JPH02212580A - グリース相溶性、加水分解安定性、誘電性封入剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、信号伝送装置の封入に有用な組成物に関する
。

電気および光学ケーブルのような信号伝送装置は、各々
が電気または光学的信号を伝送する複数の個々の導体を
含有する。ＦＬＥＸＧＥＬ　（ＡＴ＆Ｔから商用として
入手できる）のようなグリース状組成物が個々の導体の
周囲に典型的に使用される。他の充填用組成物には、石
油ゼリー（ＰＪ）およびポリエチレン変性石油ゼリ（Ｐ
ＥＰＪ）が含まれる。ケーブル充填用組成物、特にＦＬ
ＥＸＧＥＬ型組成物の全般的論議に関しては、Ｕ、Ｓ、
Ｐ、Ｎａ４，２５９，５４０を参照されたい。

ケーブルが添え継ぎされるとき、封入剤が硬化して導体
に接着するように、導体と封入剤間に水または他の汚染
物の滲出を防止するために、個々の導体からグリース状
組成物の掃除がしばしば実施される。従って、グリース
状組成物で被覆されている導体に直接接着する封入剤は
非常に望ましい。

ケーブルの個々の導体を添え継ぎするのに使用される接
続デイバイス（以後コネクターと言う）はポリカーボネ
ートから製作される。先行技術の封入剤の相当部分は、
ポリカーボネートと相溶性でなく、従って、時間の経過
と共にポリカーボネートコネクターに応力を加えまたは
亀裂させる。

従って、ポリカーボネートコネクターと適合性、すなわ
ち、応力を加えたりまたは亀裂させない封入剤が提供さ
れることが望ましい。

信号伝送装置、特にスプライスは、修理、検査などのた
め入れ替えることがしばしば必要である。

従って、入れ替え可能な封入剤が提供されることが望ま
しい。さらに、検査を容易にするために透明な封入剤が
提供されることも望ましい。

上記の問題に取組み種々の程度の成功をおさめた多数の
先行技術の封入剤は、イソシアネートおよび架橋剤部分
を含む二液型ポリウレタンを基剤とする。しかし、二液
型ポリウレタンゲルは、少なくとも２つの共通の問題を
有する。第１に、イソシアネートの高い水との反応性の
ため、架橋剤と反応させる前の水との反応を防止するた
め複雑、かつ、高価な包装を必要とする。第２に、イソ
シアネート化合物は高アレルギー性であることは当業界
で周知であり、従って、特に成分をその場で混合する必
要があるときにある人にはアレルギー反応を誘発させる
。

従って、グリース被覆された導体に良く接着し、ポリカ
ーボネートスプライスコネクターと相溶性であり、再入
可能（ｒｅｅｎｔｃｔｓｂｌｅ　）であり、透明であり
、かつ、イソシアネート化合物の使用を必要としない防
水遮断層として役立つ封入剤が提供されることが極めて
望ましい。

信号伝送装置に使用される封入剤は、使用の間長期間高
湿度および熱に曝される。このことは封入剤を分解させ
、液体に対して顕著に膨潤または液体に戻りうる。ポリ
エステルはかような加水分解性条件下で分解しうること
は一般に公知である。

従って、加水分解安定性であるポリエステルゲル封入剤
組成物が提供されることもさらに望ましいことである。

上記に示した同時係属出願には、先行技術の欠点の多く
を克服する封入剤組成物が記載されている。同時係属出
願の組成物は防水障壁として役立ち、ポリカーボネート
、スプライスコネクターと相溶性であり、透明、かつ、
再入可能であり、しかもイソシアネート化合物の使用を
必要としない。

この封入剤は、 （ｉ）有効量の、無水物官能基含有化合物、（ｉｉ）有
効量の架橋剤、および （ｉ）反応生成物を増量するための少なくとも１種の可
塑剤 の混合物の増量反応生成物から成る。

同時係属出願に開示されている組成物の加水分解安定性
がオキシラン含有物質の配合によって改良できることが
見出された。

各種の組成物中におけるオキシラン含有物質の使用は、
もちろん公知である。例えば、カナダＰｘｔ、勲１．２
２４，５９５には、液体ポリグリシジルエーテル、液体
カルボキシ末端基ポリエステルおよび環状カルボン酸無
水物から成る半可撓性熱硬化状態に硬化する二液型、低
粘度、エポキシ樹脂注封用組成物が開示されている。こ
の組成物は可塑剤で増量されておらず、かつ、グリース
およびポリカーボネート相溶性がない。かような組成物
は恐らく脆く、硬く、かつ、不透明であり、しかも、容
易には再入可能性でないであろう。

エポキシ樹脂も長い間電気注封用配合物として、および
電気回路板用として使用されてきた。典型的には、硬化
したとき密に架橋し、殆んど可撓性および伸びのない、
高い張強さおよび３．８〜５．５の範囲内の誘電率を有
する脆いポリマーを形成する。可撓性にしたエポキシ樹
脂でも、２１、　１Ｎｅｗｊｏｎ／ａｍ　　（Ｎ／ａｎ
２）よりかなり高い（普通は１０００の範囲である）引
張強さ、１０〜２０％の伸び％そして２５℃及びＩＭＨ
！で３．０以上の誘電率を典型的に有する。かようなエ
ポキシ樹脂は再入可能な封入物質用の工業規格には合格
しないであろう。一般に、ワイヤーアセンブリ封入用、
ケーブルコネクターの注封用または柔軟、非常に可撓性
ゴム状絶縁材料が要求される他の用途用として十分に柔
軟または可撓性を有するエポキシ樹脂を配合することは
不可能である。

これに加えて、エポキシ樹脂は典型的に室温硬化方式で
２０℃から２６０℃もの大きい温度上昇、すなわち発熱
量を有する。高い発熱量によってワイヤー絶縁、接続デ
イバイスまたはクロージヤーに対す損傷影響を含む多数
の有害効果が経験されている。

