテロ
    アリール基の式（ I ｂ）の化合物を得るか、または （ｄ）請求項１８（ｃ、ｄ）にしたがつて反応させて、
    Ｒ＾３がチオシアナト、アルキルチオ、ハロアルキルチ
    オ、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、フェニルチ
    オもしくはヘテロアリールチオ基の式（ I ｂ）の化合
    物を得、次いで所要により請求項１８（ｄ）にしたがっ
    て酸化して、Ｒ＾３がアルキルスルフィニル、アルキル
    スルホニル、アルケニルスルフィニル、アルケニルスル
    ホニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルスル
    ホニル、ハロアルケニルスルフィニル、ハロアルケニル
    スルホニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホニ
    ル、ヘテロアリールスルフィニルもしくはへテロアリー
    ルスルホニルであり、但しＸが望ましくない酸化を受け
    るＲＳ基ではない式（ I ｂ）の化合物を得て、そして
    Ｘがハロゲンの場合には、所要により公知の手順でアル
    キルリチウムで処理後請求項１８（ｃ、ｄ）にしたがっ
    て水冷とスルフェニル化を行なって、Ｘがアルキルチオ
    、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニル
    チオ、フェニルチオもしくはヘテロアリールチオ基の式
    （ I ｂ）の化合物を得る、 前記式（ I ｂ）の化合物の製造方法。
22. （２２）Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＹ
    が請求項１での意味と同じで、Ｒ＾３がヒドロキシイミ
    ノアルキリデニル、アルコキシイミノアルキリデニル、
    シアノ、ハロアルキルカルボニル、ハロアルキルチオカ
    ルボニルもしくはアルキル基の式（ I ｂ）の化合物の
    製造方法であって、 式（ＸＸ I Ｘ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸ I Ｘ） （式中、Ｒ＾３がホルミルもしくはアルキルカルボニル
    基、他の記号は請求項１における定義と同じで、Ｘ、シ
    アノ基およびアミノ基は必要に応じて保護されている）
    で表される化合物を、 （ａ）溶媒中、ヒドロキシルアミンもしくはｏ−アルキ
    ルヒドロキシルアミンもしくはその付加塩と縮合させて
    、Ｒ＾３がヒドロキシイミノアルキリデニルもしくはア
    ルコキシイミノアルキリデニル基の式（ I ｂ）の化合
    物を得、そしてＲ＾３がヒドロキシイミノメチリデニル
    もしくはアルコキシイミノメチリデニル基の場合には前
    記Ｒ＾３基をシアノ基に変換してＲ＾３がシアノ基の式
    （ I ｂ）の化合物を得るか、 （ｂ）Ｒ＾３がホルミル基の場合、請求項２０（ａ、ｂ
    、ｃもしくはｄ）にしたがって反応させて、Ｒ＾３がメ
    チル、ハロアルキル、ハロアルキルカルボニルもしくは
    ハロアルキルチオカルボニル基の式（ I ｂ）の化合物
    を得るか、または （ｃ）Ｒ＾３がホルミル基の場合、ハロゲン化アルキル
    由来のグリニャール試薬もしくはアルキルリチウムと反
    応させてカルビノールを生成させ、次いで脱水反応に付
    してＲ＾３がアルケニル基の化合物を生成させた後還元
    して、Ｒ＾３がアルキル基の式（ I ｂ）の化合物を得
    て、次いで所要により脱保護反応に付する、 前記式（ I ｂ）の化合物の製造方法。
23. （２３）式（ＸＸＸIV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸIV） （式中、Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＹ
    は請求項１における定義と同じで、Ｒ＾３はアミノ、ア
    ルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキルアミノ、
    アミノカルボニルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、
    ハロアルキルカルボニルアミノ、アリールカルボニルア
    ミノ、アルキルスルホニルアミノ、ハロアルキルスルホ
    ニルアミノ、アルキルアミノカルボニルアミノ、アリー
    ルアミノカルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミ
    ノ、アルキリデンイミノ、ベンジリデンイミノ、アルコ
    キシアルキリデンイミノ、ジアルキルアミノアルキリデ
    ンイミノ、アルキルチオアルキリデンイミノもしくはア
    ジド基）で表される中間体化合物として有用な化合物の
    製造方法であって、 式（ＸＸＸ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸ） （式中、各記号は請求項１における定義と同じで、アミ
    ノ基は適当に保護されている）で表される化合物を還元
    して、Ｒ＾３がアミノ基の式（ＸＸＸIV）の化合物を得
    、この化合物を、 （ａ）有機溶媒中、アルキル化剤と反応させて、モノ置
    換もしくはジ置換のアミノ基を得るか、もしくはアミノ
    基をアルコキシアルキリデンイミノ基に変換後還元して
    Ｒ＾３がアルキルアミノ、ジアルキルアミノもしくはア
    ラルキルアミノ基の式（ＸＸＸIV）の化合物を得るか、 （ｂ）ホスゲンと反応後アンモニアと反応させて、Ｒ＾
    ３がアミノカルボニルアミノ基の式（ＸＸＸIV）の化合
    物を得るか、 （ｃ）任意に溶媒および／または有機の酸受容体の存在
    下、アルキル酸クロラドもしくはハロアルキル酸クロラ
    ドもしくはアリール酸クロラドもしくはその酸無水物と
    反応させて、Ｒ＾３がアルキルカルボニルアミノ、ハロ
    アルキルカルボニルアミノもしくはアリールカルボニル
    アミノ基の式（ＸＸＸIV）の化合物を得るか、 （ｄ）アルキルスルホニルハライドもしくはハロアルキ
    ルスルホニルハライドもしくはその酸無水物と適切な条
    件下で反応させて、Ｒ＾３がアルキルスルホニルアミノ
    もしくはハロアルキルスルホニルアミノ基の式（ＸＸＸ
    IV）の化合物を得るか、（ｅ）アルキルイソシアナート
    もしくはアリールイソシアナートと公知の手順で反応さ
    せて、Ｒ＾３が（アルキルアミノもしくはアリールアミ
    ノ）カルボニルアミノ基の式（ＸＸＸIV）の化合物を得
    るか、 （ｆ）クロル蟻酸アルキルもしくはクロル蟻酸ハロアル
    キルと公知の手順で反応させて、Ｒ＾３がアルコキシカ
    ルボニルアミノもしくはハロアルコキシカルボニルアミ
    ノ基の式（ＸＸＸIV）の化合物を得るか、 （ｇ）アルキルアルデヒドもしくはアリールアルデヒド
    と公知の手順で反応させて、Ｒ＾３がアルキリデンイミ
    ノもしくはベンジリデンイミノ基の式（ＸＸＸIV）の化
    合物を得るか、 （ｈ）アルキルオルトエステルと反応させて、Ｒ＾３が
    アルコキシアルキリデンイミノ基の式（ＸＸＸIV）の化
    合物を得るか、 （ｉ）Ｎ，Ｎ−ジアルキルホルムアミドもしくはそのジ
    アルキルアセタール誘導体と反応させて、Ｒ＾１がジア
    ルキルアミノアルキリデンイミノ基の式（ＸＸＸIV）の
    化合物を得るか、 （ｊ）有機溶媒中、トリス（アルキルチオ）メタンと反
    応させて、Ｒ＾３がアルキルチオアルキリデンイミノ基
    の式（ＸＸＸIV）の化合物を得るか、または （ｋ）ｐ−トルエンスルホニルアジドと公知の手順で反
    応させるか、もしくはジアゾニウム塩に変換後還元して
    ヒドラジノ基とし、次いで硝酸で処理して、Ｒ＾３がア
    ジド基の式（ＸＸＸIV）の化合物を得て、必要に応じて
    脱保護反応に付する、前記式（ＸＸＸIV）の化合物の製
    造法。
24. （２４）Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＹ
    が請求項１における意味と同じでＲ＾３がシアナト、ア
    ルコキシもしくはハロアルコキシ基の請求項２１に記載
    の式（ I ｂ）の化合物の製造方法であつて、式（ＸＸ
    Ｘ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸ I ） （式中、アミノ、シアノおよびＸは任意に保護されてい
    る）で表される化合物を、請求項１９（ａ、ｂもしくは
    ｃ）にしたがつて反応させて、Ｒ＾３がシアナト、アル
    コキシもしくはハロアルコキシ基の式（ I ｂ）の化合
    物を得る、 前記式（ I ｂ）の化合物の製造方法。
