JPH02206680A - 液晶組成物およびこれを含む液晶素子 - Google Patents

液晶組成物およびこれを含む液晶素子

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JPH02206680A
JPH02206680A JP1025048A JP2504889A JPH02206680A JP H02206680 A JPH02206680 A JP H02206680A JP 1025048 A JP1025048 A JP 1025048A JP 2504889 A JP2504889 A JP 2504889A JP H02206680 A JPH02206680 A JP H02206680A
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Kenji Shinjo
健司 新庄
Masataka Yamashita
山下 真孝
Masahiro Terada
匡宏 寺田
Hiroyuki Kitayama
北山 宏之
Shinichi Nakamura
真一 中村
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Original Assignee
Canon Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は液晶表示素子や液晶−光シヤツター等に利用さ
れる液晶素子に用いる液晶組成物に関し、更に詳しくは
、電界に対する応答特性が改善された新規な液晶組成物
に関するものである。
〔背景技術〕
従来より、液晶は電気光学素子として種々の分野で応用
されている。現在実用化されている液晶素子はほとんど
が、例えばM、5chadtとW、He1frich著
″Applied Physics Letters 
 Vo、18、No、4 (1971,2,t5)、P
、127〜128の’VO1tage−8penden
t  0ptical  Activity  of 
 aTwisted  Nematic  Liqui
d  Crystaビに示されたTN (twiste
d  nematic)型の液晶を用いたものである。
これらは、液晶の誘電的配列効果に基づいており、液晶
分子の誘電異方性のために平均分子軸方向が、加えられ
た電場により特定の方向を向く効果を利用している。こ
れらの素子の光学的な応答速度の限界はミリ秒であると
いわれ、多くの応用のためには遅すぎる。一方、大型平
面デイスプレィへの応用では、価格、生産性などを考え
合せると単純マトリクス方式による駆動が最も有力であ
る。単純マトリクス方式においては、走査電極群と信号
電極群をマトリクス状に構成した電極構成が採用され、
その駆動のためには、走査電極群に順次周期的にアドレ
ス信号を選択印加し、信号電極群には所定の情報信号を
アドレス信号と同期させて並列的に選択印加する時分割
駆動方式が採用される。
しかしこのような駆動方式の素子に前述したTN型の液
晶を採用すると走査電極が選択され、信号電極が選択さ
れない領域、或いは走査電極が選択されず、信号電極が
選択される領域(所謂“半選択点”)にも有限に電界が
かかってしまう。選択点にかかる電圧と、半選択点にか
かる電圧の差が充分に大きく、液晶分子を電界に垂直に
配列させるのに要する電圧閾値がこの中間の電圧値に設
定されるならば、表示素子は正常に動作するわけである
が、走査線数(N)を増やして行った場合、画面全体(
1フレーム)を走査する間に一つの選択点に有効な電界
がかかりている時間(duty比)がl/Nの割合で減
少してしまう。このために、(り返し走査を行った場合
の選択点と非選択点にかかる実効値としての電圧差は、
走査線数が増えれば増える程小さくなり、結果的には画
像コントラストの低下やクロストークが避は難い欠点と
なっている。
このような現象は、双安定性を有さない液晶(電極面に
対し、液晶分子が水平に配向しているのが安定状態であ
り、電界が有効に印加されている間のみ垂直に配向する
)を時間的蓄積効果を利用して駆動する(即ち、繰り返
し走査する)ときに生ずる本質的には避は難い問題点で
ある。この点を改良するために、電圧平均化法、2周波
駆動法や、多重マトリクス法等が既に提案されているが
、いずれの方法でも不充分であり、表示素子の大画面化
や高密度化は、走査線数が充分に増やせないことによっ
て頭打ちになっているのが現状である。
この様な従来型の液晶素子の欠点を改善するものとして
、双安定性を有する液晶素子の使用がC1ark及びL
agerwaJIにより提案されている(特開昭56−
107216号公報、米国特許第4367924号明細
書等)。双安定性液晶としては一般に、カイラルスメク
テイツクC相(SmC*)又はH相(SmH*)を有す
る強誘電性液晶が用いられる。この強誘電性液晶は電界
に対して第1の光学的安定状態と第2の光学的安定状態