驚ろくべきことに、エポキシ樹脂が他の顕著な特性（例
えば、導体に対する接着性、ポリカーボネートとの相溶
性、再入適性、低誘電率）に有害な影響を及ぼすことな
く、しかも高い発熱を伴うことなく封入剤物質に加水分
解安定性を付与するのに使用できることが見出された。

本発明によって、電気または光学ケーブルのような信号
伝送装置の封入剤として特に有用な加水分解安定性封入
剤組成物が提供される。本発明はケーブルではない信号
伝送装置、例えば少数の例を挙ければスプリンクラ−装
置、接続箱充填剤のような電気または電子部品およびデ
イバイスの封入剤としての使用効果を有することを理解
すべきである。さらにこの封入剤は非信号伝送装置用の
封入剤または封止剤としも使用効果を有するものと考え
ている。

封入剤は＝（ｉ）反応性無水物部位を有する有効量の無
水物官能基含有化合物；　（ｉｉ）該無水物部位と反応
しうる有効量の架橋剤；および（ｉ）加水分解安定性を
付与するのに有効量のオキシラン物質の混合物の増量反
応生成物から成る。この反応生成物は、封入剤の５〜９
５重量％の範囲内で存在し、かつ、好ましくは反応生成
物に対して本質的に不活性であり、実質的に非滲出性で
ある少なくとも１種の可塑剤で増量される。

本明細書において使用する「本質的に不活性」とは、無
水物官能基含有化合物と架橋剤との間の反応に関与しな
いことの意味である。

本明細書において使用する「非滲出性」とは、周囲条件
で可塑剤が無水物官能基含有化合物、架橋剤およびオキ
シラン物質の反応生成物に混合された状態を維持する能
力を有することの意味である。多数のすぐれた可塑剤で
も、特に高温度および長期間の貯蔵で若干のブルーミン
グまたは固体からの僅かな分離が起る。それでもこれら
の可塑剤は「実質的に非滲出性」であると見做される。

本明細書において使用する「加水分解安定性」は、Ｒｅ
−Ｅｎｌｅｒｉｂｌｅ　ＥＩＩＣＩＩＩＥＩＩＩＩｎＩ
ｇに関するＢｅ１ｌｃｏｒｅＳｐｅｃｉｌｔｃ＊ｔｉｏ
ｎ　　ＴＡ−ＴＳＹ−０００３５４に記載されている試
験法６．０１によって測定して一１０〜＋５％の最大重
量％変化およびクォーターコーンペネトロメーター（ａ
　ｑｎｘ＋ｔｅｒｃｏｎｅ　ｐｅｎｅｌｒｏｍｅｔｅｒ
）で測定して５０未満、好ましくは２０未満の硬さの小
さい変化と定義する。

本明細書において使用する「無水物官能基含有化合物Ｊ
　（ＡｎｌＨｄｒｉｄｅ　Ｉｎｎｃ目ＯＩＬ　ｔｌｆ！
ｅｄ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ）は、反応して無水物反応部位
を形成したポリマーオリゴマーまたはモノマーと定義す
る。

本明細書において使用する「エポキシ当量」は、１ｇ当
量のエポキシを含有する樹脂の重量と定義する。

本発明は、また、無水物部分、架橋性部分およびオキシ
ラン部分を一緒に混合し、液体封入剤を形成し、液体封
入剤組成物を周囲温度でクロージヤー中に注入し、液体
封入剤を硬化させて伝送装置の個々の導体間の空隙を含
めてクロージヤーを充填する架橋封入剤を形成すること
から成る信号伝送装置を含有するクロージヤーの充填方
法も考えている。本発明の液体封入剤組成物はまた、加
圧下で汚染された部品中に押し込み、部品から汚染物を
排除し、続いて封入剤を硬化させて部品を再汚染から保
護することもできる。液体封入剤組成物は部品中に注入
し、封入剤の硬化によって栓またはダムを形成すること
もできる。

本発明の封入剤は、加水分解安定性、防水性、好ましく
は再入性、遮壁が所望される信号伝送装置および他の用
途での使用に好適である。本発明による封入剤物質は、
約２１．ＩＮ／ａｎ２以上の引張強さ、約５０％以上〜
２５０％未満の伸びおよび約３．０未満の１６１Ｈ！お
よび２５℃での誘電率を有し、加水分解安定性である。

温度上昇または発熱は５℃未満、典型的には１℃未満程
度で非常に低い。さらに、これらはケーブル充填用化合
物およびポリカーボネートスプライスコネクターと相溶
性である。

この封入剤は例えば：（ｉ）エンクロージャ一部材；　
（ｉ）少なくとも１本の信号用導線を含む信号伝送装置
；および（ｉ）エンクロージャ一部材中において少なく
とも１本の導線と少なくとも１本の他の導線とを結合さ
せる少なくとも１個の接続用デイバイスを含むケーブル
スプライスにおけるような信号伝送装置において使用で
きる。信号用導線は、例えば電気または光学的信号のよ
うな信号を伝送することができる。

この封入剤は、反応生成物を増量する有機可塑剤の存在
下で、無水物官能基含有化合物と好適な架橋剤およびオ
キシラン含有物質とを反応させることによって形成され
る。オキシラン含有物質は、封入剤に加水分解安定性を
付与する。可塑剤は好ましくは反応生成物に対して本質
的に不活性であり、かつ、実質的に非滲出性である。選
択される可塑剤系は、グリース被覆された導体に対する
接着の程度、ポリカーボネートコネクターとの相溶性の
程度および封入剤の軟かさまたは硬さの程度のような封
入剤の所望特性に寄与する。