25. （２５）式（ I ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｃ） （式中、Ｘ、Ｒ＾３、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４
    およびＹは請求項１における意味と同じで、Ｒ＾１が水
    素原子、ハロゲン、チオシアナト、アルキルチオ、ハロ
    アルキルチオ、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、
    フェニルチオ、ヘテロアリールチオ、アルキルスルフィ
    ニル、アルキルスルホニル、アルケニルスルフィニル、
    アルケニルスルホニル、ハロアルキルスルフィニル、ハ
    ロアルキルスルホニル、ハロアルケニルスルフィニル、
    ハロアルケニルスルホニル、フェニルスルフィニル、フ
    ェニルスルホニル、ヘテロアリールスルフィニル、ヘテ
    ロアリールスルホニル、任意に置換されたフェニルもし
    くはヘテロアリール、アルキルカルボニル、アルキルア
    ミノ、ジアルキルアミノ、アラルキルアミノ、アミノカ
    ルボニルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、ハロアル
    キルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、ア
    ルキルスルホニルアミノ、ハロアルキルスルホニルアミ
    ノ、アルキルアミノカルボニルアミノ、アリールアミノ
    カルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロ
    アルコキシカルボニルアミノ、アルキリデンイミノ、ベ
    ンジリデンイミノ、アルコキシアルキリデンイミノ、ジ
    アルキルアミノアルキリデンイミノ、アルキルチオアル
    キリデンイミノ、アジド、ビス（アルキルチオもしくは
    アリールチオ）メチル、ホルミル、ハロアルキルカルボ
    ニル、ハロアルキルチオカルボニル、ハロアルキルまた
    はアルキル基）で表される化合物の製造法であって、式
    （ I ｂ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ｂ） （式中、アミノ基は、必要に応じてＸ、Ｒ＾３もしくは
    シアノ基を保護した後脱保護されている）で表される化
    合物を、 （ａ）不活性溶媒中ジアゾ化剤と反応させて、Ｒ＾１が
    水素原子の式（ I ｃ）の化合物を得るか、（ｂ）ハロ
    ゲン供与体の存在下でジアゾ化剤と反応させて、Ｒ＾１
    がハロゲンの式（ I ｃ）の化合物を得、次いで所要に
    よりこの化合物をグリニャール試薬もしくはリチウム誘
    導体と反応後脂肪族酸クロラドもしくはその酸無水物と
    反応させて、Ｒ＾１がアルキルカルボニル基の式（ I
    ｃ）の化合物に変換するか、またはこの化合物を請求項
    ２１（ｅ）にしたがって反応させて、Ｒ＾１がフェニル
    もしくはヘテロアリール基の式（ I ｃ）の化合物を得
    るか、 （ｃ）溶媒中、（ＳＣＮ）＿２もしくはジスルフィドの
    存在下でジアゾ化剤と反応させて、Ｒ＾１がチオシアナ
    ト、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アルケニルチオ
    、ハロアルケニルチオ、フェニルチオもしくはヘテロア
    リールチオ基の式（ I ｃ）の化合物を得、次いで所要
    により請求項１８（ｄ）にしたがって酸化させて、Ｒ＾
    １がアルキルスルフィニル、アルキルスルホニル、アル
    ケニルスルフィニル、アルケニルスルホニル、ハロアル
    キルスルフィニル、ハロアルキルスルホニル、ハロアル
    ケニルスルフィニル、ハロアルケニルスルホニル、フェ
    ニルスルフィニル、フェニルスルホニル、ヘテロアリー
    ルスルフィニルもしくはヘテロアリールスルホニル基の
    式（ I ｃ）の化合物を得るか、（ｄ）請求項２３（ａ
    〜ｋ）にしたがって反応させて、Ｒ＾１がアルキルアミ
    ノ、ジアルキルアミノ、アラルキルアミノ、アミノカル
    ボニルアミノ、アルキルカルボニルアミノ、ハロアルキ
    ルカルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アル
    キルスルホニルアミノ、ハロアルキルスルホニルアミノ
    、アルキルアミノカルボニルアミノ、アリールアミノカ
    ルボニルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ハロア
    ルコキシカルボニルアミノ、アルキリデンイミノ、ベン
    ジリデンイミノ、アルコキシアルキリデンイミノ、ジア
    ルキルアミノアルキリデンイミノ、アルキルチオアルキ
    リデンイミノもしくはアジド基の式（ I ｃ）の化合物
    を得るか、または （ｅ）公知の手順で亜硝酸ナトリウム、ホルムアルドキ
    シム、硫酸銅およびＨＣｌと反応させて、Ｒ＾１がホル
    ミル基の式（ I ｃ）の化合物を得、次いで所要により
    （ｉ）アルキルグリニヤール試薬と反応後酸化して、Ｒ
    ＾１がアルキルカルボニル基の式（ I ｃ）の化合物に
    変換するか、（ｉｉ）請求項２２（ａ）にしたがって反
    応させて、Ｒ＾１がヒドロキシイミノアルキリデニル、
    アルコキシイミノアルキリデニルもしくはシアノ基の式
    （ I ｃ）の化合物を得るか、もしくは（ｉｉｉ）請求
    項２０（ａ〜ｄ）にしたがって反応させて、Ｒ＾１がハ
    ロアルキルカルボニル、ハロアルキルチオカルボニル、
    ハロアルキルもしくはメチル基の式（ I ｃ）の化合物
    を得、次いで所要により脱保護反応に付すか、またはＲ
    ＾１がホルミル基の上記化合物を公知の手順でＲ＾１が
    ビス（アルキルチオもしくはアリールチオ）メチル基の
    式（ I ｃ）の化合物に変換する、 前記式（ I ｃ）の化合物の製造方法。
26. （２６）Ｘ、Ｒ＾３、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４
    およびＹは請求項１と同じ意味で、Ｒ＾１がシアナト、
    アルコキシもしくはハロアルコキシ基の式（ I ｃ）の
    化合物の製造方法であつて、 式（ＸＸＸII） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸII） （式中、各記号は請求項１における定義と同じで、Ｘ、
    シアノ基もしくはＲ＾３は公知の手順で任意に保護され
    ている）で表される化合物を、請求項１９（ａ、ｂおよ
    びｃ）にしたがって反応させて、Ｒ＾１がシアナト、ア
    ルコキシもしくはハロアルコキシ基の式（ I ｃ）の化
    合物を得、次いで所要により脱保護反応に付する、 前記式（ I ｃ）の化合物の製造方法。
27. （２７）Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３
    、Ｘ＾４およびＹは請求項１と同じ意味で、Ｒ＾２がＣ
    ＨＯである式（ I ）の化合物の製造方法であって、式
    （ I ｃ）の化合物を溶媒中で還元剤で処理してＣＮ基
    をＣＨＯ基に変換して、Ｒ＾２がＣＨＯの化合物を得、
    次いで所要によりこの化合物を公知の手順で酸化して、
    式（ＸＸＸＶ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸＶ） で表される対応化合物を得る、 前記式（ I ）の化合物の製造方法。
28. （２８）Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３
    、Ｘ＾４およびＹは請求項１と同じ意味で、Ｒ＾２がヒ
    ドロキシイミノアルキリデニル、アルコキシイミノアル
    キリデニル、シアノ、ハロアルキルカルボニル、ハロア
    ルキルチオカルボニル、アルキル、ハロアルキルもしく
    はビス（アルキルチオもしくはアリールチオ）メチル基
    の式（ I ）の化合物の製造法であって、 Ｒ＾２がＣＨＯの式（ I ）の化合物を、必要に応じて
    Ｘ、Ｒ＾１もしくはＲ＾３を公知の手順で保護した後、
    請求項２０（ａ、ｂ、ｃ、およびｄ）、同２２（ａおよ
    びｂ）もしくは同２５（ｅ）にしたがつて反応させ、次
    いで所要により脱保護反応に付する、 前記式（ I ）の化合物の製造方法。
29. （２９）Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３
    、Ｘ＾４およびＹは請求項１と同じ意味で、Ｒ＾２がア
    ミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、アラルキル
    アミノ、アミノカルボニルアミノ、アルキルカルボニル
    アミノ、ハロアルキルカルボニルアミノ、アリールカル
