HU209621B

HU209621B - Insecticidal and acaricidal composition containing pyrrole derivative process for producing the active ingredients and for using the composition

Info

Publication number: HU209621B
Application number: HU896483A
Authority: HU
Inventors: Philip Timmons; Patricia Kwiatkowski; Russel Outcalt; Anibal Lopes; David Sinodis; Paul Cain; Susan Cramp
Original assignee: Rhone Poulenc Agrochimie
Priority date: 1988-12-09
Filing date: 1989-12-08
Publication date: 1994-09-28
Also published as: NZ231683A; EP0372982B1; JPH02243670A; KR900009584A; GR3024903T3; ES2103707T3; DE68928146D1; BR8906443A; DE68928146T2; HUT53486A; ATE154926T1; HU896483D0; EP0372982A2; KR0148561B1; AU641905B2; JP3078556B2; AU4600089A; CA2005005A1; ZW16189A1; EP0372982A3

Description

A találmány tárgya hatóanyagként (I) általános képletű, 15 új pirrolszármazékokat tartalmazó inszekticid és akaricid készítmény eljárás a hatóanyagok előállítására, és a készítmény alkalmazására!

Számos pirazolszármazék, vagyis két nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos vegyület ismert rovarirtó szer- 20 ként. Ugyancsak ismeretesek olyan rovarirtó szerek, amelyek hatóanyaga valamely pirrolgyűrűs, azaz egy nitrogénatomot tartalmazó heterociklusos vegyület, azonban általában ezeknek a vegyületeknek a képletében még valamilyen más jellemző szerkezeti elem is megtalálható, 25 amely önmagában is rovarölő tulajdonságú. Ilyen szerkezeti elem például a piretrinekre jellemző csoport, a karbamátcsoport, továbbá némely szerves foszfortartalmú csoport. A 2189242 számú nagy-britanniai szabadalmi leírásban olyan a mezőgazdaságban hasznosítható szubsz- 30 tituált pirrolszármazékokat ismertetnek, amelyek nem tartalmaznak más, önmagukban is biológiai aktivitást mutató jellemző szerkezeti elemet. Ezekben a vegyietekben azonban a jelen találmány vegyületeitől eltérően egyrészt a pirrolgyűrű nitrogénatomjához sohasem kap- 35 csolódik fenilcsoport, másrészt a vegyületek gombaölő szerek hatóanyagai.

Az (I) általános képletben

X jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos haló- 40 gén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy fenil-tiocsoport, 45

R¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 2—4 szénatomos alkenil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-szulfinil-, fenil-tio-, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált fenil-szulfinil-, fenil-szulfonil-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, a fenilrészen adott esetben egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzil-amino-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, di(l—4 szénatomos alkil)amino-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonilamino-, 1-4 szénatomos alkilidén-amino-, [1-4 szénatomos alkoxi-(l—4 szénatomos alkilidén)]amino-, [(1-4 szénatomos dialkil-amino)-(l-4 60 szénatomos alkilidén)]-amino-, [(1-4 szénatomos alkil)-tio-(l^l szénatomos alkilidén)]-amino- vagy pirrolilcsoport,

R² jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, formil-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoport,

R³ jelentése hidrogén-, halogénatom, formil-, ciano-, tiocianáto-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1^1 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1-4 szénatom szénatom halogén-alkil)-karbonil-amino-, bisz[(l-4 szénatomos alkil)-tio]-metil- vagy fenil-tio-csoport,

X¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,

X² jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X³ jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X⁴ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil- vagy

2-4 szénatomos alkenil-csoport,

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-karbonil, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkoxi-, metoxi-karbonil-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-,

1-4 szénatomos halogén-alkil-tio- vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy

a) ha Y jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése halogénatomtól, ciano-, tiocianáto- vagy fenil-tiocsoporttól eltérő, R¹ és R³ hidrogénatomot és R²cianocsoportot jelent,

b) ha R¹ jelentése halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-szulfinil-, fenil-tio-, fenil-szulfinilvagy fenil-szulfonil-csoport, és

HU 209 621 B

R² jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkilj-karbonil-csoport, akkor

R³ jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1^4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino- vagy fenil-tio-csoport;

c) ha X¹ és Y⁴ jelentése hidrogénatom és X jelentése halogénatom vagy cianocsoport, akkor R² hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, formil- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoportot jelent vagy

d) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és Y jelentése metilcsoport, akkor X jelentése brómatomtól eltérő. A találmány szerinti (I) általános képletű, új pirrolszármazékok közül különösen jelentősek azok, amelyek képletében

X jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1^4 szénatomos halogén-alkil-, 1^4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1^1 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy fenil-tio-csoport,

R¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1^1 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1^4 szénatomos alkil-szulfinil-,

1- 4 szénatomos alkil-szulfonil-, fenil-tio-, fenil-szulfinil-, fenil-szulfonil-, amino-, 1-4 szénatomos alkilamino-, benzil-amino-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1^4 szénatomos halogén-alkil)-karbonilamino-, [1-4 szénatomos alkoxi-(l—4 szénatomos alkilidén)]-amino-, [(1-4 szénatomos dialkil-amino)-(l4 szénatomos alkilidén)]-amino- vagy pirrolilcsoport,

R² jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, formil- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-csoport,

R³ jelentése hidrogén-, halogénatom, formil-, ciano-, tiocianáto-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino- vagy fenil-tio-csoport,

X^I jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,

X² jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X³ jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X⁴ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy

2- 4 szénatomos alkenil-csoport,

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy

a) ha Y jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése halogénatomtól ciano-, tiocianáto- vagy fenil-tiocsoporttól eltérő jelentésű, R¹ és R³ hidrogénatomot és R² cianocsoportot jelent,

b) ha R¹ jelentése halogénatom, ciano-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, fenil-tio-, fenil-szulfinil- vagy fenil-szulfonil-csoport, és R² jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-csoport, akkor

R³ jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1—4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1—4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos halogén-alkilj-karbonil- vagy fenil-tio-csoport;

c) ha X¹ és Y⁴ jelentése hidrogénatom és X jelentése halogénatom vagy cianocsoport, akkor R² hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil- vagy formilcsoportot jelent vagy

d) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és Y jelentése metilcsoport, akkor X jelentése brómatomtól eltérő. Rovarölő és atkaölő tulajdonságuknál fogva kiemelkedő jelentőségűek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében

X jelentése halogénatom vagy R⁵-S-(O)_n- általános képletű csoport, amelynek általános képletében n értéke 0, 1 vagy 2, és R⁵ alkil-, halogén-alkilcsoportot jelent;

R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom, illetve alkiltio-csoport;

R² jelentése cianocsoport;

R³ jelentése hidrogén- vagy halogénatom;

Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, illetve halogén-alkil- vagy halogén-alkoxi-csoport, figyelembevéve az (I) általános képletű vegyületek meghatározásánál megadott megszorításokat, ha Y hidrogénatomot jelent; és

X¹, X², X³, valamint X⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, illetve X¹ és X⁴

1-3 szénatomos alkil-csoport, vagy X¹ alkil-tiocsoport.

A különösen kiemelkedő jelentőségű (I) általános képletű vegyületeket a következőképpen csoportosíthatjuk:

A) Nagyon erős rovarirtó hatást mutatnak a (II) általános képlettel jellemezhető vegyületek, amelyek képletében

X jelentése egy R^s-S(O)_n- általános képletű csoport,

HU ahol n értéke 0, 1 vagy 2, és R⁵ metil-, trifluor-metil-, difluor-klór-metil-, fluor-diklór-metil-, brómdifluor-metil-, difluor-metil- vagy fluor-klór-metilcsoportot jelent;

R² jelentése cianocsoport;

R¹ jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom;

R³ jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom;

X¹ jelentése hidrogén- vagy klóratom; és Y jelentése trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport.

Ezen vegyületek köréből előnyösek név szerint az alábbiak:

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór4- [(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol,

3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(fluor-dilór-metil)-tio]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-pirrol,

3-ciano-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(difluor-klór-metil)-szulfonil]-pirrol, 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(difluor-klór-metil)-szulfinil]-pirrol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-3[(difluor-klór-metil)-tio]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4- [(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-tio]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(difluor-klór-metil)-tio]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4- [(difluor-klór-metil)-szulfinil]-pirrol,

5- bróm-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]2-klór-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

2- bróm-3-ciano-1-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(difluor-klór-metil)-szulfonil]-pirrol,

3- ciano-1 - [2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór4- [(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-pirrol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór4- [(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

3-ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-2-klór-l-[2klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-piirol,

2- bróm-3-ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-l-[2klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirrol,

3- ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-tio]-2-klór-5-metil-pirrol,

4- [(bróm-difluor-metil)-tio]-3-ciano-l-[2,6-diklór-4(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-pirrol,

4-[(bróm-difluor-metil)-szulfinil]-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-pirrol,

621 B

4- [(bróm-difluor-metil)-szulfonil]-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4(metil-szulfinil)-pirrol és

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4(metil-szulfonil)-pirrol.

B) További, erős rovarölő tulajdonságú vegyületek mindazok, amelyek a (II) általános képlettel írhatók le, és amelyek képletében

X jelentése egy R⁵-S(O)_n- általános képletű csoport, ahol n értéke 0, 1 és 2, R⁵ pedig metil-, trifluor-metil-, difluor-klór-metil- vagy fluor-diklór-metil-csoportot jelent;

R² jelentése cianocsoport;

R¹ jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, illetve aminocsoport;

R³ jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom, illetve trifluor-metil- vagy cianocsoport;

X^I jelentése hidrogén- vagy klóratom; és

Y jelentése trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport. Rovarölő hatásukat tekintve előnyösnek tartjuk az alábbi vegyületeket:

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol,

5- bróm-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]2-klór-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol,

5-bróm-3-ciano-1 - [2,6-diklór-4-( trifluor-metil )-fenil] 2- klór-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pinol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

2-bróm-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]5-klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

4- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-2[(trifluor-acetil)-amino]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol, 2-(acetil-amino)-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol, 2-amino-4-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]5- klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol, 2-amino-4-ciano-5-klór-l-[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

2- amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]3- [(fluor-diklór-metil)-tio] -5-klór-pirrol,

5-amino-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]2,4-bisz[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

2-amino-5-bróm-4-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

2- amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]3- [(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

2-amino-5-bróm-4-ciano-l-[4-(trifluor-metil)-fenil]-3[(trifluor-metil)-tio] -pírról,

2- amino-5-bróm-4-ciano-1 -[2-klór-4-(trifluor-metil)fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil)-4-[(fluordiklór-metil)-tio]-2-klór-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-szulfinil]-2-klór-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-szulfonil]-2-klór-pirrol,

HU 209 621 B

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-tio]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-szulfinil]-pirrol és

3- ciano-1-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór4- [(trifluor-metil)-szulfonil]-pirrol.

C) Meglepően hatékony atkaölőnek bizonyultak azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében

X jelentése halogénatom vagy egy R⁵-S(O)_n- általános képletű csoport, amely általános képletben n értéke 0, 1 vagy 2, és R⁵ jelentése 1-4 szénatomos alkil-, halogén-alkil-, előnyösen trihalogén-metilcsoport, ahol a halogénatomok fluor-, klór- vagy brómatomok lehetnek tetszőleges kombinációban, vagyis például trifluor-metil-, triklór-metil-, difluor-klór-metil-, fluor-diklór-metil- vagy bróm-difluor-metil-csoport;

R¹ és R² jelentése hidrogénatom;

R² jelentése cianocsoport;

Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, előnyösen klór- vagy brómatom; és

X¹, X², X³, valamint X⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogén- vagy halogénatom, illetve X¹ és X⁴1-3 szénatomos alkilcsoport, vagy X¹ alkil-tio-csoport, azonban előnyösen X¹ és X⁴ egymástól függetlenül hidrogén-, klór-, bróm- vagy fluoratomot, illetve metilcsoportot, X² és X³ pedig hidrogénatomot jelent.

Különösen előnyösek az így meghatározott vegyületek köréből az alábbiak:

l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(difluor-klórmetil)-tio]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)tio]-pirrol,

3-ciano-4-[(difluor-klór-metil)-tio]-l(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-4-[(difluor-klór-metil)-szulfinil]-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-tio]-l(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3- ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-1-(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano4- [(fluor-diklór-metil)-tio]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(fluor-diklórmetil)-szulfinil]-pirrol,

-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4- [(fluor-diklórmetil)-szulfonil]-pirrol,

3-ciano-4-[(trifluor-metil)-tio]-l-(2,4,6-triklór-fenil)pirrol,

3-ciano-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-1-(2,4,6-triklór- fenil)-pirrol,

3-ciano-l-(2,4,6-triklór-fenil)-4-[(triklór-metil)-tio]pirrol,

3-ciano-1 -(2,4-diklór-fenil)-4- [(fluor-diklór-metil)tio]-pirrol,

3-ciano-4-klór-1 -(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-4-[(difluor-klór-metil)-szulfonil]-l-(2,4,5-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-l-(2,6-diklór-fenil)-4-[(fluor-diklór-metil)tio]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)szulfinilj-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)szulfonilj-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(difluor-klórmetil)-szulfonil] -pírról, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(difluor-klórmetil)-szulfonil]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-dimetil-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-dimetil-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirrol és l-(4-bróm-2,6-difluor-fenil)-3-ciano-4-[(fluor-diklórmetil)-tio]-pirrol.

D) További előnyös (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében

R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom, elsősorban klór- vagy brómatom;

R² jelentése cianocsoport;

X jelentése (halogén-alkil)-tio-, (halogén-alkil)-szulfinil- vagy (halogén-alkil)-szulfonil-csoport, mindenekelőtt CF₃-S(O)_n- általános képletű csoport, amely általános képletben n értéke 0, 1 vagy 2;

X^I és X⁴ jelentése hidrogénatomtól különböző;

X² és X³ jelentése hidrogénatom; és

Y jelentése halogén-alkil- vagy halogén-alkoxi-csoport.

A találmány célja tehát ezeknek a rovarölő és atkaölő hatású vegyületeknek az előállítása. A találmány egy további célja, hogy nagyon hatékony vegyületeket állítsunk elő és bocsássunk a felhasználók rendelkezésére. Mindezen célok részben vagy egészben megvalósulnak az alábbiakban ismertetendő eljárások, illetve az azokkal előállítható új vegyületek révén.

Az (I) általános képletű vegyületeket ismert, a kémiai szakirodalomban már publikált eljárások alkalmazásával, vagy ilyn eljárás adaptálásával állíthatjuk elő, amelyek általában a pirrolgyűrű kialakításából, majd ezt követően a szubsztituensek szükség szerinti cseréjéből állnak. Felhívjuk a figyelmet arra, hogy az alábbiakban ismertetendő szintézisutak kivitelezése során az egyes szubsztituensek bevitele a pirrolgyűrűbe a megadottól eltérő sorrendben is lehetséges, továbbá esetenként megfelelő védőcsoportok alkalmazására is szükség lehet, amint az a szakember számára nyilvánvaló. Ugyancsak fontos szempont, hogy az (I) általános képletű vegyületeket ismert eljárásokkal átalakíthatjuk valamely másik (I) általános képletű vegyületté.

A leírás további részében a szintézisutak ismertetése során, ha valamely általános képletében a szimbólumok jelentését külön nem adjuk meg, hanem csak a korábbi meghatározásra hivatkozunk, akkor ez alatt az adott szimbólum első előfordulása alkalmával megadott jelentést értjük. Valamely csoport megvédésén azt kell érteni, hogy vagy átalakítjuk egy nem reaktív

HU 209 621 B csoporttá, amely kívánt esetben az eredeti csoporttá visszaalakítható, vagy olyan csoportokat viszünk be a molekulába, amelyek az adott csoport reakcióképességét annyira lecsökkentik, hogy eredeti funkciója szerint már nem reagál. A szintézisutak leírása során, ha eltérő értelmű meghatározást nem közlünk, akkor aminocsoport alatt helyettesítetlen aminocsoportot értünk.

1. szintézisút

A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületek azon kiindulási vegyületeit, amelyek képletében R¹és R² jelentése hidrogénatom, X jelentése cianocsoport, R³ jelentése aminocsoport, és X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben a legáltalánosabb értelemben megadott jelentésűek - ezek a vegyületek a (ΙΠ) általános képlettel írhatók le -, egy (IV) általános képletű diciano-propén-származék - a képletben a szimbólumok jelentése az előzőekben megadottal azonos valamilyen bázis, előnyösen valamilyen erős lúg, például tercier amin vagy alkálifém hidroxidjai, illetve karbonátjai által kiváltott reakciójával állíthatjuk elő. A reakciót előnyösen kivitelezhetjük -80 és +150 °C, célszerűen 40 és 100 °C közötti hőmérsékleten. Alkalmazhatunk valamilyen oldószert is, például cseppfolyós halmazállapotú alkoholokat, szénhidrogéneket, halogénezett szénhidrogéneket, étereket, ketonokat, amidokat, így N-metil-pirrolidont vagy vizet.

2. szintézisút

A (IV) általános képletű vegyületeket egy (V) általános képletű anilinszármazékból - a képletben X¹, X², X³, X⁴ és Y jelentése a bevezetőben megadott legáltalánosabb meghatározásnak felel meg - állíthatjuk elő oly módon, hogy azt formil-szukcinonitrillel vagy formil-szukcinonitril valamely alkálifémsójával reagáltatjuk. A reagáltatás általában valamilyen szerves oldószerben vagy vízben történik, 10 és 120 °C közötti hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontjának megfelelő hőmérsékleten.

A formil-szukcinonitril ismert vegyület, amelynek előállítása K. Gewald eljárásával [Z. Chem. 1, 349 (1961)] történhet, miszerint szukcinonitrilt és valamilyen rövidszénláncú alkil-formiátot reagáltatunk lúg jelenlétében, majd az így kapott alkálifémsót megsavanyítjuk.

3. szintézisút

Az (I) általános képletű vegyületek közül azokat, amelyek képletben X jelentése halogénatom, R* jelentése aminocsoport, R² jelentése cianocsoport, R³ jelentése hidrogénatom, és a többi szimbólum a bevezetőben megadott jelentésű, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (ΠΙ) általános képletű vegyületet valamilyen halogénezőszerrel, például szulfonil-kloriddal, N-klór-szukcinimiddel, N-bróm-szukcinimiddel, N-jód-szukcinimiddel, piridinium-bromid-perbromiddal, illetve elemi klórral, brómmal vagy jóddal reagáltatunk. A reagáltatást -80 és +80 °C, előnyösen -30 és +25 °C közötti hőmérsékleten végezzük. Elemi fluorral történő reagáltatás esetén az aminocsoportot trifluor-acetilezett származék formájában célszerű megvédeni a reagáltatás időtartamára.

4. szintézisút

A) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X cianocsoportot jelent, R¹ jelentése aminocsoport, R² jelentése cianocsoport, R³ jelentése hidrogénatom, és a többi szimbólum a bevezetőben megadott jelentésű, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő prekurzort, vagyis ahol a képletben X jelentése (hidroxi-imino)-metil-csoport, valamilyen alkalmas reagenssel, például ecetsavanhidriddel, cianur-kloriddal vagy foszfor(V)-oxiddal dehidratáljuk. Bizonyos dehidratáló reagensek alkalmazásánál szükséges lehet az aminocsoportot megfelelő védőcsoporttal ellátni.

B) A fenti reakciólépés kiindulási vegyületét, vagyis a prekurzort, amelynek képletében X (hidroxi-imino)-metil-csoportot jelent, előállíthatjuk oly módon, hogy egy olyan származékot, amelynek képletében X jelentése formilcsoport, hidroxil-aminnal reagáltatunk.

C) A fenti B) eljárás kiindulási vegyületét, amelynek képletében X formilcsoportot jelent - a következőkben ezt (VI) általános képletű vegyületként tartjuk számon - előállíthatjuk a megfelelő származékok ahol a képletben X jelentése bisz(alkil-tio)-metil-csoport- hidrolízisével, illetve előbb valamilyen alkil-nitrillel reagáltatva, majd ezt követő hidrolízisével E. Fujita, K. Ichikawa és K. Fuji eljárása [Tetrahedron Letters (1978) 3651] szerint. Az alkil-nitrittel történő reagáltatás során szükség lehet arra, hogy az aminocsoportot megfelelő védőcsoporttal védjük.

D) A fenti C) eljárás kiindulási vegyületét, amelynek képletében X bisz(alkil-tio)-metil-csoportot jelent, a többi szimbólum pedig az előzőekben megadott jelentésű, egy (ΙΠ) általános képletű vegyület és valamilyen trisz(alkil-tio)-metán megfelelő Lewis-sav jelenlétében, előnyösen a Lewis-sav szulfóniumsója, így például dimeti-(metil-tio)-szulfónium-[tetrafluoro-borát] jelenlétében kivitelezett reakciójával állítjuk elő. Az ilyen típusú kémiai átalakításoknál általánosan alkalmazott reakciókörülményekre a szakirodalomban találunk példát [Synthesis 1984, 166].

5. szintézisút

Mindazokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése halogén-alkil-csoport, R¹ jelentése aminocsoport, R² cianocsoportot, R³ hidrogénatomot jelent, és X¹, X², X³, X⁴, valamint Y jelentése megfelel a bevezetőben megadott legáltalánosabb meghatározásnak, előállíthatjuk a megfelelő (I) általános képletű vegyületekből, amelyek képletében X jelentése formilcsoport, karboxilcsoport vagy halogénatom, és adott esetben az aminocsoport védve van. Például, ha a formilszármazékot W. J. Middleton eljárását [J. Org. Chem. 40, 574 (1975)] követve (dietilamino)-kén-trifluoriddal reagáltatjuk, akkor olyan (I) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyek képletében X difluor-metil-csoportot jelent, a többi szimbólum jelentése pedig a fenti. Ha egy, az előbbiek szerint meghatározott (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X formilcsoportot jelent, valamilyen oxidálószerrel, például kénsavban króm(VI)-oxiddal ezt a reagenst Jones-reagens néven ismerjük - oxidálunk, akkor egy olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X jelentése karboxilcsoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot, R³ pedig

HU 209 621 B hidrogénatomot jelent, és az X¹, X², X³, X⁴, valamint Y szimbólumok a bevezetőben meghatározott jelentésűek. Az aminocsoportot az oxidáció időtartamára célszerűen trifluor-acetil-származék formájában védjük meg. A karbonsavszármazékok - vagyis a fentiek szerint meghatározott (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletben X jelentése karboxilcsoport - G. A. Boswell és munkatársai módszerével [Org. React. 27, 1-124 (1974)] könnyen átalakíthatok kén-tetrafluorid segítségével olyan vegyületekké, amelyek képletében X jelentése trifluor-metil-csoport, a többi szimbólum pedig változatlanul a fent megadottakat jelenti.

Egy másik eljárást követve, azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése trifluor-metil-csoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot és R³ hidrogénatomot jelent, továbbá X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott jelentésűek, előállíthatjuk egy olyan (I) általános képletű vegyületből, amelynek képletében X jelentése halogénatom, előnyösen jódatom, a többi szimbólum jelentése pedig a fenti. Ez esetben a reagens (trifluor-metil)-réz, és a reakciókörülmények megegyeznek a D. J. Burton és D. M. Wiemers közleményében [J. Am. Chem. Soc. 108, 832 (1986)] leírtakkal.

6. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése bróm-metil- vagy klór-metil-csoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot, R³pedig hidrogénatomot jelent, és X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan köztiterméket, amelynek képletében X metilcsoportot jelent, és az aminocsoport adott esetben védve van, valamilyen oldószerben, például szén-tetrakloridban, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, N-bróm-szukcinimiddel vagy N-klór-szukcinimiddel reagáltatunk.

Az X helyén metilcsoportot viselő köztitermékek előállítása úgy történhet, hogy a megfelelő (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X formilcsoportot jelent, és a többi szimbólum jelentése a fentivel megegyezik, egymást követően előbb p-toluolszulfonil-hidrazinnal, majd nátrium-[ciano-trihidro-borát]-tal reagáltatjuk az irodalomban leírt eljárást [J. Am. Chem. Soc. 93, 1793 (1971) követve.

7. szintéziseit

A) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése (halogén-alkil)-karbonil-csoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot és R³ hidrogénatomot jelent, az X¹, X², X³, X⁴ és Y szimbólumok pedig a bevezetőben megadott jelentésűek, például a (Villa) általános képlettel jellemezhető vegyületeket, úgy állíthatjuk elő, hogy először egy (VI) általános képletű vegyületet, amelynek az aminocsoportja adott esetben megfelelően védve van, valamilyen (halogén-alkil)-fém-származékkal reagáltatunk, majd az így keletkezett (I) általános képletű vegyületet, képletben X jelentése (halogén-alkil)-hidroxi-metilcsoport [például a (Vlla) általános képletű vegyület] R. J. Linderman és D. M. Graves [Tetrahedron Lett. 28, 4259 (1967)] eljárása szerint oxidáljuk. A szintézis utolsó lépéseként, ha szükséges, eltávolítjuk a molekulából a védőcsoportot.

A reagensként alkalmas (halogén-alkil)-fém-származékok közé soroljuk például a P. G. Gassman és N. J. O’Reilly által publikált eljárással [J. Org. Chem. 52, 2481-2490 (1987)] előállítható (perfluor-alkil)-lítiumszármazékokat, valamint a trimetil-(trifluor-metil)-szilánt, amelynek előállítását és alkalmazását G. A. Oláh és munkatársai írták le [J. Am. Chem. Soc. 777, 393 (1989)]. Az említett publikációkban más (halogén-alkil)-fém-vegyületekre is találunk utalást. Magát a szintézisutat az [A] reakcióséma szemlélteti, amikoris a halogén-alkil-csoport bevitelére alkalmazott reagens trimetil-(trifluor-metil)-szilán.

8. szintézisút

Ha azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése [(l-halogén-alkil)-lhidroxi-metil]-csoport, R¹ aminocsoport, R² cianocsoport, R³ hidrogénatom, halogénezőszerrel, például szulfinil-kloriddal vagy hidrogén-bromiddal reagáltatjuk, olyan (I) általános képletű vegyületeket állíthatunk elő, amelyek képletében X egy halogén-(halogén-alkil)-metil-csoportot jelent. A reakció kivitelezése szempontjából kedvező lehet, ha az aminocsoportot például trifluor-acetilezett formában megvédj ük, ilyen módon elejét véve annak, hogy a halogénezés a pirrolgyűrűt is érintse.

9. szintézisút

A) Az (I) általános képletű vegyületek köréből mindazok, amelyek képletében X jelentése tiocianátocsoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot és R³hidrogénatomot jelent, az X¹, X², X³, X⁴ és Y szimbólumok jelentése pedig megegyezik a bevezetőben megadott legáltalánosabb meghatározások valamelyikével, úgy állíthatók elő, hogy egy (ΠΙ) általános képletű vegyületet valamilyen oldószerben, például metanolban, bróm jelenlétében egy MSCN általános képletű vegyülettel - a képletben M valamilyen alkálifématomot jelent - reagáltatunk.

B) Ha az (I) általános képletben X jelentése alkiltio-, (halogén-alkil)-tio- vagy fenil-tio-csoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot és R³ hidrogénatomot jelent, az X¹, X², X³, X⁴ és Y szimbólumok jelentése pedig megfelel a bevezetőben megadott általános meghatározásnak, továbbá a heteroarilcsoportok szerkezete és/vagy szubsztituensei - beleértve a fenilcsoport szubsztituenseit is - is a bevezetőben leírtaknak megfelelő, vagyis a (IX) általános képletű vegyületeket, előállíthatjuk oly módon, hogy egy (ΠΙ) általános képletű vegyületet valamilyen cseppfolyós reakcióközegben, előnyösen valamilyen szerves oldószerben, például metilén-dikloridban, -100 és +100 °C, előnyösen -80 és +25 °C közötti hőmérsékleten egy R-S-Hal általános képletű szulfenil-halogeniddel - a képletben R a fenti definíciónak megfelelően alkil-, halogén-alkil-, vagy fenil-csoportot jelent, Hal jelentése pedig valamilyen halogénatom - reagáltatunk. A reagáltatást adott esetben valamilyen savmegkötő szer, így tercier aminok, például piridin jelenlétében végezhetjük. Az alkil-szulfenil-kloridok előállítását S. Thea és G. Ce7

HU 209 621 Β vasco [Tetrahedron Letters 1988, 2685] közölték. A szintézisutat a [B] reakcióvázlat szemlélteti.

10. szintézisút

Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében X jelentése tiocianátocsoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot és R³ hidrogénatomot jelent, valamint X¹, X², X³, X⁴ és Y jelentése a bevezetőben megadott jelentésűek, továbbalakíthatjuk olyan (I) általános képletű vegyületekké, amelyek képletében X alkil-tio-csoportot, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, R³ jelentése hidrogénatom, X¹, X², X³, X⁴ és Y pedig a bevezetőben leírtaknak megfelelő csoportokat jelentenek. Az átalakítás alkalmas oldószerben, valamilyen alkil-halogenid vagy dialkil-szulfát jelenlétében, valamilyen bázis, például nátriumvagy kálium-hidroxid segítségével történhet.

11. szintézisút

A (IX) általános képletű vegyületeket oxidálhatjuk, amikoris (X) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyek képletében, ha a képletet az (I) általános képletre vezetjük vissza, X helyén egy R-S(O)_n- általános képletű csoport áll. Az R-S(O)_n- általános képletben n értéke 1 vagy 2, R jelentése pedig az előzőekben megadottaknak megfelelő. Az oxidálószer lehet például hidrogén-peroxid, peroxi-ecetsav, trifluor-peroxi-ecetsav és m-klór-perbenzoesav, oldószerként alkalmazhatunk például metilén-dikloridot, ecetsavat vagy trifluor-ecetsavat. A reagáltatás hőmérséklete -40 °C-tól +80 °C-ig terjedhet, előnyösen 0 és +25 °C között van. A reakciókörülményeket, értve alatta a hőmérsékletet, a reakcióidőt és az oxidálőszer mennyiségét, annak függvényében választhatjuk, hogy szulfinil- vagy szulfonilszármazékot - az első esetben n értéke 1, míg az utóbbi esetben n értéke 2 - akarunk-e előállítani. Mindazonáltal, a szakember számára teljesen nyilvánvalóan, a szulfonilszármazékokat a szulfinilvegyületekből is előállíthatjuk. Bizonyos (halogén-alkil)-tio-csoportok, például (trifluor-alkil)-tio-csoport esetén célszerű lehet az aminocsoportot például trifluor-acetilezett formában megvédeni.

12. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ halogénatomot, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, valamint X, X¹, X², X³, X⁴és Y a bevezetőben megadott jelentésűek, olyan (I) általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő, amelyek képletében R¹ jelentése aminocsoport, R² jelentése cianocsoport, és R³ hidrogénatomot jelent, az X, X¹, X², X³, X⁴ és Y szimbólumok jelentése pedig azonos a bevezetőben általános érvénnyel megadottakkal. Ezek a vegyületek egyébként a (XI) általános képlettel írhatók le, és az eljárás abból áll, hogy egy ilyen vegyületet a 3. szintézisút tárgyalása során megaottakhoz hasonló módon reagáltatunk valamilyen halogénezőszerrel. Az így keletkező (ΧΠ) általános képletű vegyület képletében Hal jelentése halogénatom.

13. szintézisút

Ha az előállítandó (I) általános képletű vegyület képletében R³ jelentése bisz(alkil-tio)-metil-csoport, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, valamint X, X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott jelentésűek, akkor úgy járhatunk el, hogy egy (XI) általános képletű vegyületet valamilyen Lewis-sav, előnyösen valamilyen szulfóniumsó jelenlétében, megfelelő oldószerben, 0 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, egy (R^aS)₃CH általános képletű trisz(alkil-tio)-metánnal vagy trisz(aril-tio)-metánnal a képletben R^a jelentése alkil- vagy arilcsoport - reagáltatunk.

Az eljárás egyik előnyös kiviteli módja szerint oldószerként acetonitrilt alkalmazunk, és a reagáltatást 25 °C-on, savmegkötő szer nélkül végezzük. A reagens trisz(metil-tio)-metán, a Lewis-sav pedig dimetil-(metil-tio)-szulfónium-[tetrafluoro-borát], Areakcióutat általános képletekkel a [C] reakcióvázlat szemlélteti.