からなる双安定状態を有し、従って前述のTN型の液晶
で用いられた光学変調素子とは異なり、例えば一方の電
界ベクトルに対して第1の光学的安定状態に液晶が配向
し、他方の電界ベクトルに対しては第2の光学的安定状
態に液晶が配向される。また、この型の液晶は、加えら
れる電界に応答して、上記2つの安定状態のいずれかを
取り、且つ電界の印加のないときはその状態を維持する
性質(双安定性)を有する。
以上のような双安定性を有する特徴に加えて、強誘電液
晶は高速応答性であるという優れた特徴を持つ。それは
強誘電液晶の持つ自発分極と印加電場が直接作用して配
向状態の転移を誘起するためであり、誘電率異方性と電
場の作用による応答速度より3〜4オーダー速い。
このように強誘電液晶はきわめて優れた特性を潜在的に
有しており、このような性質を利用することにより、上
述した従来のTN型素子の問題点の多くに対して、かな
り本質的な改善が得られる。特に、高速光学光シャッタ
ーや、高密度、大画面デイスプレィへの応用が期待され
る。このため強誘電性を持つ液晶材料に関しては広く研
究がなされているが、現在までに開発された強誘電性液
晶材料は、低温作動特性、高速応答性等を含めて液晶素
子に用いる十分な特性を備えているとは云い難い。
したがって、応答速度を速くするには、(ア)自発分極
の大きさPsを大きくする(イ)粘度ηを小さくする (つ)印加電圧Eを高くする 方法がある。しかし印加電圧は、IC等で駆動するため
上限があり、出来るだけ低い方が望ましい。
よって、実際には粘度ηを小さくするか、自発分極の大
きさPsの値を太き(する必要がある。
−船釣に自発分極の大きい強誘電性カイラルスメクチッ
ク液晶化合物においては、自発分極のもたらすセルの内
部電界も大きく、双安定状態をとり得る素子構成への制
約が多(なる傾向にある。又、いたずらに自発分極を太
き(しても、それにつれて粘度も太き(なる傾向にあり
、結果的には応答速度はあまり速くならないことが考え
られる。
また、実際のデイスプレィとしての使用温度範囲が例え
ば5〜40℃程度とした場合、応答速度の変化が一般に
20倍程もあり、駆動電圧及び周波数による調節の限界
を越えているのが現状である。
以上述べたように、強誘電性液晶素子を実用化するため
には、粘度が低く高速応答性を有し、かつ応答速度の温
度依存性の小さな強誘電性カイラルスメクチック液晶組
成物が要求される。
代表的な強誘電性液晶セルの構成は、ガラス基板上にI
TO等で電極パターンを形成し、その上にSiO2等で
上下基板のショート防止層を形成(約1000人)その
上にポリイミド(PI ;東し社SP510゜5P71
0等)膜を400人位の膜厚で形成し、さらに、PI膜
をラビング処理したものを上下対称な配向になるように
向いあわせて構成し、その基盤間隔を1〜3μmに保つ
ものである。
一方、このような条件下で配列した強誘電性液晶は、一
般に上下基板間をねじれた状態でつながり、−軸性の配
向を示さないことが知られている(スプレー配向)。こ
のような場合、問題点のひとつに液晶層の透過率が低い
ことである。
透過光量は分子配向の一軸性を仮定すると、クロスニコ
ル下で入射光■。の強度に対して■の強度を得る。
ここで、Δnは屈折率異方性、dはセル厚、λは入射光
の波長、θ8は双安定状態間の角度(チルト角)である
前述のセルを用い、スプレー配向をとった場合、現状で
はθ、は5〜8°である。Δndπ/λのコントロール
は物性的に簡単に行えないので、θaを大きくして、■
を大きくしたいが、スタティックな配向手法によっては
なかなか達成できない。
このような問題に対して、強誘電性液晶の68項のトル
クを用いることにより、θ3を広げられることが知られ
ている( 1983年SID″′cATTにより発表、
特開昭61−245142号、特開昭61−24672
2号、特開昭61−246723号、特開昭61−24
6724号、特開昭61−249024号、特開昭61
−249025号)。
液晶のΔεが負であると、液晶分子は電界印加により、
基板に平行になろうとする。この特性を利用、すなわち
、スイッチング時以外にも一定の実効的な電界を印加す
ることにより、かかるねじれ配列を解消し、θ3を増大
させて透過率を上げることができる(ACスタビライズ
効果)。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、強誘電性液晶素子を実用できるように
、応答速度が速く、しかもその応答速度の温度依存性が
軽減されたカイラルスメクチック液晶組成物およびかか
る液晶組成物を使用する液晶素子を提供することにある
本発明の他の目的は、本発明の液晶組成物を用いること
により、ACスタビライズ効果をもたせ、表示特性を大
きく向上させられる液晶素子を提供することにある。
〔問題を解決するための手段〕
本発明は下記−数式(1) (ただし、R,、R2は置換基を有していても良いCl
NCl3の直鎖状又は分岐状のアルキル基、で示される