    ボニルアミノ、アルキルスルホニルアミノ、ハロアルキ
    ルスルホニルアミノ、アルキルアミノカルボニルアミノ
    、アリールアミノカルボニルアミノ、アルコキシカルボ
    ニルアミノ、ハロアルコキシカルボニルアミノ、アルキ
    リデンイミノ、ベンジリデンイミノ、アルコキシアルキ
    リデンイミノ、ジアルキルアミノアルキリデンイミノ、
    アルキルチオアルキリデンイミノ、アジド、水素、ハロ
    ゲン、チオシアナト、アルキルチオ、ハロアルキルチオ
    、アルケニルチオ、ハロアルケニルチオ、フェニルチオ
    、ヘテロアリールチオ、アルキルスルフィニル、アルキ
    ルスルホニル、アルケニルスルフィニル、アルケニルス
    ルホニル、ハロアルキルスルフィニル、ハロアルキルス
    ルホニル、ハロアルケニルスルフィニル、ハロアルケニ
    ルスルホニル、フェニルスルフィニル、フェニルスルホ
    ニル、ヘテロアリールスルフィニル、ヘテロアリールス
    ルホニル、任意に置換されたフェニルもしくはヘテロア
    リールもしくはトリフルオロメチル基の式（ I ）の化
    合物の製造方法であつて、 請求項２７に記載の式（ＸＸＸＶ）の化合物を、必要に
    応じてＸ、Ｒ＾１もしくはＲ＾３を公知の手順で保護し
    た後に、クルチウス転位の条件下で反応させる方法であ
    り、例えば酸クロラドに変換後アルカリ金属アジドと反
    応させるのか、もしくはアルコール性溶媒中有機塩基の
    存在下でジフェニルホスホリルアジドは反応させてカル
    バメートを生成させ、次いでこれを加水分解してＲ＾２
    がアミノ基の対応する化合物を得、次に所要により請求
    項２３（ａ〜ｋ）もしくは同２５（ａ〜ｃ）にしたがっ
    て反応させ、そしてＲ＾２がハロゲンの場合、任意に請
    求項２１（ａ）にしたがって反応後必要に応じて脱保護
    反応に付する、 前記式（ I ）の化合物の製造方法。
30. （３０）Ｘ、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３
    、Ｘ＾４およびＹは請求項１と同じ意味で、Ｒ＾２がシ
    アナト、アルコキシもしくはハロアルコキシ基の式（
    I ）の化合物の製造法であつて； 式（ＸＸＸIV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸIV） （式中、各記号は請求項１の定義と同じ）で表される化
    合物を、必要に応じてＸ、Ｒ＾１もしくはＲ＾３を保護
    した後、請求項２４にしたがつて反応させ、次いで必要
    に応じて脱保護反応に付する、前記式（ I ）の化合物
    の製造方法。
31. （３１）請求項１９、２４、２８もしくは３０の式（Ｘ
    ＸVIII）、（ＸＸＸ I ）、（ＸＸＸII）および（ＸＸ
    ＸＶ）の化合物の製造法であつて、 請求項１８（ａ）、２１（ａ）、２５（ｂ）もしくは２
    ９の対応する化合物を、必要に応じてアミノ基を保護し
    た後、グリニャール試薬もしくはリチウム誘導体に変換
    し、次いでホウ酸トリアルキルと反応させ、公知の手順
    で酸化させ、次に必要に応じて脱保護反応に付する、 前記各式の化合物の製造方法。
32. （３２）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４およびＹは請
    求項１と同じ意味）で表される化合物の製造方法であつ
    て、 式（IV）： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表されるジシアノプロペン誘導体を塩基性試薬と反応
    させる、 前記式（III）の化合物の製造方法。
33. （３３）Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｙ、Ｘ＾１、Ｘ＾２
    、Ｘ＾３、およびＸ＾４が請求項１の定義と同じで、Ｘ
    がペルハロアルキルチオ基の式（ I ）の化合物の製造
    方法であって、 （ａ）式（ＸＸＸVIII）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＸＸVIII） （式中、Ｘが水素原子、他の記号は請求項１の定義と同
    じ）で表される化合物を、クロロスルホン酸（ＣｌＳＯ
    ＿３Ｈ）と　０℃〜１５０℃の温度で、任意に有機溶媒
    中で反応させて、式（ＸＸＸ I Ｘ）：▲数式、化学式