14. szintézisút

Hasznos kiindulási vegyületek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R³ jelentése formilcsoport, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, valamint az X, X¹, X², X³, X⁴ és Y szimbólumok jelentése a bevezetőben megadott általános érvényű meghatározásnak felel meg. Ezek a köztitermékek a (XIV) általános képlettel jellemezhetők, és előállításuk úgy történhet, hogy egy (XIII) általános képletű vegyületet hidrolizálunk, illetve - egyik eljárásváltozatnak megfelelően - előbb valamilyen alkil-nitrittel reagáltatunk a 4. szintézisút C) pontjában megadottak szerint.

75. szintézisút

Azokat a köztitermékként hasznosítható (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése (hidroxi-imino)-alkil- vagy (alkoxi-imino)-alkil-csoport, R¹ aminocsoportot, R² pedig cianocsoportot jelent, és X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R³ alkil-karbonil-csoportot vagy formilcsoportot jelent, R¹ jelentése aminocsoport, R² jelentése cianocsoport, valamint X, X¹, X², X³, X⁴ és Y jelentése a bevezetőben megadott általános érvényű meghatározásnak felel meg, valamilyen oldószerben, például etanolban hidroxil-aminnal vagy O-alkil-hidroxil-aminnal, illetve ezek savaddíciós sóival reagáltatunk. A szintézis kiindulási vegyületei, vagyis, amelyek képletében R³ jelentése alkil-karbonil-csoport, a (XIV) általános képletű vegyületekkel azonos módon állíthatók elő, ha reagensként l,l,l-trisz(alkil-tio)-alkánokat vagy 1,1,1trisz(aril-tio)-alkánokat alkalmazunk.

16. szintézisút

Fontos köztitermékek azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R¹ és R³ egyaránt aminocsoportot jelent, R² jelentése cianocsoport, és X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben meghatározott jelentésűek. Ezek a vegyületek úgy állíthatók elő, hogy a megfelelő nitroszármazékot - R³ jelentése nitrocsoport - redukáljuk, például hidrogénnel nemesfém-katalizátorok, így platina vagy palládium jelenlétében, illetve hidrazinnal Ranay-nikkel jelenlétében. Előfordulhat, hogy az R² és X szimbólumoknak megfelelő szubsztituensek bizonyos kombinációja esetén azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek kép8

HU 209 621 B létében R¹ és R² egyidejűleg aminocsoportot jelent, csak korlátozottan stabilak, és ezért szükséges lehet, hogy az aminocsoportok egyikét megfelelő védőcsoporttal lássuk el.

Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ nitrocsoportot, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, X, X¹, X², X³, X⁴ és Y jelentése pedig azonos a bevezetőben általános érvénnyel megadott csoportok valamelyikével, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XI) általános képletű vegyületet nitrálunk. A nitrálás kivitelezése történhet salétromsav és kénsav elegyével, salétromsavval ecetsavanhidridben, vagy más nitrálószerekkel. Bizonyos nitrálási eljárások esetén előnyös lehet a (XI) általános képletű vegyület aminocsoportját alkalmas védőcsoportokkal, például acetil- vagy trifluor-acetil-csoporttal védeni.

17. szintézisút

Különböző köztitermékként hasznosítható származékok előállítására alkalmasak az alábbi eljárások:

A) Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése alkil-amino- vagy benzil-amino-csoport, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, valamint X, X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan vegyületet, amely a fentitől csak abban különbözik, hogy képletében R³ aminocsoportot jelent, egyébként a többi szimbólum jelentése a fent megadottakkal megegyezik, valamilyen szerves oldószerben, például etanolban, acetonitrilben vagy toluolban, alkilvagy aralkil-halogenidekkel, illetve szulfonátokkal reagáltatva alkilezünk.

A mono-, illetve dialkilezett származékok keletkezését a sztöchiometriai viszonyok, valamint a reakciókörülmények változtatásával befolyásolhatjuk. Ha az előállítandó vegyület monoalkil-amino-származék, akkor más szintézisutat is választhatunk, például eljárhatunk oly módon, hogy az aminocsoportot először valamilyen alkil-ortosavészterrel (alkoxi-alkilidén)-aminocsoporttá alakítjuk, majd a következő lépésben ezt a terméket redukáljuk. Ha a végtermékben R¹ jelentése szándékunk szerint szubsztituálatlan aminocsoport, akkor annak megvédéséről megfelelő védőcsoport ráépítésével kell gondoskodnunk, mielőtt a vegyületet a fenti alkilezési eljárások valamelyikének alávetnénk. Ilyen esetben egy olyan (I) általános képletű köztiterméket kell tehát előállítanunk, amelynek képletében R³aminocsoportot, míg R¹ megfelelően védett aminocsoportot jelent, a többi szimbólum jelentése pedig az előzőekben megadottakkal megegyezik. Egy ilyen köztiterméket célszerűen úgy állítunk elő, hogy a védőcsoportot még az előtt bevisszük a molekulába, mielőtt a nitrocsoportot a 17. szintézisút leírásában ismertetett módon redukáljuk. A különböző védőcsoportokat ezekre a továbbiakban példákat is bemutatunk - attól függően választjuk meg, hogy az R³ szimbólumnak megfelelő aminocsoporttal milyen átalakítást szándékozunk elvégezni.

B) Az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése alkil-karbonil-amino- vagy (halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport, R* aminocsoportot, R² cianocsoportot jelent, és X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y jelentése a bevezetőben megadottakkal megegyezik, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, R¹helyén védett aminocsoportot tartalmazó vegyületet egy R^b-CO-Cl általános képletű savkloriddal, vagy egy (R^b-CO)₂O általános képletű savanhidriddel - a képletben R^b az (I) általános képletű vegyületek első meghatározása során megadottaknak megfelelő alkil-, halogén-alkil- vagy arilcsoport - reagáltatunk, majd ezt követően a védőcsoportot eltávolítjuk a molekulából.

C) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése alkoxi-karbonil-amino-csoport, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, valamint X, X¹, X², X³, X⁴, és Y a bevezetőben megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, védett aminocsoportot tartalmazó vegyületet a kívánt alkil-(klór-formiát)-tal vagy (halogén-alkil)(klór-formiát)-tal reagáltatjuk, majd ezt követően a védőcsoportot eltávolítjuk a molekulából.

D) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése (alkoxi-alkilidén)-aminocsoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot jelent, és X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y jelentése a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, védett aminocsoportot tartalmazó vegyületet a kiválasztott alkil-ortosav-észterrel kondenzáljuk, és ezt követően a védőcsoportot eltávolítjuk a molekulából. Az aminocsoport megvédése amidvagy karbamátszármazék formájában történhet, amint az T. W. Greene már idézett műve a 223. és 249. oldalakon részletesen tárgyalja.

E) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése [(dialkil-amino)-alkilidén]amino-csoport, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, az X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y szimbólumok pedig a bevezetőben meghatározott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, védett aminocsoportot tartalmazó vegyületet valamilyen N,N-dialkil-formamid dialkil-acetáljával reagáltatjuk, követve az eljárást, amelynek leírását T. W. Greene fent idézett művének 275. oldalán találjuk. Egy másik eljárás szerint a megfelelő, védett aminocsoportot tartalmazó vegyületet valamilyen alkalmas reagens, például foszfor-triklorid-oxid jelenlétében, a Vilsmeier reakció körülményei között reagáltatjuk a kiválasztott Ν,Ν-dialkil-formamiddal. Az aminocsoport megvédése ez esetben is amid vagy karbamátszármazék formájában történhet.

F) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése [(alkil-tio)-alkilidén]amino-csoport, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, valamint X, X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő, védett aminocsoportot tartalmazó vegyületet piridinben mint oldószerben, adott esetben megfelelő katalizátor, például dimetil-(metil-tio)-szulfónium[tetrafluoro-borát] jelenlétében, trisz(alkil-tio)-metánnal reagáltatjuk.

18. szintézisút

A) Az olyan (I) általános képletű köztitermékeket, amelyek képletében R³ jelentése pirrolilcsoport, R¹

HU 209 621 B aminocsoportot, R² cianocsoportot jelent, valamint az X, X¹, X², X³, X⁴ és Y szimbólumok jelentése megfelel a bevezetőben megadott általános meghatározásoknak, úgy is előállíthatjuk, hogy egy (XII) általános képletű vegyületet, amelynek aminocsoportja egy a célnak megfelelő védőcsoportot visel, réz jelenlétében, az Ullman-reakció szokásos körülményei között - ezek leírását M. Swainsbury már említett művében találjuk -, a kívánt módon szubsztituált fenil- vagy heteroaril-halogeniddel, célszerűen -bromiddal vagy -jodiddal reagáltatjuk.

B) Egy másik szintézisváltozat szerint azokat az (I) általános képletű köztitermékeket, amelyek képletében R³ jelentése pirrolilcsoport, R¹ aminocsoportot, R² pedig cianocsoportot jelent, és az X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y szimbólumok valamelyikét bírják, úgy is előállíthatjuk, hogy egy (ΧΠ) általános képletű vegyületet, célszerűen bróm- vagy jódszármazékot, a kívánt módon szubsztituált fenil- vagy heteroaril-bórsavval reagáltatjuk palládiumfém jelenlétében, hasonló körülmények között, mint ahogy azt Snieckus és mások [Tetrahedron Letters 29, 2135 (1988)] leírták, illetve a közleményben hivatkozásként megadott publikációkból ismerhetjük.

79. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R² és R³ egyaránt cianocsoportot, R¹pedig aminocsoportot jelent, és X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y jelentése összhangban van a bevezetőben megadott általános meghatározással, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R³ (hidroxi-imino)-metil- vagy (alkoxi-imino)-metil-csoportot jelent - ezekkel a vegyületekkel a 15. szintézisút tárgyalása során már foglalkoztunk -, a 4. szintézisút A) pontjában megadottak szerint dehidratáljuk.

20. szintézisút

A) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ halogén-alkil-csoportot, R¹aminocsoportot, és R² cianocsoportot jelent, valamint X, X¹, X², X³, X⁴ és Y jelentése a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy - adott esetben az aminocsoportján védett - (XII) vagy (XIV) általános képletű vegyületet az 5., 6. és 8. szintézisúttal kapcsolatban megadottak szerint reagáltatjuk, majd ezt követően - ha szükséges - a védőcsoportot eltávolítjuk a molekulából.

B) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ alkilcsoportot, R¹ aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, valamint X, X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy - adott esetben az aminocsoportján védett - (XIV) általános képletű vegyületet a megfelelő alkil-halogenidből készített Grignard-vegyülettel vagy alkil-lítium-vegyülettel reagáltatjuk, az így kapott alkoholt dehidratáljuk, majd a keletkezett terméket, amelynek képletében R³ jelentése alkenilcsoport, redukáljuk.

Azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ metilcsoportot jelent, és a többi szimbólum jelentése a fenti, úgy is előállíthatjuk, hogy egy (XIV) általános képletű vegyületet a 6. szintézisútnál leírtak szerint reagáltatunk.

27. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése tiocianáto-, alkil-tio-, (halogén-alkil)-tio- vagy fenil-tio-csoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot jelent, és X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, vagyis a (XVI) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XI) általános képletű vegyületet a 9. szintézisútnál leírtakhoz hasonló módon reagáltatunk.

Azokat a (XVI) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R jelentése alkilcsoport, ugyancsak előállíthatjuk egy olyan (I) általános képletű vegyületből, amelynek képletében R³ jelentése tiocianátocsoport - a többi szimbólum jelentése a (XVI) általános képlettel kapcsolatban megadott jelentésű -, ha azt a 10. szintézisútnál megadottak szerint a megfelelő alkil-halogeniddel vagy hasonló alkilezőszerrel reagáltatjuk.

22. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R³ jelentése alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, (halogén-alkil)-szulfínil- vagy (halogén-alkil)szulfonil-csoport, R¹ aminocsoportot, R² cianocsoportot jelent, és X, X', X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (XVI) általános képletű vegyületet a 11. szintézisútnál megadottak szerint oxidáljuk. Azokban az esetekben, amikor X egy RS-általános képletű csoportot jelent, amikoris ez a csoport nem kívánatos módon szintén oxidálódhat, eljárhatunk úgy, hogy egy (Xla) általános képletű vegyületet, amelynek képletében Hal jelentése halogénatom, előnyösen bróm- vagy jódatom, a többi szimbólum pedig a fenti jelentésű, fentebb már ismertetett módon szulfenilezünk, a kapott (XVIa) általános képletű vegyületet, amelynek képletében Hal halogénatom, oxidáljuk, majd a kapott (XVIb) általános képletű vegyületet - n értéke 1 vagy 2 - ezt követően C. Kruse és munkatársai módszerét [Heterocycles 29, 79 (1989)] követve a megfelelő alkil-lítium-vegyülettel reagáltatjuk, és végül a reakcióelegyet vízzel elbontjuk, aminek eredményeképpen egy (XVII) általános képletű vegyületet kapunk. A (XVII) általános képletű vegyületek szulfenilezéssel (XVIII) általános képletű vegyületekké alakíthatók, amint az a teljes szintézisutat bemutató [DJ és [D₂] reakciósémából is megállapítható.

23. szintézisút

A) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ hidrogénatomot, R² pedig cianocsoportot jelent, és R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben meghatározott jelentésűek, vagyis a (XX) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R^f aminocsoportot és R² cianocsoportot jelent, valamint az R³, X, X¹, X², X³, X⁴ és Y

HU 209 621 Β szimbólumok jelentése a bevezetőben megadott általános meghatározásnak felel meg, azaz egy (XIX) általános képletű vegyületet diazotálunk, előnyösen valamilyen inért oldószerben, például tetrahidrofuránban vagy acetonitrilben, valamilyen alkil-nitrittel, például terc-butil-nitrittel reagáltatva azt. A reagáltatást -80 °C és az oldószer forráspontja közötti hőmérsékleten, előnyösen 0 és 25 °C közötti hőmérsékleten történhet.

B) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ halogénatomot, R² pedig cianocsoportot jelent, és R³, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott jelentésűek, vagyis a (XXI) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XIX) általános képletű vegyületet valamilyen halogéndonor, például bromoform, szén-tetraklorid, vízmentes réz(II)-klorid vagy réz(II)-jodid jelenlétében, valamilyen alkil-nitrillel, például terc-butil-nitrittel diazotálunk.

C) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ jelentése alkil-tio-, alkenil-tio-, vagy fenil-tio-csoport, R² cianocsoportot jelent, és R³,

X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XIX) általános képletű vegyületet (SCN)₂ vagy egy RSSR általános képletű diszulfid - a képletben R jelentése egy a fentiek szerint meghatározott alkil-, alkenil- vagy fenilcsoport - jelenlétében valamilyen alkil-nitrittel reagáltatunk. A reakció kivitelezése tipikus esetben valamilyen oldószerben, például kloroformban, 0 °C-on történik. Az alkalmazott alkil-nitrit mennyisége 1-5 ekvivalens, a diszulfidé 2-5 ekvivalens. A teljes szintézisutat az [E] reakciósémán követhetjük.

24. szintézisút

Egy másik szintézisváltozat szerint a (ΧΧΠ) általános képletű vegyületek közül sokat úgy is előállíthatunk, hogy egy (XX) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R³ aminocsoportot jelent, a 9. szintézisútnál leírtaknak megfelelően reagáltatunk. Az aminocsoport átalakítását más, a találmány bevezetőjében felsorolt funkciós csoporttá a már ismertetett eljárások valamelyikével végezhetjük.

25. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ jelentése alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, alkenil-szulfinil-, fenil-szulfinil- vagy fenilszulfonil-csoport, R² cianocsoportot jelent, és R³, X,

X^I, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XXII) általános képletű vegyületet a 22. szintézisút tárgyalása során már megadott módon oxidálunk. Ha X vagy R³ is egy RS- általános képletű csoportot jelent, amelynek oxidációsfokát nem kívánjuk megváltoztatni, vagyis a tiocsoportként szeretnénk megtartani a molekulában, akkor a 22. szintézisút leírásánál megadott, ilyen esetre vonatkozó stratégiát kell választanunk.

26. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ jelentése alkil-amino-, benzil-amino-, alkil-karbonil-amino-, (halogén-alkil)-karbonilamino-, alkoxi-karbonil-amino-, (alkoxi-alkilidén)amino-, [(dialkil-amino)-alkilidén]-amino- vagy [(alkil-tio)-alkilidén]-amino-csoport, R² cianocsoportot jelent, és R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XIX) általános képletű vegyületet a 17. szintézisútnál leírtak szerint reagáltatunk.

27. szintézisút

A) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ formilcsoportot, R² pedig cianocsoportot jelent, és R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XIX) általános képletű vegyületet, követve a W. F. Beech által közzétett eljárást [J. Org. Chem. Soc., 1954, 1297], nátrium-nitrittel, formaldehid-oximmal, réz-szulfáttal és sósavval reagáltatunk. Az így kapott vegyületeket, amelyek képletében R¹ formilcsoportot jelent, átalakíthatjuk olyan származékokká, amelyek képletében R¹ jelentése bisz(alkil-tio)-metil- vagy bisz(aril-tio)-metil-csoport. Az átalakítást a tioacetálok előállítására alkalmas, ismert eljárásokkal végezhetjük, például T. W. Greene már említett művében a 130. oldalon leírtak, illetve az ott idézett publikációkban megadottak szerint. Egy másik szintézisútnak megfelelően az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ bisz(alkil-tio)-metil- vagy bisz(ariltio)-metil-csoportot, R² cianocsoportot és R³ aminocsoportot jelent, valamint X, X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy is előállíthatjuk, hogy egy (XX) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R³ aminocsoportot jelent, a 13. szintézisútnál leírtak szerint reagáltatunk.

A bisz(alkil-tio)-metil- és bisz(aril-tio)-metil-csoportok átalakítását formilcsoporttá a 14, szintézisút leírásánál ismertetett módon hajthatjuk végre. Az aminocsoport átalakítását más funkciós csoportokká, amelyek ugyancsak megfelelnek a leírás bevezetőjében megadottaknak, a már korábban ismertetett eljárások valamelyikével végezhetjük.

B) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ és R² egyaránt cianocsoportot jelent, és R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő vegyületet, amelynek képletében R¹ jelentése (hidroxi-imino)-metil- vagy (alkoxi-imino)-metil-csoport, a 4. szintézisút A) pontjában leírtakat követve reagáltatjuk.

C) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ jelentése (halogén-alkil)-karbonil-csoport, R² cianocsoportot jelent, és R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R¹ formilcsoportot jelent - a többi szimbólum jelentése a fentivel azonos -, a 7. szintézisútnál megadott módon reagáltatunk.

D) Az olyan (I) általános képletű vegyületeket,

HU 209 621 Β amelyek képletében R¹ jelentése alkil- vagy halogénalkil-csoport, R² cianocsoportot jelent, és R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R¹ formilcsoportot vagy halogénatomot jelent, és a többi szimbólum jelentése a fenti, a 20. szintézisútnál leírtaknak megfelelően reagáltatunk.

28. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ jelentése pirrolilcsoport, R² jelentése cianocsoport, és R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R¹ halogénatomot jelent - a többi szimbólum jelentése a fentivel azonos -, a 18. szintézisút A) és B) pontjában leírtak szerint reagáltatunk.

29. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R² formilcsoportot jelent, és R¹, R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, vagyis a (XXTV) általános képletű vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R² jelentése cianocsoport, és R¹, R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y jelentése megfelel a bevezetőben megadott általános meghatározásnak, azaz egy (ΧΧΙΠ) általános képletű vegyületet, valamilyen alkalmas oldószerben, előnyösen toluol és hexán 1:1 arányú elegyében, valamilyen redukálószerrel, előnyösen diizobutil-alumínium-hidriddel reagáltatunk, hasonlóképpen eljárva, mint ahogy azt S. Trofimenko [J. Org. Chem. 29, 3046 (1964)] leírta.

30. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R² jelentése (halogén-alkil)-karbonil-, alkil- vagy halogén-alkil-csoport, és R¹, R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XXIV) általános képletű vegyületet vagy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R² halogénatomot jelent, és a többi szimbólum jelentése a fenti - ilyen vegyületek előállítását a 32. szintézisút tárgyalása során ismertetjük -, a 27. szintézisút A), C) és D) pontjában leírtak szerint reagáltatunk.

31. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R² jelentése alkoxi-karbonil-aminocsoport, és R¹, R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XXVII) általános képletű vegyületet a 17. szintézisút tárgyalása során leírtak szerint reagáltatunk.

32. szintézisút

Az olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R² jelentése hidrogénatom vagy tiocianáto-csoport, és R¹, R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y jelentése a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XXVII) általános képletű vegyületet a 23. szintézisút kapcsán leírtak szerint reagáltatunk. Azok az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R²hidrogénatomot jelent, és R¹, R³, X, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésű, más módon is előállíthatok, éspedig úgy, hogy egy (XXV) általános képletű vegyületet vízmentes, tömény ecetsavban 48%-os hidrogén-bromiddal visszacsepegő hűtő alatt forralunk, vagy valamilyen magas forráspontú oldószerben, például dekalinban vagy kinolinban, réz jelenlétében hevítünk.

A fenti szintézisutakat rendszerbe foglalva a találmány tárgyát tehát a következő eljárások képezik:

El) Eljárás az (la) általános képletű vegyületek - a képletben X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, X jelentése pedig halogénatom, illetve trifluor-metil-, ciano-, tiocianáto-, alkil-tio-, alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, (halogén-alkil)-tio-, (halogén-alkil)-szulfinil-, (halogén-alkil)-szulfonil- vagy fenil-tio-csoport - előállítására, amely abból áll, hogy egy (III) általános képletű vegyületet, amelynek adott esetben az aminocsoportja védve van,

a) valamilyen halogénezőszerrel - adott esetben oldószer jelenlétében - reagáltatunk, aminek eredményeképpen egy olyan (la) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X halogénatomot jelent, majd adott esetben ezt a vegyületet (trifluor-metil)-réz reagenssel reagáltatva olyan (la) általános képletű vegyületté alakítjuk, amelynek képletében X jelentése trifluor-metil-csoport;

b) valamilyen Lewis-sav jelenlétében trisz(alkiltio)-metánnal vagy trisz(aril-tio)-metánnal reagáltatunk, az így kapott (XI) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X bisz(alkil-tio)-metil- vagy bisz(aril-tio)-metil-csoportot jelent, valamilyen, a hasonló reakciók kivitelezésénél szokásos alkil-nitrittel reagáltatjuk és hidrolizáljuk, aminek eredményeképpen egy olyan (XI) általános képletű vegyület keletkezik, maelynek képletében X jelentése formilcsoport, végül ezt a terméket hidroxil-aminnal reagáltatjuk, és egy alkalmas reagenssel, például foszfor(V)-oxiddal dehidratáljuk, miáltal a megfelelő (la) általános képletű vegyületet kapjuk, amelynek képletében X cianocsoportot jelent;

c) bróm jelenlétében, valamilyen oldószerben, így metanolban egy MSCN általános képletű vegyülettel a képletben M jelentése alkálifématom - reagáltatunk, aminek eredményeképpen egy olyan (la) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében X tiocianátocsoportot jelent, majd adott esetben ezt a vegyületet valamilyen bázis, például nátrium-hidroxid vagy kálium-hidroxid jelenlétében, valamilyen oldószerben a megfelelő alkil-halogeniddel vagy dialkil-szulfáttal reagáltatjuk, amikoris egy olyan (la) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X jelentése alkil-tio-csoport; vagy

HU 209 621 B

d) valamilyen cseppfolyós, szerves reakcióközegben, adott esetben savmegkötő szer, például trietilamin jelenlétében, egy R-S-Hal általános képletű szulfenil-halogeniddel - a képletben R jelentése alkil-, halogén-alkil- vagy fenilcsoport, Hal jelentése pedig halogénatom - reagáltatunk, aminek eredményeképpen egy olyan (la) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében X alkil-tio-, (halogén-alkil)-tiovagy fenil-tio-csoportot jelent, majd adott esetben ezt a vegyületet oxidálva, a megfelelő (la) általános képletű vegyületet kapjuk, amelynek képletében X egy RS(O)_n- általános képletű csoportot jelent, ahol n értéke a reakciókörülményektől függően 1 vagy 2.

E2) Eljárás az (la) általános képletű vegyületek - a képletben X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, és X jelentése halogén-alkil-, például difluor-metil-, trifluormetil-, bróm-metil- vagy klór-metil-csoport - előállítására, amely abból áll, hogy egy (VI) általános képletű vegyületet, amelynek kívánt esetben az amino- és cianocsoportja megfelelően védve van,

a) ismert módon valamilyen fluorozószerrel, például (dietil-amino)-kén-trifluoriddal reagáltatunk, amikoris egy olyan (la) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X jelentése difluor-metil-csoport;

b) egy alkalmas oxidálószerrel, például kénsavban króm(VI)-oxiddal reagáltatunk, ami egy olyan terméket eredményez, ahol X karboxicsoportot jelent, majd ezt a vegyületet ismert módon valamilyen fluorozószerrel, így kén-tetrafluoriddal reagáltatjuk, miáltal egy olyan (la) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X jelentése trifluor-metil-csoport;

c) Wolf-Kishner-reakció segítségével redukálunk, illetve egy másik változat szerint p-toluolszulfonil-hidrazinnal reagáltatunk, majd a terméket nátrium-[cianotrihidrido-borát]-tal redukáljuk, amikoris a keletkezett vegyület képletében X jelentése metilcsoport, és ezt a vegyületet alkalmas oldószerben, valamilyen halogénezőszerrel, így N-bróm-szukcinimiddel vagy N-klórszukcinimiddel reagáltatva kapjuk a megfelelő (la) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X bróm-metil- vagy klór-metil-csoportot jelent; vagy

d) először valamilyen (halogén-alkil)-fém-származékkal vagy (trifluor-metil)-trimetil-szilánnal reagáltatunk, ami egy olyan (la) általános képletű vegyületet eredményez, ahol X jelentése (halogén-alkil)-hidroximetil-csoport, ezt követően a terméket egy, az X helyén (halogén-alkil)-karbonil-csoportot viselő (la) általános képletű vegyületté oxidáljuk, figyelembe véve, hogy a felsorolt reakciólépések bármelyike után - ha szükséges - következhet a védőcsoport eltávolítása a molekulából.

E3) Eljárás az (Ib) általános képletű vegyületek - a képletben X, X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, és R³ jelentése halogénatom, bisz(alkil-tio)-metil-, halogén-alkil-, alkil-, tiocianáto-, alkil-tio-, (halogén-alkil)-tio-, fenil-tio-, alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, (halogén-alkil)-szulfinil-, (halogén-alkil)-szulfonil-csoport - előállítására, amely abból áll, hogy egy (la) általános képletű vegyületet, amelynél ha a képletben X jelentése cianocsoport, akkor ez a csoport kívánt esetben megfelelően védve van,

a) az El) eljárás a) pontjában leírtak szerint reagáltatunk, aminek eredményeképpen egy olyan (Ib) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R³ halogénatomot jelent, ezt a vegyületet ezután az El) eljárás a) pontjában leírtak szerint reagáltatjuk, miáltal egy olyan (Ib) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³ jelentése trifluor-metil-csoport;

b) az El) eljárás b) pontjában leírtaknak megfelelően reagáltatunk, amikoris először egy olyan (Ib) általános képletű vegyület keletkezik, ahol R³ jelentése bisz(alkil-tio)-metil-csoport;

c) az El) eljárás c) és d) pontjában leírtak szerint reagáltatunk, miáltal egy olyan (Ib) általános képletű vegyület keletkezik, ahol R³ jelentése tiocianáto-, alkiltio-, (halogén-alkil)-tio- vagy fenil-tio-csoport, majd adott esetben ezt a vegyületet - feltéve, hogy X jelentése különbözik az RS- általános képletű csoporttól, amely nemkívánatos módon ugyancsak oxidálódhat az El) eljárás d) pontjában közölteknek megfelelően oxidáljuk, ami olyan (Ib) általános képletű terméket eredményez, amelynek képletében R³ alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, (halogén-alkil)-szulfinil- vagy (halogén-alkil)-szulfonil-csoportot jelent, továbbá, ha X jelentése halogénatom, az így előállított terméket adott esetben, ismert módon valamilyen alkil-lítium-vegyülettel reagáltatjuk, és a reakcióelegy vizes megbontását követően a köztiterméket az El) eljárás c) és d) pontjában megadottak szerint szulfenilezzük, amikoris egy olyan (Ib) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X jelentése tiocianáto-, alkil-tio-, (halogén-alkil)-tio- vagy fenil-tio-csoport.

E4) Eljárás az (Ib) általános képletű vegyületek - a képletben X, X¹, X², X³, X⁴, és Y jelentése a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő, és R³ ciano-, (halogén-alkil)-karbonil- vagy alkilcsoportot jelent - előállítására, amely abból áll, hogy egy (XXIX) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R³ jelentése formil- vagy alkil-karbonil-csoport, és amelynél ha X ciano- vagy aminocsoportot jelent, akkor kívánt esetben ezek a csoportok megfelelően védve vannak,

a) valamilyen alkalmas oldószerben, például etanolban, hidroxil-aminnal vagy O-alkil-hidroxi-aminnal, illetve ezek valamilyen savaddíciós sójával kondenzálunk, aminek eredményeképpen egy olyan (Ib) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R³ jelentése (hidroxi-imino)-alkil- vagy (alkoxiimino)-alkil-csoport, és ha R³ történetesen (hidroxiimino)-metil- vagy (alkoxi-imino)-metil-csoportot jelent, akkor egy ilyen vegyületből az El) eljárás b) pontjában megadottak szerint vizet vagy a megfelelő alkoholt eliminálva olyan (Ib) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³ jelentése cianocsoport;

b) ha R³ jelentése formilcsoport, az E2) eljárás a), b), c) és d) pontjában leírtaknak megfelelően reagálta13

HU 209 621 B tünk, aminek eredményeképpen egy olyan (Ib) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³ metil-, halogén-alkil- vagy (halogén-alkil)-karbonilcsoportot jelent;

c) ha R³ jelentése formilcsoport, a megfelelő alkilhalogenidből előállított Grignard-reagenssel, vagy lítiumvegyülettel reagáltatunk, ami egy hidroxilszármazékot eredményez, majd ezt követően a terméket dehidratálva kapjuk a megfelelő alkenilszármazékot - a képletben R³ jelentése alkenilcsoport -, illetve annak redukciójával a megfelelő (Ib) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R³ alkilcsoportot jelent, számításba véve természetesen adott esetben a védőcsoport eltávolítását is.

