JPH02242569A - 二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は二次電池に関し、更に詳しくは、小型で、充放
電ザイクル寿命が長く、安定な高容量を有する二次電池
に関する。

（従来の技術） 正極体の主要成分がＴｉ５ｚ、ＭＯ３２のような遷移金
属のカルコゲン化合物であり、負極体がＬｌまたはＬｌ
を生体とするアルカリ金属である二次電池は、高エネル
ギー密度を有するので商品化の努力が払われている。

このような二次電池の１例を第３図に示す。図はボタン
形二次電池の縦断面図である。

図において、１が正極体である。正極体１は、例えば遷
移金属カルコゲン化合物の粉末とポリテドラフルオロエ
チレンのような結着剤との混合物をペレット化またはシ
ート化したものである。

２はセパレータで、例えば多孔質ポリプロピレン薄膜、
ポリプロピレン不織布のような保液性を有する材料で構
成され、正極体１の上に載置される。そして、このセパ
レータ２には、プロピレンカーポネ−１〜、］、］２−
シメトギシエタのような非プロトン性有機溶媒に、Ｌ　
ｉ　ＣＥ　Ｏ、。

ＬｉＡｆｆ０４．ＬｉＢＦ４．ＬｉＰＦ６゜Ｌ　ｉ　Ａ
　ｓ　Ｆ　６のような電解質を溶解せしめた所定濃度の
非水電解液が含浸されている。

３は、セパレータ２を介して正極体１に載置されている
負極体で、Ｌ　ｉ箔またはＬｉを主体とするアルカリ金
属箔で構成されている。

これら正極体１、セパレータ（非水電解液）２、および
負極体３は全体として発電要素を構成する。そして、こ
の発電要素が正極缶４および負極缶５から成る電池容器
に内蔵されて電池が組立てられる。６は絶縁バッキング
であり、７は正極体１と正極缶４の間に介在せしめられ
た集電体である。この集電体７は、通常、ニッケル、ス
テンレス鋼製の金属金網、バンチトメタル、フオームメ
タルで構成され、ペレット化またはシー１〜化された正
極体１の片面に圧着されている。

また、この他正極体にポリアセチレン等の導電性高分子
を、負極体にＬ　ｉまたはＬｌを主体とするアルカリ金
属を用いた二次電池も研究されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、かかる二次電池においては、負極体がＬ
　ｉ箔またはＬｌを主体とするアルカリ金属の箔そのも
のであることに基づく問題が生じている。

すなわち、電池の放電時には負極体からＬ　ｉがＬ　ｉ
イオンとなって電解液中に移動し、正極体中にトープ“
され、このトープ゛された１、、、　ｉイオンが充電時
には金属Ｌ　ｉとなって再び負極体に電析するが、この
充放電ザイクルを反復させるとそれに伴って、金属Ｌ］
はデンドライト状となることである。これは、正極の集
電体であるステンレス鋼、ニッケル等の金属が、リチウ
ムとの間で局部電池を形成し、集電体金属の部分的な溶
解が起こり、その結果、集電が非溶解部に集中するため
に、電析する金属Ｌ１がデンドライト状となるのである
。

このデンドライト状Ｘ、、１は極めて活性な物質である
ため、電解液を分解せしめ、その結果、電池の充放電ザ
イクル特性が劣化するという不都合が生ずる。さらにこ
れが成長していくと、最後には、このデンドライト状の
金属Ｌ１電析物がセパレータを貫通して正極体に達し、
短絡現象を起すという問題を生ずる。別言すれば、充放
電ザイクル寿命が短いという問題が生ずるのである。

このような問題を回避するために、前記した集、電体金
属の表面に、コロイダルカーボンを用いたカーボン被覆
層を設けて集電体の溶解を防止し、リチウムの充放電反
応を均一化し、リチウムのデンドライト状析出を防ぐ試
みがなされている（特公昭５９−２８９４４号公報）。

上記に開示されたように、カーボン被膜層な有する正極
集電体を用いることにより、集電体の溶解とリチウムデ
ンドライトの析出は防止されるようになったが、しかし
一方では、このような正極体を組込んだ電池は、カーボ
ン自身にリチウムをトープする能力がないため、その放
電容量が小さくなり、また、放電深度が深くなればなる
程、リチウムドープ能が無い故の問題、すなわちカーボ
ン層と正極体の間には、リチウムが集積して両者の剥離
が発生し、容量の急激な減少と電池内でのガス発生等の
問題が生じるために、そのような電池の信頼性は低かっ
た。

