JPH02230660A - 二次電池 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は二次電池に関し，さらに詳しくは、エネルギー
密度が高く、充放電サイクル寿命が長く、信頼性が高い
二次電池に関する。

（従来の技術） 近年、電子機器の発達に伴い、小型で軽量、かつエネル
ギー密度が高く、繰り返し充放電可能な二次電池の開発
に対する要望が高まってきた。

そのような二次電池としては、例えばポリアセチレン等
の導電性高分子を正極や負極に使用したもの（特開昭５
６−１３６４１９号公報）が知られているが、導電性高
分子を正極に使用した場合には、電極容量が不十分とな
り、負極に使用した場合には自己放電が太き《、貯蔵後
特性が不安定になるという不都合を生じている． また、正極体の主要成分がＭ　ｏ　Ｓ　ｘ、Ｔ　ｉ　Ｓ
　２のような遷移金属のカルゴゲン化合物であり、負極
体がＬｉまたはＬ１を主体とするアルカリ金属である非
水電解液二次電池は、高エネルギー密度を有するので商
品化の努力が払われている．このような二次電池の１例
を第２図に示す．図はボタン形非水電解液二次電池の縦
断面図である． 図において、ｌが正極体である．正極体１は、上記した
ような遷移金属カルコゲン化合物の粉末とポリテトラフ
ル才口エチレンのような結着剤との混合物をベレッ１一
化またはシート化したものである． ２はセパレータで、例えば多孔質ボリブロビレン薄膜，
ボリブロビレン不織布のような保液性を有する材料で構
成され，正極体１の上に載置される．そして、このセパ
レータ２には、ブロビレンカーボネート，１．２−ジメ
トキシエタン、１．３−ジ才キソランのような非プロト
ン性有機溶媒に、ＬｉＣρ０４　．ＬｉＡｎＯ４．Ｌｉ
ＢＦ４．Ｌｉ’ＰＦｓ．ＬｉＡＳＦｓのような電解質を
溶解せしめた所定濃度の非水電解液が含浸されている。

