JPH02214691A - 染料熱転写画像受容シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は染料熱転写画像受容シートに関するものである
。更に詳しく述べるならば、本発明は昇華性分散染料を
熱により転写して形成された染料画像を染着受容するシ
ートに関するものである。

本発明の画像受容シートは、受容する画像の感度、濃度
が高（、鮮明で、かつその耐光性、および耐〔従来の技
術〕 現今、熱転写記録方式を用いる高画質のカラーハードコ
ピー、特に染料転写方式のプリンターの開発が急速に進
んでいる。染料転写方式では、３色（イエロー、マゼン
タ、シアン）の昇華性染料層を有するインクシートから
染料を転写するに際し、サーマルヘッドの加熱エネルギ
ーを連続的に制御し、それぞれの色の染料の転写量を連
続的に変化させ、それによってフルカラーの濃度階調画
像が可能にされている。

画像受容シート上に高品位の記録画像を得るためには、
染料の転写速度と転写染着量が大きく、保存性が良好な
、熱転写染料画像の染着受容層が必要であり、それにつ
いて種々の研究がなされている０例えば、染料画像受容
層を形成する樹脂材料として、特開昭６２−２４４６９
６号公報には、フェニル変性ポリエステル樹脂が開示さ
れており、また、特開昭６３−７９７１号公報には、フ
ェニル基を含有するアルコール化合物で変性されたポリ
エステル樹脂が開示されている０通常、フィルム、塗料
などの材料として用いられているポリエステル樹脂は、
そのジカルボン酸成分として主としてフェニル基を含有
するジカルボン酸化合物を用いた、フェニル変性ポリエ
ステル樹脂である。

上述のように昇華染料によって染着される材料としては
、染着量と染着速度が大きく、即ち受容性の優れたポリ
エステル樹脂の使用が好ましいことが知られている。例
えば、２価の芳香族アルコール、例えばビスフェノール
Ａの両端の水酸基に、エチレンオキサイドを付加して合
成したジオール化合物を、ジカルボン酸とエステル゛化
重縮させて合成されるポリエステル樹脂を用いると、染
着量と染着速度が成る程度大きくなり、受容性の優れた
染料受容材料が得られることが知られている。

しかし、このポリエステル樹脂は不安定であり、光によ
り黄変や脆化するという欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題〕 従来の染料画像受容シートは、画像の感度が低（、又画
像濃度が不十分で、かつ保存性、耐光性が低いため、形
成された画像の鮮明度が低下したり、変色するなど、記
録シートとして不満足なものであった。その原因として
、加熱により移行した画像受容層内の染料が、加熱によ
り画像受容層内で再拡散すること、または光・湿度の影
響で分解すること、あるいは、画像受容層を形成してい
る樹脂材料が光・湿度の影響で変質・分解するなどが考
えられる０例えばフェニル基を含有するジオール化合物
をジオール成分としたポリエステル樹脂のあるものは、
光により分解しやすく、黄変したり脆くなることが知ら
れている。

本発明は、従来技術の上記のような欠点を解消し、染料
転写性を改善し、画像の感度、濃度が高く、熱、光に対
する保存性が優れた染料熱転写画像受容シートを提供し
ようとするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、リモネンなどのようなテルペン類化合物
の芳香族アルコール誘導体をジオール成分とする重縮合
により得られたポリエステル樹脂を画像受容層の主成分
として用いることにより、昇華性染料の熱転写画像受容
層の画像受容性、感度や濃度が向上し、画像受容シート
表面への転写速度と画像濃度が高く、熱による退色が少
な（、耐光性が良好になることを見出し、本発明を完成
させた。

本発明の染料熱転写画像受容シートは、シート状基体と
、その少なくとも１表面上に形成された染料熱転写画像
受容層とを含み、前記染料熱転写画像受容層が、テルペ
ン類化合物の芳香族ジオール誘導体の少なくとも１種を
含むジオール成分と、少なくとも１種のジカルボン酸化
合物を含むジカルボン酸成分との重縮合生成物からなる
ポリエステル樹脂を主成分として含むことを特徴とする
ものである。

画像受容層は、インクシートから転写される染料、すな
わち昇華性の分散染料により染着され、画像を保持する
樹脂成分を主成分として形成されたものである。すなわ
ち、画像受容層は昇華性分散染料が染着しやすい染着性
樹脂を主成分として含み、これに、必要に応じて、剥離
側、白色顔料等を配合したものが用いられている０本発
明では染着性樹脂として、テルペン類のフェノール誘導
体から合成した芳香族ジオールを含むジオール成分と、
ジカルボン酸成分との重縮合反応により合成されたポリ
エステル樹脂を用いるものである。