本発明は、かかる状況の下に、電池容量を損なうことな
く、過１′ｌｉ電に際しても信頼性が高い二次電池の提
供を目的とするものである。

「発明の構成」 （課題を解決するだめの手段） 本発明考らは上記問題を解決すべく、正極体およびその
集電体に関して鋭意研究を重ねた結果、遷移金属カルコ
ゲン化合物を主要成分とする正極体に、後述する特徴を
有する炭素質物層を集電体金１ぷに被着ぜしめた集電体
を用いると、上述の目的達成のために有効であるとの事
実を見出し、本発明に到った。

すなわち、本発明の二次電池は、正極体と、該正極体に
載置されたセパレータと、該セパレータに保持された電
解質と、該セパレータに載置された負極体と、該正極体
および／または該負極体に包含され充放電反応に対応し
て該正・負極体間を移動する活物質とから成る発電要素
が内蔵されており、 （ａ）該活物質が、リチウムまたはリチウムを主体とす
るアルカリ金属であり、 （ｂ）該正極体が、遷移金属カルコゲン化合物を主要成
分とし、 （ｃ）該正極体に接して集電体が着設されており、該集
電体が、 （イ）水素／炭素の原子比が０．１５未満かつ、 （ロ）Ｘ線広角回折法による（００２）面の面間隔（ｄ
ｏｏ２）が３．３７人以−ト、およびＣ軸方向の結晶子
の大きさ（Ｌｃ）が １５０Å以下：である炭素質物層を集電体金属表面に被
着形成せしめてなるものである、 ことを特徴とする。

本発明の電池は、正極体および正極集電体が上記した構
成をとるところに特徴があり、他の要素は従来の二次電
池と同じてあってもよい。

本発明の電池において、活物質はＬ　ｉまたはＬ】を主
体とするアルカリ金属であるが、この活物質は、電池の
充放電に対応して正・負極体を出入する。

本発明にかかる正極体は、１．．１イオン等のアルカリ
金属カチオンを充放電反応に伴って放出もしくは獲得す
る遷移金属カルコゲン化合物を主要成分とするが、その
ような遷移金属カルコゲン化合物としては、バナジウム
の酸化物、バナジウムの硫化物、モリブデンの酸化物、
モリブデンの硫化物、マンガンの酸化物、クロムの酸化
物、チタンの酸化物、チタンの硫化物およびこれらの複
合酸化物、複合硫化物等が挙げられる。好ましくは、Ｃ
ｒ３０ｓ　、　　■２０５．Ｖ６０＋３、ＶＯ２、Ｃｒ
ｚＯｓ、ＭｎＯ２、Ｔ１０□、Ｍ　ＯＶ　２０　ａ、Ｔ
ｉＳ２、Ｖ２Ｓ６、ｉＶＴ　ｏ　Ｓ　２、Ｍ　ｏ　Ｓ　
３、ｖＳ２、Ｃｒ　ｏ、　２５Ｖ　ｏ、　７！ｉ　Ｓ　
２、Ｃｒ　ｏ、ｓ　Ｖｏ、５　Ｓ　２等−Ｃある。また
、Ｌ　ｉ　ＣＯＯ２、ＷＯ２等の酸化物、Ｃｕ　Ｓ　、
　Ｆ　ｅ　ｏ２５”Ｖ−０，７５５２、Ｎａｏ、＋　Ｃ
ｒ５ｚ等の硫化物、Ｎ　ＩＰ　Ｓ　３　、　Ｆ　ｅ　Ｐ
　Ｓ３　、等のリン、イ才つ化合物、Ｖ　Ｓ　ｅ　２、
Ｎ　ｂ　Ｓ　ｅ　３等のセレン化合物などを用いること
もできる。

正極体は、例えば次のようにして製造できる。

すなわち、上記した遷移金属カルコゲン化合物を所定の
粒径に粉砕して、そのままもしくは所定量の結着剤を添
加して、両者を十分に混練する。結着剤はパウダー状、
有機溶媒等に分散させたディスバージョン状または溶液
として用いられ、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂またはポ
リスチレンのようなものを用いることができる。結着剤
の好ましい添加量は、遷移金属カルコゲン化合物に対し
て１〜ＩＯ重量％である。結着剤の添加量が多すぎると
得られた正極体の電気抵抗が高くなって不都合であり、
また、少なずぎると結着効果が発現しない。