E5) Eljárás a (XXXIV) általános képletű köztitermékként hasznosítható vegyületek - a képletben X, X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, és R³ jelentése amino-, alkil-amino-, aralkil-amino-, alkil-karbonil-amino-, (halogén-alkil)-karbonil-amino-, alkoxikarbonil-amino-, (alkoxi-alkilidén)-amino-, [(dialkilamino)-alkilidén]-amino- vagy [(alkil-tio)-alkilidén]aminocsoport - előállítására, amely abból áll, hogy egy (XXX) általános képletű vegyületet, amelynek az aminocsoportja megfelelően védve van, egy (XXXIV) általános képletű vegyületté - a képletben R³ jelentése aminocsoport - redukálunk, majd ezt a vegyületet

a) valamilyen szerves oldószerben a kívánt alkilezőszerrel reagáltatjuk, amikoris a reakciókörülményektől és a sztöchiometriai viszonyoktól függően kapjuk a megfelelő mono- vagy diszubsztituált aminoszármazékot, illetve a vegyület aminocsoportját (alkoxi-alkilidén)-amino-csoporttá alakítjuk, és ezt a terméket redukáljuk, miáltal egy olyan (XXXIV) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³ jelentése alkil-amino- vagy benzil-amino-csoport;

b) a kívánt alifás savkloriddal, halogénezett alifás savkloriddal vagy aromás savkloriddal, illetve a megfelelő savanhidridekkel reagáltatjuk valamilyen oldószer és/vagy savmegkötő szer jelenlétében, aminek eredményeképpen egy olyan (XXXIV) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³ jelentése alkil-karbonil-amino- vagy (halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport;

c) önmagában ismert módon egy tetszőleges alkil(klór-formiát)-tal vagy egy (halogén-alkil)-(klór-formiát)-tal reagáltatjuk, aminek eredményeképpen olyan (XXXIV) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyek képletében R³ jelentése alkoxi-karbonil-aminocsoport;

d) egy alkil-ortosavészterrel reagáltatjuk, aminek eredményeképpen egy olyan (XXXIV) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³ (alkoxialkilidén)-amino-csoportot jelent;

e) valamilyen Ν,Ν-dialkil-formamiddal, illetve annak dialkil-acetáljával reagáltatjuk, amikoris olyan (XXXIV) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³ jelentése általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³ jelentése [(dialkilamino)-alkilidén]-amino-csoport;

f) valamilyen szerves oldószerben egy tetszőleges trisz(alkil-tio)-metánnal reagáltatjuk, aminek eredményeképpen olyan (XXXIV) általános képletű vegyületeket kapunk, amelyek képletében R³ jelentése [(alkiltio)-alkilidén]-amino-csoport; vagy

E6) Eljárás az (Ic) általános képletű vegyületek - a képletben X, R³, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, és R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom, illetve alkil-tio-, alkenil-tio-, fenil-tio-, alkilszulfinil-, alkil-szulfonil-, alkenil-szulfinil-, pirrolil-, fenil-szulfmil-, fenil-szulfonil-, alkil-amino-, benzilamino-, alkil-karbonil-amino-, (halogén-alkil)-karbonil-amino-, (alkoxi-alkilidén)-amino-, [(dialkil-amino)alkilidénj-amino-, [(alkil-tio)-alkilidén]-amino-, halogén-alkil- vagy alkilcsoport - előállítására, amely abból áll, hogy egy, az E3)-E5) eljárások bármelyike szerint előállított (XXXIV) általános képletű vegyületet, amelyből az aminvédő csoportot eltávolítjuk, viszont az X és R³ szimbólumoknak megfelelő csoportok és a cianocsoport kívánt esetben védve vannak,

a) valamilyen diazotáló reagenssel, célszerűen valamilyen alkil-nitrittel reagáltatunk valamilyen inért, szerves oldószerben, amikoris a kapott (Ic) általános képletű vegyület képletében R¹ hidrogénatomot jelent;

b) valamilyen halogéndonor jelenlétében egy megfelelő diazotáló reagenssel, célszerűen valamilyen alkil-nitrittel reagáltatunk, aminek eredményeképpen egy olyan (Ic) általános képletű vegyület keletkezik, ahol R¹ halogénatomot jelent, ezt a vegyületet az E3) eljárás a) pontjában megadottak szerint reagáltatjuk, amikoris az ilyen módon kapott (Ic) általános képletű vegyület képletében R¹ pirrolilcsoportot jelent;

c) valamilyen diazotáló reagenssel, célszerűen valamilyen alkil-nitrittel reagáltatunk (SCN)₂ vagy egy megfelelő diszulfid jelenlétében, valamilyen alkalmas oldószerben, például kloroformban, aminek eredményeképpen egy olyan (Ic) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R¹ jelentése alkil-tio-, alkenil-tio- vagy fenil-tio-csoport, majd adott esetben ezt a vegyületet az El) eljárás d) pontjában tárgyaltaknak megfelelően oxidáljuk, amikoris egy olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ alkil-szulfinil-, alkil-szulfonil-, alkenil-szulfinil-, fenil-szulfmil- vagy fenil-szulfonil-csoportot jelent;

d) az E5) eljárás megfelelő pontjaiban leírtak szerint reagáltatunk, aminek eredményeképpen egy olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ jelentése alkil-amino-, benzil-amino-, alkil-karbonil-amino-, (halogén-alkil)-karbonil-amino-, (alkoxi-alkilidén)-amino-, [(dialkil-amino)-alkilidén]-amino- vagy [(alkil-tio)-alkilidén]-aminocsoport; vagy

e) nátrium-nitrittel, formaldehid-oximmal, réz-szulfáttal és sósavval reagáltatunk, aminek eredményeképpen egy olyan (Ic) általános képletű vegyület keletkezik, ahol R¹ jelentése formilcsoport, vagy az E4) eljárást követve reagáltatjuk, miáltal egy olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ jelentése cianocsoport, vagy az E2) eljárás a-d)

HU 209 621 Β pontjaiban leírtaknak megfelelően reagáltatjuk, aminek eredményeképpen egy olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ jelentése halogén-alkil- vagy alkilcsoport, számításba véve természetesen, hogy adott esetben a szintézis utolsó lépéseként eltávolítjuk a védőcsoportot a molekulából.

E7) Eljárás az (I) általános képletű vegyületek - a képletben X, R¹, R³, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, és R² jelentése formilcsoport előállítására, amely abból áll, hogy egy (Ic) általános képletű vegyületet valamilyen alkalmas oldószerben egy megfelelő redukálószerrel előnyösen diizobutilalumínium-hidriddel reagáltatunk, aminek eredményeképpen egy olyan származékot kapunk, amelynek képletében R² formilcsoportot jelent; adott esetben ezt a származékot ismert módon oxidálva előállíthatjuk a megfelelő (XXXV) általános képletű vegyületet.

E8) Eljárás az (I) általános képletű vegyületek - a képletben X, R¹, R³, X¹, X², X³, X⁴ és Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, R² jelentése pedig (halogén-alkil)-karbonil-, alkil-, halogén-alkil- vagy cianocsoport - előállítására, amely abból áll, hogy egy olyan (I) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R² jelentése formilcsoport - adott esetben ismert módon megvédve az X, R¹ és R³ szimbólumoknak megfelelő csoportokat -, az El) eljárás a), b), c) és d), az E4) eljárás a) és b), vagy az E6) eljárás e) pontjában leírtak szerint reagáltatunk, majd adott esetben a védőcsoportokat eltávolítjuk a molekulából.

E9) Eljárás az (I) általános képletű vegyületek - a képletben X, R¹, R³, X¹, X², X³, X⁴, valamint Y a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, és R² jelentése alkoxi-karbonilamino-, tiocianáto-, fluor-metil-csoport, illetve hidrogén- vagy halogénatom - előállítására, amely abból áll, hogy egy (XXXV) általános képletű vegyületet - adott esetben ismert módon megvédve az X, R¹ és R³ szimbólumoknak megfelelő csoportokat - Curtius-átrendeződésnek vetünk alá, vagyis például a vegyületet savkloriddá alakítjuk és valamilyen alkálifém-aziddal reagáltatjuk, illetve valamilyen alkohol típusú oldószerben, valamilyen szerves bázis, például trietil-amin jelenlétében difenil-foszforil-aziddal reagáltatjuk, amikoris a megfelelő karbamát keletkezik, amelynek hidrolízise révén egy olyan vegyületet kapunk, amelynek képletében R² aminocsoportot jelent, és amely vegyületet azután az E5) eljárás a-f) vagy az E6) eljárás a-c) pontjaiban leírtak szerint reagáltatunk, továbbá az így nyert vegyületek közül azokat, amelyek képletében R²jelentése halogénatom, adott esetben az E3) eljárás a) pontjában leírtak szerint reagáltatjuk, nem feledve természetesen, hogy adott esetben a védőcsoportot el kell távolítani a molekulából.

E10) Eljárás a (XXVIII), (XXXI), (XXXVI) és (XXXVni) általános képletű vegyületeknek az előállítására, amely abból áll, hogy a megfelelő, az El) eljárás a) pontja, az E3) eljárás a) pontja, az E6) eljárás b) pontja vagy az E9) eljárás szerint előállított halogénezett származékot - miután a molekulában esetleg jelenlévő aminocsoportot megvédtük - Grignard-reagenssé vagy lítiumvegyületté alakítjuk, majd ismert módon trialkil-boráttal reagáltatjuk és a terméket oxidáljuk, valamint, ha szükséges, eltávolítjuk a védőcsoportot a molekulából.

Eli) Eljárás a (ΙΠ) általános képletű vegyületek - a képletben X¹, X², X³, X⁴ és Y az (I) általános képletű vegyületek meghatározásánál megadott jelentésűek előállítására, amely abból áll, hogy egy (IV) általános képletű vegyületet valamilyen bázissal reagáltatunk.

El2) A találmány lényeges elemét képezi, hogy az (I) általános képletű vegyületeknek az El)-E4) és E6)E9) eljárások szerint történő előállítása a különösen értékes (III), valamint (XXVIII)-(XXXII), (XXXIV)(XXXVI) általános képletű - a képletben a szimbólumok az eljárásváltozatok ismertetése során megadott jelentésűek -, új köztitermékeken keresztül történik.

Az (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X jelentése (perhalogén-alkil)-tio-csoport, egy további eljárással is előállíthatok, amelynek reakciólépései a következők: klórszulfonilezése, redukció diszulfiddá és végül szabad gyökös redukció. Az eljárást az alábbiakban részletesen ismertetjük:

A) A (XXXIX) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹, R², R³, Y X¹, X³ és X⁴ az (I) általános képletű vegyületek meghatározásánál megadott jelentésűek, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XXXVin) általános képletű vegyületet, amelynek képletében X jelentése hidrogénatom, önmagában vagy valamilyen szerves oldószerben, például kloroformban, metilén-dikloridban, szén-tetrakloridban vagy Ν,Ν-dimetil-formamidban, 0 és 150 °C közötti hőmérsékleten, klór-kénsavval reagáltatunk. Közelebbről meghatározott vegyületeket véve példaképpen, azt mondhatjuk, hogy egy olyan (XXXIX) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R¹ jelentése aminocsoport, R² cianocsoportot és R³ hidrogénatomot jelent, úgy állítunk elő, hogy a megfelelő (XXXVIII) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R¹aminocsoportot, R² cianocsoportot és R³, valamint X hidrogénatomot jelent, klór-kénsavval reagáltatjuk. Az aromás vegyületek klórszulfonilezésének kivitelezésére J. March: „Advanced Organic Chemistry” című, a McGraw-Hill kiadónál 1968-ban megjelent monográfia 402. oldalán leírtak szolgálhatnak mintaként.

A (XL) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹, R², Y, X¹, X², X³ és X⁴ az (I) általános képletű vegyületek meghatározásánál megadott jelentésűek, a [G] reakcióséma szerint állíthatjuk elő, amikoris egy (XXXIX) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R³ hidrogénatomot jelent, valamilyen klórozószerrel, így klórgázzal, N-klór-szukcinimiddel, vagy szulfonil-kloriddal reagáltatunk. A reagáltatást valamilyen szerves oldószerben, például dietil-éterben, acetonitrilben vagy metilén-dikloridban, -70 és +25 °C közötti hőmérsékleten végezhetjük.

Egy konkrétabban meghatározott esetet említve példaképpen, azt mondhatjuk, hogy azokat a (XL) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ je15

HU 209 621 B lentése amino-, alkil-karbonil-amino-, vagy (halogénalkil)-karbonil-amino-csoport, és R² cianocsoportot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XXXIX) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R¹ amino-, alkil-karbonil-amino- vagy (halogén-alkil)-karbonilamino-csoportot jelent, R² jelentése cianocsoport, R³jelentése pedig hidrogénatom, dietil-éterben, -40 °Con szulfonil-kloriddal reagáltatunk.

B) A (XLI) általános képletű vegyületek - a képletben R¹, R², Y, X¹, X², X³ és X⁴ az (I) általános képletű vegyületek meghatározásánál megadott jelentésűek előállítása a [H] reakciósémának megfelelően történhet, miszerint egy (XXXIX) általános képletű vegyületet valamilyen szerves oldószerben, például tetrahidrofuránban, toluolban vagy metilén-dikloridban, 0 és 110 °C közötti hőmérsékleten, valamilyen alkalmas redukálószerrel, például trifenil-foszfinnal reagáltatunk.

Közelebbről meghatározva, például azokat a (XLI) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹jelentése hidrogénatom, illetve amino-, alkil-karbonilamino- vagy (halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport, R² cianocsoportot, R³ pedig hidrogén- vagy klóratomot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (XXXIX) általános képletű vegyületet - a képletben R¹ jelentése hidrogénatom, illetve amino-, alkil-karbonil-aminovagy (halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport, R² jelentése cianocsoport, és R³ hidrogén- vagy klóratomot jelent - tetrahidrofuránban, 25 °C-on, trifenil-foszfinnal reagáltatjuk. Az eljárás kivitelezésére példaként G. A. Oláh és munkatársainak közleményére [J. Org. Chem. 45, 4792 (1980)] hivatkozunk, ahol toluolból p-tolil-diszulfid előállítását ismertetik.

C) Az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹, R², Y, X¹, X², X³, valamint X⁴ a bevezetőben megadott általános meghatározásnak megfelelő jelentésűek, és X jelentése egy R⁶-S- általános képletű (perhalogén-alkil)-tio-csoport, ahol R⁶ megfelelője egy R⁷R⁸FC- általános képletű csoport, amely általános képletben R⁷ fluor-, klór- vagy brómatomot, és R⁸fluor-, klór- vagy brómatomot, illetve egy perfluor-alkil-csoportot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy egy (XLI) általános képletű vegyületet és egy (XLII) általános képletű vegyületet - a képletben Z jelentése klór-, bróm- vagy jódatom, R⁷ jelentése fluor-, klór- vagy brómatom, és R⁸ fluor-, klór- vagy brómatomot, illetve egy perfluor-alkil-csoportot jelent - valamilyen redukálószerrel, amely elősegíti a (XLII) általános képletű vegyületekből az R⁷R⁸FC- szabad gyök képződését előnyösen valamilyen fémmel, így cinkkel, kadmiummal, alumíniummal, mangánnal, vagy a kén valamely oxidjával, így valamilyen ditionittal vagy hidroxi-metánszulfináttal reagáltatunk. Általában valamilyen M_n(S₂O₄) (XLIII) általános képletű fémditionitot - a képletben n értéke a fém vegyértékétől függően 1 vagy 2-, például valamilyen alkálifém- vagy alkáliföldfémditionitot alkalmazunk, és ekkor, valamint a megfelelő hidroxi-metánszulfonát alkalmazásakor is, még valamilyen bázist, így alkálifém-hidroxidokat, alkáli-földfém-hidroxidokat, ammóniát, benzil-trietil-ammónium-vegyületet, vagy gyenge savak sóit, így dinátriumhidrogén-foszfátot, nátrium-diszulfidot, nátrium-hidrogén-szulfitot vagy nátrium-borátot is kell adnunk a reakcióelegyhez. A reagáltatást rendszerint 20 és 85 °C közötti hőmérsékleten, valamilyen - a megfelelő ditionit vagy hidroxi-metánszulfonát és a (XLII) általános képletű vegyület oldhatóságát javítani képes - oldószerben végezzük. Ilyen oldószerek például az acetonitril, formamid, Ν,Ν-dimetil-formamid, N,N-dimetilacetamid, hexametil-foszfortriamid, N-metil-pirrolidon, dimetil-szulfoxid vagy a szulfolán. Az alkálifémditionitot telített, vizes oldatként, továbbá szilárd formában is adhatjuk a reakcióelegyhez. Ha a reagensek valamelyike gáz, amely a reagáltatáshoz alkalmazott oldószerben csak csekély mértékben oldódik, akkor nyomás alatt is - például 1 és 50 atmoszféra közötti nyomáson - kivitelezhetjük a reakciót.

Közelebbről meghatározott példát említve, azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyek képletében R¹ jelentése hidrogénatom, illetve amino-, alkil-karbonilamino- vagy (halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport, R²cianocsoportot, R³ pedig hidrogén- vagy klóratomot jelent, és X jelentése egy R⁶-S- általános képletű (perhalogén-alkil)-tio-csoport, ahol R⁶ megfelelője egy R⁷R⁸FCáltalános képletű csoport, amely általános képletben R⁷fluor-, klór- vagy brómatomot, és R⁸ fluor-, klór- vagy brómatomot, illetve egy perhalogén-alkil-csoportot jelent, úgy állíthatjuk elő, hogy a megfelelő (XLI) általános képletű vegyületet, amelynek képletében R¹ hidrogénatomot, illetve amino-, alkil-karbonil-amino- vagy (halogén-alkil)-karbonil-amino-csoportot jelent, és egy (XLII) általános képletű vegyületet, ahol Z jelentése klór-, brómvagy jódatom, R⁷ fluor-, klór- vagy brómatomot, és R⁸fluor-, klór- vagy brómatomot, illetve egy perfluor-alkilcsoportot jelent, N,N-dimetil-formamidban, 25 °C-on, nátrium-ditionittal és dinátrium-hidrogén-foszfáttal reagáltatunk. Az eljárást a [K] reakcióséma szemlélteti.

A fenti eljárás köztitermékei, vagyis a (XXXIX) általános képletű klór-szulfonil-származékok és a (XLI) általános képletű diszulfidok szintén új vegyületek.

Az I. táblázatban 1-től 389-ig sorszámozva a találmány szerinti eljárással előállítható, jellegzetes (I) általános képletű pírról vegy öleteket sorolunk fel, amelyek képletében R² cianocsoportot jelent, a többi szimbólum jelentését pedig a táblázatban adjuk meg. (Az RPC belső azonosítási jelzés, és csak a megkülönböztetést szolgálja).

I. táblázat

Jellegzetes (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében R² jelentése cianocsoport

RPC-száma	R¹	X	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴
1.	H	scf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
2.	H	socf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl

HU 209 621 B

RPC-száma	R¹	X	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴
3.	H	SO₂CF₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
4.	H	scf₃	Br	Cl	H	cf₃	H	Cl
5.	H	socf₃	Br	Cl	H	cf₃	H	Cl
6.	H	so₂cf₃	Br	Cl	H	cf₃	H	Cl
7.	H	scf₃	I	Cl	H	cf₃	H	Cl
8.	H	socf₃	I	Cl	H	cf₃	H	Cl
9.	H	so₂cf₃	I	Cl	H	cf₃	H	Cl
10.	H	scf₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
11.	H	socf₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
12.	H	so₂cf₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
13.	H	scf₃	ch₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
14.	H	SOCF3	ch₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
15.	H	SO₂CF₃	ch₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
28.	H	scf₃	CHO	Cl	H	cf₃	H	Cl
29.	H	socf₃	CHO	Cl	H	cf₃	H	Cl
30.	H	SO₂CF₃	CHO	Cl	H	cf₃	H	Cl
31.	H	scf₃	CN	Cl	H	cf₃	H	Cl
32.	H	SOCF3	CN	Cl	H	cf₃	H	Cl
33.	H	SO₂CF₃	CN	Cl	H	cf₃	H	Cl
34.	H	SOCF3	scf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
35.	H	SOCF3	so₂ch₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
36.	H	scf₃	so₂ch₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
37.	H	so₂cf₃	so₂ch₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
45.	nh₂	so₂cf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
46.	nh₂	SOCF3	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
47.	nh₂	socf₃	Br	Cl	H	cf₃	H	Cl
48.	nh₂	so₂cf₃	Br	Cl	H	cf₃	H	Cl
49.	ch₃conh	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
50.	CH3CONH	SOCF3	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
51.	ch₃conh	SO₂CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
52.	Cl	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
53.	Cl	SOCF3	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
54.	Cl	SO₂CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
55.	F	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
56.	F	SOCF3	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
57.	F	SO₂CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
58.	I	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
59.	I	SOCF3	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
60.	I	SO₂CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
61.	cf₃	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
62.	cf₃	SOCF3	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
63.	cf₃	SO₂CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
64.	ch₃	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
65.	ch₃	socf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
66.	ch₃	so₂cf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
76.	CN	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
77.	CN	SOCF3	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
78.	CN	SO₂CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
85.	1-pirrolil	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl

HU 209 621 B

RPC-száma	R¹	X	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴
86.	1-pírrolil	socf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
87.	1 -pirrolil	so₂cf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
88.	sch₃	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
89.	socf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl	Cl
90.	sch₃	so₂cf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
91.	so₂cf₃	socf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
92.	so₂cf₃	so₂cf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
96.	scf₃	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
97.	scf₃	socf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
98.	scf₃	so₂cf₃	Cl	Cl	H	CF₃	H	Cl
99.	H	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
100.	H	SOCFj	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
101.	H	SO₂CF₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
102.	nh₂	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
103.	nh₂	socf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
104.	nh₂	so₂cf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
105.	Cl	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
106.	Cl	socf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
107.	Cl	so₂cf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
108.	F	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
109.	F	socf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
110.	F	so₂cf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
111.	Br	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
112.	Br	socf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
113.	Br	so₂cf₃	H	Cl	H	CF₃	H	Cl
114.	cf₃	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
115.	cf₃	socf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
116.	cf₃	so₂cf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
117.	CN	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
118.	CN	socf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
119.	CN	so₂cf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
120.	Br	scf₃	scf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
121.	nh₂	scf₃	scf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
122.	Cl	scf₃	f	Cl	H	cf₃	H	Cl
123.	Cl	socf₃	f	Cl	H	cf₃	H	Cl
124.	Cl	so₂cf₃	F	Cl	H	CF₃	H	Cl
125.	Br	scf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
126.	Br	socf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
127.	Br	so₂cf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
128.	cf₃	scf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
129.	cf₃	socf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
130.	cf₃	so₂cf₃	F	Cl	H	CF₃	H	Cl
131.	CN	scf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
132.	CN	socf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
133.	CN	so₂cf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
134.	nh₂	scf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
135.	nh₂	socf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
136.	nh₂	so₂cf₃	F	Cl	H	CFj	H	Cl
137.	H	scf₃	Cl	Cl	H	ocf₃	H	Cl

HU 209 621 B

RPC-száma	R¹	X	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴
138.	H	socf₃	Cl	Cl	H	ocf₃	H	Cl
139.	H	SO₂CF₃	Cl	Cl	H	ocf₃	H	Cl
140.	H	scf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
141.	H	socf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
142.	H	so₂cf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
143.	nh₂	scf₃	Cl	Cl	H	ocf₃	H	Cl
144.	nh₂	socf₃	Cl	Cl	H	ocf₃	H	Cl
145.	nh₂	so₂cf₃	Cl	Cl	H	ocf₃	H	Cl
146.	nh₂	scf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
147.	nh₂	socf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
148.	nh₂	so₂cf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
149.	H	scf₃	F	Cl	H	ocf₃	H	Cl
150.	H	socf₃	F	Cl	H	ocf₃	H	Cl
151.	H	so₂cf₃	F	Cl	H	ocf₃	H	Cl
152.	H	scf₃	CN	Cl	H	ocf₃	H	Cl
153.	H	SOCFj	CN	Cl	H	ocf₃	H	Cl
154.	H	SO₂CF₃	CN	Cl	H	ocf₃	H	Cl
155.	Cl	scf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
156.	Cl	socf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
157.	Cl	so₂cf₃	H	Cl	H	ocf₃	H	Cl
158.	Cl	scf₃	F	Cl	H	ocf₃	H	Cl
159.	Cl	socf₃	F	Cl	H	ocf₃	H	Cl
160.	Cl	socf₃	F	Cl	H	ocf₃	H	Cl
161.	nh₂	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	H
162.	nh₂	socf₃	H	Cl	H	cf₃	H	H
163.	nh₂	so₂cf₃	H	Cl	H	cf₃	H	H
164.	nh₂	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	H
165.	nh₂	socf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	H
166.	nh₂	so₂cf₃	Cl	Cl	H	CF₃	H	H
167.	nh₂	scf₃	Br	Cl	H	cf₃	H	H
168.	nh₂	socf₃	Br	Cl	H	cf₃	H	H
169.	nh₂	so₂cf₃	Br	Cl	H	cf₃	H	H
170.	H	scf₃	H	Cl	H	cf₃	H	H
171.	H	socf₃	H	Cl	H	cf₃	H	H
172.	H	so₂cf₃	H	Cl	H	cf₃	H	H
173.	H	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	H
174.	H	socf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	H
175.	H	so₂cf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	H
176.	H	scf₃	F	Cl	H	cf₃	H	H
177.	H	socf₃	F	Cl	H	cf₃	H	H
178.	H	so₂cf₃	F	Cl	H	cf₃	H	H
179.	nh₂	scf₃	H	H	H	cf₃	H	H
180.	nh₂	socf₃	H	H	H	cf₃	H	H
181.	nh₂	so₂cf₃	H	H	H	cf₃	H	H
182.	nh₂	scf₃	scf₃	H	H	cf₃	H	H
183.	nh₂	scf₃	Cl	H	H	cf₃	H	H
184.	nh₂	socf₃	Cl	H	H	cf₃	H	H
185.	nh₂	so₂cf₃	Cl	H	H	cf₃	H	H
186.	nh₂	scf₃	Br	H	H	cf₃	H	H

HU 209 621 Β

RPC-száma	R¹	X	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴
187.	nh₂	socf₃	Br	H	H	cf₃	H	H
188.	nh₂	so₂cf₃	Br	H	H	cf₃	H	H
189.	H	scf₃	Cl	H	H	cf₃	H	H
190.	H	socf₃	Cl	H	H	cf₃	H	H
191.	H	so₂cf₃	Cl	H	H	cf₃	H	H
192.	H	scf₃	F	H	H	cf₃	H	H
193.	H	socf₃	F	H	H	cf₃	H	H
194.	H	so₂cf₃	F	H	H	cf₃	H	H
195.	H	scf₃	CF₃	H	H	cf₃	H	H
196.	H	socf₃	cf₃	H	H	cf₃	H	H
197.	H	so₂cf₃	cf₃	H	H	CF₃	H	H
198.	Cl	scf₃	Cl	H	H	CF₃	H	H
199.	Cl	socf₃	Cl	H	H	CF₃	H	H
200.	Cl	so₂cf₃	Cl	H	H	cf₃	H	H
201.	Br	scf₃	Cl	H	H	cf₃	H	Cl
202.	Br	socf₃	Cl	H	H	cf₃	H	Cl
203.	Br	so₂cf₃	Cl	H	H	cf₃	H	Cl
204.	nh₂	scf₃	H	ch₃	H	Br	H	ch₃
205.	nh₂	socf₃	H	ch₃	H	Br	H	ch₃
206.	nh₂	so₂cf₃	H	ch₃	H	Br	H	ch₃
207.	H	scf₃	H	ch₃	H	Br	H	ch₃
208.	H	socf₃	H	ch₃	H	Br	H	ch₃
209.	H	so₂cf₃	H	ch₃	H	Br	H	ch₃
210.	H	scf₃	Cl	ch₃	H	Br	H	ch₃
211.	H	socf₃	Cl	ch₃	H	Br	H	ch₃
212.	H	so₂cf₃	Cl	ch₃	H	Br	H	ch₃
213.	nh₂	scf₃	H	Cl	H	Cl	H	Cl
214.	nh₂	socf₃	H	Cl	H	Cl	H	Cl
215.	nh₂	so₂cf₃	H	Cl	H	Cl	H	Cl
216.	H	scf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	Cl
217.	H	socf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	Cl
218.	H	so₂cf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	Cl
219.	nh₂	scf₃	H	Cl	H	Cl	H	H
220.	nh₂	socf₃	H	Cl	H	Cl	H	H
221.	nh₂	so₂cf₃	H	Cl	H	Cl	H	H
222.	nh₂	scf₃	scf₃	Cl	H	Cl	H	H
223.	nh₂	socf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	H
224.	nh₂	scf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	H
225.	nh₂	so₂cf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	H
226.	H	scf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	H
227.	H	socf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	H
228.	H	so₂cf₃	Cl	Cl	H	Cl	H	H
229.	nh₂	scf₃	H	H	H	Cl	H	H
230.	H	scf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Br
231.	H	socf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Br
232.	H	so₂cf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Br
233.	H	scf₃	Cl	F	H	cf₃	H	F
234.	H	socf₃	Cl	F	H	cf₃	H	F
235.	H	so₂cf₃	Cl	F	H	cf₃	H	F

HU 209 621 Β

RPC-száma	R>	X	R³	X'	X²	Y	X³	X⁴
236.	H	scf₃	Cl	F	F	cf₃	F	F
237.	H	socf₃	Cl	F	F	cf₃	F	F
238.	H	so₂cf₃	Cl	F	F	cf₃	F	F
239.	H	scf₃	Br	F	F	cf₃	F	F
240.	H	socf₃	Br	F	F	cf₃	F	F
241.	H	so₂cf₃	Br	F	F	cf₃	F	F
242.	H	scf₃	Cl	Cl	H	scf₃	H	Cl
243.	H	socf₃	Cl	Cl	H	scf₃	H	Cl
244.	H	so₂cf₃	Cl	Cl	H	scf₃	H	Cl
248.	nh₂	scci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
249.	nh₂	socci₂f	H	Cl	H	CF₃	H	Cl
250.	nh₂	so₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
251.	nh₂	scci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
252.	nh₂	socci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
253.	nh₂	so₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
254.	nh₂	scci₂f	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
255.	nh₂	socci₂f	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
256.	nh₂	so₂cci₂f	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
257.	H	scci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
258.	H	socci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
259.	H	so₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
260.	H	scci₂f	cf₃	Cl	H	cf₃	H	> Cl
261.	H	socci₂f	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
262.	H	so₂cci₂f	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
263.	H	scci₂f	CN	Cl	H	cf₃	H	Cl
264.	H	socci₂f	CN	Cl	H	cf₃	H	Cl
265.	H	so₂cci₂f	CN	Cl	H	cf₃	H	Cl
266.	CN	scci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
267.	CN	socci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
268.	CN	so₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
269.	nh₂	scci₂f₂	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
270.	nh₂	soccif₂	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
271.	nh₂	so₂ccif₂	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
272.	nh₂	sccif₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
273.	nh₂	soccif₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
274.	nh₂	so₂ccif₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
275.	H	sccif₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
276.	H	soccif₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
277.	H	so₂ccif₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
278.	H	SCCIFj	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
279.	H	SOCC1F₂	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
280.	H	so₂ccif₂	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
281.	F	sccif₂	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
282.	F	soccif₂	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
283.	F	so₂ccif₂	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
284.	Br	. SCC1F₂	SO₂CH₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
285.	Br	soccif₂	so₂ch₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
286.	Br	so₂ccif₂	so₂ch₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
287.	nh₂	SCN	H	Cl	H	cf₃	H	Cl

HU 209 621 Β

RPC-száma	R¹	X	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴
288.	nh₂	sch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
289.	nh₂	soch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
290.	nh₂	so₂ch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
291.	nh₂	sch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
292.	nh₂	soch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
293.	nh₂	so₂ch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
294.	nh₂	sch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
295.	nh₂	SOCHj	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
296.	nh₂	SO₂CH₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
297.	nh₂	sch₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
298.	nh₂	soch₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
299.	nh₂	so₂ch₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
300.	H	sch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
301.	H	soch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
302.	H	so₂ch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
303.	H	sch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
304.	H	soch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
305.	H	so₂ch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
306.	H	sch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
307.	H	soch₃	F	Cl	H	CF₃	H	Cl
308.	H	so₂ch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
309.	Cl	sch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
310.	Cl	SOCHj	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
311.	Cl	SO₂CH₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
312.	Cl	sch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
313.	Cl	soch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
314.	Cl	so₂ch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
315.	Cl	sch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
316.	Cl	soch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
317.	Cl	so₂ch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
318.	Cl	sch₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
319.	Cl	soch₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
320.	Cl	so₂ch₃	cf₃	Cl	H	CF₃	H	Cl
321.	F	sch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
322.	F	soch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
323.	F	so₂ch₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
324.	F	sch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
325.	F	soch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
326.	F	so₂ch₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
327.	F	sch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
328.	F	soch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
329.	F	so₂ch₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
330.	nh₂	scf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
331.	nh₂	socf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
332.	nh₂	so₂cf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
333.	nh₂	scf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
334.	nh₂	socf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
335.	nh₂	so₂cf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
336.	nh₂	scf₂cci₂f	F	Cl	H	cf₃	H	Cl

HU 209 621 Β

RPC-száma	R¹	X	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴
337.	nh₂	SOCF₂CC1₂F	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
338.	nh₂	so₂cf₂cci₂f	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
339.	H	scf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
340.	H	socf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
341.	H	so₂cf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
342.	H	scf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
343.	H	socf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
344.	H	so₂cf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
345.	F	scf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
346.	F	socf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
347.	F	so₂cf₂cci₂f	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
348.	F	scf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
349.	F	socf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
350.	F	so₂cf₂cci₂f	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
351.	H	scf₂chf₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
352	H	socf₂chf₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
353.	H	so₂cf₂chf₂	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
354.	H	sc₆f₅	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
355.	H	soc₆f₅	Cl	Cl	H	CF₃	H	Cl
356.	H	so₂c₆f₅	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
357.	H	ocf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
358.	H	ocf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
359.	F	ocf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
360.	F	ocf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
361.	F	ocf₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
362.	Cl	ocf₃	H	Cl	H	cf₃	H	Cl
363.	Cl	ocf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
364.	Cl	ocf₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
365.	H	ocf₂h	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
366.	H	ocf₂h	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
367.	nh₂	C(=O)CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
368.	nh₂	C(=S)CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
369.	nh₂	C(=O)CF₃	F	Cl	H	CF₃	H	Cl
370.	nh₂	C(=S)CF₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
371.	nh₂	C(=O)CF₃	Br	Cl	H	cf₃	H	Cl
372.	nh₂	C(=S)CF₃	Br	Cl	H	cf₃	H	Cl
373.	H	C(=O)CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
374.	H	C(=S)CF₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
375.	H	C(=O)CF₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
376.	H	C(=S)CF₃	F	Cl	H	cf₃	H	Cl
377.	H	C(=O)CF₃	cf₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
378.	H	C(=S)CF₃	Cl	H	cf₃	H	Cl
379.	H	cf₃	Cl	Cl	H	cf₃	H	Cl
380.	H	cf₃	CN	Cl	H	cf₃	H	Cl
381.	H	scci₂f	H	Cl	H	Cl	H	och₃
382.	H	socci₂f	H	Cl	H	Cl	H	och₃
383.	H	scf₃	H	H	H	Cl	H	och₂ch₃
384.	H	scf₂ci	H	Cl	H	Cl	H	Br
385.	H	socf₂ci	H	Cl	H	Cl	H	Br

HU 209 621 B

RPC-száma	R¹	X	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴
386.	H	scf₃	H	H	H	Cl	H	Br
387.	H	scf₂ci	H	Cl	H	Cl	H	sch₃
388.	H	scci₂f	H	Cl	H	Cl	H	sch₃
389.	H	scf₃	H	Cl	H	Cl	H	sch₂ch₃

ΑΠ. táblázatban 390-től 491-ig sorszámozva további (I) általános képletű, a találmány szerinti eljárással előállítható pirrolvegyületeket sorolunk fel, amelyek képletében X² és X³ jelentése hidrogénatom, X¹ és X⁴ egyaránt klóratomot, Y pedig trifluor-metil-csoportot jelent, és X, R¹,, R² valamint R³ a táblázatban megadott jelentésűek.