反応して反応性無水物部位を形成したポリマーオリゴマ
ーまたはモノマーは、本発明の無水物官能基含有化合物
として有用である。

本発明の封入剤において使用するのに適している無水物
官能基含有化合物の例には、マレイン化ポリブタジェン
−スチレンポリマー（Ｒｌｃｏｎ　１８４／ＭＡのよう
な）、マレイン化ポリブタジェン（Ｒｉｃｅｌｌｌ　３
１／ＭＡまたはＬｉｔｈｅｎｅ　Ｌ　Ｘ　１６−１０Ｍ
Ａのような）、無水マレイン酸変性植物油（マレイン化
アマニ油、脱水ヒマシ油、大豆油または桐油など）、マ
レイン化水素化ポリブタジェン、マレイン化ポリイソプ
レン、マレイン化エチレン／プロピレン／１，４−へキ
サジェンターポリマー、マレイン化ポリプロピレン、マ
レイン化ピペリレン／２−メチル−１−ブテンコポリマ
ーマレイン化ポリテルペン樹脂、マレイン化シクロペン
タジェン、マレイン化ガムまたはトール油樹脂、マレイ
ン化石油樹脂、ジエンと無水マレイン酸とのコポリマー
またはこれらの混合物が含まれる。

無水物官能基含有化合物は、反応生成物の全固形分に基
づいて約１〜９０重量％の範囲の量で存在できる。

本発明における使用に適している架橋剤は、無水物官能
基含有化合物の無水物部位と反応して架橋ポリマー構造
を形成する化合物である。本発明用として好適な架橋剤
には、ポリチオール、ポリアミンおよびポリオールが含
まれる。

好適なポリチオールおよびポリアミン架橋剤は、本発明
の範囲内で広く変化し、そして、多官能性である（ｉ）
　メルカプタンおよび（ｉ）アミンが含まれる。これら
の化合物はしばしばヒドロカルビル置換されているが、
シアノ、ハロ、エステル、エーテル、ケト、ニトロ、サ
ルファイドまたはシリル基のようなペンダントまたはカ
テナリー（主鎖中における）単位のいずれかとして他の
置換基を含有することができる。本発明において有用な
化合物の例には、１．４−ブタンジチオール、１゜３．
５−ペンタントリチオール、１，１２−ドデカンジチオ
ールのようなポリメルカプト官能基含有化合物のような
ポリメルカプト官能基含有化合物：ポリブタジェンのポ
リチオール誘導体およびポリ（オキシプロピレン）ジオ
ールおよびトリオールのジーおよびトリメルカプトプロ
ピオネートエステルのようなメルカプト官能基含有化合
物が含まれる。好適な有機ジアミンには、芳香族、脂肪
族および脂環式ジアミンが含まれる。説明的例には、ア
ミン末端基ポリブタジェン、Ｔｅｘａｃ。

Ｃｈｅｌｃａｌ　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、　　から商標名Ｊｅ
ｆ（ｔＩｌｌｉｎｅ　ＳＤ。

ＥＤ、ＤＵ、ＢｕＤおよびＴシリースとして入手できる
ようなポリオキシアルキレンポリアミンが含まれる。

好適なポリオール架橋剤には、例えば、ポリアルカジエ
ンポリオール（［’ｏ１７　ｂｄ　Ｒ−４５ＨＴのよう
な）、エチレンオキサイドおよび（または）プロピレン
オキサイドおよび（または）ブチレンオキサイド基剤の
ポリエーテルポリオール、リシルイン酸誘導体（ヒマシ
油のような）、ポリエステルポリオール、脂肪ポリオー
ル、エトキシル化脂肪族アミド、またはアミンまたはエ
トキシル化アミン、ジエンのヒドロキシ含有コポリマー
またはこれらの混合物が含まれる。Ｐｏ１ｒ　ｂｄ　Ｒ
−４５ＨＴのようなヒドロキシ末端基ポリブタジェンが
現在のところ好ましい。

使用できるヒマシ油は、主として約７０％のグリセリル
トリリシルレートおよび約３０％のグリセリル　ジリシ
ル−トーモノオレエートまたはモノリシルレートから成
り、そしてＹｏｒｋ　ＵＳＰＣａｓ亀ｅｒ　Ｏｉｌとし
てＹｏｒｋ　Ｃａ５ｔｏｒ　Ｏｉｌ　Ｃｏｍｐｘｎ７か
ら入手できる。リシルレート基材ポリオールもＣａｓｃ
ｂｅｍ　ｕｄ　５ｐｅｎｃｅｔ−Ｋｅｌ［ｏＨから入手
できる。

好適なエステル交換生成物も、Ｕ、Ｓ、　Ｐ、　Ｎα４
，６０３．１８８に開示されているようにヒマシ油と実
質的にヒドロキシルを含有しない天然産トリグセライド
油とから製造できる。

好適なポリエーテルポリオール架橋剤には、例えば少な
くとも２個の炭素原子から成るアルキレン単位を有する
脂肪族アルキレングリコールポリマーが含まれる。これ
らの脂肪族アルキレングリコールポリマーの例として、
ポリオキシプロピレングリコールおよびポリテトラメチ
レン　エーテルグリコールを挙げることができる。また
、三官能性化合物の例としてのトリメチロールプロパン
およびプロピレンオキサイドの反応生成物も使用できる
。典型的のポリエーテルポリオールが、旧ＩＸ　　ＰＰ
Ｇ−４２５の名称でＵｎｉｏｎ　Ｃ５ｒｂｉｄｃから入
手できる。特に、慣用のポリオールとビニルモノマーと
のコポリマーであり、平均ヒドロキシル化２６３．０．
５の酸価および２５℃で８０Ｃｅｎｌｉｇｔｏｋｃｓの
粘度を有する１１１　　ＰＰＧ−４２５に代表される。