このとき、グラファイト、カーボンブラック等の導電材
料の粉末を、遷移金属カルコゲン化合物に対して５０重
量％未満添加することもてき、好ましくは３０重量％未
満、さらに好ましくは１５重量％未満である。

得られた混線物を所定厚みのベレットまたはシートに加
圧成形すると、正極体が得られる。

本発明にかかる正極の集電体は、上記の正極体に接して
着設される。集電体は、集電体金属例えば、又デンレス
鋼やニッケル等の金属の金網やバンチトメタルに、次の
ような特性を有する炭素質物を被着形成してなるもので
ある。

すなわち、この炭素質物は、 （イ）水素／炭素の原子比（Ｈ／　Ｃ）が０１５未満、
　かつ、 （ロ）Ｘ線広角回折法による（００２）面の面間隔（ｄ
ｏｏ２）が３３７人以−Ｌ、およびＣ軸方向の結晶子の
大きさ（Ｌ　ｃ　）が１５０Å以下： の特性を有する。この炭素質物には、他の原子、例えば
窒素、酸素、ハロゲン等の原子が好ましくは７モル％以
下、さらに好ましくは４モル％以下、特に好ましくは２
モル％以下の割合で存在していてもよい。

Ｈ／　Ｃは好ましくは０．１０未満、さらに好ましくは
０．０７未満、特に好ましくは０．０５未満である。

また、（００２）面の面間隔（ｄｏｏｚ）は、好ましく
は３３９〜３．７５人、さらに好ましくは３．４１〜３
．７０人、特に好ましくは３．４５〜３．７０人最も好
ましくは３．５１〜３．７０人：Ｃ軸方向の結晶子の大
きさＬ　ｃは好ましくは５〜１５０人、さら（こ好まし
くは１０〜８０人、特に好ましくは１２〜７０人である
。

これらのパラメータ、すなわちＨ／Ｃ，ｄ、、２および
Ｌ　ｃのいずれかが上記範囲から逸脱してぃ１す る場合は、１．　ｉのドープ量が減少し、正極体におけ
る充放電時の過電圧が大きくなり、その結果、正極体か
らガスが発生して電池の安全性が著しく損われるばかり
でなく充放電サイクル特性も低下する。

さらに、本発明にかかる正極の集電体に用いられる炭素
質物にあっては、次に述へる特性を何することが好まし
い。

すなわち、波長５１４５人のアルゴンイオンレーザ光を
用いたラマンスペクトル分析において、下記式： て定義されるＧ値が２５未満であることが好ましく、さ
らに好ましくは２．０未満であり、特に好ましくは０．
２以上１２未満である。

ここで、Ｇ値とは、上述の炭素質物に対し波長５１４５
人のアルゴンイオンレーザ光を用いてラマンスペクトル
分析を行なった際にチャー１・に記録されでいるスペク
トル強度曲線において、波数１５８０±１．００　ｃｍ
−’の範囲内のスペクトル強度の積分値（面積強度）を
波数１３６０±１００ｃｒＮ’の範囲内の面積強度で除
した値を指し、その炭素質物の黒鉛化度の尺度に相当す
るものである。

すなわち、この炭素質物は結晶質部分と非結晶部分を有
していて、Ｇ値はこの炭素質組織における結晶質部分の
割合を示すパラメータであるといえる。

さらに、本発明にかかる負極体の担持体に用いられる炭
素質物にあっては、次の条件を満足していることが望ま
しい。

すなわち、Ｘ線広角回折分析における（１．１０）面の
面間隔（ｃｌ＋＋ｏ）の２倍の距離ａｏ（：２　ｄ、　
ｚｏ）が、好ましく（ま２．３８人〜２４７人、さらに
好ましくは２３９人〜２４６人、ａ軸方向の結晶子の大
きさＬａが好ましくは１０人以」二、さらに好ましくは
１５人〜１．５０人、特に好ましくは１９人〜７０人で
ある。