化合物の少なくとも一種と、下記−数式 (II) Rl −X l −4>−Q−OCH2−@−x 2−
R2(I−d) R,、R2はC1〜C18の直鎖状アルキル基。)で示
される化合物の少なくとも1種とを含有することを特徴
とする強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物ならび
にかかる液晶組成物を一対の電極基板間に配置してなる
液晶素子を提供するものである。
前述の一般式(1)で示される化合物において好ましい
化合物例として下記する(T−a)〜(1−q)式で表
わされる化合物を挙げることができる。
R1−X l(Hト所X2−R2 RI Xl8CO+x2−R2 八 (I−e) (I−g) 又、さらに、上述の(I−a)〜(1−q)におけるX
、、X2の好ましい例として(I −i ) 〜(1−
viii )を挙げることができる。
(I−i) (I−it) (1−iii) (1−iv) 単結合、 単結合、 単結合 一〇− 単結合 −〇− (Iv)   X+  が−0C−X2 が 単結合前
記−数式(1)で示される化合物の具体的な構造式の例
を以下に示す。
(I−vi) X Hが一〇〇−X2が一〇−(1−v
ii)Xl  が −〇〇−X2 が 単結合(I−v
iii) X Hが−CO−X2が−O−又、さらに、
上述の(1−a)〜(I−q)におけるR、、R2の好
ましい例として直鎖状のアルキル基を挙げることができ
る。
又、前述の一般式(TI)で示される化合物のうち好ま
しい化合物例として、下記する(n −a)。
(n−b)式で表わされる化合物を挙げることができる
■−37 l−42 !−48 ○ ■−50 ■−64 !−79 ■−89 1−・93 !−108 !−131 1.−160 H3 Cs Ho+OCH2+奈OC22I(25前記−数式
(1)で示される化合物の代表的な合成例を以下に示す
合成例1(化合物No、1−65の合成)5−ドデシル
−2−(4’ −ヒドロキシフェニル)ピリミジン1 
、Og (2,94mmoj? )をトルエン4 m 
l及びピリジン4mlに溶かした。これにトルエン4m
j!に溶かしたトランス−4−n−プロピルシクロヘキ
サンカルボン酸クロリド(関東化学■製)0.55gを
氷水洛中5℃以下で徐々に滴下した。滴下終了後、室温
で12時間撹拌し、反応混合物を氷水100m1中に注
入した。6N塩酸で酸性側とした後、ベンゼンで抽出し
、これを水、5%炭酸水素ナトリウム水溶液、水で順次
洗浄した。硫酸マグネシウムにより乾燥した後、溶媒留
去し、クリーム色の粗生成物を得た。これをカラムクロ
マトグラフィーにより精製した後、さらにエタノールl
酢酸エチル混合溶媒から再結晶し、白色の標記化合物0
.94gを得た。(収率64,8%)相転移温度(6c
 ) 合成例2(化合物No、1−133の合成)(I)トラ
ンス−4−n−プロピルシクロヘキサンカルボン酸クロ
ライドlog (53,6mmoj’)をエタノール3
0 m lにとかし、これに少量のトリエチルアミンを
加え室温で10時間撹拌した。反応混合物を氷水100
 m lに注入し、6N塩酸水溶液を加え酸性側とした
後、イソプロピルエーテルにより抽出した。有機層を洗
液が中性となるまで水洗を繰り返した後、硫酸マグネシ
ウムにより乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、トランス−4−n−プ
ロピルシクロヘキサンカルボン酸エチルエステル9.9
gを得た。
(n)水素化アルミニウムリチウム0.73g (19
,1mmofりを乾燥エーテル30 m IIに添加し
、1時間加熱還流した。氷水洛中で10℃程度まで冷却
した後、乾燥エーテル30 m IIに溶かしたトラン
ス−4−n−プロピルシクロヘキサンカルボン酸エチル
エステル5g (25,5mmoji’ )を徐々に滴
下した。滴下終了後、室温で1時間撹拌し、さらに1時
間加熱還流させた。これを酢酸エチル、6N塩酸水溶液
で処理した後、氷水200m1’に注入した。
イソプロピルエーテルにより抽出した後、有機相を水、
水酸化ナトリウム水溶液、水で順次洗浄し、硫酸マグネ
シウムにより乾燥した。溶媒留去後、シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し、トランス−4−n−
プロピルシクロヘキシルメタノール3.5gを得た。
(■)トランス−4−n−プロピルシクロへキシルメタ
ノール3.4g (22,4mmof)をピリジン20
m1に溶かした。これにピリジン20rnI!に溶かし
たp−)ルエンスルホン酸クロライド5.3gを氷水洛
中で5℃以下に冷却しながら滴下した。室温で10時間
撹拌した後、氷水200mI!に注入した。6N塩酸水
溶液により酸性側とした後、イソプロピルエーテルで抽
出した。有機相を洗液が中性となるまで水洗を繰り返し
た後、硫酸マグネシウムにより乾燥した。これを溶媒留
去して、トランス−4−n−プロピルシクロヘキシルメ