ポリエーテルポリオールの一般用語には、アミン基剤ポ
リオールまたはポリマーポリオールとしばしば言われる
ポリマーも含まれる。典型的なアミン基剤ポリオールに
は、Ｎ１５ｘ　　ＢＤＥ−４００またはＦＡＦ−５２９
のようなスクロース−アミンポリオールまたは旧１！Ｌ
Ａ−４７５またはＬＡ−７００のようなアミンポリオー
ルが含まれ、これらはすべてＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄ
ｅから入手できる。

好適なポリアルカジエンポリオール架橋剤は、約１２個
までの炭素原子の未置換、２−置換、または２，３−置
換１，３−ジエンを含むジエンから製造できる。好まし
くは、ジエンが約６個までの炭素原子を有し、２−およ
び（または）３−位置における置換基が水素、約１〜約
４個の炭素原子を有するアルキル基、置換アリール、未
置換アリール、ハロゲンなどである。典型的なかような
ジエンは、１，３−ブタジェン、イソプレン、クロロブ
レン、２−シアノ−１，３−ブタジェン、２．３−ジメ
チル−１，２−ブタジェン、などである。ヒドロキシル
末端基ポリブタジェンは、Ｐｏ１７−ｂｄ　Ｒ−４５Ｈ
Ｔの名称でＡＲＣＯＣｈｅｍｉｃｘｌｔから入手できる
。Ｐｏ１ｙ−ｂｄ　Ｒ−４５）ＩＴは、約２８００の分
子量、約５０の重合度、約２．４〜２．６のヒドロキシ
ル官能価および４６．６のヒドロキシル化を有すると述
べられている。さらに、ポリアルカジエンポリマーの水
素化誘導体も有用である。

上記のポリオール以外にも、典型的に約３００以下の分
子量を有し、かつ、約２〜約４個のヒドロキシル基を含
有する低分子量、反応性、連鎖延長用または架橋用化合
物も使用できる。Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシプロピ
ル）アニリンのような芳香族基を含有する物質もそれに
よって有用なゲルを生成するのに使用できる。

硬化ゲルの十分な架橋を確保するために、ポリオール基
剤成分は好ましくは少なくとも２のヒドロシル官能価を
有するポリオールを含有する。かようなポリオールには
、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレ
ングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、
および少量のポリカプロラクトングリコールが含まれる
。好適なポリオールの例は、ＢＡＳＦ　Ｗ７ｕｄｏｊｊ
ｅ　Ｃａｍｐ、から入手できるＱｕｇｄｒｏ！　、　　
Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ’　、　Ｎ’　−テトラキス−（２
−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミンである。

架橋剤は、反応生成物の全固形分に基づいて約０．５〜
約８０重量％の範囲の量で存在できる。

封入剤組成物において有用であるオキシラン含有物質は
、脂肪族または脂環式主鎖および少なくとも１個の末端
またはペンダント基を有するエポキシ化合物である。好
適なオキシラン含有物質は、脂肪族アルキル、アルケニ
ル、アルカジエン、シクロアルキルオキシランであろう
。これらは例えばエステル、アルコキシ、エーテルおよ
びチオエーテルのような無水物官能基含有化合物の無水
物反応部位と反応しない任意の基で置換することができ
る。モノエポキシ、ジェポキシおよびポリエポキシ化合
物およびこれらの混合物が使用できる。

好適なオキシラン物質の例は、脂肪族グリシジルエステ
ルまたはエーテル（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇ７のＡｒｇｌｄ
ｉｌｅ　　ＲＤ−２、Ｗｉ　ＩｍｉｎｇｌｏｎのＷＣ−
６８またはＷＣ−９７のような）、トリグリシジルエー
テルまたはヒマシ油（Ｗｉ　１ｍｉｎｇｔｏｎのＷＣ＝
８５のような）、ポリプロピレンオキサイドジグリシジ
ルエーテル（ＧｒｉｌａｎｉｔのＦ２Ｏ３のような）、
脂環式エポキシド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃ５ｒｂｉｄｅのＥＲ
Ｌ４２２１またはＷｉ　１ａ１ｉ１１ｇＩＯＩｌのＭＫ
−１０７のような）、ビシクロペンタジェンエーテルエ
ポキシ樹脂、エポキシ化ポリ不飽和植物油酸エステル（
ＶｉｋｉｎｇのＶｉｋｏｆｌｅｘ　９０８０のような）
、エポキシ化ポリ不飽和トリグリセライド（Ｖｉｋｉｎ
ｇのＶｉｋｏｆｌｅｘ７１９０およびＣ，Ｐ、ｈｌｌの
Ｐａｒａｐｌｅｘ　　Ｇ　−６２７７）ような）、エポ
キシ化ポリエステル、エポキシ化ジエンポリマー（旧ｐ
ｐｏｎ　５ｏｄｘからのＢＦｌｏｏＯＲｕｉｎのような
）、エポキシ化ポリブタジェンポリオール（Ｖｉｋｉｎ
ｇのポリブタジェンオキサイドのような）、エポキシ化
α−オレフィン（ＶｉｋｉｎｇのＶｔｋｏｌｏｘ　１６
のような）、テルペンオキサイド（Ｙｔｋｉｎｇのαピ
ネンオキサイドのような）、ポリブテンオキサイド（Ｖ
ｉｋｉｎｇのポリブテン（Ｌ−１４）オキサイドのよう
な）　、Ｄｉｅｔ−＾１ｄｅｒ　　オキサイド（Ｖｉｋ
ｉｎｇのＤｉｃ７ｃｌｏｐｅｍｔｉｔｉｅｎｅ　Ｄｉｅ
ｐｏｘｉｄｃのような）、またはエポキシ化天然ゴムで
ある。

オキシラン含有物質は、加水分解安定性を付与するため
の有効量で存在すべきである。この量は広い範囲で変化
しうるエポキシ当量（ＥＥＷ）に依存し、かつ、無水物
官能基化合物（Ａ）ニオキシラン（Ｅ）の当量比、Ａ／
Ｅ比の関数である。