上述の炭素質物は、有機化合物を通常不活性カス流下に
、３００〜３０００°Ｃの温度で加熱・分解し、炭素化
させて得ることができる。

出発源となる有機化合物としては、具体的には、例えば
セルロース樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリロニトリ
ル、ポリ（α−ハロゲン化アクリロニトリル）などのア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩素化塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル樹脂：ポリ
アミドイミド樹脂：ボリアミド樹脂：ポリアセチレン、
ポリ（ｐ−フェニレン）などの共役系樹脂のような任意
の有機高分子化合物：例えば、ナフタレンフェナントレ
ン、アントラセン、トリフユニ１／ン、ピレン、クリセ
ン、ナフクセン、ピセン、ペルン、ペンタフェン、ペン
クセンのような３員環以上の単環炭化水素化合物が互い
に２個以上縮合してなる縮合環式炭化水素化合物、また
は、上記化合物のカルボン酸、カルボン酸無水物、カル
ボン酸イミドのような誘導体、上記各化合物の混合物を
主成分とする各種のピッチ：例えば、インドール、イソ
インドール、キノリン、イソキノリン、ギノキサリン、
フタラジン、カルバゾールアクリジン、フェナジン、ツ
ェナトリジンのような３員環以上の複素単環化合物が互
いに少なくとも２個以」−結合するか、または１個以」
二の３員環以上の単環炭化水素化合物と結合してなる縮
合複素環化合物、上記各化合物のカルボン酸、カルボン
酸無水物、カルボン酸イミドのような誘導体、更にベン
ゼンおよびそのカルボン酸、カルボン酸無水物、カルボ
ン酸イミドのような誘導体、すなわち、］、、］２．４
．５−テトラカルボン酸その二無水物またはそのジイミ
ド：あるいはトルエン、キシレンなどをあげることがで
きる。

また、出発源としてカーボンブラック等の炭素質物を用
い、これをさらに加熱して炭素化を適当に進めて、本発
明にがかる集電体を構成する炭素質物としてもよい。

さらに、この炭素質物は、その体積平均粒径が５００μ
ｍ以下の粒子であるのが好ましく、さらに好ましくは０
．５μｍ以上３００ｔＬｍ以下、特に好ましくはｌ＋ｉ
ｍ以上１５０ＬＬｍ以下、最も好ましくは５ｕｍ以上１
１００ＬＬ以下の粒子である。

また、本発明にがかる集電体を構成する炭素質物に、導
電剤、結着剤等を含有することもできる。

導電剤は、膨張黒鉛、金属粉等を、通常５０重量％未満
、好ましくは３０重量％未満添加することができる。

また、結着剤は、ポリオレフィン樹脂、ポリアクリル酸
等を５０重量％未満、好ましくは３０重量％未満、特に
好ましくは５重量％以上１０重量％未満添加することが
できる。

本発明にかかる正極の集電体における炭素質物層は、例
えば集電体金属表面に、上記した炭素質物をそのまま、
もしくは結着剤等を添加して、スラリー状にしたものを
塗布する、圧縮成形により被着せしめる等の手段により
、設けることができる。

かかる炭素質物層は、５〜５０ｕｍの厚さであると、集
電体あるいは正極活物質との密着性が良好となり好まし
い。

かくして得られた正極の集電体は、正極体に接するよう
に、例えば圧着等の手段により着設される。

上記した集電体が着設されている正極体上の集電体が着
設されていない側に、順次セパレータ、負極体を載置し
て発電要素を構成し、前記したように従来と同様の方法
で電池に組込むと、本発明の二次電池が得られる。

セパレータとしては、前記した公知のボタン上次電池に
おけるセパレータを用いることができる。また、Ｌ　ｉ
またはアルカリ金属イオンの導電体である固体電解質を
正極体および負極体の間に介在させることもてきる。

また、負極体としては、活物質の箔、すなわちＬｉもし
くはＬ】を主体とするアルカリ金属やＬｉ−Ａｆｆ合金
の箔、または活物質を担持してなる擬似黒鉛構造を有す
る炭素質物、活物質と合金可能な金属を含有する複合材
料からなる担持体に、活物質を担持させたもの等を用い
ることがてきる。

本発明の二次電池において、正極体では充電時に、担持
されているＬｉイオン（またはＩ−ｉを主体とするアル
カリ金属イオン）の放出が起こり、また、放電時には遷
移金属カルコゲン化合物へのＬ１イオン（またはＬ　ｉ
を主体とするアルカリ金属イオン）のドープにより、Ｌ
　ｉイオン（または１−１を主体とするアルカリ金属イ
オン）が正極体の遷移金属カルコゲン化合物に担持され
る。

このようなＬ　ｉイオンの担持、放出により、電池の充
放電サイクルが繰り返される。

（作用） 本発明の二次電池は、正極の集電体に活物質を担持しつ
る炭素質物の層を設けたことにより、正極体に活物質を
多量に担持させることができ、また、充放電に際しては
円滑に活物質の担持放出を繰り返すことを可能にしたた
め、従来にない大容量で優れた充放電特性を発揮しつる
。