３は、セパレータ２を介して正極体ｌに載置されている
負極体で、Ｌｉ箔またはＬｉを主体とするアルカリ金属
箔で構成されている． これら正極体１、セパレータ（非水電解液）２、および
負極体３は全体として発電要素を構成する。そして、こ
の発電要素が正極缶４および負極缶５から成る電池容器
に内蔵されて電池が組立てられる．６は絶縁パッキング
であり，７は正極体１と正極缶４の間に介在せしめられ
た集電体である．この集電体７は、通常、ニッケル、ス
テンレス鋼製の金属金網、パンチドメタル、フォームメ
タルで構成され、ベレット化またはシート化された正極
体ｌの片面に圧着されている．（発明が解決しようとす
る課題） 上記したような従来構造の二次電池においては、次のよ
うな問題が生じており，その改善が求められている． それは、負極体がＬｉ箔またはＬｉを主体とするアルカ
リ金属の箔そのものであることに基づく問題である．す
なわち、電池の放電時には負極体からＬ　ｉがＩ−　ｉ
イ才ンとなって電解液に移動し、充電時にはこのＬ　ｉ
イオンが金属Ｌｉとなって再び負極体に電析するが、こ
の充放電サイクルを反復させるとそれに伴って電析する
金属Ｌｉはデンドライト状となりかつ成長していき、最
後には、このデンドライト形状の金属Ｌｉ電析物がセパ
レータを貫通して正極体に達し、短絡現象を起すという
問題である．別言すれば，充放電サイクル寿命が短いと
いう問題である． かかる現状に鑑み、本発明者らは、よりエネルギー密度
が高く、充放電サイクル寿命が長く、また消費電流の増
大に対応しつる二次電池を開発すべく鋭意検討を重ねた
結果、本発明に到達した． （課題を解決するための手段） 本発明の二次電池は、正極体と、該正極体に載置された
セパレー夕と、該セパレータに保持された電解質と、該
セパレータに載置された負極体と、該正極体および／ま
たは該負極体に包含され充放電反応に対応して該正・負
極体間を移動する活物質とから成る発電要素が内蔵され
た二次電池において、 （ａｌ該活物質が、リチウムまたはリチウムを主体とす
るアルカリ金属であり、 ｆｂｌ該正極体が遷移金属カルコゲン化合物を主要成分
とし、 （ｃｌ該負極体が、セパレータと対峙する面に該活物質
の薄層が設置された、水素／炭素の原子比０．ｌＯ未満
、Ｘ線広角回折法による（００２）面の面間隔（ｄｏｏ
ｚ　）　３．　３　７人以上３．７５人以下およびＣ軸
方向の結晶子の大きさ（　Ｌ　ｃ　）１５０人以下であ
る炭素質材料の粉末成形体からなる、ことを特徴とする
． 本発明の電池は、上記した（’ａ）．（ｂ），（Ｃ），
とりわけ（ｅ）を具備するところに特徴を有するもので
あり、その他の要素は従来の二次電池と同じであってよ
い． 本発明の電池において、活物質はＬ　ｉまたはＬｉを主
体とするアルカリ金属であるが、この活物質は、電池の
充放電に対応して正極体と負極体との間を往復移動する
．活物質はあらかじめ，後述する炭素質材料の粉末成形
体の、セパレー夕と対峙する面に薄層の形で着設され、
負極体を構成する． 本発明にかかる正極体は遷移金属カルコゲン化合物を主
要成分とするが、使用される遷移金属カルコゲン化合物
としては、例えばＶ．Ｍｏ、Ｍｎ．Ｃｒ．Ｔｉ等の酸化
物や硫化物が挙げられ、■の酸化物、■の硫化物、ＭＯ
の酸化物、Ｍｏの硫化物、Ｍｎの酸化物、Ｃｒの酸化物
、Ｔｉの酸化物およびＴｉの硫化物が好ましい．さラニ
好ましくはｖ２０８、Ｖ．Ｏ．．、Ｖ　０　２、Ｖｚ　
Ｓｓ　，ＶＳｚ　．Ｍｏｓｓ　．ＭＯＳ３、Ｍ　ｎ　Ｏ
　２、Ｃｒｉｅｓ、Ｃ　ｒ　２０　ｓ　．　Ｔ　ｉ　Ｓ
　ｘおよびＴ　ｉ　Ｏ　＊であり、あらかじめ少量の活
物質を含有させたものでもよいし、非品質化したもので
あってもよい． 上記した遷移金属カルコゲン化合物が非品質である場合
には、非品質化は通常、溶融急冷法を用いて実施される
。また、非品質の含水ゲルを調製して用いることもでき
る． なお，本発明における非品質物とは、これをＸ線回折法
で同定したとき，結晶に基づく回折ピークが観察されな
い状態のものをいう．すなわち、非品質化はＸ線的に無
定形なブロードなハローを有する回折パターンより確認
され、非品質物は長距離秩序が消滅した構造を有する．
しかし、短距離秩序は残存していることが各種分析の結
果から確認されている． さらに、なお一層の充放電サイクル特性のレベルアップ
の目的で、上記の遷移金属カルコゲン化合物に、金属リ
チウムまたは遷移金属を添加し、複合化合物とすること
ができる．添加量は、遷移金属カルコゲン化合物に対し
て、ＬＬは５０モル％未満、好ましくは３０モル％未満
であり，遷移金属は２０モル％未満、好ましくはｌＯモ
ル％未満である． 本発明にかかる正極体は、例えば次のようにして製造さ
れる。すなわち、まず、上記の遷移金属カルコゲン化合
物を粉砕して所定粒径の粉末にする．その体積平均粒径
は５００ｇｒｎ以下，好ましくは２００μｍ以下、さら
に好ましくは１００ｕｍ以下、特に好ましくは５０μｍ
以下である。

また、その比表面積は好ましくは１ｄｌｇ以上、さらに
好ましくはｌＯｒｎ”／ｇ以上、特に好ましくは２０ｎ
ｉ”／ｇ以上である． 遷移金属カルコゲン化合物粉末は、通常は所定量の結着
剤を添加して、両者を十分に混練する。