Ａ／Ｅ比は約０．２５〜約１．５の間、好ましくは約０
．２５〜約０．５５の間にあるべきである。

オキシラン含有物質の当量（本明細書ではエポキシ当量
とも言う）が高ければ、加水分解安定性を付与するのに
要する量も多くなる。典型的には、オキシラン含有物質
は反応生成物の全固形分に基づいて約１．５〜約５０重
量％の範囲の量で存在する。

無水物官能基含有化合物、好適な架橋剤およびオキシラ
ン含有物質の反応生成物は、典型的には、封入剤の約５
〜９５重量％、好ましくは約２０〜７０重量％の間であ
る。この混合物は、各無水物反応部位に対して約０．９
〜約１．１個の架橋剤からの反応基を含有すべきである
。

無水物官能基含有化合物、架橋剤およびオキシラン含有
化合物の反応生成物を増量する可塑化系は、本発明の封
入剤の多数の機能的特性に寄与する。可塑化系とは、封
入剤の所望性質を得るために一緒嘗こ使用することがで
きる１種以上の可塑剤化合物を言う。可塑化系は、好ま
しくは無水物官能基含有化合物、架橋剤およびオキシラ
ン含有物質の反応生成物と本質的に不活性であり、かつ
、実質的に非滲出性であるように選択される。可塑化系
はまた、グリース被覆導体に対してすぐれた接着力を有
し、かっ、ポリカーボネートコネクターと相溶性である
封入剤が好ましく得られるように選ばれる。

好適な可塑化系を得るのに使用できる可塑剤化合物には
、脂肪族、ナフテン系および芳香族石油基剤炭化水素油
−環状オレフィン（ポリシクロペンタジェンのような）
、植物油（アマニ油、大豆油、ヒマワリ油など）；飽和
または不飽和合成油：ボリα−オレフィン（水素化重合
デセン−１のような）、水素化テルフェニル、プロポキ
シル化脂肪アルコール（ＰＰＧ−１１ステアリルアルコ
ールのような）；ポリプロピレンオキサイドモノーおよ
びジ−エステル、バイン油−誘導体（α−テルピネオー
ルのような）、ポリテルペン、脂肪酸エスル、ホスフェ
ートエステルおよびモノ−、ジーおよびポリエステル（
トリメリテート、フタレート、ベンゾエート、脂肪酸エ
チル誘導体、ヒマシ油誘導体、脂肪酸エステル　アルコ
ール、ダイマー酸エステル、グルタレート、アジペート
、セバケート、など）とのシクロペンタジェンコポリマ
ーおよびこれらの混合物が含まれる。特に好ましいのは
炭化水素油とエステルとの混合物である。

本発明において可塑剤として使用できるポリα−オレフ
ィンの例は、υ、Ｓ、　Ｐ、魚４．３５５，１３０に開
示されている。

本発明における可塑剤として有用な植物油の例は、υ、
　Ｓ、　Ｐ、魔４，３７５，５２１に開示されている。

反応生成物を増量するのに使用される可塑剤化合物は、
封入剤の５〜９５重量％の間の範囲内で存在できる。さ
らに典型的には、可塑剤は封入剤の約３５〜８５重量％
の間、好ましくは約５０〜７０％の間の範囲内で存在す
るであろう。

以前には、グリース被覆電線にすぐれた接着力を有し、
かつ、ポリカーボネートスプライスモジュールに応力を
かけたり亀裂させたりしない封入剤を得ることは困難で
あった。架橋無水物官能基含有化合物と共に可塑化系を
使用してこれらの対象物の両者に特別の全溶解度係数を
有する封入剤が得られることが見出された。

本発明の封入剤の全溶解度系数は、グリース被覆導体に
接着する封入剤の能力およびポリカーボネートコネクタ
ーとのその相溶性の表示とすることができる。溶解度係
数（δによって表わす）は、固体または液体の分子を一
緒に保持する合計の力の尺度であり、通常は単位なしで
示されるがその単位は適切には（Ｃａｔ　／ｅｃ　）ｌ
／２である。あらゆる化合物または系は特定の溶解度係
数で特徴を示すことができ、同じ溶解度係数を有する物
質は混和性の傾向を有する。例えば、＾、Ｆ、　Ｍ、　
Ｂｌ目０ｎｒｃＲｃ　Ｈｘｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｓｏ！
ｕｂｉｌｉｔ７　Ｐｅｒｉｍｅｔｅｒｓ　ａｎｄＯｌｈ
ｅｒ　Ｃｏｈｅｓｉｏｎ　Ｐａｕｍｅｌｅｒｓ　Ｊ　１
９８３．　　ＣＲＣＰｒｅｓｓ、　Ｉｎｃ、を参照され
たい。

溶解度係数は文献値から得ることができる、または次式
： ［式中、ΣＦ　はグループ分子引力定数（Ｆ□）の全部
の合計であり、 ■いは分子量（ＭＷ／ｄ）であり、 Ｍｗは分子量であり、そして、 ｄは問題の物質または系の密度である］を使用し、かつ
、に、　Ｌ、　）Ｈｏ７によるｒＴｉｂｌｅｓ　ｏｆＳ
ａｌｕｂｉｌ目７　Ｐａｎｍｅｔｅｕ　Ｊ　、Ｕｎｉｏ
ｎ　ＣｘｒｂｉｄｅＣａｍｐ、　　１９７５　；　１．
Ｐａ１ｎｌ　Ｔｅｃｂｎｏｌ、　４２．７６（１９７０
）のグループ分子引力定数を使用し、Ｈｏ７によって開
発された利用できるグループ分子引力定数を使用して分
子構造中におけるすべての基に帰因する効果を合計する
ことによっても評価できる。