本発明の画像受容シートは、シート状支持体と、その少
なくとも１表面上に形成された染料熱転写画像受容層と
を含む構造を有するものである。

本発明において、熱転写された染料画像を受容し、染着
させるべき画像受容層は、その主成分として、特定のポ
リエステル樹脂を含むもので、このポリエステル樹脂は
画像受容層の染着性と、機械的強度と、一定の耐熱性と
を兼ね備えたものであることが必要である。ここで言う
、ポリエステル樹脂とは、通常、２価カルボン酸と２価
アルコ−ルのエステル化反応から合成される。

本発明者らは先に、昇華染料の染着性と安定性を改善す
るために、テルペン類化合物のフェノール誘導体が有効
であることを見出したが、更に研究を進めた結果、テル
ペン類化合物、例えばｄ−リモネン、に芳香族アルコー
ル基を２個付加させたジオール誘導体を含むジオール成
分と、ジカルボン酸化合物からなるジカルボン酸成分と
を主原料として付加、縮合させて合成したポリエステル
樹脂を、画像受容層形成の主成分として用いた時、染着
性、機械的強度、耐熱、耐光性などの向上に著しい効果
があることを見出した。

ｄ−リモネンの芳香族ジオール誘導体は、ジフェノール
誘導体から容易に合成することができる。

このようなジフェノール誘導体は、ｄ−リモネンとフェ
ノールとを、酸触媒の存在下において下記のように付加
反応させて得ることができ、この化合物の入手が可能で
あった。

ジフェノール誘導体のアルコール化は、エチレングリコ
ールとフェノールとの下記のようなエステル化反応など
により、工業的に実施可能である。

上述のように脂環式化合物である、テンベン類化合物の
シフ、エノール付加物をアルコール化して、脂環と芳香
環との両者を有するジオール化合物とし、必要に応じて
、他のジオールとともに、ジカルボン酸成分と反応させ
て、主鎖に脂環と芳香環を含むポリエステル樹脂を合成
することができる。

このような特殊なポリエステル樹脂を用いると、染料、
受容量と染着速度が太き（、かつ光による黄変や脆化の
少ない新規な昇華染料画像に対する染着受容層が得られ
る。このような画像受容層は、染料画像受容性を向上さ
せ、かつ、耐光保存性を著るしく改善することができる
。

本発明に用いられるポリエステル樹脂において、テルペ
ン類化合物の芳香族ジオール誘導体の共重合比率は、全
ジオール成分の２０重量％以上、あるいは全樹脂原料の
１０重量％以上とすることが好ましく、ジオール成分が
上記テルペン類化合物の芳香族ジオール誘導体のみから
なるものであってもよい、この芳香族ジオール誘導体の
全ジオール成分に対する重量比が、２０重量％より低い
ときは、一般に染着性の改善効果が不満足なものとなる
。

本発明のポリエステル樹脂に用いられるテルペン類化合
物としては、環状モノテルペン、例えば、リモネンやピ
ネンを用いることが好ましいが、テルペン類化合物の混
合物をフェノール化した、テルペンフェノール樹脂など
を用いても、ある程度の効果が得られる。

ポリエステル樹脂の合成反応に用いられるジカルボン酸
成分に含まれるジカルボン酸化合物はテレフタル酸、イ
ソフタル酸、セパチン酸などが用いられる。

ジオール成分中にテルペン類化合物の芳香族ジオール誘
導体とともに併用される追加ジオール化合物としては、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペン
チルグリコールなどをあげることができる。

本発明に用いられるポリエステル樹脂の分子量は、ｔｏ
、ｏｏｏ以上であり、重合度が１００以上であることが
好ましい。ジオール成分中の追加ジオール化合物は、フ
ェニル基を有するものであってもよく、有していないも
のであってもよい。

脂環式化合物である、テルペン類化合物の芳香族ジオー
ル誘導体（付加物）と、ジカルボン酸とを主成分として
、合成したポリエステル樹脂は、昇華染料に対する染着
受容量と染着速度が大きく、得られる画像の耐光性が優
れている。この理由については種々の考え方があるが、
このポリエステル樹脂のバルキーな構造と、染料に対し
親和性の大きい芳香環を具備していることが、染料を捕
らえ固定する働きに寄与しているものと推定される。

本発明の画像受容層には、通常、プリントの際の加熱に
よるインクシートとの粘着、又は融着を防止する目的で
、樹脂の架橋剤や、滑り剤を添加することが好ましい。

架橋剤は、ポリエステル樹脂に架橋反応してこれを３次
元化し、画像受容層被膜の耐熱性を改善するもので、一
般に多官能のイソシアネート化合物を用いることができ
る。また、架橋剤の使用量は、画像受容層の重量の１〜
５重量％であることが好ましい、その使用量が、過度に
なると得られる樹脂が硬化し、染料に対する染着受容性
が下がり、感度が低下する。また、その使用が１重量％
より少なくなると一般に架橋剤使用の効果が不十分にな
る。