II. táblázat

További jellegzetes (I) általános képletű vegyületek, amelyek képletében X² és X³ jelentése hidrogénatom, X¹ és X⁴ jelentése klóratom, Ypedig trifluor-metil-csoport

RPC-száma	R¹	X	R³	R²
390.	H	scf₃	Cl	H
391.	H	socf₃	Cl	H
392.	H	so₂cf₃	Cl	H
393.	H	scf₃	F	H
394.	H	socf₃	F	H
395.	H	so₂cf₃	F	H
396.	H	scf₃	CN	H
397.	H	SOCFj	CN	H
398.	H	SO₂CF₃	CN	H
399.	H	scf₃	cf₃	H
400.	H	socf₃	cf₃	H
401.	H	so₂cf₃	cf₃	H
402.	H	scf₃	so₂cf₃	H
403.	H	socf₃	so₂cf₃	H
404.	H	so₂cf₃	so₂cf₃	H
405.	Cl	scf₃	Cl	H
406.	Cl	socf₃	Cl	H
407.	Cl	so₂cf₃	Cl	H
408.	Cl	scf₃	F	H
409.	Cl	socf₃	F	H
410.	Cl	scf₃	CN	H
411.	Cl	socf₃	CN	H
412.	Cl	so₂cf₃	CN	H
413.	CN	scf₃	Cl	H
414.	CN	socf₃	Cl	H
415.	CN	so₂cf₃	Cl	H
416.	CN	scf₃	F	H
417.	CN	socf₃	F	H
418.	CN	so₂cf₃	F	H
419.	CN	scf₃	cf₃	H
420.	CN	socf₃	cf₃	H
421.	CN	so₂cf₃	cf₃	H

RPC-száma	R¹	X	R³	R²
422.	F	scf₃	Cl	H
423.	F	socf₃	Cl	H
424.	F	so₂cf₃	Cl	H
425.	H	scf₃	Cl	Cl
426.	H	socf₃	Cl	Cl
427.	H	so₂cf₃	Cl	Cl
428.	H	scf₃	F	Cl
429.	H	socf₃	F	Cl
430.	H	so₂cf₃	F	Cl
431.	H	scf₃	CN	Cl
432.	H	socf₃	CN	Cl
433.	H	so₂cf₃	CN	Cl
434.	H	scf₃	cf₃	Cl
435.	H	socf₃	cf₃	Cl
436.	H	so₂cf₃	cf₃	Cl
437.	Cl	scf₃	Cl	Cl
438.	Cl	socf₃	Cl	Cl
439.	Cl	so₂cf₃	Cl	Cl
440.	Cl	scf₃	F	Cl
441.	Cl	socf₃	F	Cl
442.	Cl	so₂cf₃	F	Cl
443.	Cl	scf₃	CN	Cl
444.	Cl	socf₃	CN	Cl
445.	Cl	so₂cf₃	CN	Cl
446.	Cl	scf₃	cf₃	Cl
447.	Cl	socf₃	cf₃	Cl
448.	Cl	so₂cf₃	cf₃	Cl
449.	CN	scf₃	Cl	Cl
450.	CN	socf₃	Cl	Cl
451.	CN	so₂cf₃	Cl	Cl
452.	CN	scf₃	F	Cl
453.	CN	socf₃	F	Cl
454.	CN	so₂cf₃	F	Cl
455.	CN	scf₃	CN	Cl
456.	CN	socf₃	CN	Cl
457.	CN	so₂cf₃	CN	Cl
458.	CN	scf₃	cf₃	Cl
459.	Cl	so₂cf₃	F	H
460.	CN	socf₃	cf₃	Cl
461.	CN	so₂cf₃	cf₃	Cl
462.	H	scf₃	Cl	cf₃

HU 209 621 B

RPC-száma	R¹	X	R³	R²
463.	H	scf₃	F	cf₃
464.	H	socf₃	F	cf₃
465.	H	so₂cf₃	F	cf₃
466.	H	scf₃	CN	cf₃
467.	H	socf₃	CN	cf₃
468.	H	so₂cf₃	CN	cf₃
469.	H	scf₃	Cl	cf₃
470.	H	socf₃	Cl	cf₃
471.	H	so₂cf₃	Cl	cf₃
472.	H	scf₃	Cl	ch₃
473.	H	SOCFj	Cl	ch₃
474.	H	SO₂CF₃	Cl	ch₃
475.	H	scf₃	F	ch₃
476.	H	socf₃	F	ch₃
477.	H	so₂cf₃	F	ch₃
478.	H	schf₂	Cl	CN
479.	H	sochf₂	Cl	CN
480.	H	so₂chf₂	Cl	CN
481.	H	schf₂	H	CN
482.	H	sochf₂	H	CN
483.	H	so₂chf₂	H	CN
484.	H	so₂chci₂	Cl	CN
485.	H	sochci₂	Cl	CN
486.	H	SOCHC1F	Cl	CN
487.	H	SO₂CHC1F	Cl	CN
488.	H	schf₂	Cl	Cl
489.	H	so₂chf₂	Cl	Cl
490.	H	sochf₂	Br	ch₃
491.	Cl	so₂chf₂	Cl	cf₃

A találmány szerinti eljárást, valamint a rovarirtó hatású vegyületek és a köztitermékek fizikai tulajdonságait az alábbi példákkal szemléltetjük.

1. példa ml kloroformban feloldunk 910 mg (2,07 mmól)

3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt (a vegyület előállítását a 4. példában mutatjuk be) és 492 mg 80 t%-os m-klór-perbenzoesavat [ez megfelel 394 mg (2,28 mmól) 1001%os m-klór-perbenzoesavnak], az oldatot 1,5 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük, majd éjszakán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután még 45 mg (0,21 mmól) m-klór-perbenzoesavat adunk az elegyhez és folytatjuk a forralást további 1 óra hosszáig, majd a melegítést leállítjuk, a reakcióelegyet metilén-dikloriddal meghígítjuk és vizes nátrium-hidrogén-karbonátoldattal mossuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, és vákuumban bepároljuk, aminek eredményeképpen színtelen, szilárd halmazállapotú terméket kapunk. Az eljárást megismételve összesen 950 mg nyersterméket gyűjtünk össze, amelyet szilikagélen kromatografálunk, metilén-diklorid és hexán 2:1 térfogatarányú elegyével eluálva az oszlopot. Az oszlopról elsőként lejövő frakciókból színtelen, szilárd anyag formájában 310 mg (24%) 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-[(trifluor-metil)szulfonilj-pirrolt (1. példa szerinti vegyület) kapunk, amelyet hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítva, a szulfon tömege 240 mg. A színtelen tűk 198 °C-on olvadnak.

2. példa

Az 1. példában leírt kromatografálást folytatva, a később lejövő frakciókból 600 mg (48%) 3-ciano-1 [2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-[(trifluormetil)-szulfinil]-pirrolt (2. példa szerinti vegyület) nyerünk ki színtelen, szilárd termékként. Toluol és hexán elegyéből átkristályosítva, a szulfoxidot színtelen por formájában kapjuk, amelynek tömege 390 mg, olvadáspontja 152-154 °C.

3Λ. és 3B. példa

Az 5. példában bemutatásra kerülő eljárással előállított 5-bróm-3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-2-klór-4-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolból indulunk ki, és megismételjük az 1., valamint a 2. példában leírtakat. A 3A) példa szerinti vegyület 5-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-[(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]pirrol, amelyet a 2, példában megadottak szerint tisztítva 123 °C-ón olvadó terméket kapunk. A 3B. példa szerinti vegyületet, vagyis az 5-bróm-3-ciano-l-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-[(trifluor-metil)szulfonil]-pirrolt az 1. példában leírtak szerint tisztítjuk, amikoris a kapott termék olvadáspontja 113 °C.

4. példa ml vízmentes tetrahidrofuránban feloldunk 3 g (6,6 mmól) 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-5-klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt (a vegyület előállítását a 8. példában közöljük), és keverés közben, nitrogéngáz atmoszférában hozzáadunk 3,9 ml (3,4 g, 33 mmól) terc-butil-nitritet. 30 perc múlva a reakcióelegyet forrásig melegítjük és hozzávetőlegesen 1 óra hosszáig visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban bepároljuk, aminek eredményeképpen 3,69 g szilárd párlási maradékot kapunk. Az eljárást megismételve összesen 4,07 g szilárd maradékot gyűjtünk össze, amelyet azután szilikagélen, metilén-diklorid és hexán 1:1 térfogatarányú elegyével eluálva az oszlopot, kromatografálunk. Az így kapott 2,9 g (91%) 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-tio]-pirrol, azaz a 4. példa szerinti vegyület egy színtelen szilárd anyag. A nyerstermék hexán és etil-acetát elegyéből történő átkristályosítása 1,87 g színtelen port eredményez, amelynek olvadáspontja 137 °C.

5. példa

2,4 g (5,28 mmól), a 8. példa szerinti eljárással előállított 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-me25

HU 209 621 B til)-fenil]-5-klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt felszuszpendálunk 40 ml bromoformban, és valamilyen inért atmoszférában hozzáadunk 0,94 ml (820 mg, 7,92 mmól) terc-butil-nitritet. A reakcióelegyet 15 percen át szobahőmérsékleten keverjük, majd vákuumban bepároljuk, aminek eredményeképpen, 3,9 g maradékot kapunk. Ezt a maradékot egyesítjük egy előző, 300 mg fenti pirrolszármazékkal lefolytatott kísérlet anyagával, és a nyersterméket szilikagélen kromatografáljuk, hexán és metilén-diklorid 4:1 tf. arányú elegyével eluálva az oszlopot. Ilyen módon az 5. példa szerint vegyületként 1,72 g (56%) 2-bróm-4-ciano-l[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-3-[(trifluormetil)-tio]-pirrolt különítünk el, amelyet hexánból átkristályosítva, 780 mg színtelen, szilárd, mintegy 92 °C olvadáspontú terméket kapunk.

6. példa

Valamilyen inért atmoszférában bemérünk 1,91 g (4,21 mmól), a 8. példa szerinti eljárással előállított 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]5-klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt, 77 mg 0,63 mmól

4-(dimetil-amino)-piridint és 20 ml piridint, az oldatot 0°C-ra hűtjük, és beadagolunk 1,01 ml (1,50 g, 7,14 mmól) trifluor-ecetsavanhidridet. A reakcióelegyet 1 óra hosszat 0 °C-on, majd további 4 órán át 20 °C-on hagyjuk keveredni, azután még 0,30 ml (2,1 mmól) trifluor-ecetsavanhidridet adunk hozzá. Összesen 24 órányi reagáltatás után az elegyet metiléndikloriddal meghígítjuk és bepároljuk. A párlási maradékot vizes sósavval és vízzel mossuk, majd hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítjuk, aminek eredményeképpen 860 mg (37%) 4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-2-[(trifluor-metil)-karbonilamino]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt kapunk. A nyerstermék, vagyis a 6. példa szerinti vegyület átkristályosítása halványzöld, szilárd anyagot eredményez, aminek olvadáspontja 190 °C.

7. példa

1,50 g (3,3 mmól), a 8. példa szerinti eljárással előállított 2-amino-4-ciano-1 - [2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol, 0,10 g 4(dimetil-amino)-piridin, 0,33 ml (0,32 g, 4,1 mmól) piridin, 0,31 ml (0,34 g, 4,3 mmól) acetil-klorid és 10 ml acetonitril elegyét 4 napon át 20 °C-on keveijük, majd 1 napig visszacsepegő hűtő alatt forraljuk. Ezután még 0,03 ml acetil-kloridot adunk az elegyhez, egy további napon át folytatjuk a forralást, majd lehűlés után metilén-dikloriddal meghígítjuk, és előbb In sósavval, ezt követően pedig telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal összerázzuk az oldatot. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk, aminek eredményeképpen 1,42 g barnásszürke, szilárd terméket kapunk. Ezt a terméket szilikagélen kromatografáljuk, hexán és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyével eluálva az oszlopot, majd a tisztított terméket etaiiol és víz elegyéből átkristályosítjuk. Az ilyen módon színtelen tűk formájában kapott 2(acetil-amino)-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)fenil]-5-klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrol, vagyis a 7. példa szerinti termék tömege 480 mg (29%), olvadáspontja 216 °C.

8. példa

1,50 g (3,57 mmól), a 13. példa szerinti eljárással előállított 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tió]-pirrolt feloldunk 15 ml dietil-éterben, az oldatot inért atmoszférában keverés közben -20 °C-ra hűtjük, és cseppenként hozzáadjuk 0,29 ml (0,48 g, 3,6 mmól) szulfonil-klorid 15 ml vízmentes dietil-éteres oldatát. A reakcióelegyet hagyjuk szobahőmérsékletre melegedni és 2,5 napon át keveijük, majd még 0,03 ml (0,4 mmól) szulfonil-kloridot adunk hozzá, és további 1 napig folytatjuk a keverést. Ezután a reakcióelegyet 28 ml 10 t%-os vizes kálium-karbonát-oldat hozzáadásával megbontjuk, a két réteget elválasztjuk, és a vizes fázist dietil-éterrel extraháljuk. Az éteres oldatokat egyesítjük, mossuk vízzel, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, majd bepároljuk. A visszamaradó sárgásbarna szilárd nyersterméket, amelynek tömege 1,56 g, szilikagélen kromatografáljuk, metilén-diklorid és hexán 2:1 térfogatarányú elegyével eluála az oszlopot, aminek eredményeképpen 1,30 g (80%) 2-amino~4-ciano-l-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-3-[(trifluor-metil)tio]-pirrolt (8. példa szerinti vegyület) kapunk halvány rózsaszínm, szilárd termék formájában. A ciklohexánból átkristályosított termék 176 °C-on olvadó, piszkosfehér színű tűkből áll, tömege 810 mg.

9. példa

A 8. példában leírtak szerint eljárva, azonban a 13. példa szerinti eljárással előállított 2-amino-4-ciano-l-[2klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolból (a vegyület olvadáspontja 169 °C) kiindulva, végtermékként 2-amino-4-ciano-5-klór-l-[2-klór-4-(trifluormetil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt (9. példa szerinti vegyület) kapunk, amelynek olvadáspontja 148 °C.

10. példa

A 13. példa szerinti eljárással előállított 2-amino-4ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(fluor-diklór-metil)-tio]-pirrolt (a vegyület olvadáspontja 202 °C) a 8. példában leírtak szerint reagáltatunk. Az így kapott 2amino-4-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3[(fluor-diklór-metil)-tio]-5-klór-pirrol, vagyis a 10. példa szerinti vegyület olvadáspontja 207 °C.

11. példa

A 13. példa szerinti eljárással 2-amino-4-ciano-3[(trifluor-metil)-tio]-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirrolból állítjuk elő feleslegben vett (trifluor-metánszulfenil)-kloriddal az 5-amino-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2,4-bisz[(trifluor-metil)tio]-pirrolt, vagyis a 11. példa szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 161 °C.

72. példa ml piridinben feloldunk 1,53 g (3,60 mmól), a

HU 209 621 Β

13. példa szerinti eljárással előállított 2-amino-4-cianol-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)tio]-pirrolt (a vegyület olvadáspontja 182 °C), az oldatot lehűtjük 0 °C-ra, és inért atmoszférában beadagoljuk 1,46 g (3,6 mmól) 80%-os piridinium-bromidperbromid 15 ml piridines oldatát, 30 perc múlva a reakcióelegyet 0 °C-ra hűtött dietil-éterre öntjük, és a kivált csapadékot szüljük. A szűrletet vizes sósavval, vizes nátrium-hidroxid-oldattal, majd vízzel mossuk, vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk, aminek eredményeképpen 1,34 g barna, szilárd terméket kapunk. Ezt a nyersterméket egyesítjük egy másik, előzőleg 300 mg (0,7 mmól) 2-amino-4-cianol-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)tio]-pirrol és 0,29 g 80%-os piridinium-bromid-perbromid reagáltatásával kapott, 230 mg tömegű anyaggal, és szilikagélen kromatografáljuk, hexán és etil-acetát 4:1 térfogatarányú elegyével eluálva az oszlopot. Az oszlopról lehozott 2-amino-5-bróm-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirr ol, vagyis a 12. példa szerinti vegyület fehér, szilárd termék, amelynek tömege 1,31 g (73%). Ezt a terméket hexán és etil-acetát elegyéből átkristályosítva, 160 °Con olvadó, színtelen tűk formájában 910 mg végterméket kapunk.

13. példa ml metilén-dikloridban feloldunk 2,00 g (6,25 mmól) 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-pirrolt, amelynek előállítását később ismertetjük, az oldatot jégfürdővel hűtjük, és keverés közben, lassú ütemben hozzáadagoljuk 0,55 ml (0,85 g, 6,2 mmól) (trifluor-metil)-szulfenil-klorid 10 ml -78 °C-ra hűtött metilén-dikloriddal készített oldatát. Az elegyet 2 óra hosszáig 0 °C-on keverjük, majd 1 órán át nitrogéngáz áramot vezetünk keresztül rajta, és ezt követően telített, vizes nátrium-hidrogénkarbonát-oldattal, valamint vízzel összerázzuk. A szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk és vákuumban bepároljuk, aminek eredményeképpen 3,14 g világosbarna, szilárd anyagot kapunk. A nyerstermék kromatográfiás tisztítása szilikagélen, metiléndiklorid és hexán 3:2 térfogatarányú elegyével eluálva az oszlopot, egy 900 mg, valamint egy 950 mg tömegű, színtelen szilárd terméket eredményez. Mindkét mintát kloroformból kristályosítjuk át, és ilyen módon 680 mg, illetve 630 mg 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pinOlt, vagyis a 13. példa szerinti vegyületet kapunk, amelynek olvadáspontja 182 °C.

A kiindulási vegyület előállítása a következőképpen történik:

4,64 g (14,5 mmól) 2,3-diciano-l-{[2,6-diklór-4(trifluor-metil)-fenil]-amino}-propén, 2,02 ml (1,47 g, 14,5 mmól) trietil-amin és 30 ml benzol elegyét éjszakán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, majd vákuumban bepároljuk. A maradékot víz és dietil-éter között megoszlatjuk, az éteres fázist vízmentes magnézium-szulfát felett szárítjuk és bepároljuk, aminek eredményeképpen 3,79 g világosbarna, szilárd anyagot kapunk. A nyerstermék víz, etanol elegyéből történő átkristályosítása 2,79 g (60%) 2-amino-4-ciano-l-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirrolt eredményez, amelynek olvadáspontja 176 °C.

A kiindulási vegyületként alkalmazott 1-aril-amino-2,3-diciano-propént a következőképpen állítjuk elő:

20,5 g (0,140 mól) formil-szukcinonitril-káliumsót feloldunk mintegy 30 ml vízben, az oldatot tömény sósavval megsavanyítjuk és dietil-éterrel extraháljuk. Az extraktumot magnézium-szulfáton megszárítjuk és bepároljuk, majd az így kapott 3,87 g barna folyadékot hozzáadjuk 5,04 g (22,0 mmól) 2,6-diklór-4-(trifluormetil)-anilin, 40 mg p-toluolszulfonsav-víz (1/1), valamint 50 ml benzol elegyéhez. A heterogén reakcióelegyet éjszakán át visszacsepegő hűtő alatt forraljuk, miközben a keletkezett vizet folyamatosan eltávolítjuk. Ezt követően az elegyet lehűtjük és bepároljuk, majd a visszamaradó 7,66 g tömegű, sárga folyadékot hexánnal eldörzsöljük. A sárga, szilárd termék formájában kivált csapadék a 2,3-diciano-l-{[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-amino}-propén, amelynek tömege 6,68 g (95%). Az etanol-víz-elegyéből átkristályosított minta 101 °C-on olvad.

14A. és 14B. példa ml kloroformban felszuszpendálunk 1,17 g (3,30 mmól) 2-amino-4-ciano-l-[4-(trifluor-metil)fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt, 0,46 ml (0,34 g, 3,3 mmól) trietil-amint adunk hozzá, majd lehűtjük -20 °C-ra az elegyet és beadagoljuk 0,19 ml (0,59 g, 3,7 mmól) bróm 5 ml kloroformos oldatát. Ezután a reakcióelegyet 1 óra hosszat -20 °C-on keverjük, majd hagyjuk felmelegedni 0 °C-ig, és további 0,04 ml (0,13 g, 0,8 mmól) brómot adunk hozzá. 15 percnyi keverés után az elegyet metilén-dikloriddal meghígítjuk, vízzel és telített, vizes nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal összerázzuk, majd a szerves fázist vízmentes magnézium-szulfáton szárítjuk, végül bepároljuk. Az így kapott 1,11 g barna, szilárd maradékot egyesítjük egy másik, 1,00 g (2,8 mmól) 2-amino-4-ciano-l-[4-(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolból és 0,15 ml brómból előállított termékkel, majd együttesen kromatografáljuk szilikagélen, metilén-diklorid és hexán 3:1 térfogatarányú elegyével eluálva az oszlopot. Ilyen módon 1,40 g (52%) 2-amino-5-bróm-4-ciano-l-[4-(trifluormetil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt (14A. példa szerinti vegyület) kapunk sárga, szilárd termék formájában, amelynek hexán és etil-acetát elegyéből történő átkristályosítása 175 °C-on olvadó, sárga lemezkéket eredményez.

A 2-amino-4-ciano-l-[4-(trifluor-metil)-fenil]-3[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt, vagyis a 14B. példa szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 152 °C, a 13. példa szerinti eljárással, 2,3-diciano-l-{[4-(trifluormetil)-fenil]-amino}-propénből állítjuk elő.

15A. és 15B. példa

A 13. példában bemutatott eljárással 2,3-diciano-l{[2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-amino} -propánt állí27

HU 209 621 Β tünk elő, amelyből azután ugyancsak a 13. példában leírtak szerint kapjuk a 2-amino-4-ciano-l-[2-klór-4(trifluor-metil)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt, vagyis a 15A. példa szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 169 °C. Ebből a pirrolszármazékból a 14. példában leírtakat követve állítjuk elő a 2-amino-5bróm-4-ciano-1 - [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil] -3- [(trifluor-metil)-tio]-pirrolt, vagyis a 15B. példa szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 157 °C.

16A. és 16B. példa

A 13. példában bemutatott eljárással állítunk elő 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]pirrolt, majd ezt ugyancsak a 13. példában leírtakat követve, (az eljárás ott (trifluor-metil)-szulfenil-kloriddal van leírva) (fluor-diklór-metil)-szulfenil-kloriddal reagáltatjuk, aminek eredményeképpen a 202 °C olvadáspontú, 16A. példa szerinti vegyületet, azaz a 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-3[(fluor-diklór-metil)-tio]-pirrolt kapjuk. A 16A. példa szerinti vegyületből a 8. példa szerint 2-amino-4-ciano1- [2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-5-klór-3-[(fluordiklór-metil)-tio]-pirrolt állítunk elő, majd a 4. példában megadott eljárást követve, terc-butil-nitrittel állítjuk elő a 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-tio]-2-klór-pirrolt, vagyis a 16B, példa szerinti vegyületet, amelynek olvadáspontja 158 °C.

17. példa

A 16B. példa szerinti vegyületet az 1. és 2. példában bemutatott eljárással, azonban m-klór-perbenzoesav helyett (trifluor-metil)-perecetsavban ekvimoláris mennyiségű hidrogén-peroxiddal oxidálva, 3-ciano-1[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-2-klór-pirrolt (17. példa szerinti vegyület) kapunk, amelynek olvadáspontja 119 °C.

18. példa

A 16B. példa szerinti vegyületet a 17. példában megadott eljárással, azonban kétszeres mennyiségű hidrogén-peroxiddal oxidálva, 3-ciano- l-[2,6-diklór-4(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]2- klór-pirrolt (18. példa szerinti vegyület) kapunk, amelynek olvadáspontja 179 °C.

19. példa

A16A. példa szerinti vegyületet terc-butil-nitrittel reagáltatjuk a 4. példában bemutatott eljárást követve, aminek eredményeképpen 3-ciano-1-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)-tio]-purolt (ez a vegyület a 19. példa szerinti vegyület) kapunk. A termék olvadáspontja 120 °C.

20. példa

A 19. példa szerinti vegyületet a 17. példában leírt módon oxidáljuk, aminek eredményeképpen 3-cianol-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluor-diklórmetil)-szulfinil]-pírról t (20. példa szerinti vegyület) kapunk. A termék olvadáspontja 150-152 °C.

A., 21B., és 21C. példa

A 13. példában megadott eljárással, azonban 2,6diklór-4-(trifluor-metil)-anilin helyett 2,6-diklór-4(trifluor-metoxi)-anilint reagáltatva, 2,3-diciano-l{[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-amino }-propént állítunk elő.

A fenti vegyületet ugyancsak a 13. példában leírtak szerint eljárva 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-pirrollá alakítjuk.

Az így kapott terméket szintén a 13. példában leírtak szerint reagáltatva 2-amino-4-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrollá alakítjuk.

Az utóbbi vegyületet a 8. példában megadott eljárást követve reagáltatjuk, aminek eredményeképpen 2amino-4-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil] 5-klór-3-[(trifluor-metil)-tio]-pirrolt (21 A. példa szerinti vegyület) kapunk. A termék olvadáspontja 196— 197 °C.

A 21 A. példa szerinti vegyületet a 4. példában megadott eljárással 3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór-4-[(trifIuor-metil)-tio]-pirrollá alakítjuk át. Ez a vegyület a 21B. példa szerinti vegyület, amelynek olvadáspontja 172 °C.

A 21B. példa szerinti vegyületet a 18, példában megadott eljárással alakítjuk át 3-ciano-1 -[2,6-diklór4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór-4-[(trifluor-metil)-szulfonilj-pirrollá, amely a 21C. példa szerinti vegyület, és amelynek olvadáspontja 187 °C.

22A., 22B., és 22C. példa

47,77 g (0,101 mól, 1,0 ekvivalens) 3-ciano-1-[2,6diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-(klór-tio)-pirrolból és 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4[(fluor-diklór-metil)-tio]-2-klór-pirrolból álló keveréket feloldunk 190 ml 0 °C-os trifluor-ecetsavban, és az oldathoz cseppenként 10,8 ml (0,106 mól, 1,05 ekvivalens) 30 t%-os hidrogén-peroxidot adagolunk. A reakcióelegyet 7 óra és 15 percen át 0 °C-on keverjük, majd éjszakán át hűtőszekrényben, 10 °C-on tartjuk. Másnap további 10,8 ml (0,106 mól, 1,05 ekvivalens) 30 t%-os hidrogén-peroxidot adunk a 0 °C-ra hűtött elegyhez, folytatjuk a keverést 0 °C hőmérsékleten újabb 9 óra hosszáig, majd éjszakára ismét hűtőszekrénybe tesszük a reakcióelegyet. A rákövetkező napon még további 10,8 ml (0,106 mól, 1,05 ekvivalens) 30 t%-os hidrogén-peroxidot adagolunk a 0 °C-os elegyhez, majd 3,5 órányi keverés után 2 liter jeges vízre öntjük, jól összekeverjük és szűrjük.

Hasonlóképpen, 40,77 g (0,0848 mól, 1 ekvivalens) 3-ciano-1 -2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4(klór-tio)-pirrolból és 3-ciano-l-[2,6-diklőr-4-(trifluormetil)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)-tio]-2-klór-pirrolból álló keveréket feloldunk 188 ml 0 °C-os trifluorecetsavban, és az oldathoz cseppenként 17,7 ml (0,173 mól, 2,05 ekvivalens) 30 t%-os hidrogén-peroxidot adagolunk. A reakcióelegyet 2 óra és 45 percen át 0 °C-on keverjük, majd éjszakán át hűtőszekrényben, 10 °C-on állni hagyjuk. Másnap folytatjuk a keverést 0 °C-on 8 óra hosszat, azután éjszakára ismét hűtő28

HU 209 621 Β szekrénybe tesszük az elegyet. Ezt követően hagyjuk felmelegedni a reakcióelegyet szobahőmérsékletre, éjszakán át ezen a hőmérsékleten keverjük, majd a rákövetkező napon további 9,05 ml (0,0886 mól, 1,05 ekvivalens) 30 t%-os hidrogén-peroxidot adunk hozzá. Megint 0 °C-on keverjük 6 óra és 40 percnyi időtartamig, és ismét szobahőmérsékletre engedjük felmelegedni az elegyet, ezúttal azonban egy hétvégén át kevertetjük. Végül a reakcióelegyet 2 liter jeges vízre öntjük, alaposan elkeverjük és szűrjük.

A fenti két kísérlet során kapott és kiszűrt csapadékot egyesítjük, feloldjuk 500 ml metilén-dikloridban, mossuk 500 ml vízzel, 500 ml 10 t%-os vizes nátrium-hidrogén-szulfit-oldattal és 500 ml telített nátrium-klorid-oldattal, majd a szerves fázist nátrium-szulfát felett szárítjuk és az oldószert elpárologtatjuk. A maradék szilárd anyag, amelynek tömege 74,96 g, a kitermelés 79,9%. Ezt a maradékot átkristályosítjuk 690 ml hexán-metilén-diklorid 2:1 tf. arányú elegyből, amelyhez még 20 ml metilén-dikloridot adunk, amikoris 6,98 g 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-(klór-szulfonil)-pirrolként (22A. példa szerinti vegyület) azonosított, szilárd terméket kapunk. Még egyszer, ezúttal 103 ml izopropil-alkoholból átkristályosítva a vegyületet, a tömege 3,97 g, az olvadáspontja 187-188,5 °C.

15,8 g tetrahidrofuránban 0 °C-on feloldunk 3,97 g (9,06 mmól, 1,0 ekvivalens) 3-ciano-l-[2,6-diklór-4(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4-(klór-szulfonil)-pirrolt, és szilárd formában 2,41 g (1,0 ekvivalens) trifenilfoszfint adunk hozzá, amikoris az oldat megsárgul. 2,5 óra hosszáig keverjük az elegyet, majd eltávolítva a jégfürdőt szobahőmérsékleten folytatjuk a keverést éjszakán át. Ezután további 2,55 g (9,72 mmól, 1,06 ekvivalens) trifenil-foszfint adunk az elegyhez, ismét szobahőmérsékleten hagyjuk keveredni éjszakán át, majd a csapadékos oldathoz 3 ml tetrahidrofuránt adunk, kétszer egymás után mossuk telített nátriumklorid-oldattal, és a mosófolyadékot ismételten extraháljuk. A szerves fázist ezt követően magnézium-szulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk, aminek eredményeképpen 9,44 g viaszszerű anyagot kapunk. Szilikagélen kromatografálva a nyersterméket, 3,39 g viaszszerű anyagot nyerünk, amelyet 140 ml izopropil-alkoholból kristályosítunk át. Az így kapott 2,54 g (74,9%) bisz{3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-2-klór-pirrol-4-il}-diszulfid, vagyis a 22B. példa szerinti vegyület olvadáspontja 218,8— 220,3 °C.