この方法は、化学構造が既知であれば架橋ポリマーの溶
解度係数および各成分の個々の値を決定できる。

炭化水素溶剤の溶解度係数を決定するためには、次式： δ＝６．　９＋０．　０２Ｋｔｏｔｉ−ブタノール価が
利用できる。

Ｋｇｕｒｉ　−ブタノール価は次式： ＫＢ＝２１．５＋０．２０６　（ナフテンの重量％）　
＋０．　７２３　（芳香族の重量％）を使用して計算で
きる。

Ｗ、　Ｖｌ、　Ｒｅ７ｎｏｌｄｓおよびＥ、　Ｃ，Ｌａ
ｔｓｏｎ、　ｏｆｆ、　、　Ｄｉｇ。

Ｆｅｄ、５ｔｈｃ、　　Ｐｉｉｎｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌ、
　　３４．　３１１　（１９６２）；および５ｈｅｌｌ
　Ｃｈｅｍｉｃｓｌ！、　ｒｓｏｌｗｅｎｌ　Ｐｏｗｅ
ｒ　Ｊ↑ｅｃｈ、Ｂｗｌｌ、　Ｉ’Ｃ３（Ｘ）　／　７
９／２．　１９７９を参照されたい。

炭化水素油の近似的組成は、ナフテン系および芳香族炭
素原子用の炭素種類分析の下の製品パンフレットから得
られる。

架橋ポリマーは溶剤の吸収によって膨潤するが完全には
溶解しない。膨潤高分子はゲルと呼ばれる。

可塑化架橋ポリマー系では、全溶解度計数は各成分の値
の重量算術平均である。

δ丁＝６．φ、＋δｂφｂ＋δ。φ。・・・・・・（式
中、φ　、φ、およびφ。は系内のＡ、Ｂ。

およびＣの率であり、δ　、δ、およびδ。は個個の成
分の溶解度係数である。

約７．９〜約９．５の全溶解度計数を有する可塑化架橋
ポリマー系は、ＰＪ、ＰＥＰＪまたはＦＬＥＸＧＥＬ組
成物中における主要成分と実質的に相溶性であろう。グ
リース組成物と最大の相溶性を得るためおよびポリカー
ボネートと相溶性であるためには、封入剤の全溶解度計
数は好ましくは約７．９〜約８．６の間、さらに好まし
くは約８．　０〜約８．３の間である。

無水物官能基含有化合物、架橋剤およびオキシラン含有
物質間の反応は、増加された硬化速度を得るためには触
媒を使用することができる。この反応用として有用な触
媒の種類は、無水物官能基含有化合物、架橋剤およびオ
キシラン含有物質の性質が依存する。多数の第三アミン
触媒が特に有用であることが見出されている（本明細書
で使用する「第三アミン」とはアミジンおよびグアニジ
ン並びに簡単なトリー置換アミンも含める意味である）
。これらの第三アミン触媒には、１．８−ジアザビシク
ロ［５，４，０］ウンデセ−７−エン（ＤＢＵ）　、１
．５−ジアザビシクロ［４，３゜０］ノン−５−エン（
ＤＢＮ）、およびこれらの塩、テトラデシルジメチルア
ミン、オクチルジメチルアミン、オクチルデシルメチル
アミン、オクタデシルジメチルアミン、１．４−ジアザ
ビシクロ［２，２，２］オクタン、テトラメチルグアニ
ジン、４−ジメチルアミノピリジン、および１゜８−ビ
ス（ジメチルアミノ）ナフタレンが含まれ、比較的迅速
な反応速度で得られることに基づいてＤＢＵおよびＤＢ
Ｎが特に好ましい。

架橋剤がアミン官能性のときは触媒の使用は一般に必要
でないが、ＤＢＵおよびＤＢＮのような触媒の添加は反
応速度の促進効果を有する。触媒を使用するときは、有
効であるためにはこれは反応生成物の全固形分に基づい
て０．１〜５重量％の範囲内の量、好ましくは０，５〜
３．０重量％の間の量で使用すべきである。

本発明の封入剤組成物を製造するための架橋反応は、好
ましくは周囲温度でまたはこれに近い温度で行うが、所
望ならば高められた温度によって反応速度は加速される
ことは当業者には明らかであろう。

必要に応じて充填剤、殺真菌剤、酸化防止剤のような他
の添加剤または任意の他の添加剤も添加できる。酸化防
止剤として、例えばＩｒｇｓｎｏｘ　１０１０、テトラ
キスメチレン（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロシ
ンナメート）メタンおよびＩｒｇｓｎａｘ　１０７６、
オクタデシルＢ　（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェノール）プロピオネート（Ｃｉｔｕ　Ｇｔｉｇ７
　ＣｏｍｐｏＢ製造）のようなヒンダードフェノールが
使用できる。

前記したように、ケーブルを充填するのに使用される最
も普通のグリース状物質は、油で増量した熱可塑性ゴム
であり、ＡＴ＆Ｔから商用とじてて入手できるＦＬＥＸ
ＧＥＬである。他の充填用組成物には、石油ゼリー（Ｐ
Ｊ）およびポリエチレン変性石油ゼリー（ＰＥＰＪ）が
含まれる。かようなケーブル充填用組成物のすべてを本
明細書においてはまとめてグリースと言う。

グリース被覆導体に対する封入剤の接着剤を定量化する
ために、封入剤のＣ−Ｈ接着強さ（Ｃ−ＨＡｄｈｅｓｉ
ｏｎ　Ｖａｌａｅ）を測定する試験を使用する。

一般に、この試験はグリース被覆導体を硬化封入剤を含
有する容器から引き抜くのに要する力の尺度である。要
する力が大きければ接着力はそれだけ大きい。

封入剤のＣ−Ｈ接着強さを測定するために次の試験を行
った。Ｇｅｎｅ＋ｓｌ　Ｃｇｂｌｅ　Ｃｏ、から購入し
た一定長さのＦＬＥＸＧＥＬ充填電話ケーブルから取っ
た直径０．０４６ａｎ（２２ゲージ）のポリエチレン絶
縁導線（ＰＩＣ）、６本を１５ａｎの長さに切断した。