なお、本発明において、元素分析およびＸ線広角回折の
各測定は下記方法により実施した。

１元素分析」 サンプルを１２０°Ｃで約１５時間減圧乾燥し、その後
ドライボックス内のホットプレート上で１００’ｃにお
いて１時間乾燥した。ついて、アルゴン雰囲気中でアル
ミニウムカップにサンプリングし、燃焼により発生する
ＣＯ□ガスの重量から炭素含有量を、また、発生するＩ
］２０の重量から水素含有量を求める。なお、後述する
本発明の実施例では、パーキンエルマー２４０Ｃ型元素
分析計を使用して測定した。

「Ｘ線広角回折」 （］）（００２）面の面間隔（ｄｏｏ２）および（１１
０）面の面間隔（ｄｌ、。） 炭素質材料が粉末の場合はそのまま、微小片状の場合に
はメノウ乳鉢で粉末化し、試料に対して約１５重量％の
Ｘ線標準用高純度シリコン粉末を内部標準物質として加
え混合し、試料セルにつめ、グラファイトモノクロメー
タ−で単色化したＣｕＫａ線を線源とし、反射式デイフ
ラクトメタ−法によって広角Ｘ線回折曲線を測定する。

曲線の補正には、いわゆるローレンツ、偏光因子、吸収
因子、原子散乱因子等に関する補正は行なわず次の簡便
法を用いる。即ち（００２）、および（１１，０）回折
に相当する曲線のベースラインを引き、ベースラインか
らの実質強度をプロットし直して（００２）面、および
（１１０）面の補正曲線を得る。この曲線のピーク高さ
の３分の２の高さに引いた角度軸に平行な線が回折曲線
と交わる線分の中点を求め、中点の角度を内部標準で補
正し、これを回折角の２（ｇとし、　ＣｕＫａ線の波長
んとから次式のブラッグ式によってｄ。ｏ２およびｄ　
＋＋ｏを求める。

２　５ｉｎＯ２ｓｉｎθ′ ん：１．り４１８人 θ、　　ｅ′：　ｄｏｏ２．　ｄ＋＋ｏに相当する回折
角（２）ｃ軸およびａ軸方向の結晶子の大きさ。

Ｌｃ：Ｌａ 前項で得た補正回折曲線において、ピーク高さの半分の
位置におけるいわゆる半価中βを用いてＣ軸およびａ軸
方向の結晶子の大きさを次式より求める。

β・ｃｏｓθ β・ｃｏｓθ′ 形状因子Ｋについては種々議論もあるが、Ｋｏ　９０を
用いた。え、θおよびθ′については前項と同し意味で
ある。

（実施例） 以下、実施例をあげて本発明を説明する。

寒施当 （１）正極体の製造 ４７０　’Ｃて焼成したＭ　ｎ　Ｏ２粉末５ｇおよび粉
末状のポリテトラフルオロエチレン０．５ｇとを混練し
、得られた混練物をロール成形して厚み０．４ｍｍのシ
ートとした。

（２）集電体の製造 結晶セルロース粒子を電気加熱炉にセラ１〜し、窒素ガ
ス流下、２００°Ｃ／時間の昇温速度で１０００’Ｃま
て昇温し、さらにｌ　０００°Ｃて］時間保持した。

その後、放冷し、得られた炭素質物の粒子を別な電気炉
にセットし、窒素ガス流下、１．ｏ００’ｃ／時間の昇
温速度で１８００℃まで昇温し、さらに１８００°Ｃて
１時間保持した。

かくして得られた炭素質物を５００ｍｆｆのメノウ製容
器に入れ、直径３０ｍｍのメノウ製ボール２個、直径２
５ｍｍのメノウ製ポール６個および直径２０ｍｍのメノ
ウ製ポール１６個を入れて３分間粉砕した。

得られた炭素質物は、元素分析、Ｘ線広角回折等の分析
および粒度分布、比表面積等の測定の結果、以下の特性
を有していた。

水素／炭素（原子比）＝０．０４ ｄｏｏ２＝３．５９人、　　　Ｌｃ＝１４人ａｏ（２ｄ
＋＋。）＝２．４１人 Ｌ　ａ　＝　２５人９体積平均粒径＝３８ｕｍ比表面積
（ＢＥＴ）＝８．２ｒｎ”／ｇポリアクリル酸５．６ｇ
を溶解させたメタノル薬液１．１．２ｍｆｆに、（−記
の炭素質物４．．２ｇを分散さぜたスラリーを、厚さ３
０ｕｍのステンレス鋼板の表面に塗布し、乾燥させて、
厚さ２０μｍの炭素質物層を有する集電体とした。