結着剤はパウダー状、有機溶媒等に分散させたディスバ
ージョン状または溶液として用いられ、ポリテトラフル
才口エチレン、ポリエチレン、ボリブロビレン等のオレ
フィン系樹脂またはボリスチレンのようなものを用いる
ことができる．結着剤の好ましい添加量は、遷移金属カ
ルコゲン化合物に対して１〜１０重量％である．結着剤
の添加量が多すぎると得られた正極体の電気抵抗が高く
なって不都合であり、また少なすぎると結着効果が発現
しない． このとき、グラファイト、カーボンブラック等の導電材
料の粉末を、遷移金属カルコゲン化合物に対して５０重
量％未満添加することもでき、好ましくは３０重量％未
満、さらに好ましくは１５重量％未満である． 得られた混線物は所定厚みのベレットまたはシートに加
圧成形して、ステンレス鋼、ニッケル等の金属金網、パ
ンチドメタル等に着設したり、または金属金網、パンチ
ドメタル等に混線物を塗布し、乾燥し、成形して正極体
を形成する。また、遷移金属カルコゲン化合物を単独で
用いて、正極体を形成することもできる． 次に負極体について説明する． 負極体は、セパレータと対峙する面に，活物質薄層が設
置された後述する炭素質材料の粉末成形体である． この炭素質材料は、Ｈ／Ｃ　（原子比）０．１０未満、
ｄ．．．３．３７人以上３．７５人以下、Ｌｅ　１　５
０人以下のパラメータで特定される．さらに、この負極
体の炭素質材料は、Ｈ／Ｃは好ましくは０．０７未満、
さらに好ましくは０．０５未満である．この炭素質材料
には、他の原子、例えば窒素、酸素、ハロゲン等の原子
が含まれていてもよいが、他の原子／炭素原子（原子比
）が、好ましくは０．１０未満、さらに好ましくは０、
０５未満、特に好ましくは０．０３未満である。

また．ｄｏ。２が好ましくは３．３９人Ｊｕ上３．７０
人以下、更に好ましくは３．４１人以上３．６８人以下
であり、Ｃ軸方向の結晶子の大きさＬｃは好ましくは１
０人以上８０人以下，さらに好ましくは１２人以上７０
人以下、特に好ましくは１５人以上６０人以下である。

ここで、Ｈ　／　Ｃ　．　ｄ　ｏｏｓおよびＬ　ｅのい
ずれかが上記範囲から逸脱している場合は、負極体にお
ける充放電時の過電圧が大きくなり、その結果、負極体
からガスが発生して電池の安全性が著しく損われる．ま
た、ガスの発生によって、上紀炭素質材料からなる粉末
成形体の表面がガスで覆われるために．セパレータ側に
設置された活物質は、移動が不安定になる。また、Ｌｉ
活物質の場合は、ガスで覆われた部分はＬｉが析出しな
いため、ガスで覆われていない負極体上にＬｉの析出が
集中する．その結果，この部分ではＬ　ｉがでデンドラ
イト状に析出してしまい，活物質は、あらかじめ炭素質
材料中にドーブされ得る量しか含有できず、容量が大幅
に低下する． このような炭素質材料は，有機化合物の１種または２種
以上を焼成し、炭素化することによって製造することが
できる。

出発源となる有機化合物としては、具体的には，例えば
セルロース樹脂：フェノール樹脂：ボノアクリロニトリ
ル、ポリ（α−ハロゲン化アクリロニトリル）などのア
クリル樹脂：ボリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩素化塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル樹脂：ポリ
アミドイミド樹脂：ボリアミド樹脂：ボリアセチレン、
ポリ（ｐ−フエニレン）などの共役系樹脂のような任意
の有機高分子化合物：例えば、ナフタ１７ン．フエナン
トレン．アントラセン．トリフエニレン．ビレン．クリ
セン．ナフタセン，ビセン．ベリレン，ペンタフェン．
ベンタセンのような３員環以上の単環炭化水素化合物が
互いに２個以上縮合してなる縮合環式炭化水素化合物．
または、上記化合物のカルボン酸．カルボン酸無水物，
カルポン酸イミドのような誘導体、上記各化合物の混合
物を主成分とする各種のビ・？チ：例えば、インドール
．イソインドール．キノリン．イソキノリン，キノキサ
リン．フタラジン６カルバゾール．アクリジン，フェナ
ジン、フエナトリジンのような３員環以上の複素単環化
合物が互いに少なくとも２個以上結合するが、または１
個以上の３員環以上の単環炭化水素化合物と結合してな
る縮合複素環化合物，上記各化合物のカルボン酸，カル
ボン酸無水物，カルボン酸イミドのような誘導体、更に
ベンゼンおよびそのカルボン酸，カルボン酸無水物、カ
ルボン酸イミドのような誘導体、すなわち、１．２．４
．５−テトラヵルボン酸．その二無水物またはそのジイ
ミド：などをあげることができる． 好ましくはフェノール樹脂、セルロース樹脂，アクリル
樹脂、さらに好ましくはフェノール樹脂である。