試験容器に上縁から殆んど溢れるまで被験封入剤を充填
した。数個の孔を有するふたを上に置き、被覆導線のふ
たの上に４ｃｍ導線が突出するように番孔に導線を挿入
した。封入剤が硬化する間４ｃｍの印の箇所で導線をテ
ープ片で支持した。室温で４日後にふたを除き、容器を
１ｍ５ｔｒｏｎ引張試機に取付けた。約０．８ｍ／秒の
クロスヘツド速度で、各導線を封入剤から引抜いた。各
導線毎に、最大引抜力をＮｅｗｔｏｎ／導線で測定した
。Ｎｅｗｔｏｎ／導線での６個の値の平均値をＣ−Ｈ接
着強さとして示した。ＰＥＰＪグリースを被覆した導線
についても同様な試験を行いＣ−Ｈ接着強さを測定し、
下記の実施例に示した。少なくとも４のＣ−Ｈ接着強さ
が合格値（４Ｎｅｗｔｏｎ／導線最大引抜力）であり、
少なくとも１３のＣ−Ｈ接着強さが好ましい。

前記したように、スプライスエンクロージャーに使用す
る封入剤を配合する場合の別の配慮は、封入剤のポリカ
ーボネートコネクターとの相溶性である。相溶性は時間
経過に伴うポリカーボネートコネクターの応力または亀
裂がないことによって立証される。封入剤のポリカーボ
ネートとの相溶性は、ポリカーボネート相溶性値（ｐｃ
ｖ）の表示によって定量化される。この値は特定の封入
剤に封入され、高められた温度で長期問直いたポリカー
ボネートモジュールで行った応力試験によって測定され
る。６０℃で４または９週間後の元の曲げ試験対照値の
パーセントをポリカーボネート相溶性値として表示する
。元の曲げ試験対照値は、約０．２ｍｍ／秒のクロスヘ
ツド速度でＩｎｊｒｏｎ引張試験機を使用し、曲げ試験
ＡＳＴＭＤ７９０を行った後の３個のポリカーボネート
モジュールのＮｅｗｔｏｎで表わした破断力である。受
は入れられるポリカーボネート相溶性値は８０である（
３個の対照モジュールの平均の８０％）、そして９０の
値が好ましい。

ポリカーボネート相溶性値は次のように測定した：３個
の対照モジュールを推奨されている最大ワイヤーゲージ
を使用して曲げ（ｃｒｉｍｐ　）た、このワイヤーは中
実のポリエチレン絶縁を有していた。これによって各モ
ジュールに最高の応力が生成された。３個のモジュール
の破断力をＡＳＴＭＤ７９０に記載の曲げ試験法を使用
し、約０．２■／秒のクロスヘツド速度でＩｎ１１４０
ａ引張試験機によってＮｅｗｔｏｎで測定した。これら
の３個の値の平均値を対照値として使用した。３個の曲
げたモジュールを皿の中に置き、封入剤中に沈めた。こ
の皿を１　４１ｋｇ／ｃ１１２の圧力下に２４時間空気
圧力ポット中に置き、この間に封入剤がゲル化し、かつ
、硬化した。２４時間後に、封入されたモジュールを入
れた皿を空気循環炉中、６０℃で４週装置いた。

４週間後に、試料を取出し、室温まで冷却させた。封入
剤はモジュールから剥がした。ＡＳＴＭＤ７９０曲げ試
験法に従って３個のモジュールの破断力を測定した。３
個の値の平均値を対照の平均値で割って１００倍し、ポ
リカーボネート相溶性値として表示した。

加水分解安定性は、Ｒｅ−ＥａｊｅｒｔｂｌｅＥｍｃａ
ｐｓｗｌａｎｔｓに関するＢｅ！ｔ−ｃｏｒｅ　５ｐｅ
ｃｉｆｉＣｓ目ｏｎＴＡ−ＴＳＹ−０００３５４に記載
されており、重量変化％を測定する試験法６．０１に基
づいて測定した。硬化ゲルの加水分解安定性は、各被験
組成物の３個の２．５４Ｘ５．ｏｓｘｏ、９５ａｎ試料
について重量損失および硬さの変化を測定することによ
って決定した。各試料の硬さは、ＡＳＴＭ　　Ｄ−１４
０３によってｌ　−ｑｗｘｊｅｔコーンペネトロメータ
ーによって測定した。次いで全試料の重量を秤り、そし
て、ｐＨ１１，５に調整した脱イオン水の沸騰水（１０
０℃）中に７日装置いた。加熱を停止した後、試料２時
間水中に残留させ、次いで２時間室温まで平衡化させ、
秤量し、かつ、それらの最終硬さを測定した。この試験
の失格基準は、−１０％〜＋５％の最大重量変化％であ
る。封入剤試料はそれらの元の形状を維持するのに十分
な硬さを保留していなければならない。

硬さの変化は１−ｑｕ目Ｃ「コーンペネトロメーターで
測定できる。硬さの変化が小さいほど加水分解崩壊に対
する抵抗性が大きくなる。

次の実施例においては次表の商用として入手できる成分
を使用した。配合物Ａを記載のように調製した。各成分
の機能を表示する。機能を次のように示す：無水物官能
基含有化合物−ｒＡＦｃＪ　；架橋剤−ｒｃＡＪ　；オ
キシラン含有物質−「０」　；可塑剤化合物− ＰＪ および触媒− ｒＣＪ。