0,80 g (1,08 mmól, 1,0 ekvivalens) bisz{3-ciano-l[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-pirrol-4-il}diszulfidot feloldunk 10 ml N,N-dimetil-formamidban, lehűtjük az oldatot 0 °C-ra, majd 0,46 g (3,24 mmól, 3,0 ekvivalens) dinátrium-hidrogén-foszfát 5 ml vízzel készült oldatát adjuk hozzá. Az elegyben csapadék képződik, ezért 15 ml Ν,Ν-dimetil-formamidot és 10 ml vizet adunk hozzá, továbbá szilárd formában beadagolunk 0,564 g (3,24 mmól, 3,0 ekvivalens) nátrium-ditionitot, amikor is az oldat színe halványsárgára változik. Egy lemért fiolába közben bemérünk 0,65 g (3,1 mmól, 2,87 ekvivalens) dibróm-difluor-metánt és a reakcióelegyhez adjuk, amely elszíntelenedik, és fehér csapadék válik ki. 1 óra és 50 perc időtartamú keverés után 10 ml Ν,Ν-dimetil-formamidot, valamint további 0,93 g dibróm-difluor-metánt adunk az elegyhez, majd a reakcióedényt lezárjuk, és éjszakán át szobahőmérsékleten folytatjuk a kevertetést. Másnap 0 °C-ra hűtjük az elegyet, 200 ml vizet adva hozzá extraháljuk négyszer 150-150 ml dietil-éterrel, a szerves fázist kétszer 100 ml 5 t%-os sósavval, kétszer 100 ml telített nátrium-hidrogén-karbonát-oldattal és 100 ml telített nátrium-klorid-oldattal mossuk, majd magnéziumszulfáton szárítjuk, szűrjük és vákuumban bepároljuk. A visszamaradó fehér, szilárd anyag tömege 80,7 mg.

Az először elválasztott vizes fázisból fehér csapadék válik ki, ha éjszakán át állni hagyjuk. Ezt a csapadékot kiszűrjük, feloldjuk metilén-dikloridban, majd az oldószert vákuumban elpárologtatjuk, és a maradékot megszárítjuk, aminek eredményeképpen 0,348 g fehér, szilárd terméket kapunk. Az ilyen módon összesen kinyert anyag tömege 0,429 g (40%), amelyet egyesítve szilikagélen kromatografálunk. A tisztított termék fehér, szilárd anyag, amely 4-[(brómdifluor-metil)-tio]-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluormetil)-fenil]-2-klór-pirrolnak (a 22C. példa szerinti vegyület) bizonyult, és amelynek olvadáspontja 128,3-133,7 °C.

Az 1-től 22-ig sorszámozott példákban részletesen leírt, vagy más, itt a leírásban csak általánosan említett eljárásokkal számos további (I) általános képletű pirrol-vegyületet állítottunk elő, amelyek szerkezetét és olvadáspontját az alábbiakban táblázatosán ismertetjük. A III. táblázatban 1-től 99-ig számozva olyan (I) általános képletű vegyületeket sorolunk fel, amelyek képletében X² és X³ hidrogénatomot jelent, a többi szimbólum pedig a táblázatban megadott jelentésű. A IV. táblázatban 92-től 195-ig sorszámozva azoknak az (I) általános képletű vegyületeknek a felsorolását találjuk, amelyek képletében X² és X³ jelentése hidrogénatom, X¹ és X⁴ klóratomot, Y pedig trifluor-metil-csoportot jelent, és a többi szimbólum a táblázatban megadott jelentésű.

III. táblázat

További, találmány szerinti eljárással előállított, (I) általános képletűpirrolvegyületek, amelyek képletében X² és X³jelentése hidrogénatom

A vegyület száma	R¹	X	R²	R³	X¹	Y	X⁴	Op. I (°C)
1.	nh₂	CF₃S	CN	Cl	ch₃	Br	ch₃	215-215,5
2.	H	cf₃s	CN	Cl	ch₃	Br	ch₃	120,5-122

HU 209 621 Β

A vegyület száma	R¹	X	R²	R³	X¹	Y	X⁴	Op. I (°C)
3.	H	CF₃SO	CN	H	ch₃	Br	ch₃	102-103,5
4.	H	cf₃so₂	CN	H	ch₃	Br	ch₃	144,5-145
5.	H	cf₃so	CN	Cl	ch₃	Br	ch₃	152-153
6.	H	cf₃so₂	CN	Cl	ch₃	Br	ch₃	164-165,5
7.	H	cf₃s	CN	H	Cl	Br	Cl	207-208,5
8.	H	cf₃s	CN	Cl	Cl	Br	Cl	174-176
9.	H	cf₂cis	CN	H	Cl	Br	Cl	113
10.	H	CF₃SO	CN	Cl	Cl	Br	Cl	140,5-141
11.	nh₂	CF₂C1S	CN	H	Cl	Cl	Cl	169,5-170
12.	H	cf₃so₂	CN	Cl	Cl	Br	Cl	174
13.	nh₂	cfci₂s	CN	H	Cl	Br	Cl	192-194
14.	nh₂	cfci₂s	CN	Cl	Cl	Br	Cl	239-240,5
15.	H	cfci₂s	CN	Cl	Cl	Br	Cl	212,5-214
16.	nh₂	cf₂cis	CN	CF₂C1S	Cl	Cl	Cl	206-207
17.	nh₂	cfci₂s	CN	cfci₂s	Cl	Br	Cl	214,5-218
18.	H	cf₂ciso	CN	H	Cl	Br	Cl	124,5-125,5
19.	nh₂	cfci₂s	CN	H	Cl	Cl	Cl	177-178
20.	H	cf₃s	CN	H	Cl	Br	Cl	111-112
21.	H	cfci₂so	CN	Cl	Cl	Br	Cl	174,5-175,5
22.	H	cfci₂s	CN	cfci₂s	Cl	Br	Cl	143
23.	H	cfci₂s	CN	Cl	Cl	Cl	Cl	190-191
24.	H	cfci₂so	CN	Cl	Cl	Cl	Cl	151-152
25.	H	cf₃so₂	CN	Cl	ch₃s	cf₃	Cl	175,5-178
26.	H	cf₂ciso	CN	Cl	Cl	Cl	Cl	143
27.	H	cf₂cis	CN	Cl	Cl	Cl	Cl	174
28.	nh₂	cfci₂s	CN	H	Cl	ocf₃	Cl	126-126,5
29.	nh₂	cfci₂s	CN	Cl	Cl	ocf₃	Cl	187-189
30.	H	cf₃s	CH=O	H	Cl	cf₃	Cl	73-74
31.	H	cfci₂so₂	CN	Cl	Cl	Br	Cl	195-196
32.	H	cf₃s	CN	Cl	ch₃s	CF₃	Cl	117-118
33.	H	cfci₂so₂	CN	Cl	Cl	Cl	Cl	189-190
34.	H	cfci₂s	CN	H	Cl	ocf₃	Cl	66-67
35.	H	cfci₂s	CN	Cl	Cl	ocf₃	Cl	137-139
36.	H	cf₃s	CN	H	Cl	Br	Cl	127-128,5
37.	H	cfci₂s	CN	Cl	ch₃so	cf₃	Cl	184-202
38.	H	cfci₂so₂	CN	H	Cl	ocf₃	Cl	144-145
39.	H	cfci₂so	CN	H	Cl	ocf₃	Cl	134-136
40.	H	cf₂cis	CN	Cl	Cl	Br	Cl	189,5-190,5
41.	H	cf₂cis	CN	H	Cl	Cl	Cl	95-96
42.	H	cfci₂so	CN	Cl	Cl	ocf₃	Cl	118,1-120,2
43.	nh₂	cfci₂s	CN	Cl	CH₃	co₂ch₃	Cl	220
44.	H	cfci₂so₂	CN	Cl	Cl	ocf₃	Cl	143,6-152,9
45.	H	cf₂ciso	CN	Cl	Cl	Br	Cl	154
46.	H	cf₂ciso	CN	H	Cl	Cl	Cl	133-133,5
47.	H	cfci₂s	CN	Cl	ch₃s	cf₃	Cl	126,8-129,1

HU 209 621 B

A vegyület száma	R¹	X	R²	R³	X¹	Y	X⁴	Op. I (’C)
48.	H	CFHC1SO₂	CN	Cl	CH₃S	cf₃	Cl	51,5-65
49.	H	cfci₂s	CN	Cl	ch₃	co₂ch₃	Cl	130-136
50.	nh₂	cfci₂s	CN	H	H	cf₃	Cl	181-182
51.	H	cf₂ciso₂	CN	H	Cl	Br	Cl	199
52.	H	cfci₂s	CN	H	Cl	Cl	Cl	123
53.	H	cfci₂so	CN	H	Cl	Cl	Cl	146,5-147
54.	H	cf₂ciso₂	CN	Cl	Cl	Br	Cl	188-188,5
55.	nh₂	cfci₂s	CN	Cl	H	cf₃	Cl	190-191
56.	nh₂	cfci₂s	CN	Br	H	cf₃	Cl	182-184
57.	H	cfci₂s	CN	Cl	H	cf₃	Cl	84-85
58.	H	cfci₂so₂	CN	H	Cl	Cl	Cl	189,5-190
59.	H	cfci₂s	CN	H	Cl	Br	Cl	140,5-141
60.	H	cfci₂so₂	CN	Cl	H	cf₃	Cl	137-144
61.	H	cfci₂s	CN	Br	H	cf₃	Cl	102-107
62.	H	cfci₂so	CN	Cl	H	cf₃	Cl	116-118
63.	H	cfci₂so	CN	H	Cl	Br	Cl	156-157
64.	H	cfci₂so₂	CN	Br	H	cf₃	Cl	150-151
65.	H	cfci₂so	CN	Br	H	cf₃	Cl	153-155
66.	H	cf₃s	CN	Br	H	cf₃	Cl	105-106
67.	H	cf₂cis	CN	Cl	H	CF₃	Cl	99-100
68.	H	cf₃so₂	CN	Br	H	cf₃	Cl	138-139
69.	H	cf₃so	CN	Br	H	cf₃	Cl	viasz
70.	H	cfci₂so₂	CN	H	Cl	Br	Cl	212-213
71.	H	cf₂ciso₂	CN	Cl	H	cf₃	Cl	129-132
72.	H	cf₂ciso	CN	Cl	H	cf₃ 1	Cl	92-95
73.	H	cf₃so₂	CN	H	Cl	Br	Cl	183,5-184
74.	H	cf₃s	CN	H	Cl	Cl	Cl	80,5-81
75.	H	ch₃s	CN	H	Cl	Br	Cl	114-116
76.	H	cfci₂s	CN	H	F	Br	F	106,5-107
77.	H	cf₃so	CN	H	Cl	Cl	Cl	130
78.	H	cf₃so₂	CN	H	Cl	Cl	Cl	165
79.	H	CC1₃S	CN	H	Cl	Cl	Cl	147
80.	H	CFC1₂S	CN	H	H	Cl	Cl	96
81.	H	Cl	CN	H	Cl	Cl	Cl	146-147
82.	H	CFC1₂S	CN	H	H	Cl	H	121-121,5
83.	H	cf₂ciso₂	CN	H	Cl	Cl	Cl	183,5-184,5
84.	H	cfci₂so	CN	Br	H	cf₃	Cl	115-118
85.	H	cf₃so₂	CN	CF₃S	H	cf₃	Cl	50-52
86.	H	cfci₂s	CN	Br	Cl	cf₃o	Cl	138-140
87.	H	cfci₂so₂	CN	Br	Cl	cf₃o	Cl	128-130
88.	nh₂	cf₂cis	CN	Br	H	cf₃	Cl	150-153
89.	H	cf₂cis	CN	Br	H	cf₃	Cl	60-63
90.	H	cfci₂s	CN	H	Cl	H	Cl	131-132,5
91.	nh₂	cf₃cci₂s	CN	H	Cl	Cl	Cl	162,8-188,1

HU 209 621 B

IV. táblázat

További, a találmány szerinti eljárással előállított, (I) általános képletűpirrolvegyületek, amelyek képletében X² és X³ jelentése hidrogénatom, X¹ és X⁴ jelentése klóratom, és Y jelentése trtfluor-metil-csoport

A vegyület száma	R¹	X	R²	R³	Op.: (’C)
92.	nh₂	CF₂C1S	CN	H	160,5-175
93.	H	cf₃so₂	CN	H	199,5-201
94.	H	cf₂cis	CN	H	104,9-106,8
95.	H	cf₂cis	CN	CF₂C1S	114,5-117
96.	NH₂	cf₂cis	CN	Cl	178-181
97.	H	cf₂ciso₂	CN	H	199,8-202
98.	H	cf₂ciso₂	CN	Cl	193,1-195,8
99.	H	cf₂ciso	CN	Cl	145,2-147,5
100.	H	cf₂cis	CN	Cl	139,0-143,1
101.	H	cf₃s	CN	Br	137-138
102.	H	cf₃so	CN	Br	164-165,5
103.	H	cf₃so₂	CN	Br	197-198
104.	H	cf₂ciso	CN	H	126,8-129,6
105.	H	cf₃s	CN	H	152-153
106.	nh₂	cfci₂cf₂s	CN	H	183-190
107.	nh₂	CC1₃S	CN	H	189-193
108.	H	CFC1₂CF₂S	CN	H	118,8-123,8
109.	H	cfci₂cf₂so	CN	H	157,5-161,9
110.	H	cfci₂cf₂so	CN	H	182,5-183,9
111.	nh₂	cfci₂cf₂s	CN	Cl	186,5-188
112.	H	cfci₂cf₂so	CN	Cl	149,5-151
113.	Br	cf₃s	CN	H	163-164
114.	H	cfci₂cf₂s	CN	Cl	113,5-116,5
115.	H	CC1₃S	CN	Cl	177-182
116.	H	CFC1₂CF₂SO₂	CN	Cl	147-150,5
117.	H	CC1₃SO₂	CN	Cl	200-202
118.	H	CC1₃SO	CN	Cl	152,2-153,5
119.	Cl	cf₃so	CN	H	161,5-162,5
120.	nh₂	ch₃s	CN	H	150-151
121.	H	cfci₂s	CN	Br	117-142
122.	nh₂	cfci₂s	CN	Br	195,5-197
123.	Br	cf₃so	CN	H	170-172
124.	H	cfci₂so₂	CN	Br	176-178,5
125.	H	cfci₂so	CN	Br	116,5-135,5
126.	H	SCN	CN	H	173-173,5
127.	Br	CF₃SO₂	CN	H	179-180,5
128.	H	ch₃s	CN	H	107-108,5
129.	nh₂	cf₂cis	CN	Br	174,5-178
130.	Br	cf₂cis	CN	Cl	129,5-133,5
131.	H	CFjCIS	CN	Br	133,5-137,1
132.	nh₂	Cl	CN	H	159,5-160
133.	nh₂	cf₃s	CN	SCN	169-171

HU 209 621 B

A vegyület száma	R¹	X	R²	R³	Op.: (’C)
134.	H	CF₃S	CN	SCN	105-106,5
135.	Br	cf₂ciso	CN	Cl	157,5-159
136.	H	Cl	CN	H	105,5-106,5
137.	H	ch₃so	CN	H	144,5-145,5
138.	H	ch₃so₂	CN	H	173-173,5
139.	nh₂	cf₃s	CN	sch₃	146-148
140.	H	cf₃s	CN	soch₃	143-145
141.	H	cf₂ciso	CN	Br	143-146,5
142.	Br	cfci₂so₂	CN	Cl	117,8-122,5
143.	CF₃CONH	cf₃s	CN	H	187-188,5
144.	H	cf₂ciso₂	CN	Br	182-185
145.	H	cf₃s	CN	CH₃S	89-91
146.	H	cf₃s	CN	ch₃so₂	136-138
147.	H	cf₃so	CN	ch₃so₂	161-163
148.	nh₂	cf₃cci₂s	CN	H	200-220
149.	nh₂	cf₃cci₂s	CN	Cl	223,5-232,5
150.	H	cf₃cci₂s	CN	Cl	170-172,5
151.	H	cf₃cci₂so₂	CN	Cl	195,6-197,2
152.	H	cf₃cci₂so	CN	Cl	161-161,5
153.	H	cf₃s	CN	CF₃S	95-96
154.	nh₂	ch₃so	CN	H	130-132
155.	nh₂	ch₃so₂	CN	H	249-248,5
156.	H	cf₃so	CN	CF₃S	145-148
157.	H	ch₃s	CN	Cl	128-129
158.	nh₂	cf₃s	CN	soch₃	139-141
159.	ch₃s	cf₃s	CN	Cl	73-74
160.	nh₂	cfci₂so	CN	H	156,4-195
161.	H	cf₃S0₂	CN	CF₃S	156-157
162.	H	ch₃so	CN	Cl	130-131
163.	nh₂	cf₃s	CN	F	164-164,5
164.	H	Cl	CN	Cl	129-129,5
165.	CH₃SO	cf₃s	CN	Cl	133-135
166.	ch₃s	cfci₂s	CN	Cl	112,2-124,8
167.	nh₂	cfci₂so	CN	Cl	163-169,5
168.	cf₃conh	cf₃so	CN	H	195-197,5
169.	H	cf₃s	CN	F	116-117
170.	CH₃SO₂	cfci₂s	CN	Cl	164,5-170,5
171.	ch₃so	cfci₂s	CN	Cl	193-195,7
172.	nh₂	cf₃so	CN	H	bomlik 175° felett
173.	H	cf₃s	cf₂h	H	54-56
174.	H	ch₃so₂	CN	Cl	165-166
175.	H	Br	CN	Br	127,5-128
176.	H	Br	CN	H	120-121
177.	nh₂	CFC1₂SO₂	CN	Cl	203-214,5
178.	H	cf₃so	CN	F	129-130

HU 209 621 B

A vegyület száma	R¹	X	R²	R³	Op.: (’C)
179.	Br	Cl	CN	H	121-123
180.	nh₂	CF₃SO₂	CN	H	258-260
181.	CH₃SO	cf₃so	CN	Cl	238-239
182.	H	CF₂BrS	CN	Cl	128,3-133,7
183.	H	CF₂BrSO	CN	Cl	117-119
184.	H	CF₂BrSO2	CN	Cl	172-181
185.	H	cf₃s	ch₃	H	olaj
186.	H	cf₃so	ch₃	Br	106-107
187.	H	cf₃so₂	ch₃	Br	76-77
188.	NH₂	cf₃s	CN	CH(SCH₃)₂	159-161
189.	ch₃sch=n	cf₃s	CN	CH(SCH₃)₂	124,5-125,5
190.	H	cf₃s	(CH₃)COCONH	Br	113-114
191.	H	cf₃s	Br	Br	olaj
192.	H	cf₃so keto tautomer	ch₃	OH*	149-151
193.	Br	CF₃S	ch₃	Br	olaj
194.	Br	Br	H	CF₃S	olaj
195.	H	CF₃S	CN	I	107-109

V. táblázat

X² és X³ hidrogénatom

R¹	X	R²	R³	X¹	Y	X⁴	o.p. (’C)
H	cf₃s	CN	CF₂H	Cl	cf₃	Cl	107
H	cf₃s	CN	ch₃	Cl	cf₃	Cl	99
H	cf₃so	CN	ch₃	Cl	cf₃	Cl	161
H	cf₃so₂	CN	ch₃	Cl	cf₃	Cl	205
H	cf₃so	CN	cf₂h	Cl	cf₃	Cl	123
H	cf₃so₂	CN	cf₂h	Cl	cf₃	Cl	158
H	cfci₂s	CN	cf₂h	Cl	cf₃	Cl	105
H	cfci₂so₂	CN	cf₂h	Cl	cf₃	Cl	149
H	CFCIjSO	CN	cf₂h	Cl	cf₃	Cl	164
CH₃S	CFC1₂SO	CN	Cl	Cl	cf₃	Cl	170
H	cf₃s	CN	ch₂f	Cl	cf₃	Cl	104,5
H	cf₃so₂	CN	ch₂f	Cl	cf₃	Cl	161,5
H	cf₃so	CN	ch₂f	Cl	cf₃	Cl	109
CH₃S	cf₂cis	CN	Cl	Cl	cf₃	Cl	90
H	cfci₂s	CN	ch₃	Cl	cf₃	Cl	110
H	cfci₂so	CN	ch₃	Cl	cf₃	Cl	173
ch₃	cfci₂s	CN	ch₃	Cl	cf₃	Cl	139
Br	cf₂cis	CN	Η	Cl	Cl	Cl	117,5
Br	cf₂ciso	CN	H	Cl	Cl	Cl	143,5
Br	cfci₂s	CN	H	Cl	Cl	Cl	134
Br	cfci₂so	CN	H	Cl	Cl	Cl	167
CH₃S	cfci₂s	CN	H	Cl	Cl	Cl	122
c₂h₅och=h	cfci₂s	CN	H	Cl	Cl	Cl	100
Br	Cl	CN	H	Cl	Cl	Cl	153,5

HU 209 621 Β

R¹	X	R²	R³	X¹	Y	X⁴	o.p. (’C)
x²&x³=h
H	CF₃CC1₂S	CN	H	Cl	Cl	Cl	127,5
H	cf₃cci₂s	CN	Cl	Cl	Cl	Cl	214,5
nh₂	cf₃cci₂s	CN	Cl	Cl	Cl	Cl	233,5
H	cf₃so	CN	cf₃s	Cl	cf₃o	Cl	129
nh₂	cf₂cis	CN	H	Cl	cf₃	H	158,5
Br	Br	H	CF₃SO₂	Cl	cf₃	Cl	olaj
H	CFC1₂S	CN	H	Cl	H	H	61,5
H	Br	CN	H	Cl	Cl	Cl	144,5
H	CF₃CC1₂SO	CN	H	Cl	Cl	Cl	160,5
H	CF₃CC1₂SO	CN	H	Cl	Cl	Cl	168,5
H	cf₃cci₂so	CN	H	Cl	Cl	Cl	146
H	cf₃cci₂so₂	CN	Cl	Cl	Cl	Cl	193,5
H	CHFC1S	CN	Cl	Cl	cf₃	Cl	96
H	CHFBrS	CN	Cl	Cl	cf₃	Cl	87
X²&X³=H
nh₂	CF₂C1S	CN	Cl	Cl	cf₃	H	101,5
Br	Br	H	CF₃SO	Cl	cf₃	Cl	82
H	CC1₃S	CN	H	Cl	Cl	H	112
H	CH₃SO	CN	H	Cl	Br	Cl	160
H	CC1₃SO	CN	H	Cl	Cl	Cl	166
nh₂	CN	H	CF₃S	Cl	cf₃	Cl	129,5
H	CF₂C1S	CN	H	Cl	Cl	H	89,5
H	cf₂ciso	CN	H	Cl	Cl	H	104,5
H	cf₃s	CN	(CH₃S)₂CH	Cl	cf₃	Cl	138
Br	cf₃so	ch₃	Br	Cl	cf₃	Cl	120,5
H	cfci₂s	CN	H	Cl	F	Cl	114,5
H	cf₃s	CN	CHO	Cl	cf₃	Cl	102
nh₂	NCS	CN	NCS	Cl	cf₃	Cl	olaj
H	CF₃SO₂	CN	CF₃S	Cl	cf₃o	Cl	140
x²&x³=h
H	cf₃so	Br	Br	Cl	cf₃	Cl	101,5
H	cf₃so	chf₂	H	Cl	cf₃	Cl	olaj
nh₂	cf₃s	CN	I	Cl	cf₃	Cl	140
H	cf₂ciso₂	CN	Br	Cl	cf₃	H	96
H	cf₂ciso	CN	Br	Cl	cf₃	H	75
H	cfci₂so	CN	H	Cl	Cl	H	126,5
nh₂	cf₃cf₂s	CN	H	Cl	cf₃	Cl	185,5
H	cf₃so₂	Br	Br	Cl	cf₃	Cl	olaj
nh₂	Cl	CN	NCS	Cl	cf₃	Cl	195,5
H	cf₃s	CN	cf₃	Cl	cf₃	Cl	115,5
nh₂	cf₃s	CN	Cl	Cl	F	Cl	196,5
nh₂	cf₃s	CN	H	Cl	F	Cl	170,5
H	cf₃s	CN	H	Cl	F	Cl	108,5
H	cf₃s	CN	Cl	Cl	F	Cl	133,5

HU 209 621 B

R¹	X	R²	R³	X¹	Y	X⁴	o.p. (’C)
x²&x³=h
H	Cl	CN	NCS	Cl	cf₃	Cl	133,5
H	cf₃so	CN	H	Cl	F	Cl	131,5
H	CF₃SO₂	CN	H	Cl	F	Cl	128
H	cf₃so₂	CN	Cl	Cl	F	Cl	163,5
H	cf₃so	CN	Cl	Cl	F	Cl	162
H	cf₂cis	CN	H	ch₃	Br	H	82,5
H	cf₃s	CN	CN	Cl	cf₃	Cl	130,5
H	cf₃so	CN	cf₃	Cl	CF₃	Cl	110,5
H	cf₃so	CN	CN	Cl	cf₃	Cl	140,5
nh₂	cf₂cis	CN	H	Cl	cf₃o	Cl	126
nh₂	cf₂cis	CN	Br	Cl	cf₃o	Cl	164
nh₂	cf₂cis	CN	Cl	Cl	cf₃o	Cl	143,5
H	cfci₂s	CN	(CH₃S)₂CH	Cl	cf₃	Cl	167
H	cfci₂s	CN	CHO	Cl	cf₃	Cl	113,5
X²&X³=H
nh₂	cf₂cis	CN	H	Cl	ch₃so₂	Cl	254,5
nh₂	cf₂cis	CN	H	Cl	ch₃so₂	H	205
H	cf₂cis	CN	Cl	Cl	cf₃o	Cl	106
H	cf₂ciso	CN	Br	Cl	cf₃o	Cl	95,5
H	Cl	CN	CH₃SO	Cl	cf₃	Cl	160,5
H	CF₃SO₂	CN	CN	Cl	cf₃	Cl	140,5
H	Cl	CN	CFC1₂S	Cl	CF₃	Cl	olaj
nh₂	CF₂C1S	CN	Br	Cl	ch₃so₂	Cl	234
H	Cl	CN	CH₃SO₂	Cl	cf₃	Cl	207
H	CF₂C1SO₂	CN	Cl	Cl	cf₃o	Cl	127,5
H	cf₂ciso	CN	Cl	Cl	cf₃o	Cl	112,5
nh₂	CHF2S	CN	H	Cl	cf₃	Cl	152
H	CF₃CC1₂S	CN	H	Cl	F	Cl	134,5
nh₂	cf₂cis	CN	Br	Cl	CH₃SO₂	H	135
x²&x³=h
H	cf₃cci₂so	CN	H	Cl	F	Cl	161,5
nh₂	cf₃cci₂s	CN	Cl	Cl	F	Cl	223,5
H	cf₃cci₂s	CN	Cl	Cl	F	Cl	196,5
H	Cl	CN	CH₃S	Cl	cf₃	Cl	135,5
nh₂	CF₃CC1₂S	CN	H	Cl	F	Cl	169,5
H	cf₃cci₂so₂	CN	Cl	Cl	F	Cl	170,5
H	cf₃cci₂so	CN	Cl	Cl	F	Cl	156
H	CHF2S	CN	H	Cl	cf₃	Cl	80
nh₂	cf₃cf₂s	CN	Cl	Cl	cf₃	Cl	189
H	cf₃cf₂s	CN	Cl	Cl	cf₃	Cl	110,5
H	cfci₂so₂	CN	Br	Cl	cf₃o	Cl	157,5
X²&X³=C1
H	cfci₂s	CN	H	H	H	H	139
H	cfci₂so₂	CN	H	H	H	H	187,5

HU 209 621 Β

R¹	X	R²	R³	X¹	Y	X⁴	o.p. (’C)
X²&X³=C1
H	CFC1₂SO	CN	H	H	H	H	180,5
X²=C1	x³=h
H	cfci₂s	CN	H	H	Cl	H	119,5

VI. táblázat [(I) általános képletű vegyületek]

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., ’C
-H	-s-chf₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl
-Br	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	128,75
-H	-so-cci₂f	-CN	-CN	-Cl	-H	cf₃	-H	-Cl	155
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	163,5
-H	-S-CC1₂F	-CN	-CH₂F	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	102,5
-ch₃	-so₂-cci₂f	-CN	-ch₃	-Cl	-H	cf₃	-H	-Cl	192,5
-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	151,5
-so-ch₃	-s-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	145,65
-nh₂	-s-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-CN	-H	-Cl	204
-s-ch₃	-s-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	olaj
-H	-SO-CC1₂F	-CHF₂	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	136
-Br	-SO₂-CC1F2	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	184
-Br	-so-cci₂f	-CN '	-Cl	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	173
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-ch₂f	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	127,5
-H	-so-cci₂f	-CN	-ch₂f	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	164,5
-nh₂	-s-cf₂cf₂cf₃	-CN	-H	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	172,5
-NH2	-S-CC12F	-CN	-H	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	180,5
-H	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	160,5
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	150
-nh₂	-s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CN	-H	-Cl	150,5
-H	-so₂-cci₂f	-chf₂	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	128,75
-s-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	150,5
-ch₃	-CN	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	192
-H	-SO-CC1F2	-CN	-Br	-Cl	-H	-so₂-ch₃	-H	-Cl	204
-H	-SO₂-CC1F2	-CN	-Br	-Cl	-H	-so₂-ch₃	-H	-Cl	225,5
-H	-s-ch₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	95,5
-Br	-SCN	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	185,75
-so-ch₃	-S-CC1₂F	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	178,75
-nh₂	-s-cf₂cf₂cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	181,5
-N=CH-NMe₂	-s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CN	-H	-Cl	182
-H	-so₂-ch₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	172,5
-H	-so-ch₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	165,5
-Br	-s-ch₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	152,75
-H	-so-chf₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	111,5
-H	-so₂-chf₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	110,5
-H	-so₂-chf₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	136,5
-Cl	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	121
-ch₃	-s-cci₂f	-chf₂	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	108
-H	-S-CF₂CF₂CF₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	106,75

HU 209 621 Β

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., °C
-s-ch₃	-s-cf₂cf₂cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	87,15
-H	-so-c₃f₇	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	120,25
-nh₂	-SCN	-CN	-H	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	157
-nh₂	-s-ch₃	-CN	-H	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	135,5
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	186,5
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-Br	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	183,5
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	137
-H	-s-cci₂f	-CN	-Br	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	142,5
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-s-chf₂	-H	-Cl	olaj
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-s-chf₂	-H	-Cl	199,5
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-s-chf₂	-H	-Cl	133,5
-H	-SO-CHF₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	145
-H	-s-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	110,25
-NH-COCH₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	193,75
-Cl	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	148,5
-Cl	-s-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	110,5
-CH₃	-Cl	-co- CC1₃	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	106
-H	-SO-CC1₂F	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	129,5
-H	-so-cci₂f	-CN	-Br	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	149
-nh₂	-s-ch₃	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	153,5
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	144,5
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-Br	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	151,5
-H	-s-cci₂f	-CN	-H	-H	-cf₃	-H	-cf₃	-H	112
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	146
-H	-S-CC1₂F	-CN	-CH₂C1	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	112,75
-CH₂CC1₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	210
-ch₃	-SCN	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	176
-nh-coch₃	-SO-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	198,5
-n=ch-oc₂h₅	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	72
-ch₃	-s-ch₃	-CN	-CH₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	126,5
-H	-s-ch₃	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	126,5
-H	-so-cci₂f	-CN	-H	-H	-cf₃	-H	-cf₃	-H	166
-Cl	-so₂-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	156
-H	-so-cci₂f	-CN	-CH₂C1	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	197,75
-S-C₂H₅	-s-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	93
-s-c₂h₅	-s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	100,15
-so-c₂h₅	-s-cci₂r₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	124,8
-H	-S-CHFC1	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	olaj
-H	-SO₂-CC1₂F	-CN	-H	-H	-cf₃	-H	-cf₃	-H	olaj
-ch₃	-s-cci₂f	-Cl	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	70,25
-H	-so₂-ch₃	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-ch₃	-H	-ch₃	olaj
-S-CH₃	-s-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	135,5
-H	-sch₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	olaj
-Br	-s-cci₂f	-CHF₂	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	53,75
-H	-s-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-Br	-H	-ch₃	132