（３）負極体の製造 厚さ１００μｍの金属Ｌ１をベレット状に打ち抜き、負
極体とした。

（４）電池の組立 （１）で製造した正極体のシートの片面に、　（２）で
製造した集電体を圧着して着設した。

次いて、ステンレス鋼製の正極缶に、正極体を集電体を
下にして着設し、その」二にセパレータとしてのポリプ
ロピレン不織布を載置したのち、そこにＬ　ｉ　（１２
０４を濃度１モル／１２てプロピレンカーボネートに溶
解せしめた非水電解液を含浸せしめた。さらにその上に
上記負極体を載置して発電要素を構成した。

かくして、第３図に示したのと同様なボタン上次電池を
製作した。

（５）電池の特性 このようにして製作した電池について、放電−充電−放
電と、数回の充放電を子備的に実施した後、３．５〜２
Ｖの間で定電圧充電−２０にΩ定抵抗放電を反復し、各
サイクルにおける電池の容量維持率を測定して、サイク
ル評価を行なった。

その結果を第１図に示した。

さらに２０°Ｃ貯蔵中の自己放電評価実験を行ない、貯
蔵前の容量に対する容量維持率を測定し。

その結果を第２図に示した。

ル較圏 （１）正極体の製造 実施例と同様にして正極体を製造した。

（２）集電体の製造 集電体として、実施例で用いたのと同様の集電体金属、
すなわち厚さ３０ｕｍのステンレス鋼板を用い、炭素質
物層は設けなかった。

（３）負極体の製造 実施例と同様にして負極体を製造した。

（４）電池の組立 実施例と同様にして電池を組み立てた。

（５）電池の特性 実施例と同様にして同一の条件で、電池特性を評価し、
結果を第１図および第２図に示した。

［発明の効果コ 以上の説明で明らかなように、本発明の二次電池は充放
電サイクル寿命が長く、また充電時にあっては、活物質
であるＬｌまたはＬ）を主体とするアルカリ金属を安定
した形で正極体に定着せしめることができるため、安定
した高容量、すなわち大電流放電が可能となる。さらに
自己放電特性も良好で、信頼性が高い電池であるので、
その工業的価値は大である。

なお、これまでの説明はボタン形構造の二次電池につい
て行なったが、本発明の技術思想はこの構造のものに限
定されるものではなく、例えば円筒形、扁平形、角形等
の形状の二次電池に適用することもてきる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例と比較例における電池の充放電
サイクル−容量維持率との関係を表す区てあり、第２図
は、本発明の実施例と比較例における電池の２０’Ｃ貯
蔵中の自己放電の様子を経過日数に対する容量維持率の
植て示したものてあり、第３図は、ボタン形構造の二次
電池の縦断面図である。 １・・−正極体　　　　２・・・セパレーク３・・・負
極体　　　　４・・・正極缶５・・・負極缶　　　　６
・・・絶縁バッキング７・・−集電体 ｔｏｏ　　　　１５０　　　２００ ｙう′２？〜１日（史　（日）→

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　正極体と、該正極体に載置されたセパレータと、該セ
   パレータに保持された電解質と、該セパレータに載置さ
   れた負極体と、該正極体および／または該負極体に包含
   され充放電反応に対応して該正・負極体間を移動する活
   物質とから成る発電要素が内蔵された二次電池において
   、 （ａ）該活物質が、リチウムまたはリチウムを主体とす
   るアルカリ金属であり、 （ｂ）該正極体が、遷移金属カルコゲン化合物を主要成
   分とし、 （ｃ）該正極体に接して集電体が着設されており、該集
   電体が、 （イ）水素／炭素の原子比が０．１５未満：かつ、 （ロ）Ｘ線広角回折法による（００２）面の面間隔（ｄ
   ＿０＿０＿２）が３．３７Å以上：およびｃ軸方向の結
   晶子の大きさ（Ｌｃ）が １５０Å以下；である炭素質物層を集電体 金属表面に被着形成せしめてなるものであ る、 ことを特徴とする二次電池。