次いで、上述の出発源を次に述べる条件で焼成する。す
なわち、出発源１ｋｇについて、０．１２／時以上の流
速で不活性ガス流下に、３５０〜１０００℃の温度で焼
成する。不活性ガスとしては、例えばＮ２、Ａｒ．Ｈｅ
等を用いることができるが，経済性の点からＮ２が好ま
しい。

焼成・炭素化の後は機械的粉砕等により、所定粒径に粉
砕して目的とする炭素質材料を得ることができる． また、出発源としてカーボンブラック等の炭素質物を用
い、これに適当な条件でさらに炭素化処理を施して、炭
素質材料としてもよい。

かくして得られた炭素質材料から本発明にかかる負極体
を製造するには、例えば次のようにして行なう。

すなわち，上述の炭素質材料を単独で、または導電材、
結着剤等と混線した後、加圧成形して炭素質材料の粉末
成形体とし、これに活物質の薄層を着設して負極体とす
る． このとき使用される導電材としてはアセチレンブラック
、カーボンブラック、膨張黒鉛、金属粉等が挙げられる
． また、結着剤としては、ボリ才レフイン系樹脂、ポリテ
トラフル才口エチレン等のフッ素系樹脂等が挙げられ、
これらを炭素質材料に対して２０重量％未満、好ましく
は１〜１０重量％添加する． 本発明にかかる負極体において、炭素質材料の粉末成形
体に着設される活物質の量は、炭素質材料１ｋｇに対し
て、０。２ｇ〜０．０１ｇである。

活物質の量が多すぎると、正極活物質の急激な劣化をも
たらし、少なすぎると容量が低下してしまう．このとき
の活物質の薄層の厚みは０．０１〜０．５１ｌ＋＠であ
るのが好ましい． 上述の正極体、負極体および公知の非水電解液からなる
発電要素を、前記したように従来と同様の方法で電池に
組み込むと本発明の電池が得られる．また、非水電解液
のかわりに、Ｌｉイオンまたはアルカリ金属イオンの導
電体である固体電解質を、正極体および負極体の間に介
在させることもできる． かくして、本発明の二次電池においては、次のような反
応が進行する．すなわち、活物質としてＬｉを用い、か
つ五酸化バナジウムを正極に用いた場合には、 充電時： 正極体では．　ｖ２ｏｓ（ｉ．ｉｌ−　−　ＶＪｓ　＋
　ｘＬｉ”＋　Ｘｅ負極体では、Ｃ　＋　ｘＬｉ”　＋
　ｘｅ　−＊　　Ｃ−Ｌｉｘ放電時： 正極体では、ＶＪｓ　＋　ｘＬｉ”＋　ｘｅ　→ＶｚＯ
５（Ｌｔｌｘ負極体では、Ｃ−ＬｉｌＩ→Ｃ　＋　ｘＬ
ｉ”　＋　ｘｅの反応が進行する． （作用） 本発明の二次電池において、負極体では、充電時にはＬ
ｉイオン（またはアルカリ金属イオン）の析出と炭素質
材料中へのドーブ現象が同時に起こり，また、放電時に
は、炭素質材料中に担持されたＩ．．ｉ（またはアルカ
リ金属）およびＬｉ（またはアルカリ金属）薄層中のＬ
ｉ（またはアルカリ金属）が同時にイオン化し、化学的
酸化還元反応が充放電に伴い進行する。

したがって、負極体がＬ　ｉ箔である場合にその表面で
生起したデンドライト状の電析物の形成は起こらず、ま
た、負極体が炭素質材料にＬｉをドーブしたものである
場合に問題となる容量の低下も起こらない。

（発明の実施例） 以下、実施例をあげて本発明を説明する．なお、本発明
において，元素分析およびＸ線広角回折の各測定は下記
方法により実施した．「元素分析」 サンプルを１２０℃で約１５時間減圧乾燥し，その後ド
ライボックス内のホットプレート上で１００℃において
１時間乾燥した。ついで、アルゴン雰囲気中でアルミニ
ウムカップにサンプリングし、゛燃焼により発生するＣ
Ｏ２ガスの重量から炭素含有量を、また、発生するＨ　
２　０の重量から水素含有量を求める．なお、後述する
本発明の実施例では、バーキン冫ルマー２４０Ｃ型元素
分析計を使用して測定した。