    、表等があります▼（ＸＸＸ I Ｘ） （式中、各記号は請求項１の定義と同じ）で表される化
    合物を製造し、 （ｂ）得られた式（ＸＸＸ I Ｘ）の化合物を、０℃〜
    １１０℃で有機溶媒中、還元剤と反応させて、式（ＸＬ
    I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＸＬ I ） （式中、各記号は請求項１における定義と同じ）で表さ
    れるジスルフィド化合物を生成させ、次いで （ｃ）生成した式（ＸＬ I ）のジスルフィド化合物を
    、式（ＸＬII）のＺＣＦＲ＾７Ｒ＾８（式中、ＺはＣｌ
    、ＢｒもしくはＩ、Ｒ′はＦ、ＣｌもしくはＢｒ、Ｒ＾
    ３はＦ、Ｃｌ、Ｂｒもしくはペルフルオロアルキル基）
    で表されるペルハロアルカンと遊離基促進還元剤の存在
    下および任意に塩基の存在下で有機溶媒中、２０℃〜８
    ５℃で、任意に加圧下で反応させ、Ｘがペルハロアルキ
    ルチオ基で他の記号は請求項１の定義と同じ式（ I ）
    の化合物を製造する； 前記式（ I ）の化合物の製造方法。
34. （３４）続いて、生成した化合物を請求項１で定義した
    式（ I ）の化合物に変換する、請求項１８〜３２のい
    ずれかに記載の方法。
35. （３５）本明細書中に実質的に記載した請求項１８〜３
    ４のいずれかに記載の方法。
36. （３６）請求項１８〜２２、２４〜３０および３２〜３
    ４のいずれかに記載の方法によって製造される請求項１
    に定義された式（ I ）の化合物。
37. （３７）請求項１〜１７および３６のいずれかに定義さ
    れた式（ I ）の化合物と１種以上の相容性の希釈剤も
    しくは担体とからなる、殺節足動物、殺植物線虫、駆虫
    もしくは抗原生動物組成物。
38. （３８）請求項１〜１７および３６のいずれかに記載の
    少なくとも１つの化合物を活性成分として含有する、獣
    医学および家畜学または公衆衛生の維持に用いる組成物
    。
39. （３９）請求項１〜１７および３６のいずれかに記載の
    式（ I ）の化合物の有効量を含む、殺虫、殺ダニもし
    くは殺線虫組成物。
40. （４０）０．０５〜９５重量％の１種以上の活性成分、
    １〜９５重量％の１種以上の農業上許容される担体およ
    び０．１〜５０重量％の１種以上の農業上許容される界
    面活性剤を含む請求項３９の組成物。
41. （４１）保護コロイド、接着剤、増粘剤、チキソトロー
    プ剤、浸透剤、噴霧油、安定剤、防腐剤、防かび剤、金
    属イオン封鎖剤および他の殺虫活性成分からなる群から
    選択される１つ以上の成分をさらに含有する請求項３９
    または４０の組成物。
42. （４２）担体が液体または固体である請求項３９・４０
    または４１の組成物。
43. （４３）本明細書中に実質的に記載した請求項３７の組
    成物。
44. （４４）請求項１〜１７および３６のいずれかに記載の
    式（ I ）の化合物の有効量を、節足動物、植物線虫、
    寄生虫もしくは原生動物が存在する場所に適用すること
    からなる、その場所における前記生物を防除する方法。
45. （４５）温血脊椎動物の内部もしくは外部に寄生する節
    足動物、寄生虫もしくは原生動物を防除するための、獣
    医学上および家畜学上のもしくは公衆衛生を維持するた
    めの請求項４４の方法。
46. （４６）式（ I ）の化合物の有効量を、節足動物もし
    くは線虫が生育する植物もしくは媒体に適用することか
    らなる、節足動物もしくは植物の線虫を防除する請求項
    ４４の方法。
47. （４７）節足動物もしくは線虫の侵入を防除したい場所
    に、処理される場所１ヘクタール当り０．００５〜１５
    ｋｇの量の化合物を適用する請求項４４の節足動物と線
    虫の防除方法。
48. （４８）化合物を、１ヘクタール当り０．０２〜２ｋｇ
    の量適用する請求項４７の方法。
49. （４９）化合物を、１ヘクタール当り０．０１〜１ｋｇ
    の量適用する請求項４１の方法。
50. （５０）式（ I ）の化合物が請求項７、８、９もしく
    は１０の化合物である請求項４４〜４９のいずれかに記
    載のダニ防除方法。
51. （５１）本明細書中に実質的に記載した請求項４４の方
    法。
52. （５２）各置換基が前記請求項と同じ意味の式（III）
    、（ＸＸVIII）〜（ＸＸＸ I Ｘ）および（ＸＬ I ）の
    化合物。