湿式分析によって測定した第■および第■表の実施例に
おいて使用したオキシラン含有物質のエポキシ当量を下
記の第１表に要約する。

セ 本発明を次の限定されない実施例によってさらに説明す
る、そして、すべての部は重量部で示す。

特定の実施例において特定の実験を行なはなかったとき
には「−−」によって示す。

製法Ａ−アミン配合物Ｃ 反応容器に、２５ｇのＪｅｌｌｘｍｉｎｅ　Ｔ　−４０
３（Ｔｅｘｓｃｏ　Ｃｂｅｍｉｃｘｌｓ、　Ｉｎｃ、か
らのポリエーテルトリアミン）、０．３０ｇ当量、およ
び１７０ｇのイソオクチルアクリレート、０．９２３当
量を装入することによって次のアミン配合物を製造した
。

容器を混合し、かつ、３日問わずかに加熱してＭｉ−ｃ
ｈ口口付付加物生成させた。スペクトル分析によって付
加が行われたことを確めた。

実施例　１ 空気駆動かく拌機を使用し、混合物が均質に見えるまで
次の物質を混合することによって本発明の封入剤を調製
した。

２２．２部のＲｉｅｏｎ　１３１部ＭＡおよび３４．７
部の大豆油をビーカーに添加し、混合物が均質に見える
まで空気駆動かく拌機を使用して混合した。別のビーカ
ーに、１４．８部のＰｏ１７ＢＤ　　４５ＨＴ、１．２
６部のＡＤＭＡ−１４，３，４部のＡｒｘｌｄＮｅ　　
ＲＤ　−２，０，２部のｊａｅｌｓｕｅｒ　、　１．、
　５６部の大豆油および２１．８８部のＦｌｅｘｏｎ　
　６５０を添加し、同様に混合した。混合物を含有する
ビーカー内容物を第三のビーカーに添加し、手によって
２分間混合した。混合したら、５ｕｎｓｈｉｎｅ　５ｃ
ｉｅｎ目１ｉｃｌｅｓｌｔａｍｅｎｌから入手できる５
ｕｎｓｈｉａｅ　Ｇｅｌ　Ｔｉ＋ｕＭｅｊｅ＋を使用し
、２００ｇの試料が１，０００Ｐｏｉｓｅの粘度に達す
るのに要する時間を測ることによってゲル化時間を測定
した。透明度は肉眼で測定した。透明度は透明（Ｔ）又
は不透明（０）のいずれかである。

引裂強さはＡＳＴＭ　　Ｄ−６２４の方法によって測定
し、引張強さおよび伸びは、ＡＳＴＭ　　Ｄ−４１２の
方法によって測定した；グリース被覆電線に対する封入
剤の接着力は前記（Ｃ−Ｈ接着強さ）のように測定し；
そして、ポリカーボネートと封入剤との相溶性（ポリカ
ーボネート相溶性値、ｐｃｖ）も前記のように測定した
。若干の封入剤に対する近似全溶解度係数も前記のよう
に計算した。

実施例２〜４７および比較例 実施例１に記載のように本発明の封入剤を調製し、かつ
、試験した。配合よび試験結果を下記の第■〜■表に示
す。

藩　へ （コ セ 概 涜 （＼ ― 梢 蔓 蔓 摂 悶 （＼ （コ セ 比較例 第■表 比　　較　　例 Ｊ 加熱 対照　　対照 Ｄｌｏ［１０１２１ｉ ポリカーボネート相溶性 ５０℃（破断力、 ｎｅｗ！ｏｎｓ）　　　　　　　　　　５３１１．４１
週間　　　　　　　　　　　５７（１５０７４９８３週
間　　　　　　　　　　　５７４　　４７６　　４４９
４週間　　　　　　　　　　　５５−２　　４０５　　
３６９ＰＣｖ値　　　　　　　　　　　　　７５６９第
■〜■表に示したデータにおいて、本発明による封入剤
は、加水分解安定性を立証している。

データでは、本発明の封入剤におけるオキシラン物質の
使用によって、導体に対する接着力およびポリカーボネ
ート相溶性も不利な影響を受けないことも確認される。

オキシラン物質が存在しないときは、加水分解安定性試
験における比較例ＧおよびＨに示されるように、得られ
たゲルは崩壊する。比較例Ａ〜Ｆは不適切な量のオキシ
ラン物質では、加水分解安定性試験の結果非常に軟かい
物質が得られるか崩壊し、加水分解安定性不良な物質に
なる証拠が提供される。封入剤の重要な特徴は、電気ケ
ーブルまたは装置における線路損失または他の伝送効率
損の防止を助けるそれらの絶縁性である。

第７表 １Ｈｇでの 実施例　　　　　　　　　誘電率 ２、９３ ２、８８ ２、９１ ２、８３ 第７表に実施例１．３．１９および２６の誘電率を示す
。この表は、本発明による封入剤がｌ　ＭＨ！で約また
は３未満の低誘電率（ＡＳＴＭＤ−１５０によって測定
して）の結果としてすぐれた電気特性を有することを立
証している。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　（ａ）反応性無水物部位を有する有効量の無水
   物官能基含有化合物； （ｂ）前記化合物の該無水物部位と反応して硬化架橋物
   質を形成しうる有効量の架橋剤； および （ｃ）加水分解安定性を付与するのに有効な量のオキシ
   ラン含有物質 の混合物の増量反応生成物 から成る、信号伝送装置のスプライスの封入に使用しう
   るグリース相溶性、加水分解安定性、誘電性封入剤であ
   って、前記の反応生成物が該封入剤の５〜９５重量％の
   量で存在する少なくとも１種の可塑剤で増量されており
   、少なくとも１種該可塑剤が前記の反応生成物と本質的
   に不活性であり、かつ、それから実質的に非滲出性であ
   り、そして前記の封入剤が少なくとも４のＣ−Ｈ接着強
   さを有することを特徴とする前記の封入剤。