HU 209 621 B

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., ’C
-H	-S-CC1₂F	-CN	-H	-Cl	-Cl	-H	-H	-H	98
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-CH₂C1	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	179,25
-CH₂CH₂C1	-s-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	123,5
-ch₃	-s-cci₂f	-SCN	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	100,5
-nh₂	-S-CCIFBr	-CN	-Η	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	203,5
-H	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-so-chf₂	-H	-Cl	124
-H	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-so-chf₂	-H	-Cl	194
-s-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-Η	-Cl	-H	-Cl	-H	Cl	106
-Br	-so-ch₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	234,5
-H	-so-cci₂f	-CN	-H	-CH₃	-H	-Br	-H	-ch₃	159,75
-Br	-so-ch₃	-CN	-CHO	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	234,5
-H	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-Br	-H	-ch₃	159,75
-Br	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	133
-S-CHMe₂	-s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	107
-SO-CH(CH₃)CH₃	-s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	135,9
-H	-so-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-s-chf₂	-H	-Cl	135,5
-H	-s-chfci	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	94,5
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-Br	-H	-ch₃	121,75
-CH₂CH₃	-s-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	94,75
S-fenil	-s-ccif₂	-CN	-S-fenil	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	168,55
-nh₂	-S-CCIFBr	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	205,5
-s-ch₃	-SO-CC1₂F	-CN	-H	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-s-chf₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	135,5
-H	-SO-CHFC1	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	128,75
-ch₃	-S-CC1₂F	-Br	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	84,5
-S-fenil	-s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	135,05
-S-fenil	-s-ccif₂	-CN	-Η	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	106,25
-H	-so₂-chf₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	154
-Br	-s-cci₂f	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	108,75
-H	-s-ch₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	158
-CHO	-s-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-so₂-ch₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	182
-H	-so-chf₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	121
-CH₂CH₃	-so-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	126
-ch₃	-s-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	114,75
-H	-S-CCIFBr	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	155
-s-ch₃	-S-CCIFBr	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	126,5
-CH2CH₃	-so₂-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	141,5
-ch₃	-so-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	142,5
-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	143,75
-H	-SO-CCIFBr	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CF+	-H	-Cl	139,6
-s-ch₃	-SO₂-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	164
-SO-fenil	-S-CC1F2	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	191,15
-ch₃	-SO₂-CC1₂F	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	189
-SO-fenil	-s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	158,5
-S-C₂H₅	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	123,15

HU 209 621 Β

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., ’C
-SO₂-fenil	-S-CC1F₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	146,95
-N=CH-NMe₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	Cl	125,75
-CHO	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	130
-SO₂-C₂H₅	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	153,15
-so₂-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	214,15
-N=CH-NMe₂	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	63,5
-N=CH-OCH₃	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	133
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Br	208
-Br	-S-CC1₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	Cl	144,5
-Br	-SO-CC1₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	161,5
-H	-SO₂-CC1₂F	-CN	-H	-ch₃	-H	-BR	-H	-CH₃	200
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-Br	-H	-ch₃	156,5
-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	139
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-UH=CH₂	97
-SO-C₂H_s	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	161,5
-s-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-s-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	130,5
-so-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	172,5
-NH-Me	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	205
-SO₂-CH₃	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	239,4
-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	140,5
-ch₃	-s-cci₂f	-Br	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	100,5
-ch₃	-s-cci₂f	-Cl	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	90
-Br	-s-cci₂f	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	112
-H	-chf₂	-H	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	61
-H	-CN	-chf₂	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	77,5
-Br	-so-cf₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	147
-N=CH-OC₃H₇	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	143
-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	130
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-CH₂CH₃	115,5
-H	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	ch₃	131
-Br	-so-cci₂f	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-CN	-cf₃	-nhco-cf₃	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	olaj
-Br	-s-cf₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	138
-N=CH-NMe₂	-so₂-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	151,25
-NH-CH₂-fenil-4- terc-butil	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	138,5
-ch₃	-so-cci₂f	-Cl	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	124
-ch₃	s-cci₂f	-Br	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	119,5
-ch₃	-s-cci₂f	-SCN	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	120
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-ch₃	157
-S-fenil	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	115,5
-S-CH₂CH=CH₂	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	97,3
-s-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	160,75
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-F	-H	-Cl	116
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-F	-H	-Cl	167

HU 209 621 B

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., ’C
-ch₃	-S-CC1₂F	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	170
-H	-s-cci₂f	-CN	-I	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-Br	-S-fenil	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	128,5
-H	-SO-CC1₂F	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-CF₃	-H	153
-Br	-SO₂-CC1₂F	-CN	-H	-Cl	-H	-F	-H	-Cl	189
-N=CH-OC₂H₅	-s-cci₂f	-CN	-I	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-ch₃	151,5
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	olaj
-CN	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	142,5
-ch₃	-CN	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	254
-so-ch₂ch=ch₂	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	68,15
-SO-fenil-4-Cl	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	151,55
-S-CHMe₂	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	142,95
-S-CHMe₂	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	172,35
-Br	-s-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Br	-H	-Cl	126
-CH₃	-s-cci₂f	-chf₂	-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	79,5
-NMe₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	137
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-cf₃	-H	-H	146,5
-CN	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	163,5
-NMe₂	-s-cci₂f	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-s-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-cf₃	-H	-H	94,5
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Br	146,5
-H	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-Br	-H	-cf₃	-H	-Br	153,5
-NH-Me	-S-CC1₂F	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-NH-Me	-so-cci₂f	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-Br	-so-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Br	-H	-Cl	olaj
-ch₃	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Br	-H	-cf₃	-H	-Br	153,5
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Br	-H	-cf₃	-H	-ch₃	132,5
-H	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-ch₃	-H	-cf₃	-H	-ch₃	128,5
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-H	-H	-cf₃	-H	-H	171,5
-H	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-CH₂F	120
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-chf₂	113
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-H	-H	-cf₃	-H	-H	105,75
-CN	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	161,5
-chf₂	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	89
-H	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-CN	182
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Br	195
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Br	-H	-Cl	olaj
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Br	-H	-Cl	olaj
-s-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-H	-H	-cf₃	-H	-H	93
-Br	-s-chf₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	117
-Br	-so-chf₂	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	184,25
-H	-so₂-chfci	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-ch₃	128
-H	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-CN	126
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-CN	176

HU 209 621 Β

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., °C
-NMe₂	-SO-CC1₂F	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-Br	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-H	-H	-cf₃	-H	-H	88,5
-Br	-S-CC1₂F	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-H
-S-CH(Me)CH₂CH₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-NMe₂	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-F	-H	-Br	-H	-F	153,75
-Br	-so-cci₂f	-CHO	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	olaj
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-Cl	-H	-H	134,5
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-H	177,5
-chf₂	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	49
-SO-CH(CH₃)CH₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	138,55
-SO₂-CHMe₂	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	169,05
-N=CH-OC₂H₅	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	96,5
-NH-Me	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-nh₂	-S-CC1₃	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	191,75
-H	-CN	-Cl	-s-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	140,75
-SO₂-CHMe2	-SO-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	205,05
-SO-CH(CH₃)C₂H₅	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-F	-H	-Br	-H	-F	124,75
-Br	-so₂-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	211
-H	-CN	-Cl	-so-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	olaj
-CHO	-S-CC1F₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	118,25
-S-C₄H₉	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	94,25
-SO-C₄H₉	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	150,45
-nh-coch₃	-S-CC1₂F	-CN	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-ch₂f	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	150,25
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Br	134,5
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Br	169,5
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-ch₃	127,5
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-Cl	-Cl	-H	-H	olaj
-Br	s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-Cl	-Cl	-H	-H	161
-Br	-so₂-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Br	217
-S-CMe₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	177,75
-SOjCMe^	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	192,75
-S-C₈H₁₇	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-CN	-CN	-NH- coch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	116,75
-H	-CN	-Cl	-so₂-ch₃	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	olaj
-chf₂	-SO₂-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	139,5
-ch₂f	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	119,5
-SO-CH(CH₃)CH₃	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	144,55
-so-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	205,05
-Br	-CN	-Cl	-Br	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	olaj
-nh₂	-S-CC1₂F	-CN	-H	-F	-H	-Cl	-H	-Br	olaj
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-F	-H	-Cl	-H	-Br	119,25
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Br	-H	-Cl	-H	-Br	olaj

HU 209 621 B

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., °C
-nh₂	-S-CC1₂F	CN	-H	-Br	-Η	-Br	-H	-F	olaj
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-ch₃	117,5
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Br	-H	-ch₃	-H	-Br	172,5
-nh₂	-SO-CC1₂F	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	139
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-F	-H	-Cl	-H	-Br	136,5
-ch₃	-s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	96,75
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Br	-H	-ch₃	-H	-Br	166,5
-H	-s-cci₂f	-CN	-H	-Br	-H	-ch₃	-H	-Br	99
-Br	-CN	-Br	-nh₂	-Br	-H	-ch₃	-H	-Br	188,5
-s-ch₃	-S-CC1₂F	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-so-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-so-cci₂f	-CN	-H	-Br	-H	-ch₃	-H	-Br	168,5
-Br	-so₂-cci₂f	-CN	-H	-Br	-H	-ch₃	-H	-Br	220,5
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-H	-Br	-H	-ch₃	-H	-Br	168,5
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Br	-H	-ch₃	-H	-Br	175
-S-CH₃	-so-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-so₂-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-so-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-coch₃	-H	-Η	150,5
-Br	-s-cci₂f	-CN	-S-CC1₂F	-H	-H	-coch₃	-H	-Η	118
-SO-C(CH₃)₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	119,25
-sch₂ci	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	127,5
-so-c₈h₁₇	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	71,9
-ch₃	-so-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-s-ch₃	-s-ccif₂	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	78,5
-n=ch-oc₂h₅	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	97,5
-NH-Me	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	137,5
-ch₃	-so₂-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	143
-H	-CN	-CN	-nh₂	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	250
-Br	-SO-CC1₂F	-CN	-H	-H	-H	Cl	-H	-H	135
-S-CMe₃	-s-cci₂f	-CN	-S-CMe₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-SO-CH₃-C1	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	163
-S-fenil	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	129,25
-N=CH-OC₂H₅	-so-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	99
-NH-Me	-so-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	130
-ch₂f	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	133,5
-H	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-CHF₂	129
-H	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-ch₂f	140
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-Cl	-H	-H	olaj
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-Cl	-H	-H	olaj
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-ch₃	-H	-Cl	-H	-H	142,25
-CHO	-s-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	138
-ch₂f	-s-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	140,25
-H	-CN	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	136,5
-H	-CN	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	216
-Br	-S-CC1₂F	-CN	-H	-Br	-H	-Cl	-H	-Br	133

HU 209 621 B

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., °C
-Br	-so₂-chf₂	-CN	-Η	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	224,5
-CHO	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-H	132
-CH₃	-s-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	143
-chf₂	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-H	143
-n=ch-och₃	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	152
-ch₂f	-SO-CC1₂F	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	139
-nh₂	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	183
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Br	-H	-H	olaj
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-ch₃	-H	-H	olaj
-ch₃	-SO-CC1₂F	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	116,25
-ch₃	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-H	147
-n=ch-oc₂h₅	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	olaj
-NH-Me	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	olaj
-1-pirrol	-s-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
- 1-pirrol	-s-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-chf₂	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-H	133
-chf₂	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-H	156
-1-pirrol	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	191
-N=CH-OCH₃	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	126,5
-Br	-SO-CC1₂F	-CN	-H	-Br	-H	-Cl	-H	-Br	166,5
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-F	-H	-Br	-H	-Br	129,5
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Br	-H	-H	136
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-ch₃	-H	-H	144
-chf₂	-so₂-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-H	184
-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-H	211
-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-H	200
-H	-s-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	195
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-F	-H	-Br	-H	-Br	142,5
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-ch₃	-H	-H	187
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Br	-H	-H	193,5
-NH₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-Cl	-H	olaj
-ch₃	-so₂-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	178
-ch₂f	-so₂-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	166
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-Cl	-H	130
-Η	-S-CC1₂F	-CN	-Cl	-Cl	-H	-chf₂	-H	-Cl	150
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-Cl	-Cl	-H	196
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-H	-H	-H	110,5
-Br	-s-cci₂f	-CN	-S-CC1₂F	-Cl	-H	-Cl	-H	-H	118
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-H	-H	-H	169,5
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-CH₃	-H	-H	-H	-CH₃	141
-nh₂	-s-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-F	-H	-H	olaj
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-chf₂	-H	-Cl	115
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-CN	-H	-Cl	184
-Br	-SO-CC1₂F	-CN	-H	-Cl	-H	-CN	-H	-Cl	186
-H	-chf₂	-Cl	-Br	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	85,5
-H	-s-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-H	-H	-H	85,5

HU 209 621 B

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., °C
-H	-CN	-CN	-S-CH₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	127
-Br	-S-CC1₂F	-CN	-H	-H	-H	-F	-H	-H	102,5
-Br	-SO-CC1₂F	-CN	-H	-H	-H	-F	-H	-H	164,5
-H	-so₂-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-H	-H	-H	177
-H	CN	-Cl	-H	-H	-H	-H	-H	-H	105,5
-H	-SO-CC1₂F	-CN	-H	-H	-H	-H	-H	-H	143
-chf₂	-so-cci₂f	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	121,25
-NHCO-CF3	-s-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	186
-NHCO-CF₃	-so-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	196,5
-nh₂	-so-ccif₂	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	191
-Cl	-CN	-CN	-nh₂	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	367
-Br	-CN	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	144
-Cl	-S-CC1₂F	-CN	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	191,8
-H	-so-cci₂f	-CN	-Cl	-Cl	-H	-chf₂	-H	-Cl	131,5
-H	-CN	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	149,5
-Cl	-CN	-CN	-s-ch₃	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	110
-chf₂	-SO₂-CC1₂F	-CN	-Br	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	162
-nhco-cf₃	s-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	176
-nhco-cf₃	-so₂-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	196
-nh₂	-so-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	165
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-CHM^	-H	-H	131,5
-H	-s-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-CN	-H	-Cl	175
-H	-so-cci₂f	-CN	-H	-Cl	-H	-CN	-H	-Cl	175,5
-NHCO-CF₃	-so₂-ccif₂	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	197,5
-Br	-s-cci₂f	-CN	-H	-F	-H	-F	-H	-H	91,75
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-CHMe2	-H	-H	127
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-F	-H	-F	-H	-H	149
-nh₂	-so-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	154
-H	-Cl	-chf₂	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	59
-Br	-S-CC1₂F	-CN	-H	-H	-H	-CN	-H	-H	130
-Br	-so-cci₂f	-CN	-H	-H	-H	-CN	-H	-H	188,5
-H	-s-cci₂f	-CHO	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	123,75
-nhco-cf₃	-so-cf₃	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	111,5
-H	-s-cf₃	-H	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-CN	-s-cf₃	-H	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	115
-Br	-s-cci₂f	-CH₂F	-H	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	76
-CN	-so-cf₃	-H	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	138,25
-H	-so-cci₂f	-CHO	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	172
-H	-s-cci₂f	-CH₂F	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	olaj
-H	-s-cci₂f	-chf₂	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	78,5
-H	-so-cci₂f	-chf₂	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	164,5
-nh₂	-s-cci₂f	-H	-CN	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	150
-H	-s-cci₂f	-H	-CN	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	91
-CN	-so₂-cf₃	-H	-H	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	134,5
-H	-so-cf₃	-H	-CN	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	164,5
-H	-so-cci₂f	-H	-CN	-Cl	-H	-Cl	-H	-Cl	148

HU 209 621 Β

R¹	X	R²	R³	X¹	X²	Y	X³	X⁴	o.p., °C
-ch₃	-SO-CHFC1	-CN	-Cl	-Cl	-H	-CF₃	-H	-Cl	154
-ch₃	-SO-CHFC1	-CN	-Cl	-Cl	-H	-cf₃	-H	-Cl	138
-ch₃	-S-CC1₂F	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	141
-ch₃	-so₂-cci₂f	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	166
-ch₃	-so-cci₂f	-CN	-ch₃	-Cl	-H	-o-cf₃	-H	-Cl	116,5

Az (I) általános képletű vegyületek különösen jól alkalmazhatók a rovarok és atkák ellen. Ezek közé tartoznak például az atkák (Acarina) rendjéből a kullancsok, így az Ixodes-fajok, a Boophilus fajok, köztük a Boophilus microlus, az Amblyomma- és Hyalomma-fajok, a Rhipicephalus-fajok, például a Rhipicephalus appendiculatus, a Haemaphysalis-, Dermacentor- és Omithodorus-fajok, például az Omithodorus moubata; az atkák közül a Damalinia-fajok, a Dermahyssus gallinae, a Sarcoptes-fajok, például Sarcoptes scabei, a Psoroptes-, Chorioptes-, Demodex- és Eutrombicula-fajok; a kétszárnyúak közül az Aedes-, Anopheles-, Musca-, Hypoderma-, Gasterophilus- és Simulium-fajok; a poloskafélék közül például a Triatoma-fajok, a tetvek közül például a Damalinia- és Linognathus fajok; a Periplaneta- és Blatella-fajok; a hártyásszámyúak közül például a Monomorium pharaonis.

Mindezeken túlmenően alkalmazhatók az (I) általános képletű pirrolvegyületek raktározott termékek, például gabonafélék - beleértve a szemes terményeket és az őrleményeket -, földimogyoró, takarmány, faanyag, háztartási javak, például szőnyegek és textilfélék megvédésére az ízeltlábúak törzséhez tartozó kártevőkkel, elsősorban a zsizsikfélékkel, lepkefélékkel, és atkákkal, például az Ephestia-, Anthrenus-, Tribolium-, Stiophilus- és Acarus-fajok egyedeivel szemben; csótányok, hangyák, termeszek, valamint hasonló, az ízeltlábúak törzsébe tartozó rovarkártevők irtására, amelyek lakóépületekben és ipari létesítményekben tenyésznek; szúnyoglárvák irtására vízfolyásokban, kutakban, víztárolókban és más folyó- vagy állóvizekben; az alapzat, a szerkezeti elemek vagy a talaj kezelésére azzal a céllal, hogy megvédjük az épületeket a termeszek, például a Reticulitermes-, Heterotermes- és Coptotermes-fajok támadásával szemben; a mezőgazdaságban védekezésül az alábbi, a lepkék rendjébe tartozó kártevők kifejlett egyedei, lárvái vagy petéi ellen: Heliothis-fajok, például Heliothis virescens, Heliothis armigera és Heliothis zea, Spodoptera-fjaok, például Spodoptera exempta, Spodoptera littoralis, Spodoptera eridania és Mamestra configurata, Earias-fajok, például Earias insulanak, Pectinophora-fajok, például Pectinora gossypiella, Ostrinia-fajok, például Ostrinia nubilalis, Trichoplusiani-, Pieris-, Laphygma-, Agrotis-, Amathes-, Wiseana-, Chilo-, Tryporya- és Diatraea-fajok, Sparganothis pilleriana, Cydia pomonella, Archips-fajok és Plutella xylostella; védekezésül az alábbi, a bogarak rendjébe tartozó kártevők kifejlett egyedei és lárvái ellen; Hypothanemus hampei, Hylesinusfajok, Anthonomus grandis, Acalymma-, Lema- és Psylliodes-fajok, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica-fajok, Gonocephalum-fajok, Agriotes-fajok, Dermolepida- és Heteronychus-fajok, Phaedon conchleariae, Lissorhoptrus oryzophilus, Meligethes-, Ceutorhynchus-, Rhynchophorus- és Cosmopolites-fajok; védekezésül a poloskák rendjébe tartozó alábbi kártevők ellen: Psylla-, Bemisia-, Trialeurodes-, Aphis- és Myzus-fajok, Megoura viciae, Phylloxera-fajok, Adelges-fajok, Phorodon humuli, Aeneolamia-, Nephotettix-, Empoasca-, Nilaparvata-, Perkinsiella-, Pyrilla-, Aonidiella-, Coccus-, Pseococcus-, Helopeltis-, Lygus-, Dysdercus-, Oxycarenus- és Nezara-fajok; védekezésül a hártyásszárnyúak rendjébe tartozó Athalia-, Cephusés Atta-fajok ellen;

védekezésül a kétszárnyúak rendjébe tartozó Hylemyia-, Atherigona-, Chlorops-, Phytomyza- és Ceratitis-fajok ellen; védekezésül a hólyagoslábúak rendjébe tartozó Thrips tabaci ellen; védekezésül az egyenesszárnyúak rendjébe tartozó Locusta- és Schistocercafajok, valamint a tücsökfélék családjából a Gryllus- és Acheta-fajok ellen; az ugróvillások rendjéből például a Sminthurus- és Onychiurus-fajok ellen; a termeszek rendjéből például az Odontotermes-fajok ellen; a fülbemászók rendjéből például a Forficula-fajok ellen; továbbá más, mezőgazdasági szempontból fontos ízeltlábúak, mint például az atkák rendjébe tartozó Tetranychus-, Panonychus-, Bryobia-, Eirophyes-, Polyphagotarsonemus-, Blaniulus-, Scutigerella-, Oniscus- és Triops-fajok ellen; védekezésül a mezőgazdasági szempontból fontos növényeket és fákat, erdőségeket, valamint kertészeteket akár közvetlenül, akár a baktériumos, vírusos vagy gombás fertőzés terjesztésével károsító fonalférgek ellen, ezek közé tartoznak például a gyökérgubacs-fonalférgek, így a Meloidogyne-fajok, köztük a Meloidogyne-incognita; a hólyagképző-fonalférgek, így a Globodera-fajok, például Globodera rostochiensis, a Heterodera-fajok, például Heterodera avenae, a Radophulos-fajok, például Radophulos similis; a vándorló gyökér-fonalférgek, így a Pratylenchus-fajok, köztük a Pratylenchus pratensis, a Belonolaimus-fajok, például Belonolaimus gracilis, a Tylenchulus-fajok, például Tylenchulus semipenetrans, a Rotylenchulusfajok, például a Rotylenchulus reniformis, a Helicotylenchus-fajok, például a Helicotylenchus multicinctus, a Hemicycliophora-fajok, például a Hemicycliophora gracilis, a Griconemoides-fajok, például Criconemoides similis, valamint a Trichodorus-fajok, például Trichodorus primitivus; a toros fonálférgek, így a Xiphinema-fajok, például Xiphinema diversicaudatum, a Longidorus-fajok, például Longidorus elongatus, a Hoplolaimus-fajok, például Hoplolaimus coronatus és az Aphelenchoides-fajok, például Aphelenchoides ritzema-bosi, valamint Aphelenchoides besseyi; a szárférgek és gumórontó fonálférgek, így a Ditylenchus-fajok, például Ditylenchus dipsaci.

HU 209 621 B

További, az (I) általános képletű pirrolvegyületekkel irtható rovarkártevők: az ászkarákok (Isopoda) rendjéből például Oniseus asellus, Armadillidium vulgare és Porcellio scaber; az ikerszelvényesek (Diplopoda) osztályából például Blaniulus guttulatus; a százlábúak (Chilopoda) osztályából például Geophilus carpophagus és Scutigera spex; a szövőcsévések (Symphyla) osztályából például Scutigerella immaculata; az ugrófarkúak (Thysanura) rendjéből például Lepisma saccharian; az ugróvillások (Collembola) rendjéből például Onychiurus armatus; az egyenesszárnyúak (Orthoptera) rendjéből például Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica és Acheta domesticus, továbbá a Grylootalpa-fajok, így Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differencitalis és Schistocerca gregaria; a fülbemászók (Dermatoptera) rendjéből például Forficula auricularia, a termeszek (Isoptera) rendjéből például a Reticulotermes-fajok; a vérszívó tetvek (Anoplaura) rendjéből például Phyloxera vastatrix, Pemphigus-fajok, Pediculus humánus corporis, Haematopinus- és Linognathus-fajok; a rágó tetvek (Mallophaga) rendjéből például Trichodectes- és Damalinea-fajok; a hólyagoslábúak (Thysanoptera) rendjéből például Hercinothrips femoralis és Thrips tabaci? a poloskák (Heteroptera) rendjéből például Eurygasterfajok, Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectoralius, Rhodnius prolixus és Triatoma-fajok; a bogarak (Cloeoptera) rendjéből például Anobium punctatum, Rhizoprtha dominica, Bruchidius obectus. Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajukus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica-fajok; Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria-fajok, Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus- és Sitophilus-fajok, Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes-, Trogoderma-, Anthrenus-, Attagenus- és Lyctus-fajok; Maligethes aeneus, Ptinus-fajok, Niptus hololeucrus, Gibbium psylloides, Tribolium-fajok, Tenebrio molitor, Agriotes- és Conoderus-fajok, Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis és Costlytra zealandica; a hártyásszámyúak (Hymenoptera) rendjéből például Diprion-, Hoplocampa- és Lasius-fajok, Monomorium pharaonis és Vespafajok; a kétszárnyúak (Diptera) rendjéből például Aedes-, Anopheles- és Culex-fajok, Drosophila melanogaster, Musca- és Fannia-fajok, Calliphora erythrocephala, Lucilia-, Chrysomyia-, Cutarebra-, Gastrophilus-, Hyppobosca-, Stomoxys, Oestrus-, Hypoderma-, Tabanus- és Tania-fajok, Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia-fajok, Pegomyia hyoscyani, Ceratitis sapitata, Dacus oleae és Tipula paluodosa; a bolhák (Siphonoptera) rendjéből például Xenopsylla cheopis és Ceratophyllus-fajok; a pókszabásúak (Arachnoidea) rendjéből például Scorpio maurus és Latrodectus mactans; a kabócák (Homoptera) rendjéből például Aleurodes brassicae, Bemista tabaci, Trialeurodes vaporarium, Aphis gossypii, Brivicorine brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphus avenae, Myzusfajok, Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca-fajok, Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus- és Psylla-fajok; a lepkék (Lepidoptera) rendjéből például Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria-fajok, Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrela, Agrotis-, Euxoa- és Feltia-fajok, Earias insulana, Heliothis-fajok, Laphygma exigua, Memestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera-fajok, Trichoplusiani, Carpocapsa pomonella, Pieris- és Chilo-fajok, Pyrausta nubilalis, Ephestiakuehniella, Calleria melonella, Tineola bisseliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudos-pretella, Cacoecia podana, Capus reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguells, Homona magnanime és Tortix viridana.

Ugyancsak a találmány tárgyát képezi a növényeket károsító ízeltlábúak és fonálférgek leküzdésére alkalmas eljárás, amely abból áll, hogy valamely (I) általános képletű vegyület hatékony mennyiségével kezeljük a növényt vagy azt a közeget, amelyben a növény fejlődik. Az ízeltlábúak és fonálférgek elpusztítása végett általában azt a területet kezeljük, amely ízeltlábúak vagy fonálférgek által fertőzött. A kezeléshez mintegy 0,005 és 15 kg közötti, előnyösen 0,02 és 2 kg közötti mennyiségben alkalmazzuk a hatóanyagot hektáronként. Ideális körülmények között - az irtandó kártevőtől függően persze - az alsó értéknek megfelelő mennyiségű hatóanyag is elegendő lehet. Másrészről azonban, kedvezőtlen időjárási feltételek, továbbá ellenálló kártevőfajok esetén, valamint egyéb tényezők következtében előfordulhat, hogy a felső értékként megadott mennyiséget kell alkalmaznunk. A levélzetre történő alkalmazás esetében a felhasználandó hatóanyag mennyisége hektáronként 0,01-től 1 kg-ig terjedhet. Az optimális mennyiség általában függ az irtandó kártevőtől, valamint a növény fajtájától és attól, hogy annak milyen fejlődési szakaszában alkalmazzuk a kezelést, de függ például az ültetés sortávolságától vagy a kezelés módjától is.

Ha a kártevő a talajban tenyészik, akkor a hatóanyagot tartalmazó készítményt bármely alkalmas módszerrel, egyenletesen eloszlatva kijuttathatjuk az adott területre. A kezelést végezhetjük olyan módon, hogy a mezőt vagy a szántóföldet általánosságban mentesítjük a kártevőktől, kívánt esetben eljárhatunk azonban úgy is, hogy csak az elvetett magok vagy a palánták közvetlen környezetét védjük meg. A hatóanyagnak a talajba juttatása történhet úgy, hogy vízzel öntözzük a területet, de rábízhatjuk ezt a természetre is, arra számítva, hogy az eső elvégzi ezt a munkát helyettünk. Ha úgy kívánjuk, a készítmény kijuttatásával egyidejűleg vagy azt követően, gépi eszközökkel, például ekézéssel vagy tárcsázással elősegíthetjük az egyenletesebb eloszlást. A kezelést végezhetjük a vetést megelőzően, a vetéssel egyidejűleg, a vetés után,

HU 209 621 B de a növényzet kisarjadása előtt, valamint a növényzet kisaij adása után.

Az (I) általános képletű hatóanyagok akár szilárd, akár folyékony készítmény formájában egyaránt alkalmazhatók a talajra, amikor elvileg azokat a fonálférgeket akarjuk kiirtani, amelyek tartózkodási helye a termőföldben van, illetve a levélzetre, miáltal - elvben legalábbis - a növényzetnek a föld feletti részét megtámadó fonálférgek - ilyenek például az Aphelenchoides- és Ditylenchus-fajok - ellen védekezhetünk.

Az (I) általános képletű hatóanyagok értékes tulajdonságaként említhetjük, hogy olyan kártevők ellen is sikerrel alkalmazhatók, amelyek a növénynek egy, a kezelés helyétől távol eső részét fogyasztják táplálék gyanánt, például a levelekkel táplálkozó kártevőt elpusztíthatjuk oly módon, hogy a növény gyökérzetét kezeljük. Ezen túlmenően, a növények károsodását jelentős mértékben csökkentheti a hatóanyagnak az a tulajdonsága, hogy a növényt mint táplálékot a kártevő számára ellenszenvessé teszi, illetve egyenesen riasztó hatást gyakorol.

Az (I) általános képletű vegyületek, mint hatóanyagok különösen értékesek a kártevők elleni küzdelemben a szántóföldek, legelők, ültetvények, üvegházak, gyümölcsösök és szőlőskertek, valamint dísznövények, ligetek és erdők fáinak megvédésére. Alkalmazási lehetőségükre néhány példa: gabonafélék, így kukorica, búza, rizs, cirok termesztésénél, gyapot- és dohányföldeken, zöldség- és főzelékfélék, így bab, kelkáposzta, tök, saláta, vöröshagyma, paradicsom és paprika, valamint szántóföldi növények így burgonya, cukorrépa, földimogyoró, szójabab, olajrepce és cukornád termesztésénél, réteken és legelőkön, például lucernaföldeken, tea-, kávé-, kakaó-, banán-, olajpálma-, kókuszdió-, gumifaültetvényeken, fűszerfélék termesztésénél, gyümölcsösökben és ligetekben különböző csonthéjasok és almafélék, citrusfélék, kivi, avokádó, mangó, olajfák és diófák esetében, szőlőskertekben, dísznövények, virágok, főzelékfélék és cserjék üvegházi termesztésénél, kertekben, parkokban, erdőkben, csemetekertekben és faiskolákban mind a lombhullató, mind az örökzöld fák esetében.

Az (I) általános képletű vegyületek jelentős szerephez juthatnak különböző faanyagok, így a lábon álló, kivágott, feldolgozott vagy tárolt fa, valamint faszerkezetek védelmében a levéldarazsak (például Urocerus), bogarak (például scolytids, platypodids, lyctids, bostrychids, anobiids cerambycids) vagy termeszek, például a Reticulotermes-, Heterotermes- és Coptotermes-fajok ellen.

Az (I) általános képletű vegyületek felhasználhatók különböző raktározott termékek, így szemtermés, gyümölcs, magok, fűszerek és dohány eredeti állapotban, illetve őrölt vagy feldolgozott formában történő megvédésére molyok, bogarak, atkák és gabonazsizsik (Sitophilus granarius) támadásával szemben. Ugyancsak alkalmasak lehetnek különböző állati eredetű termékek, így bőr, szőr, gyapjú eredeti vagy feldolgozott állapotban, például szőnyegek vagy textilfélék formájában történő megvédésére a raktározás során molyok és bogarak kártevéseivel szemben, vagy húsfélék és halak megvédésére bogarak, atkák és legyek támadásával szemben.

Az (I) általános képletű vegyületek különösen jelentősek lehetnek olyan ízeltlábúak, fonálférgek vagy egysejtűek leküzdésében, amelyek vagy Önmaguk ártalmasak, vagy terjesztik a betegségeket, tehát így az ember és a háziállatok betegségközvetítőiként működnek. Ilyenek a már eddigiekben is ismertetettek, de különösen a kullancsok, atkák, tetvek, bolhák, muslicák és legyek, ez utóbbiak mindhárom fajtája, vagyis amelyek csípnek, amelyek csak kellemetlenkednek vagy undort keltenek, és amelyek a légyálca-betegséget terjesztik.