画像受容層中に含まれる滑り剤としては、離型剤とか、
熱転写インクシートのスティック防止剤として従来から
用いられているシリコーン（ポリジメチルシロキサン系
重合体）や、脂肪酸系化合物などを利用することができ
る。シリコーンは、硬化反応などによって架橋して耐熱
性を向上させたものが、本発明の画像受容層に適してい
る。シリコーンの場合、その添加量は、用いるプリンタ
ーの加熱条件等によって適宜増減が必要であるが、一般
に０．１〜１０重量％であることが好ましい。

本発明の画像受容層に、ポリエステル樹脂以外の、熱可
塑性、あるいは溶剤可溶の合成樹脂、あるいはテルペン
、置換フェノールなどの低分子有機化合物を、酸化防止
、紫外線吸収、増感等の目的のためにブレンドすること
が可能である。一般に塗料の白色度や不透明度の改善に
用いられる白色顔料、或は画像受容層の色調を調節する
蛍光染料、又は、ブルー、バイオレットなどの染料も画
像受容層中に添加することができる。

上記の白色顔料、紫外線吸収剤、スティック防止剤、架
橋剤などの添加剤は、画像受容層の形成の際、その主成
分であるポリエステル樹脂と均一に混合して、塗工する
のが便利であるが、紫外線吸収剤、スティック防止剤な
どについては、追加被覆層として、画像受容層の上、又
は下に塗工しても良い。

一１％ｋに、染料画像受容層の厚さは２〜２０ｇ／ポで
あることが好ましく、４〜ｌｏｇ／ｒｒｆであることが
一層好ましい。画像受容層が過度に薄いと、画像の濃度
及び感度が低下し、塗工精度の制限から画像の均一性が
悪くなる。また、それが厚過ぎると効果が飽和し、不経
済であるばかりでなく、画像受容層の機械的強度が低下
する。

画像受容シートをプリンター内で走行させる際の、静電
気の発生を防止するために、シートの少なくとも１表面
に帯電防止剤を塗布するか、画像受容層内に添加するか
、又はバックコートするなどの方法を用いることは、熱
転写方式に限らず、プリンター用紙には良く知られた技
術である。帯電防止剤としては、カチオン系水溶性高分
子を用いることが好ましい。

本発明に用いられるシート状支持体としては、画像受容
シートの用途に応じて、上質紙、コート紙、ポリオレフ
ィンと無機顔料を主成分とした工ないし２軸延伸フイル
ムからなる合成紙、など各種プラスチックフィルム、ま
たはそれらを複合させた積層シートなどを用いることが
出来る。特にポリエチレンを上質紙、またはコート紙に
ラミネートシた積層シートは、その外観が美しく、熱に
よるカールも小さいので、本発明に好ましい支持体用材
料である０本発明に用いられる支持体の厚さは２０〜２
５０４であることが好ましく、坪量は２０〜２５０ｇ／
ｒｒｆであることが好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明する。

ジオール−の ｄ−リモネンジフェノール　１モル（３２４ｇ　）を、
６ＮＫＯＨ水溶液：エタノール（５０：　５０）混合溶
液に加熱溶解した。この溶液に、１００°Ｃで、２−ブ
ロモエタノール　３モル（３７５ｇ　）を徐々に滴下し
、加熱環流条件下に一昼夜反応させた。生成したオイル
状生成物を分離し洗浄してｄ−リモネンジフェノールの
ジオール誘導体（ジオール−１）を得た。

ボ　エステル　　−　ｌ　の　　（本発明）ジカルボン
酸成分 ジオール成分 上記ジカルボン酸成分とジオール成分とを、触媒として
添加された微量の酢酸カルシウム及び３酸化アンチモン
とともに、窒素雰囲気中で加熱し、反応混合物の温度を
１５０℃昇温した後に、この温度に１時間保持して、両
成分を反応させ、更に、０、１　ｍＨｇ以下の真空に保
ちながら、２５０℃で２時間重縮合反応させた。得られ
た反応生成物から未反応のエチレングリコールを除去し
、ポリエステル樹脂−１を得た。