「Ｘ線広角回折」 （１）（００２）面の面間隔（ｄｏｏｚｌおよび（１１
０）面の面間隔（（Ｌ＋ａ） 炭素質材料が粉末の場合はそのまま、微小片状の場合に
はメノウ乳鉢で粉末化し、試料に対して約１５重量％の
Ｘ線標準用高純度シリコン粉末を内部標準物質として加
え混合し、試料セルにつめ，グラファイトモノクロメー
ターで単色化したＣｕκα線を線源とし、反射式デイフ
ラクトメーター法によって広角Ｘ線回折曲線を測定する
６曲線の補正には、いわゆるローレンツ、偏光因子、吸
収因子、原子散乱因子等に関する補正は行なわず次の簡
便法を用いる．即ち（００２）．および（１１０）回折
に相当する曲線のベースラインを引き、ベースラインか
らの実質強度をプロットし直して（００２）面、および
（１　１　０）面の補正曲線を得る．この曲線のピーク
高さの３分の２の高さに引いた角度軸に平行な線が回折
曲線と交わる線分の中点を求め、中点の角度を内部標準
で補正し、これを回折角の２倍とし．　　Ｃｕκα線の
波長えとから次式のブラッグ式によってｄ。ｏ２および
ｄ＋＋。を求める． λ：ｌ．．５４１８人 Ｏ．θ’　　：ｄ　００ｇ　＋　ｄ　ｚｏに相当する回
折角（２）ｃ軸およびａ軸方向の結晶子の大きさ＝Ｌｃ
：Ｌａ 前項で得た補正回折曲線において、ピーク高さの半分の
位置におけるいわゆる半価巾βを用いてＣ軸およびａ軸
方向の結晶子の大きさを次式より求める。

β−ＣＯ！９θ β・ｃｏｓθ′ 形状因子Ｋについては種々議論もあるが、Ｋ＝０．９０
を用いた。え．θおよびθ′については前項と同じ意味
である． ？犯別 （１）正極体の製造 ＭｎＯ■粉末８０１Ｋ．導電材としてのカーボンブラッ
クｌＯｇおよび結着剤としてのポリテトラフル才口エチ
レン粉末５ｇとを混練し、得られた混線物をロール成形
して厚み０．４＋ｍ＋ｓのシートとした８ １：のシー１〜状の正極体の片面を、集電体である線径
０．ｌｍｍ、６０メッシ二のステンレス鋼ネッ１・をあ
らかじめ着設しておいた正極端子を兼ねる金属容器（正
極缶）に着設した。

（２）負極体の製造 オルトクレゾール１０８ｇ、パラホルムアルデヒド３２
ｇおよびエヂルセロソルブ２４０ｇを硫酸１０ｇととも
に反応器に仕込み，撹拌しながら１１５℃で４時間反応
させた．反応終了後ＮａＨＣ０．　　　１　７ｇと水３
０ｇとを加えて中和した６ついで，高速撹拌しながら水
２ｆ２中に反応液を投入して沈澱してくる生成物をろ別
乾燥して１　１．　５　ｇの線状高分子量ノボラック樹
脂を得た。

」二記のノボラック樹脂２２５ｇとへキサミン２５ｇを
５００ｍＪ２のメノウ製容器に入れ、直径３０ｍｍのメ
ノウ製ボール５個と直径２０ｌＩＩＩｌ１のメノウ製ボ
ール１０個を入れてボールミルにセットし、２０分間粉
砕、混合した． かくして得られたノボラック樹脂とへキサミンとの混合
パウダーを，Ｎ２ガス中、２５０℃で３時間加熱処理を
行った。さらに、この加熱処理物１ｋｇを電気加熱炉に
セットし、２０Ｏｆｆ／時の速度でＮ２ガスを流しなが
ら、２００℃／時の昇温速度で９５０℃まで昇温し，そ
の温度にさらに１．５時間保持して焼成した後、自然放
冷した。

次に、焼成後の材料を別な電気炉にセットし、真空下に
２５℃／分の昇温速度で２０００℃まで昇温し、その温
度でさらに１．５時間保持し，炭素化を実施した． かくして得られた炭素化物を２５０ｍｊ２のメノウ製容
器に入れ，直径３０關のメノウ製ボールＩ個、直径２５
＋ａ＋ｎのメノウ製ボール３個、および直径２０ｍｍの
メノウ製ボール９個を入れてボールミルにセットし、１
．　０分間粉砕し、さらに直径２０市のメノウ製ボール
４個を追加して２５分間粉砕を続けて、平均粒径２５μ
ｍの炭素質材料粉末を得た。