Az alábbiakban ismertetendő készítmények, amelyek alkalmasak arra, hogy megvédjük a tárolt termékeket, háztartási javakat, ingatlanokat és általában a környezetet, rendszerint arra is megfelelőek, hoy alkalmazzuk a lábon álló termésre, a termőhelyre vagy a magok csávázására. Általában a környezet, valamint speciálisan bizonyos helyek, ahol a rovarkártevők megbújhatnak, továbbá tárolt termékek, faanyagok, háztartási javak, lakóépületek és ipari létesítmények kártevőmentesítésére megfelelő eljárás lehet például a hatóanyag permet, köd, por, füst, viaszos kenet, máz vagy granulátum formájában történő alkalmazása, illetve vízfolyásokban, kutakban, víztárolókban, valamint egyéb álló- és folyóvizekben szivárogtatok segítségével történő eljuttatása a kívánt helyre. Háziállatok táplálékába keverve irthatjuk például az ürülékükből táplálkozó légylárvákat, a lábon álló termés kezelését végezhetjük a levélzet permetezésével, vagy alkalmazhatjuk a hatóanyagokat por, granulátum, köd és hab formájában, továbbá a finom eloszlású hatóanyag mikrokapszulázott formájából szuszpenziót készíthetünk, amely a talaj és a gyökérzet kezelésére használható, illetve erre a célra használhatjuk az (I) általános képletű hatóanyagokat folyékony formában öntözőszerként, de por, granulátum, füst vagy hab formájában is, és végül a magok csávázásához megfelelő forma a pép vagy a por.

Az ízeltlábúak, fonálférgek és egysejtűek irtására az (I) általános képletű hatóanyagokat az ismert, szokásos készítmények bármelyikének formájában alkalmazhatjuk, amely alkalmas gerincesek külsőleges vagy belsőleges kezelésére, továbbá alkalmas valamely létesítmény külső vagy belső tereinek mentesítésére az ízeltlábú rovarkártevőktől. Egy ilyen készítmény hatóanyagként legalább egy (I) általános képletű vegyületet tartalmaz, egy vagy több, a hatóanyaggal összeférő hígító, illetve valamilyen, a szándékolt felhasználásnak megfelelő hatásjavító adalék kíséretében, előállítását illetően pedig azt mondhatjuk, hogy az bármely ismert és általános alkalmazott eljárással történhet.

A szilárd vagy folyékony halmazállapotú csalétkek, amelyek az ízeltlábú rovarkártevők ellen alkalmazhatók, egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagból, valamint vivő- vagy hígítóanyagból, rendszerint valamilyen ehető anyagból, vagy más, a rovarkártevők által szívesen fogyasztott anyagból állnak. A mezőgazdasági

HU 209 621 Β felhasználás során, a gyakorlatban ritkán fordul elő, hogy valamely (I) általános képletű hatóanyagot önmagában alkalmazzuk, leggyakrabban ezek a vegyületek valamilyen készítmény Összetevői. Ezek a rovarirtó szerként használatos készítmények az előzőekben részletesen ismertetett hatóanyagokat valamilyen, a mezőgazdaságban alkalmazható szilárd vagy cseppfolyós vivőanyaggal és valamilyen, szintén a mezőgazdaságban alkalmazható felületaktív anyaggal együttesen, valamilyen kombináció formájában tartalmazzák. E célból a közömbös tulajdonságú, szokásos, már kipróbált vivőanyagokat és felületaktív anyagokat különös előszeretettel alkalmazzák.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak más összevetőket is, így például védő-kolloidokat, a tapadást elősegítő anyagokat, sűrűsítő és tixotróp adalékokat, a behatolást elősegítő anyagokat, permet készítéséhez alkalmas olajokat, elsősorban az atkaellenes szerek esetében stabilizáló- és konzerválószereket, mindenekelőtt a penészgombák ellenszereként, izolátorokat és hasonló adalékokat, továbbá összekeverhetők más ismert növényvédő, elsősorban rovarölő és gombaölő szerekkel vagy növények fejlődését szabályozó szerekkel. Még általánosabban fogalmazva azt mondhatjuk, hogy a találmány szerinti hatóanyagok minden olyan szilárd vagy cseppfolyós adalékkal kombinálhatok, amelyet hasonló készítmények előállítása során alkalmaznak. A találmány értelmében a hatóanyagok dózisát a megadott határok között változtathatjuk a védekezést szükségessé tevő károkozó tulajdonságainak, valamint a fertőzöttség fokának figyelembevételével. A készítmény hatóanyag-tartalma - egy vagy több hatóanyagot értve alatta - általában mintegy 0,05 és 95 tömegszázalék között lehet, miközben 1-95% mennyiségben egy vagy több szilárd vagy cseppfolyós vivőanyagot, illetve hozzávetőlegesen 0,1-tői 50%-ig terjedő mennyiségben egy vagy több felületaktív anyagot is tartalmaz.

Az eddig elmondottakkal összhangban tehát, a hatóanyagokat általában vivőanyagokkal, illetve adott esetben felületaktív anyagokkal kombinálva alkalmazzuk. Vivőanyag alatt a fenti meghatározásban valamilyen szerves vagy szervetlen, természetes vagy szintetikus alkotóelemet értünk, amely megkönnyíti a növényzet, a magvak vagy a talaj hatóanyaggal történő kezelését. Következésképpen a vivőanyag rendszerint valamilyen közömbös alkotóelem, amellyel szemben követelmény, hogy mezőgazdasági felhasználása elfogadható legyen. A vivőanyag lehet szilárd halmazállapotú, például agyag, valamilyen természetes vagy mesterségesen előállított szilikát, szilícium-dioxid, viasz, szilárd halmazállapotú műtrágya, például valamilyen ammóniumsó, valamilyen megőrölt természetes eredetű ásvány, például kaolin, talkum, krétapor, kvarc, attapulgit, montmorillonit, bentonit, vagy kovaföld, továbbá valamilyen porrá őrölt szintetikus ásvány, így szilikagél, alumínium-oxid, elsősorban azonban alumínium- vagy magnézium-szilikát.

Granulátum készítésénél szilárd hordozóként megfelelnek például a zúzott és osztályozott kövek, így mészpát, márvány, horzsakő, szepiolit és dolomit; szerves vagy szervetlen anyagok őrleményei, például furészpor, kókuszdió héja, kukoricacsutka, dohánylevél kocsánya, kovaföld, kukoricahéj, trikalcium-foszfát, parafa, csontszén, vízben oldódó polimerek, gyanták, viaszok és szilárd halmazállapotú műtrágyák. Az ilyen készítmények kívánt esetben tartalmazhatnak egy vagy több összeférhető nedvesítő-, diszpergáló-, emulgeálóvagy színezőanyagokat, amelyek ha szilárd halmazállapotúak, egyben hígítószerként is szolgálhatnak.

A vivőanyagok azonkívül cseppfolyós halmazállapotúak is lehetnek, így például alkoholok, elsősorban butanol vagy etilénglikol, ezek éterei vagy észterei, mindenekelőtt metoxi-etil-acetát; ketonok, kiváltképpen aceton, ciklohexanon, etil-metil-keton, izobutilmetil-keton és izoforon (3,3,5-trimetiI-2-ciklohexén-lon); ásványolajpárlatok; paraffin-szénhidrogének, illetve aromás szénhidrogének, így mindenelőtt xilol vagy alkil-naftalinok; ásványi és növényi olajok: klórozott alifás szénhidrogének, elsősorban etilén-triklorid vagy metilén-diklorid, valamint klórozott aromás szénhidrogének, főként klór-benzolok; vízzel elegyedő, erősen poláris oldószerek, például Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, vagy N-metil-pirrolidon és víz; cseppfolyósított gázok; és más hasonlók, továbbá a felsoroltak elegyei.

Felületaktív anyagként alkalmazhatunk ionos vagy nemionos típusú emulgeálószereket, diszpergálószereket vagy nedvesítőszereket, valamint különböző felületaktív anyagok keverékét. Említhetjük ezek közül például a poliakrilsavak sóit, ligninszulfonsavak sóit, benzolszulfonsavak vagy naftalinszulfonsavak sóit, etilén-oxid és zsíralkoholok, zsírsavak, zsírsavészterek vagy zsírsavamidok polikondenzációs termékeit, szubsztituált fenolokat, elsősorban alkil- vagy aril-fenolokat, szulfo-borostyánkősavészterek sóit, taurinszármazékokat, főként alkil-taurátokat, alkoholok vagy fenil és etilén-oxid polikondenzációs termékeinek foszforsavésztereit, poliolok zsírsavésztereit, valamint a fenti vegyületek szulfatált vagy foszfatált származékait. Azokban az esetekben, amikor a hatóanyag és/vagy az inért vivőanyag csak csekély mértékben vagy egyáltalán nem oldódik vízben, és a kijuttatásához alkalmazott hígítószer víz, általában elengedhetetlen legalább egy felületaktív anyag jelenléte a készítményben.

A találmány szerinti készítmények tartalmazhatnak továbbá különböző egyéb adalékokat is, így a tapadást elősegítő anyagokat, valamint színezékeket. A tapadást elősegítő anyagok között találjuk például a (karboximetil)-cellulózt és más természetes vagy szintetikus polimereket, amelyek formája por, granulátum vagy tejszerű lehet. Példaképpen említve néhányat: gumiarábikum, poli(vinil-alkohol), poli(vinil-acetát), természetes foszfolipidek, így cefalin és lecitin, valamint szintetikus foszfolipidek, ezek mind felhasználhatók a készítmények előállítása során. További adalékok lehetnek az ásványi vagy növényi eredetű olajok. Színezőanyagként használhatunk szervetlen pigmenteket, például vas-oxidot, titán-oxidot és berlini kék festéket,

HU 209 621 Β valamint szerves színezékeket, így alizarinszínezéket, azoszínezéket és fém-ftalocianin színezéket, továbbá nyomelemeket, így vas-, mangán-, bór-, réz-, kobalt-, molibdén- és cinksókat.

Az ízeltlábúak, a növényeket támadó fonálférgek, bélférgek vagy egysejtű paraziták irtására szolgáló hatóanyagként (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények tartalmazhatnak azonfelül hatásfokozó vegyületeket (például piperonil-butoxid, sesamex), stabilizálószereket, és összekeverhetők más rovarölő, atkaölő, féregölő, coccidiosis ellenes, gombaölő, baktériumölő, az ízeltlábúakat, illetve gerinceseket csalogató vagy elriasztó, szagelfedő és ízjavító anyagokkal, feromonokkal, színezékekkel és egyéb kiegészítő szerekkel, például nyomelemekkel. Ezeket az adalékokat olyan céllal adhatjuk a készítményhez, hogy fokozzuk a hatékonyságát, javítsuk az állékonyságát, a biztonságosságát, és - ha szükséges - a felszívódását, szélesítsük a hatásspektrumát, valamint hogy egyidejűleg más, fontos műveleteket is elvégezzünk a kezelendő területen.

Az alábbiakban példaképpen felsorolunk néhány peszticidet, amelyek bármelyike a találmány szerinti készítményhez keverhető, illetve amelyekkel együttesen alkalmazható: acefát, klórpirifosz, S-metil-demeton, diszulfoton, etoprofosz, fenitrotion, malation, monokrotofosz, paration, fozalon, metil-pirimifosz, ciflutrin, cipermetrin, deltametrin, fenpropatrin, fenvalerát, permetrin, aldikarb, karboszulfán, metomil, oxamil, pirimikarb, bendiokarb, teflobenzuron, dikofol, endoszulfán, lindán, benzoximát, kartap, cihexation, tetradifon, avermektin, ivermektin, milbenicin, tiofanát, triklórfon, diklórvosz, diaveridin és dimetradazol.

Az (I) általános képletű vegyületek mezőgazdasági hasznosítása tehát rendszerint valamilyen készítmény formájában történik, amely szilárd vagy cseppfolyós halmazállapotú lehet. A folyékony készítmények alkalmazásának egyik módja az lehet, hogy az ízeltlábúakkal fertőzött vagy fertőzésnek kitett helyen a kártevők által fogyasztott táplálékot, vagy magát az egész térséget, ami különböző létesítmények esetében magában foglalja például a külső és belső raktárakat, műhelyeket, konténereket és egyéb tartozékokat, valamint az álló- és folyóvizeket kezeljük.

Az egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot tartalmazó szilárd, homogén vagy heterogén készítmény, amelynek megjelenési formája lehet például granulátum, pasztilla, brikett vagy kapszula, jól alkalmazható álló- vagy folyóvizek hosszabb időszakra szóló megvédésére a kártevőkkel szemben. Ugyanezt a hatást érhetjük el, ha szivárogtatókat vagy szakaszos adagolóberendezéseket használunk, amelyek vízben diszpergálható sűrítmény formájában tartalmazzák a hatóanyagot.

Jól hasznosítható a hatóanyag aeroszol, valamint vizes vagy nem-vizes oldatok és diszperziók formájában, amelyek permetezéshez és ködképzéshez, továbbá ún. kistérfogatos eljárás (ultra low volume) alkalmazásához megfelelőek.

A szilárd készítmények közül megemlíthetjük továbbá a porozószereket, amelyek valamely (I) általános képletű hatóanyagot akár 80% mennyiségben is tartalmazhatják, vagy a nedvesíthető porokat, illetve granulátumokat, amelyek készülhetnek tömörítéssel, sajtolással, valamilyen szemcsés hordozó átitatásával vagy a porított anyag szemcsézésével. A nedvesíthető porok és granulátumok 0,5 és 80% közötti mennyiségben tartalmazhatják a hatóanyagot, vagyis az (I) általános képletű vegyületek valamelyikét. A folyékony vagy folyékony formában felhasználható készítmények köréből említhetjük az oldatokat, az emulziót adó koncentrátumot, az emulziót, az oldatképző anyagot, az aeroszolt, a nedvesíthető port vagy permetező-poranyagot, a száraz oldatképző anyagot és a pépet.

Az emulziót adó vagy oldható koncentrátum leggyakrabban 5-80% mennyiségű hatóanyagot tartalmaz, míg a felhasználásra kész, úgynevezett munkaoldatok vagy -emulziók hatóanyag-tartalma 0,01 és 20% között lehet. Az oldószeren kívül az emulziót adó sűrítmény kívánt esetben tartalmazhat még 2 és 50% közötti mennyiségben különféle adalékokét is, így stabilizálószereket, felületaktív anyagokat, a behatolást elősegítő szereket, korróziógátlókat, színezőanyagokat és a tapadást elősegítő anyagokat. A szükséges töménységű permedét, amelyet a legmegfelelőbbnek tartunk a növényzetre történő alkalmazáshoz, a sűrítmény vízzel való hígításával készíthetjük el.

A tömény szuszpenziót, amely közvetlenül felhasználható permetezéshez, úgy kell előállítanunk, hogy stabilan folyós terméket kapjunk, amely nem ülepszik, vagyis az összetevőket finomra őröljük. Egy ilyen készítmény rendszerint 10-75% hatóanyagot, 0,5-30% felületaktív anyagot vagy anyagokat 0,1 és 10% közötti mennyiségben tixotróp anyagokat, valamint O-tól 30%ig terjedő mennyiségben különböző adalékokat, így habzásgátlókat, korróziógátlókat, stabilizátorokat, a behatolást elősegítő szereket, a tapadást elősegítő szereket, továbbá vivőanyagként vizet vagy valamilyen szerves oldószert - amelyben a hatóanyag rosszul vagy egyáltalán nem oldódik - tartalmaz. Az adalékként alkalmazott szerves szilárd anyagok vagy szervetlen sók némelyike oldódhat a vivőanyagban, ezáltal gátolván az ülepedést, vagy víz esetében például megakadályozván annak megfagyását.

A nedvesíthető porokat vagy permetező-poranyagokat általában 10 és 80% közötti hatóanyag-tartalommal állítjuk elő, és rendszerint tartalmaznak még szilárd hordozókat, 0 és 5% közötti mennyiségben nedvesítőszereket, 3-10% diszpergálószert, továbbá, ha szükséges, O-tól akár 80%-ig is terjedő mennyiségben egyet vagy többet az alábbi adalékok közül: stabilizátorok, a behatolást elősegítő szerek, a tapadást elősegítő szerek, az összetömörödést gátló szerek, színezőanyagok, és hasonlók.

A nedvesíthető porok előállítása során úgy járunk el, hogy a hatóanyagot vagy hatóanyagokat egy megfelelő keverőberendezésben a többi összetevővel - amelyekkel esetleg a porózus hordozót átitatjuk - alaposan összekeverjük, és malomban vagy más őrlőberendezésben megőröljük. Az így kapott nedvesíthető porok ned50

HU 209 621 B vesíthetősége és szuszpendálhatósága rendkívül kedvező, vízzel bármilyen kívánt töménységű szuszpenziót készíthetünk belőlük, és az ilyen szuszpenziók nagyon előnyösen alkalmazhatók elsősorban a növények levélzetének permetezésére. A vízben diszpergálható granulátum (nemzetközi jelölése: WG), vagyis egy olyan szemcsézett anyag, amely vízben könnyen diszpergálható, lényeges tulajdonságait tekintve nagyon közel áll a nedvesíthető porokhoz. Egy ilyen készítmény előállítása úgy történhet, hogy a nedvesíthető porok készítésénél leírt keveréket nedves úton - ez abból áll, hogy a finom eloszlású hatóanyagot a szemcsés, inért hordozóval kevés, 1-20% víz vagy valamilyen diszpergálószer vagy kötőanyag vizes oldatának hozzáadása után összedolgozzuk, és a masszát szárítjuk, majd szitán áttörjük - vagy száraz eljárással - az összetevőket tömörítjük, megőröljük és szitáljuk - granuláljuk.

Amint már korábban említettük, a felhasználásra kész vizes diszperziók és emulziók, amelyek úgy készülnek, hogy a megfelelő készítményt, így a nedvesíthető port vagy emulziót adó koncentrátumot vízzel meghígítjuk, szintén a találmány általánosan értelmezett oltalmi körébe tartoznak, csakúgy mint az eljárás azok alkalmazására. Az emulziók kétféle típusúak lehetnek, úgymint víz-az-olajban, illetve olaj-a-vízben típusú emulzió, és akár egészen sűrű konzisztenciájú formában is létezhetnek.

A tárgyalt vizes diszperziók vagy emulziók valamint permetezhető keverékek bármilyen alkalmas módon - főleg permetezéssel - kijuttathatok a veteményre, a permedé mennyisége általában 100 és 12 000 liter között van hektáronként.

A találmány szerinti készítmények nagyon alkalmasak arra, hogy velük a növényzetet, amelyen a kiirtandó kártevők élősködnek, elsősorban a levélzetet és a gyökérzetet kezeljük.

A találmány szerinti készítmények egy másik lehetséges felhasználási módja az lehet, hogy a hatóanyagot tartalmazó készítményt az öntözővízhez adjuk. Az öntözés lehet esőztető öntözés, ilyenkor célszerűen a levélzetre szánt peszticideket alkalmazzuk, vagy a talaj öntözése, illetve földalatti öntözés, amikoris olyan hatóanyagokat alkalmazunk, amelyek hatásukat az egész növényzetre terjedően fejtik ki.

A hatóanyag mennyisége ilyen alkalmazásnál hektáronként általában 0,1 és 10 kg között, előnyösen 0,5 és 4 kg között van. Előnye az irtószerek ilyen módon történő alkalmazásának, hogy a hatóanyag mennyiségét és töménységét az eljárástól, illetve a felhasznált készítmény tulajdonságától függően változtathatjuk.

Általánosságban kijelenthetjük, hogy az ízeltlábúak a növényeken élősködő fonálférgek leküzdésére alkalmazható készítmények hatóanyag-tartalma 0,00001 és 95, közelebbről meghatározva 0,0005 és 50 tömegszázalék között van, ami annyit tesz, hogy ezek a készítmények ilyen arányban tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot, illetve ilyen arányban tartalmaznak (I) általános képletű vegyületet vagy vegyületeket, nyomelemeket és stabilizálószereket. A ténylegesen alkalmazandó készítményt, valamint annak mennyiségét úgy kell megválasztani, hogy a gazdálkodó, a növényvédő szakember vagy más kiképzett személy a kívánt eredményt érje el az alkalmazás során. A faanyagok, valamint raktározott termékek és háztartási javak féregmentesítésére használatos készítmények rendszerint 0,00005 és 90, előnyösen 0,001 és 10 tömegszázalék közötti mennyiségben tartalmaznak egy vagy több (I) általános képletű vegyületet.

A porozószerek és folyékony készítmények, amelyek különböző javak, létesítmények és külső térségek mentesítésében nyernek alkalmazást, 0,0001 és 15, pontosabban meghatározva 0,005 és 2,0 tömegszázaléknyi hatóanyagot - egy vagy több (I) általános képletű vegyületet - tartalmaznak. Vizekben a kártevők távoltartására a megfelelő hatóanyag-koncentráció 0,0001 és 20 ppm, közelebbi adatot megadva 0,001 és 5,0 ppm között van, ami ez esetben is egy vagy több (I) általános képletű vegyület jelenlétét jelenti. A mérgezett csalétkek 0,01 és 5, előnyösen 0,01 és 1,0 tömegszázalék mennyiségben tartalmazhatnak egy vagy több (I) általános képletű hatóanyagot.

Az alábbiakban példákon mutatjuk be a mezőgazdasági felhasználásra szánt, hatóanyagként (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények előállítását, továbbá ugyancsak példákkal illusztráljuk néhány hatóanyag rovarölő és atkaölő hatását, valamint ilyen szerként történő alkalmazását.

Az itt következő 23-28. példákban olyan készítmények előállítását ismertetjük, amelyek az ízeltlábúak, elsősorban rovarok és pókfélék, valamint a növényeken élősködő fonálférgek, bélférgek és egysejtűek leküzdésére alkalmasak, és amelyek hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet, elsősorban az

1-22. példákban, valamint a ΠΙ. és IV. táblázatban megadottak valamelyikét tartalmazzák. A 23-28. példákban ismertetésre kerülő készítmények mindegyike vízzel hígítható, ezekből szántóföldi felhasználásra alkalmas, megfelelő koncentrációjú permetleveket készíthetünk. A példákban az összetevők arányát tömegszázalékban adjuk meg, amelyek közül néhány, a 2328. példákban előforduló vegyszer rövid ismertetését az alábbiakban közöljük:

Ethylan BCP nonil-fenol és etilén-oxid kondenzációs terméke

Soprophor BSU trisztiril-fenol és etilén-oxid kondenzációs terméke

Arylan CA kalcium-(dodecil-benzolszulfonát) g/100 ml töménységű oldata

Solvesso 150 könnyűpárlat, átlagosan 10 szénatomos szerves oldószer

Arylan S nátrium-(dodecil-benzolszulfonát)

Darvan nátrium-ligninszulfonát

Celite PF szintetikus magnézium-szilikát hordozó

Sopropon T36 polikarbonsav nátriumsója

Rhodigel 23 poliszacharid xantán mézga

Bentone 38 magnézium-montmorillonát szerves származéka

Aerosil mikronizált szilícium-dioxid

HU 209 621 B

23. példa

Vízben oldódó sűrítményt az alábbi összetevőkből készítünk;

Hatóanyag 7%

Ethylan BCP 10%

N-metil-pirrolidon 83%

Az Ethylan BCP-t feloldjuk az N-metil-pirrolidon egy részében, majd hozzáadjuk a hatóanyagot és annak feloldódásáig keverjük, illetve melegítjük az elegyet. Az oldatot ezt követően a maradék oldószerrel meghígítjuk.

24. példa

Emulgeáló sűrítményt az alábbi összetevőkből készítünk:

Hatóanyag 7%

Soprophor BSU 4%

Arylan CA 4%

N-metil-pirrolidon 50%

Solvesso 150 35%

A Soprophor BSU, az Arylan CA és a hatóanyag N-metil-pirrolidonban történt feloldása után az oldatot és a Solvesso 150 megfelelő mennyiségét összekeverjük.

25. példa

Nedvesíthető port az alábbi összetevőkből állítunk elő:

Hatóanyag 40%

Arylan S 2%

Darvan 2 5%

Celite PF 53%

Az alkotórészeket összekeverjük, és egy kalapácsmalomban 50 μπι-nél kisebb szemcseméretűre őröljük a keveréket.

26. példa

Vizes, jó folyóképességű készítményt az alábbi összetevőkből állítunk elő:

Hatóanyag 40,00%

Ethylan BCP 1,00%

Sopropon T36 0,20%

Etilénglikol 5,00%

Phodigél 23 0,15%

Víz 53,65%

Az alkotórészeket alaposan összekeveijük, és a keveréket golyósmalomban addig őröljük, amíg az átlagos szemcseméret kisebb, mint 3 μιη.

27. példa

Emulgeálható, tömény szuszpenziót az alábbi öszszetevőkből készítünk:

Hatóanyag	30,0%
Ethylan BCP	10,0%
Bentone 38	0,5%
Solvesso 150	59,5%
Az alkotórészeket alaposan összekeveijük, és a ke-

veréket golyósmalomban megőröljük. Az őrlést addig folytatjuk, amíg az átlagos szemcseméret 3 pm-nél kisebb nem lesz.

28. példa

Vízben diszpergálható granulátumot az alábbi öszszetevőkből készítünk:

Hatóanyag	30%
Darvan 2	15%
Arylan S	8%
Celite PF	47%
Az alkotórészeket összekeverjük,	a keveréket mik-

ronizáljuk, majd a szükséges mennyiségű vizet, legfeljebb 10%-ot rápermetezve, egy szemcsézőkészülékben granuláljuk. A felesleges vizet a granulátumból fluidágyas szárítóban távolítjuk el.

29. példa

Porozószert az alábbi összetevőkből készítünk:

Hatóanyag 1-10%

Nagyon finomra porított talkum 90-99%

A talkumot és a hatóanyagot alaposan összekeverjük. Az így kapott porozószert ízeltlábúakkal fertőzött helyeken, például hulladékhegyeknél, szeméttelepeken, raktározott termékek és háztartási javak védelmére alkalmazhatjuk az ízeltlábú rovarkártevők irtása végett. A hatóanyag orálisan jut a kártevők szervezetébe. A porozószer eljuttatása a fertőzés helyére történhet gépi úton, kézi szórókészülékkel.

30. példa

Mérgezett csalétek készítése az alábbi összetevőkből történhet:

Hatóanyag 0,1-1,0%

Búzaliszt 80,0%

Melasz 19,0-19,9%

A mérgezett csalétket lakóépületekben, ipari létesítményekben, például konyhában, kórházakban, raktárakban vagy a szabadban helyezhetjük el, ha ott például hangya, sáska, csótány vagy legyek megjelenését észleljük. Az irtóhatást az ízeltlábúak szervezetébe orálisan bejutó hatóanyag fejti ki.

A felsoroltakhoz hasonló készítményeket állíthatunk elő úgy, hogy hatóanyagként az (I) általános képletű vegyületek bármelyikének megfelelő mennyiségét alkalmazzuk.

Az itt következő részben, a 31-43. példákban a találmány szerinti hatóanyagok különböző koncentrációban történő alkalmazását ismertetjük. Ha a példa szerinti 1 ppm (a vizsgálandó hatóanyag milliomodrészekben kifejezett koncentrációja a felhasználásra kerülő oldatban) töménységű oldatot, szuszpenziót vagy emulziót alkalmazunk a levélzetre, akkor az hozzávetőlegesen megfelel hektáronként 1 g hatóanyagnak, arra alapozva a számítást, hogy ez mintegy 1000 liter permedét jelent, ami valóban elegendő 1 hektár területre, hogy a levélzetet teljesen benedvesítse. A következő alkalmazási példákban tehát, ha a levélzetre alkalmazva 6,25-500 ppm koncentrációról beszélünk, akkor az hozzávetőlegesen 6-500 g hatóanyagot jelent hektáronként. A talajra történő alkalmazásnál 1 ppm koncentráció a talajban, mintegy 7,5 cm talajvastagságot véve alapul, hozzávetőlegesen hektáronként 1000 g kiszórt hatóanyagnak felel meg.

HU 209 621 B

31. példa

Hatékonyság Aphis nasturtii esetében

Előállítottunk egy keveréket az alábbi összetevőkből: 0,01 g hatóanyag,

0,16 g N,N-dimetil-formamid,

0,838 g aceton,

0,002 g felületaktív anyag, amely alkil-aril-poliéter-alkoholt, valamint az arilcsoportban szulfonilcsoportot viselő alkil-aril-poliéter-alkoholt tartalmazó keverék. 98,99 g víz

A híg vizes oldatot rápermetezzük cserépben tartott törpe böjtfőre, amelyen kifejlett és lárva állapotú Aphis nasturtii tenyészett. A levéltetvek száma cserepenként 100-150 volt, a permedé mennyisége elegendő volt ahhoz, hogy az a növényt teljesen átnedvesítse. A bepermetezést követően a cserepeket 1 napig 20 °C-on tartottuk, majd másnap az élő levéltetveket megszámoltuk. 100 ppm koncentráció mellett 100%-os elhalást tapasztaltunk, az 1., 2., 3A, 4., 5., 16C., 17., 18., 19. és 20. példa szerinti vegyületek, valamint a ΠΙ. és IV. táblázatok szerinti 12-, 24-, 33-, 34-, 38-, 39-, 42-, 44-, 45-, 54-, 57-, 60-, 62-, 90-100-, 102-104-, 125-, 128-, 130-, 131-, 135-, 137-, 141-, 142-, 144-, 157-, 158-, 162-, 165-, 166- és 174-es sorszámú hatóanyagok alkalmazása esetén.

32. példa

Hatékonyság Tetranychus urticae esetében

A 35. példában ismertetett készítményt használtuk, azonban ebben az esetben zsenge zöldbab növényen Tetranychus urticae tenyészett, cserepenként 150-200 darab. A bepermetezést követően a cserepeket 30 °C-os helyiségben tartottuk 5 napon át. 100 ppm koncentráció mellett az atkák 100%-os elhalását tapasztaltuk a 2., 3A., 16C., 17. és 18. példa szerinti hatóanyagokkal, valamint a ΙΠ. és IV. táblázatban felsoroltak közül a 9-, 20-, 25-, 41-, 44-, 46-, 52-, 53-, 58-, 59-, 63-, 64-, 70-, 74-, 77-81-, 83-, 90-, 98-, 99-, 102-, 124- és 141-es sorszámú hatóanyagokkal végzett kísérletek során.

33-35. példa

Hatékonyság Spodoptera eridania esetében

33. példa

A 31. példa szerinti készítményt használtuk a kísérlethez, és mintegy 15 cm magasra nőtt Sieva-fajta bab volt Spodoptera eridania második lárvaállapotú egyedeivel befertőzve, 100 ppm koncentrációban alkalmazva a hatóanyagokat. 5 nap múlva 100%-os elhalást tapasztaltunk a 3A-, 3B., 5., 6., 7., 8., 9., 11., 15B., 16C., 17., 18., 20., 21B. és 21C. példa szerinti vegyületek, valamint a III. és IV. táblázat szerinti 42-, 44-, 60-, 62-, 64-, 90-100-, 102-, 103-, 121-, 124-, 125-, 131-, 141-, 142-, 144-, 162-, 166- és 174-es sorszámú hatóanyagok alkalmazásakor, továbbá 80%-os elhalást észleltünk a 13. példa szerinti hatóanyaggal végzett kísérletben, 500 ppm koncentráció mellett.

34. példa

A 33. példában leírt készítményt alkalmaztuk a kísérletekhez, ezúttal azonban az alábbi összetételben:

2.5 mg hatóanyag,

0,05 g N,N-dimetil-formamid,

9,9228 g aceton,

0,0247 g, a 31. példában megadott felületaktív anyag, 90 g víz.

A 4. példa szerinti hatóanyag 25 ppm koncentrációja mellett a hernyók 100%-a elpusztult.

35. példa

A 34. példa szerinti kísérletet ismételtük meg, azonban a készítmény összetétele a következő volt:

0,625 mg hatóanyag,

12.5 g N,N-dimetil-formamid,

9,9621 g aceton,

0,0247 g, a 31. példában megadott felületaktív anyag 90 g víz

Az 1. és a 2. példa szerinti hatóanyagot 6,25 ppm koncentrációban a hernyók 100%-át elpusztították.

36-39. példa

Hatékonyság Epilachna varivestis muls esetében

36. példa

A kísérletet ugyanazzal a készítménnyel végeztük, mint a 33. példában, azonban ebben az esetben az alábbi összetétellel:

12,5 mg hatóanyag,

0,25 g N,N-dimetil-formamid,

9,726 g aceton,

24,1 mg, a 31. példában megadott felületaktív anyag, 89,988 g víz.