１エスール　　−　　　のム　（比較樹脂）ジオール成
分 エチレングリコール：０．８モル（５０ｇ）ユニオール
３５０Ｆ（ビスフェノールＡにエチレンオキサイドが２
．６モルの割合で付加した芳香族ジオール；日本油脂）
： ０．５モル（１７３ｇ） 上記ジオール成分以外の成分および反応条件を上記ポリ
エステル樹脂−１の合成方法と同一にして、ポリエステ
ル樹脂−２を得た。

上記、ポリエステル樹脂−１および２を用いて、各種染
料熱転写画像受容シートを製造した。下記実施例および
比較例において「部」は固形分重量部を示す。

皇益■土 坪量６４ｇ／ｎｔの上質紙の両面に、各々厚さ３０＃Ｉ
ｍのポリエチレンフィルムをラミネートしたものをシー
ト状支持体として、その片面上に、下記組成を有する塗
料−１を固形分重量で５　ｇ／ｒｒｔの塗布量で塗工し
、乾燥して、画像受容層を形成し、染料熱転写画像受容
シートを得た。

ヱ且二上 ポリエステル樹脂−１１００部 アミノ変性シリコーン （にＦ　−３９３信越シリコーン）　　　　　２部エポ
キシ変性シリコーン （Ｘ−２２−３４３信越シリコーン）　　　２部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　２００部メチルエチルケ
トン　　　　　　　２００部１隻■二ｌ 実施例１と同一のシート状支持体の片面上に、下記組成
を有する塗料−２を、固形分重量で５ｇ／イの塗布量で
塗工し、乾燥して、画像受容層を設け、画像受容シート
を製造した。

ヱ葺二ｌ ポリエステル樹脂−１１００部 テルペンフェノール樹脂　５部　（荒用化学）アミノ変
性シリコーン （ＫＦ　−３９３信越シリコーン）　　　　　２部エポ
キシ変性シリコーン （Ｘ−２２−３４３信越シリコーン）　　　２部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　２００部メチルエチルケ
トン　　　　　　　２００部止較■土 実施例１と同一のシート状支持体の片面上に、下記組成
を有する塗料−３を、固形分重量で５ｇ／ポの塗布量で
塗工、乾燥し、画像受容層を形成した。

埜且ニュ ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡）１００部 アミノ変性シリコーン （ＫＦ　−３９３信越シリコーン） エポキシ変性シリコーン （Ｘ−２２−３４３信越シリコーン） トルエン ２部 ２部 ２００部 メチルエチルケトン　　　　　　　　２００部止較１１ 実施例１と同一のシート状支持体の片面上に下記組成の
塗料−４を、固形分重量で５　ｇ／ｒｒｆの塗布量で塗
工し、乾燥して、画像受容層を設け、染料熱転写画像受
容シートを得た。

１料二土 ポリエステル樹脂−２１００部 アミノ変性シリコーン （にＦ　−３９３信越シリコーン）　　　　　２部エポ
キシ変性シリコーン （Ｘ−２２−３４３信越シリコーン）　　　２部トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　２００部メチルエチルケ
トン　　　　　　　２００部前記実施例１および２、並
びに比較例１および２の各染料熱転写画像受容シートに
、市販の昇華転写カラービデオプリンター（日立製作所
　ｖＹ−５０）を用いてカラーテストパターンをプリン
トした。

シート上に形成されたカラー画像の評価項目は、プリン
ト時の感度、色濃度、色濃度の耐熱保存性と耐光保存性
である。いづれも、性能が優秀なもの：５、良好なもの
：４、−船釣な品質：３、劣るもの：２、重大な欠点が
あるもの＝１の５段階に評価した。

感度の評価には低エネルギーでの転写色濃度を用いた０
色濃度はマクベス濃度計で測定した。耐熱保存性は、６
０℃、６０時間の加熱で評価し、耐光保存性はアトラス
フェードメーターで、４０℃において、２４時間照射し
評価した。

評価結果を第１表に示す。

第１表 〔発明の効果〕 本発明の染料熱転写画像受容シートは、その画像受容層
を、テルペン類化合物の芳香族ジオール誘導体をジオー
ル成分として含むポリエステル樹脂を含むように構成し
たことにより、転写した染料による画像の感度と発色濃
度が高く、鮮かであり、プリント後も、熱退色や光によ
る退色に対し、すぐれた抵抗を示すものであって、すぐ
れた実用性を有するものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、シート状支持体と、その少なくとも１表面に形成さ
   れた染料熱転写画像受容層とを含み、前記染料熱転写画
   像受容層が、テルペン類化合物の芳香族ジオール誘導体
   の少なくとも１種を含むジオール成分と、少なくとも１
   種のジカルボン酸化合物を含むジカルボン酸成分との重
   縮合生成物からなるポリエステル樹脂を主成分として含
   む、染料熱転写画像受容シート。