この炭素質材料は、元素分析、Ｘ線広角回折等の分析の
結果、以下の特性を有していた．水素／炭素（原子比）
＝０．０４ ｄ．．．＝３．６６人．Ｌｃ＝１３．０人ａｏｆ２ｄｉ
＋。）＝２．４２人． この炭素質材料粉末に体積平均粒径２０ａｍのポリエチ
レン粉末を７重量％混合した混合物５０ｍｇを加圧成形
して、厚み０．５１ｌ＋ａｍのペレットとし、その片面
に，容量として１０ｍＡｈに相当ずる厚み０．０９ｍｍ
のリチウムシー１〜を圧着して負極体とした． （３）電池の組立 上記ｆｉｌで製造した、ステンレス鋼製の正極缶に着設
した正極体上に、セパレータとしてのボノブロビレン不
織布を載置したのち、そこにＬｉＣ．ｅＯ４を濃度１モ
ル／ａでブロビレンカボネートに溶解せしめた非水電解
液を含浸せしめた．ついでその上に上記負極体を、Ｌｉ
の薄層が着設された面をセパレータと対峙介せるように
截置して発電要素を構成した。

かくして、第１図に示したようなボタン形二次電池を製
作した． （４）電池の特性 このようにして製作した電池について、３〜２Ｖの間で
定電圧充電−２０ｋΩ定抵抗放電を反復し、５サイクル
および】００ザイクルにおける電池の充電容量および放
電容量を測定した。その結果を表に示した． Ｌ蚊土ユ （１）正極体の製造 実施例と同様にして正極体を製造した．（２）負極体の
製造 実施例と同様にして製造した炭素質材料のみを用いて厚
み０．５ｎ＋ｍのベレットを成形した８次いで、このベ
レットをカソードとし、り１−ウム箔をアノードとして
、プロビレンカーボネート溶液中で、０　．　　１　ｍ
Ａ／　ｃｍ”の通電電流を２４時間流し、２　ｍＡｈの
Ｌｉを担持させて、これを負極体とした。

＜３）ｉｆ池の組立 実施例と同様にして電池を組み立てた．（４）！池の特
性 実施例と同様にして同一の条件で、電池特性を測定し、
結果を表に併記した。

ル較遭ノ 厚み０．７ｎ＋ｍのＬｉ金属箔を負極体として用いた以
外は実施例と同様にして電池を組立て、同一条件で電池
特性を測定し，その結果を表に併紀した． （発明の効果） 以上の説明で明らかなように，本発明の二次電池は高容
量で、充放電サイクル寿命が長く、信頼性の高い電池で
あるので、安定して繰り返し充放電を行なうことができ
，種々の電子機器への使用が可能であり、その工業的価
値は大である。

なお、これまでの説明はボタン形構造の二次電池につい
て行なったが、本発明の技術思想はこの構造のものに限
定されるものではなく、例えば、円筒形、扁平形、角形
等の形状の二次電池に適用することもできる．

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の１実施例であるボタン形構造の二次
電池の縦断面図であり、第２図は従来のボタン形構造の
二次電池の縦断面図である．■・・・正極体　　　　２
・・・セパレータ３・・・負極体　　　　４・・・正極
缶５・・・負極缶　　　　６・・・絶縁パッキング７・
・・集電体　　　　８・・・活物質の薄層第１ 図 第２図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　正極体と、該正極体に載置されたセパレータと、該セ
   パレータに保持された電解質と、該セパレータに載置さ
   れた負極体と、該正極体および／または該負極体に包含
   され充放電反応に対応して該正・負極体間を移動する活
   物質とから成る発電要素が内蔵された二次電池において
   、 （ａ）該活物質が、リチウムまたはリチウムを主体とす
   るアルカリ金属であり、 （ｂ）該正極体が遷移金属カルコゲン化合物を主要成分
   とし、 （ｃ）該負極体が、セパレータと対峙する面に該活物質
   の薄層が設置された、水素／炭素の原子比０．１０未満
   、Ｘ線広角回折法による（００２）面の面間隔（ｄ＿０
   ＿０＿２）３．３７Å以上３．７５Å以下およびＣ軸方
   向の結晶子の大きさ（Ｌｃ）１５０Å以下である炭素質
   材料の粉末成形体からなる、ことを特徴とする二次電池
   。