Mintegy 15 cm magasra nőtt Sieva-fajta babot befertőztünk Epilachna varivestis muls második lárvaállapotú egyedeivel. A bepermetezést követően 5 nap múlva, a 13. példa szerinti hatóanyag 125 ppm koncentrációjú oldatának alkalmazásakor 100%-os elhalást észleltünk.

37. példa

A 34. példa szerinti készítmény esetében, ha a 8. példa szerinti hatóanyagot alkalmaztuk, 25 ppm koncentráció mellett 100%-os elhalást tapasztaltunk.

38. példa

A 31. példa szerinti készítménnyel végezve a kísérletet, amely azonban egy nem brómozott vegyületet, a 15A. példa szerinti vegyületet tartalmazta hatóanyagként, 100 ppm koncentráció mellett 100%-os elhalást találtunk.

39. példa

A 36. példa szerinti készítményt alkalmaztuk a kísérlethez, annak összetétele azonban ezúttal a következő volt:

mg hatóanyag,

0,2 g N,N-dimetil-formamid,

9,7657 g aceton,

0,0243 g, a 31. példában megadott felületaktív anyag, 90 g víz.

A 15A. és 15B. példák szerinti hatóanyagokkal 100 ppm koncentráció mellett 80%-os elhalást talál53

HU 209 621 Β tünk, míg az 1., 2., 9., 17. és 18. példa szerinti hatóanyagok, valamint a ΙΠ. és IV. táblázatban felsorolt vegyületek közül a 42-, 44-, 60-, 62-, 64-, 98-, 99-, 124-, 125-, 141-, 142- és 144-es sorszámú hatóanyagok 100 ppm koncentrációjú keveréke 100%-os elhalást okozott.

40-42. példák

Hatékonyság Musca domestica esetében A hatóanyagból a 31. példában leírtak szerint 10 ml tömegszázalékos cukoroldattal készítettük el a készítményt, amelyet azután szükség szerint tovább hígítottunk. A vizsgálatokat az alábbi három különböző készítménnyel végeztük:

	A példa száma
40.	41.	42.
Hatóanyag (mg)	10	10	1,25
N,N-dimetil-formamid (mg)	160	200	25
Felületaktív anyag (a 35. példában megadott) (mg)	2,15	24,3	14,25
Aceton (g)	8,42	9,766	5,73
Víz (g)	88,99	81	84,38
Cukor (g)	10	9	9,84

Musca domestica 25 kifejlett egyedét szén-dioxiddal elkábítottuk és áthelyeztük egy, a mérgezett csalétket tartalmazó edénybe. Egy napon át 27 °C-on tartottuk az edényt, majd meghatároztuk a legyek százalékos elhullását, és a következőket találtuk:

A 40. példa szerinti kísérletben 100 ppm hatóanyag-koncentráció mellett 100%-os pusztulást tapasztaltunk az 1., 2., 3B., 4-6., 8., 9., 16C., 17-20., 21B., és 21C. példa szerinti hatóanyagok, valamint a ΠΙ. és IV. táblázat 42-, 44-, 60-, 62-, 64-, 98-, 99-, 100-, 102-, 103-, 121-, 124-, 125-, 131-, 141-, 142-, 144-, 162-, 166- és 174-es sorszámú hatóanyagai esetén.

A 41. példa szerinti kísérletben 100 ppm koncentráció mellett a 12. példa szerinti hatóanyag okozott 100%-os pusztulást.

A 42. példa szerinti kísérletben a hatóanyag koncentrációja 12,5 ppm volt, és az 1., 2., valamint 5. példa szerinti vegyület okozott 100%-os pusztulást.

43. példa

Petekárosító hatás

A 31. példában leírtak szerint állítottuk elő a készítményt, azzal a különbséggel, hogy ez esetben csak 48,99 g vizet adtunk az összetevőkhöz, miáltal egy olyan elegyet kaptunk, amelyben a vizsgálandó hatóanyag koncentrációja 20 ppm. Az így elkészített készítményből azután pontosan mért mennyiséget vettünk ki, hogy az itt ismertetendő kísérletnek megfelelően a kívánt hatóanyag-koncentrációt kapjuk.

Egy edénybe 60 g homokos termőföldet teszünk, majd hozzáadjuk a 200 ppm koncentráció készítményből a szükséges mennyiséget, hogy a termőföldben a hatóanyag koncentrációja a számított legyen. Ezután

3,2 ml vízzel a földet megnedvesítjük, 5 előcsíráztatott kukoricamagot dobunk az edénybe, és az egészet jól összerázzuk, hogy a hatóanyag eloszlása egyenletes legyen. Ezt követően egy kis krátert készítünk a földben, belehelyezünk 20 darab petét, majd 1 ml vermikulitot és 1,7 ml vizet töltünk a kráterbe. Hasonló módon egy kezeletlen kontrollkísérletet is végzünk, vagyis ugyanolyan mennyiségű víz, aceton és N,N-dimetilformamidból álló emulgeálóelegyet alkalmazunk, mely azonban hatóanyagot nem tartalmaz. A kísérlet kiértékelése úgy történik, hogy hét nap elteltével ismert módon megállapítjuk az élő lárvák számát. 1,45, 0,72 és 0,36 ppm koncentráció mellett 100%-os petekárosító hatást tapasztaltunk a 3B„ 4. és 17-19. példa szerinti hatóanyagok, valamint a IV. táblázatban felsoroltak közül a 98-, 99-, 101-, 105-, 113-, 119-, 121-, 124-, 125-, 130- és 173-as sorszámú hatóanyagok esetében.

Claims

SZABADALMI IGÉNYPONTOK

1. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-95 tömeg% (I) általános képletű pirrolszármazékot - a képletben X jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy fenil-tiocsoport,

R¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-szulfinil-, fenil-tio-, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált fenil-szulfinil-, fenil-szulfonil-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, a fenilrészen adott esetben egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzil-amino-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, di(l^l szénatomos alkil)amino-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonilamino-, 1-4 szénatomos alkilidén-amino-, [1-4 szénatomos alkoxi-(l^l szénatomos alkilidén)]amino-, [(1—4 szénatomos dialkil-amino)-(l-4 szénatomos alkilidén)]-amino-, [(1-4 szénatomos alkil)-tio-(l—4 szénatomos alkilidén)]-amino- vagy pirrolilcsoport,

R² jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, formil-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoport,

R³ jelentése hidrogén-, halogénatom, formil-, ciano-, tiocianáto-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4

HU 209 621 B szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1^4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-, bisz[(l—4 szénatomos alkil)-tio]-metil- vagy fenil-tio-csoport,

X¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1^1 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,

X² jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X³ jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X⁴ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy
2-4 szénatomos alkenilcsoport,

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, metoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tiovagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-csoport, azzal jellemezve, hogy

a) ha Y jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése halogénatomtól, ciano-, tiocianáto- vagy fenil-tiocsoporttól eltérő, R¹ és R³ hidrogénatomot és R²cianocsoportot jelent,

b) ha R¹ jelentése halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-szulfinil-, fenil-tio-, fenil-szulfinilvagy fenil-szulfonil-csoport, és

R² jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-csoport, akkor R³ jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1^4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1^4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino- vagy fenil-tiocsoport;

c) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és X jelentése halogénatom vagy cianocsoport, akkor R² hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, formil- vagy (Ιό szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoportot jelent vagy

d) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és Y jelentése metilcsoport, akkor X jelentése brómatomtól eltérő - és közömbös adalékanyagokat tartalmaz.

Elsőbbsége: 1989. 11. 16.

2. Inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,05-95 tömeg% (I) általános képletű pirrolszármazékot - a képletben X jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1^4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy fenil-tiocsoport,

R* jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, fenil-tio-, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált fenil-szulfinil-, fenil-szulfonil-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, a fenilrészen adott esetben egy

1- 4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzilamino-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-, di(l-4 szénatomos alkil)-amino-, [1^4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkilídén)]-amino-, [(1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkilidén)]amino-, [(1-4 szénatomos dialkil-amino)-(l-4 szénatomos alkilidén)]-amino-, 1-4 szénatomos alkilidén-amino- vagy pirrolilcsoport,

R² jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1^1 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, formil- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-csoport,

R³ jelentése hidrogén-, halogénatom, formil-, ciano-, tiocianáto-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1—4 szénatomos alkiltio-, 1—4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino- vagy fenil-tio-csoport,

X¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,

X² jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X³ jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X⁴ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy

2- 4 szénatomos alkenilcsoport,

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1^4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy

a) ha Y jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése halogénatomtól, ciano-, tiocianáto- vagy fenil-tiocsoporttól eltérő, R¹ és R³ hidrogénatomot és R²cianocsoportot j elent,

b) ha R¹ jelentése halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, fenil-tio-, fenil-szulfinil- vagy fenil-szulfonil-csoport, és

HU 209 621 Β

R² jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-csoport, akkor R³ jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1^1 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino- vagy fenil-tiocsoport;

c) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és X jelentése halogénatom vagy cianocsoport, akkor R² hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil- vagy formilcsoportot jelent vagy

d) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és Y jelentése metilcsoport, akkor X jelentése brómatomtól eltérő és közömbös adalékanyagokat tartalmaz.

Elsőbbsége: 1988. 12. 09.
3. Az 1. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében

X jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 14 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy

1—4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,

R¹ jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos alkil-tio-csoport,

R² jelentése cianocsoport,

R³ jelentése hidrogén- vagy halogénatom,

X^I jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport,

X² jelentése hidrogén- vagy halogénatom,

X³ jelentése hidrogén- vagy halogénatom,

X⁴ jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-csoport,

Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1^4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport, azzal a megkötéssel, hogy

Y csak az 1. igénypontban megadott megszorításokkal jelenthet hidrogénatomot.

Elsőbbsége: 1989. 11. 16.
4. Az 1. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként (II) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, a képletében

X jelentése R⁵-S(O)_n- általános képletű csoport, ahol n értéke 0, 1 vagy 2 és R⁵ jelentése metil-, trifluormetil-, difluor-klór-metil-, fluor-diklór-metil-, bróm-difluor-metil-, difluor-metil- vagy fluor-klórmetil-csoport,

R¹ jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom,

R³ jelentése hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom,

X^I jelentése hidrogén- vagy klóratom és

Y jelentése trifluor-metil- vagy trifluor-metoxi-csoport.

Elsőbbsége: 1989. 11.16.
5. Az 1. vagy 4. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az alábbi (II) általános képletű pirrolszármazékok egyikét tartalmazza:

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór4- [(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(fluor-diklór-metil)-tio]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(difluor-klór-metil)-szulfinil]-pinol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-3[(difluor-klór-metil)-tio]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenilj4- [(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-tio]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(difluor-klór-metil)-tio]-pirrol,

2-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4- [(difluor-klór-metil)-szulfinil] -pírról,

5- bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]2-klór-4-[(fluor-díklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

2- bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]4-[(difluor-klór-metil)-szulfonil]-pirrol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór4- [(fluor-diklór-metil)-szulfinil] -pírról,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-2-klór4- [(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-pirrol,

3-ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-2-klór-l-[2klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirrol,

2- bróm-3-ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-l-[2klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-pirrol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-tio]-2-klór-5-metil-pirrol,

4- [(bróm-difluor-metil)-tio]-3~ciano-l-[2,6-diklór-4(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-pirrol,

4-[(bróm-difluor-metil)-szulfinil]-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-pirrol, 4-[(bróm-difluor-metil)-szulfonil]-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4(metil-szulfinil)-pirrol és

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4(metil-szulfonil)-pirrol.

Elsőbbsége: 1989. 11. 16.
6. Az 1. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként

HU 209 621 Β olyan (I) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében

X jelentése halogénatom, 1^4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 14 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy

1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,

R¹ és R³ jelentése hidrogénatom,

R² jelentése cianocsoport,

R³ jelentése hidrogén- vagy halogénatom,

X^I jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-3 szénatomos alkil- vagy 1-3 szénatomos alkil-tio-csoport,

X² jelentése hidrogén- vagy halogénatom,

X³ jelentése hidrogén- vagy halogénatom,

X⁴ jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-csoport,

Y jelentése hidrogén- vagy halogénatom és az 1. igénypontban megadott megszorítással jelenthet hidrogénatomot.

Elsőbbsége: 1989. 11.16.
7. Az 1. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében

X jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1^4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport, trihalogén-metil-tio-, trihalogén-metil-szulfinil-, trihalogén-metil-szulfonil- vagy fenil-tio-csoport,

X^I és X⁴ jelentése egymástól függetlenül hidrogén-, fluor-, klór- vagy brómatom vagy metilcsoport,

X² és X³ jelentése hidrogénatom,

Y jelentése klór- vagy brómatom.

Elsőbbsége: 1989. 11. 16.
8. Az 1. vagy 7. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében

X jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, feniltio- vagy R⁵-S(O)_n- általános képletű csoport, ahol n értéke 0, 1 vagy 2 és R⁵ jelentése trifluor-metil-, triklór-metil-, difluor-klór-metil-, fluor-diklór-metil- vagy bróm-difluor-metil-csoport.

Elsőbbsége: 1989. 11. 16.
9. Az 1. vagy 6. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az alábbi (I) általános képletű pirrolszármazékok egyikét tartalmazza:

l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(difluor-klórmetil)-tio]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)tio]-pirrol,

3-ciano-4- [(difi uor- klór- metil)-tio] -1 -(2,4,6-triklór- fenil)-pirrol,

3-ciano-4-[(difluor-klór-metil)-szulfinil]-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-4- [(flu or-di klór-metil )-ti ο] -1 -(2,4,6-triklór- fenil)-pirrol,

3-ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfinil]-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3- ciano-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-1 -(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol, 1 -(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano4- [(fluor-diklór-metil)-tio]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(fluor-diklórmetil)-szulfonil]-pirrol,

3-ciano-4-[(trifluor-metil)-tio]-1 -(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol, 3-ciano-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-l-(2,4,6-triklórfenilj-pirrol,

3-ciano-l-(2,4,6-triklór-fenil)-4-[(triklór-metil)-tio[pirrol,

3-ciano-l-(2,4-diklór-fenil)-4-[(fluor-diklór-metil)tio]-pirrol,

3-ciano-4-klór-l-(2,4,6-triklór-fenil)-pirrol, 3-ciano-4-[(difluor-klór-metiI)-szulfonil]-1-(2,4,5-triklór-fenil)-pirrol,

3-ciano-1 -(2,6-diklór-fenil)-4-[(fluor-diklór-metil)tio]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)szulfinilj-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)szulfonilj-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(difluor-klórmetil)-szulfinil]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-diklór-fenil)-3-ciano-4-[(difluor-klórmetil)-szulfonil]-pirrol, l-(4-bróm-2,6-dimetil-fenil)-3-ciano-4-[trifluor-metil)szulfinilj-pirrol, l-(4-bróm-2,6-dimetil-fenil)-3-ciano-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pírról és l-(4-bróm-2,6-difluor-fenil)-3-ciano-4-[(fluor-diklórmetil)-tio]-pirrol.

Elsőbbsége: 1989.11. 16.
10. Az 1. vagy 3. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében

X jelentése (1-4 szénatomos halogén-alkil)-S(O)„- általános képletű csoport, ahol n értéke 0, 1 vagy 2

R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom,

R² jelentése cianocsoport,

X^I és X⁴ hidrogénatomtól eltérő jelentésűek,

X² és X³ jelentése hidrogénatom,

Y jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport.

Elsőbbsége: 1989.11. 16.
11. A 2. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében

X jelentése (1-4 szénatomos halogén-alkil)-S(O)_n- általános képletű csoport, ahol n értéke 0,1 vagy 2

R¹ jelentése hidrogén- vagy halogénatom,

R² jelentése cianocsoport,

X^I és X⁴ hidrogénatomtól eltérő jelentésűek,

X² és X³ jelentése hidrogénatom,

Y jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-csoport.

Elsőbbsége: 1988. 12. 09.

HU 209 621 B
12. Az 1. vagy 10. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében az X meghatározásaként megadott (1-4 szénatomos halogén)-alkil-S(O)_n- általános képletű csoport trifluor-metil-tio-, trifluor-metilszulfinil- vagy trifluor-metil-szulfonil-csoportot, továbbá az R¹ meghatározásaként megadott halogénatom klór- vagy brómatomot jelent.

Elsőbbsége: 1989. 11.16.
13. A 2. vagy 11. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (I) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében az X meghatározásaként megadott (1-4 szénatomos halogén)-alkil-S(O)_n- általános képletű csoport trifluor-metil-tio-, trifluor-metilszulfinil- vagy trifluor-metil-szulfonil-csoportot, továbbá az R¹ meghatározásaként megadott halogénatom klór- vagy brómatomot jelent.

Elsőbbsége: 1988. 12. 09.
14. Az 1. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (II) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében X jelentése R⁵-S(O)„- általános képletű csoport, ahol n értéke 0, 1 vagy 2 és R⁵jelentése metil-, trifluor-metil-, difluor-klór-metil-, fluor-diklór-metil-csoport.

Elsőbbsége: 1989. 11. 16.
15. A 2. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan (II) általános képletű pirrolszármazékot tartalmaz, amelynek képletében X jelentése R⁵-S(O)_n- általános képletű csoport, ahol n értéke 0, 1 vagy 2 és R⁵jelentése metil-, trifluor-metil-, difluor-klór-metil-, fluor-diklór-metil-csoport.

Elsőbbsége: 1988. 12. 09.
16. A 2. igénypont szerinti inszekticid és akaricid készítmény, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként az alábbi (I) általános képletű pirrolszármazékok egyikét tartalmazza:

3-ciano-1 -[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol,

5-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenilj2-klór-4-[(trifluor-metil)-szulfinil]-pirrol,

5-bróm-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]2- klór-4-[(trifluor-metil)-szulfonil]-pirrol,

3- ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-2-klór-4[(trifluor-metil)-tio]-pírról,

5-amino-3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-feniI]2,4-bisz[(trifluor-metil)-tio]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-tio]-2-klór-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fIuordiklór-metil)-szulfinil]-2-klór-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-szulfonil]-2-klór-pimol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-tio]-pirrol,

3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metil)-fenil]-4-[(fluordiklór-metil)-szulfinil]-pirrol vagy 3-ciano-l-[2,6-diklór-4-(trifluor-metoxi)-fenil]-4-[(fluor-diklór-metil)-szulfonil]-2-klór-pirrol.

Elsőbbsége: 1988. 12. 09.
17. Eljárás (I) általános képletű pirrolszármazékok

- a képletben

X jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy fenil-tiocsoport,

R¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-szulfinil-, fenil-tio-, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált fenil-szulfinil-, fenil-szulfonil-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, a fenilrészen adott esetben egy 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzil-amino-, (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-, di(l—4 szénatomos alkil)amino-, [1-4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkilidén)]-amino-, [(1-4 szénatomos dialkil-amino)-(l-4 szénatomos alkilidén)]-amino-, 1-4 szénatomos alkilidén-amino-, [(1-4 szénatomos alkil)tio-(l—4 szénatomos alkilidén)]-amino- vagy pirrolilcsoport,

R² jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, formil-, (1—4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoport,

R³ jelentése hidrogén-, halogénatom, amino-, ciano-, tiocianáto-, formil-, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1—4 szénatomos alkil-szulfinil-,

1- 4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkilszulfmil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-, bisz[(l—4 szénatomos alkil)-tio]-metil- vagy fenil-tio-csoport,

X^I jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,

X² jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X³ jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X⁴ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil- vagy

2- 4 szénatomos alkenil-csoport,

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szén58

HU 209 621 B atomos alkil-, 1-4 szénatomos alkil-karbonil, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkoxi-, metoxi-karbonil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tiovagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy

a) ha Y jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése halogénatomtól, ciano-, tiocianáto- vagy fenil-tiocsoporttól eltérő, R¹ és R³ hidrogénatomot és R²cianocsoportot jelent,

b) ha R¹ jelentése halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, 2-4 szénatomos alkenil-tio-, 2-4 szénatomos alkenil-szulfinil-, fenil-tio-, fenil-szulfinilvagy fenil-szulfonil-csoport, és

R² jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-csoport, akkor R³ jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1^1 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkilszulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1—4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino- vagy fenil-tio-csoport;

c) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és X jelentése halogénatom vagy cianocsoport, akkor R² hidrogénatomot, 1-4 szénatomos alkil-, formil- vagy (1-6 szénatomos alkoxi)-karbonil-amino-csoportot jelent vagy

d) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és Y jelentése metilcsoport, akkor X jelentése brómatomtól eltérőelőállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező

A) olyan (la) általános képletű pirrolszármazékok előállítására, amelyek képletben X¹, X², X³, X⁴ éx Y az 1. igénypontban megadott jelentésűek és X jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy fenil-tio-csoport egy (III) általános képletű vegyületet, amelynek képletében a szimbólumok az 1. igénypontban megadott jelentésűek, és amelyeknek az aminocsoportja adott esetben védve van, valamilyen cseppfolyós, szerves reakcióközegben, adott esetben savmegkötőszer jelenlétében egy R-SHal általános képletű szulfenil-halogeniddel - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy fenil-csoport, Hal jelentése halogénatom - reagáltatunk, aminek eredményeként olyan (la) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében X jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, vagy fenil-tio-csoport, majd adott esetben a kapott vegyületet ismert módon oxidáljuk, amikoris olyan (la) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X egy RS(O)_n- általános képletű csoportot jelent, ahol n értéke 1 vagy 2, vagy

B) olyan (Ib) általános képletű pirrolszármazékok előállítására, amelyek képletben X, X¹, X², X³, X⁴ és Y az 1. igénypontban megadott jelentésűek és R³jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio- vagy fenil-tiocsoport, egy (la) általános képletű vegyületet, amelynek képletében a szimbólumok az 1. igénypontban megadott jelentésűek,

Bl) valamilyen halogénezőszerrel - adott esetben oldószer jelenlétében - reagáltatunk, aminek eredményeképpen olyan (Ib) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R³ halogénatomot jelent vagy

B2) az A) eljárás szerint reagáltatunk, amikoris olyan (Ib) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R³ jelentése 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio- vagy feniltio-csoport, vagy

C) olyan (Ic) általános képletű pirrolszármazékok előállítására, amelyek képletben X, R³, X¹, X², X³, X⁴és Y az 1. igénypontban megadott jelentésűek és R¹jelentése hidrogén-, halogénatom, (1^4 szénatomos alkil)-karbonil-amino- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport, egy (Ib) általános képletű vegyületet, amelyben az R³ szimbólumnak megfelelő aminocsoport kívánt esetben védve van,

Cl) inért szerves oldószerben valamilyen diazotáló reagenssel reagáltatunk, amikoris olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ hidrogénatomot jelent vagy

C2) valamilyen halogéndonor jelenlétében egy megfelelő diazotáló reagenssel reagáltatunk, aminek eredményeképpen olyan (Ic) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R¹ halogénatomot jelent vagy

C3) egy alifás savkloriddal vagy savanhidriddel vagy halogénezett alifás savkloriddal vagy savanhidriddel valamilyen oldószer és/vagy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, aminek eredményeképpen olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ jelentése (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport, vagy

D) olyan (I) általános képletű pirrolszármazékok előállítására, amelyek képletben R¹, R², R³, X¹, X², X³, X⁴ és Y az 1. igénypontban megadott jelentésűek és X jelentése (1-4 szénatomos perhalogénalkil)-tio-csoport egy (XXXIX) általános képletű - a szimbólumok jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos - vegyületet szerves oldószerben 0 és 110 °C közötti hőmérsékleten egy megfelelő redukálószerrel redukálunk, a kapott (XLI) általános képletű - a szimbólumok jelentése az 1. igénypontban megadottakkal azonos - a

HU 209 621 B diszulfidot valamilyen, a szabad gyökök képződését elősegítő redukálószer jelenlétében, adott esetben valamilyen bázis jelenlétében, valamilyen szerves oldószerben, 20 és 85 °C közötti hőmérsékleten, adott esetben nyomás alatt, egy (XLII) általános képletű perhalogén-alkánnal - a képletben Z jelentése klór-, brómvagy jódatom, R⁷ jelentése fluor-, klór-, brómatom és R⁸ jelentése fluor-, klór- vagy brómatom vagy perfluoralkil-csoport - reagáltatjuk, aminek eredményeképpen olyan (I) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X jelentése (1-4 szénatomos perhalogén-alkil)-tio-csoport és a többi szimbólum az 1. igénypontban megadott jelentésű, és kívánt esetben

- az A) eljárással kapott (la) általános képletű vegyületet a Bl) eljárás szerint halogénezőszerrel reagáltatjuk, amikoris olyan (Ib) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³jelentése halogénatom vagy

- a Bl) eljárással kapott (Ib) általános képletű vegyületet a Cl) eljárás szerint diazotáló reagenssel reagáltatjuk, amikoris olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ jelentése hidrogénatom vagy

- a Cl) vagy C2) eljárással kapott (Ic) általános képletű vegyületet az A) eljárás szerint oxidáljuk, amikoris olyan (la) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X egy R-S(O)_n- általános képletű csoportot jelent, ahol n értéke 1 vagy 2 és R jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy fenilcsoport.

Elsőbbsége: 1989. 11. 16.
18. Eljárás (I) általános képletű pirrolszármazékok - a képletben

X jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil- vagy fenil-tiocsoport,

R¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1—4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, fenil-tio-, adott esetben egy halogénatommal szubsztituált fenil-szulfínil-, fenil-szulfonil-, amino-, 1-4 szénatomos alkil-amino-, a fenilrészen adott esetben egy 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált benzilamino-, (1—4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-, di(l—4 szénatomos alkil)-amino-, [1—4 szénatomos alkoxi-(l-4 szénatomos alkilidén)]-amino-, [(1-4 szénatomos dialkil-amino)-(l—4 szénatomos alkilidén)]-amino-, 1—4 szénatomos alkilidén-aminovagy pirrolilcsoport,

R² jelentése hidrogénatom, halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, formil- vagy (1—4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-csoport,

R³ jelentése hidrogén-, halogénatom, amino-, ciano-, tiocianáto-, formil-, 1—4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-, 1-4 szénatomos alkiltio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1—4 szénatomos halogén-alkiltio-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, 1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino-, (1—4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino- vagy fenil-tio-csoport,

X¹ jelentése hidrogén-, halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-szulfinil- vagy 1—4 szénatomos alkil-szulfonil-csoport,

X² jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X³ jelentése hidrogén-, halogénatom vagy 1-4 szénatomos halogén-alkil-csoport,

X⁴ jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil- vagy 2-4 szénatomos alkenil-csoport,

Y jelentése hidrogén-, halogénatom, ciano-, 1—4 szénatomos alkil-, 1—4 szénatomos alkil-karbonil, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1—4 szénatomos halogén-alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-szulfonil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-tio- vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-csoport, azzal a megkötéssel, hogy

a) ha Y jelentése hidrogénatom, akkor X jelentése halogénatomtól ciano-, tiocianáto- vagy fenil-tiocsoporttól eltérő, R¹ és R³ hidrogénatomot és R²cianocsoportot jelent,

b) ha R* jelentése halogénatom, ciano-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1-8 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos alkilszulfonil-, fenil-tio-, fenil-szulfinil- vagy fenil-szulfonil-csoport, és

R² jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy (1—4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-csoport, akkor R³ jelentése halogénatom, ciano-, tiocianáto-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-, 1—4 szénatomos alkil-tio-, 1—4 szénatomos alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos alkilszulfonil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-, (1—4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino- vagy fenil-tio-csoport;

c) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és X jelentése halogénatom vagy cianocsoport, akkor R² hidrogénatomot, 1—4 szénatomos alkil- vagy formilcsoportot jelent vagy

d) ha X¹ és X⁴ jelentése hidrogénatom és Y jelentése metilcsoport, akkor X jelentése brómatomtól eltérőelőállítására, azzal jellemezve, hogy az (I) általános képletű vegyületek szűkebb körét képező

A) olyan (la) általános képletű pirrolszármazékok előállítására, amelyek képletben X¹, X², X³, X⁴ és Y a 2. igénypontban megadott jelentésűek és X jelentése 1—4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfinil- vagy 1—4 szénatomos halogén-alkil-szulfonil-csoport,

HU 209 621 Β egy (III) általános képletű vegyületet, amelynek képletében a szimbólumok a 2. igénypontban megadott jelentésűek, és amelyeknek az aminocsoportja adott esetben védve van, valamilyen cseppfolyós, szerves reakcióközegben, adott esetben savmegkötőszer jelenlétében egy RS-Hal általános képletű szulfenil-halogeniddel - a képletben R jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkilcsoport, Hal jelentése halogénatom - reagáltatunk, aminek eredményeként olyan (la) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében X jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, vagy fenil-tio-csoport, majd adott esetben a kapott vegyületet ismert módon oxidáljuk, amikoris olyan (la) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X egy RS(O)_n- általános képletű csoportot jelent, ahol n értéke 1 vagy 2, vagy

B) olyan (Ib) általános képletű pirrolszármazékok előállítására, amelyek képletben X, X¹, X², X³, X⁴ és Y a 2. igénypontban megadott jelentésűek és R³ jelentése halogénatom, 1-4 szénatomos alkil-tio-, W szénatomos halogén-alkil-tio- vagy fenil-tio-csoport, egy (la) általános képletű vegyületet, amelynek képletében a szimbólumok a 2. igénypontban megadott jelentésűek,

B l)valamilyen halogénezőszerrel - adott esetben oldószer jelenlétében - reagáltatunk, aminek eredményeképpen olyan (Ib) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R³ halogénatomot jelent vagy

B2)az A) eljárás szerint reagáltatunk, amikoris olyan (Ib) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R³ jelentése 1-4 szénatomos halogén-alkil-tio-csoport, vagy

C) olyan (Ic) általános képletű pirrolszármazékok előállítására, amelyek képletben X, R³, X¹, X², X³, X⁴és Y a 2. igénypontban megadott jelentésűek és R¹jelentése hidrogén-, halogénatom, (l^t szénatomos alkil)-karbonil-amino- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport, egy (Ib) általános képletű vegyületet, amelyben az R³ szimbólumnak megfelelő aminocsoport kívánt esetben védve van,

Cl) inért szerves oldószerben valamilyen diazotáló reagenssel reagáltatunk, amikoris olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ hidrogénatomot jelent vagy

C2) valamilyen halogéndonor jelenlétében egy megfelelő diazotáló reagenssel reagáltatunk, aminek eredményeképpen olyan (Ic) általános képletű vegyület keletkezik, amelynek képletében R¹ halogénatomot jelent vagy

C3) egy alifás savkloriddal vagy savanhidriddel vagy halogénezett alifás savkloriddal vagy savanhidriddel valamilyen oldószer és/vagy savmegkötőszer jelenlétében reagáltatunk, aminek eredményeképpen olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ jelentése (1-4 szénatomos alkil)-karbonil-amino- vagy (1-4 szénatomos halogén-alkil)-karbonil-amino-csoport, és kívánt esetben

- az A) eljárással kapott (la) általános képletű vegyületet a Bl) eljárás szerint halogénezőszerrel reagáltatjuk, amikoris olyan (Ib) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R³jelentése halogénatom vagy

- a Bl) eljárással kapott (Ib) általános képletű vegyületet a Cl) eljárás szerint diazotáló reagenssel reagáltatjuk amikoris olyan (Ic) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében R¹ jelentése hidrogénatom vagy

- a Cl) vagy C2) eljárással kapott (Ic) általános képletű vegyületet az A) eljárás szerint oxidáljuk, amikoris olyan (la) általános képletű vegyületet kapunk, amelynek képletében X egy R-S(O)_n- általános képletű csoportot jelent, ahol n értéke 1 vagy 2 és R jelentése 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos halogén-alkil- vagy fenilcsoport.

Elsőbbsége: 1988. 12. 09.
19. Eljárás rovarok és atkák elleni védekezésre, azzal jellemezve, hogy az említett kártevők általi fertőzésnek kitett vagy fertőzött területet egy hektárra vonatkoztatva 0,005-15 kg (I) általános képletű pirrolszármazékot - a képletben X, R¹, R², R³, X¹, X², X³, X⁴ és Y az 1. igénypontban meghatározottak - tartalmazó készítménnyel kezeljük.

Elsőbbsége: 1989.11. 16.
20. Eljárás rovarok és atkák elleni védekezésre, azzal jellemezve, hogy az említett kártevők általi fertőzésnek kitett vagy fertőzött területet egy hektárra vonatkoztatva 0,005-15 kg (I) általános képletű pirrolszármazékot - a képletben X, R¹, R², R³, X¹, X², X³ és Y a 2. igénypontban meghatározottak - tartalmazó készítménnyel kezeljük.