チル−p−トルエンスルホネートを得た。
(IV’)ジメチルホルムアミド40m1に5−デシル
−2−(4’−ヒドロキシフェニル)ピリミジン6.3
g(20,2mmoJ)を溶かした。これに85%水酸
化カリウム1.5gを加え、100℃で1時間撹拌した
これにトランス−4−n =プロピルシクロヘキシルメ
チルール−トルエンスルホネート6.9gを加え、さら
に100℃で4時間撹拌した。反応終了後、これを氷水
200m1に注入し、ベンゼンで抽出した。
有機相を水洗した後、硫酸マグネシウムにより乾燥した
。溶媒留去後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製し、これをさらにエタノール/酢酸エチル混合
溶媒から再結晶して、前記例示化合物No、1−133
を得た。
IR(cm−’) : 2920、 2840. 1608. 1584142
8、 1258. 1164. 800相転移温度 (’C) Zが単結合である場合、 例えば、 62.9 86.8 97.8 136.8 (5rh2はSmA、SmC以外のスメクチック相、未
同定)の式で表わされる化合物は、 下記の合成経路で合 成することができる。
前記−数式(n) で示される化合物の具体的な 構造式の例を以下に示す。
Cto H210+ + QC7H15C7H+s (
+ QCs H。
C4H9−@イーL)C4H9 CsHo<イ)(沢C3HII C3H13−@イツ℃ドロH13 C7H15ゼーy)c7H+s C10H21イーパ)ooc6HI3 C2゜H2,<−賢)oc7HI5 V C3Hフイーy◎イー>CaH7 c 4H、< >◎< > c 4 H9C5H、、イ
ーRビーyC5H1I C7HI5イー鵞ビー>−C7H+s C10H21イーy) S      II イー”R> n−C7n15           C7J5−nn
 Cs H170’ii + +OCa ’+3ハ 前記−数式(n)で示される化合物は、例えばJour
nal  f、prakt  chemie、 Ban
d  322゜Heft  6.1980.P933に
記載される合成法により得られる。代表的な合成法を以
下に示す。
合成例(例示化合物2−40の合成) 200mfナス型フラスコに下記化合物7.5g (1
,54X10−”モル)、ピリジン50mI!を入れ、
室温にてP2S54.61g(2,08XIO−2モル
)を15分間で添加した。その後、100に加熱し、1
5時間反応させた。反応溶液をエタノール15 m l
 +冷水300mnの混合溶液の中に注入し、析出した
結晶を濾過、水洗、乾燥した。これをn−ヘキサン:イ
ソプロピルエーテル−2/1を移動層とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィー精製し、続いてエタノールで
再結晶し、目的物を得た。
相転移 (’C) 本発明の液晶組成物は、前記一般式(1)で示される化
合物の少な(とも1種、前記一般式(II)で示される
化合物の少なくとも1種とを適当な割合で混合すること
により得ることができる。
又、本発明による液晶組成物と、他の液晶性化合物1種
以上とをさらに適当な割合で混合し、本発明の液晶組成
物としても良い。
又、本発明による液晶組成物は、強誘電性液晶組成物、
特に強誘電性カイラルスメクチック液晶組成物が好まし
い。
本発明で用いる他の液晶性化合物の具体例を下記にあげ
る。
υ υ υ υ 本発明の一般式(1)で示される液晶性化合物、一般式
(II)で示される液晶性化合物それぞれと、上述した
他の液晶性化合物一種以上、あるいは、それを含む強誘
電性液晶性組成物(強誘電性液晶材料と略す)との配向
割合は、強誘電性液晶材料100重量部当り、本発明一
般式(1)、一般式(II)で示される液晶性化合物そ
れぞれを1〜300重量部、より好ましくは2〜190
重量部とすることが好ましい。
また、本発明の一般式(I)、一般式(n)で示される
液晶性化合物のいずれか、あるいは全てを2種以上用い
る場合も強誘電性液晶材料との配合割合は前述した強誘
電性液晶材料100重量部当り、本発明一般式(1)、
一般式(If)で示される液晶性化合物のいずれか、あ
るいは全ての2種以上の混合物を1〜500重1部、よ
り好ましくは2〜100重量部とすることがのぞましい
第1図は強誘電性液晶素子の構成の説明のために、本発
明の強誘電性液晶層を有する液晶素子の1例の断面概略
図である3゜ 第1図において符号lは強誘電性液晶層、2はガラス基
板、3は透明電極、4は絶縁性配向制御層、5はスペー
サー、6はリード線、7は電源、8は偏光板、9は光源
を示している。
2枚のガラス基板2には、それぞれIn2O3゜SnO
2あるいはITO(Indium−Tin  0xid
e)等の薄膜から成る透明電極が被覆されている。その
上にポリイミドの様な高分子の薄膜をガーゼや、。アセ
テート植毛布等でラビングして、液晶をラビング方向に
並べる絶縁性配向制御層が形成されている。また絶縁物
質として例えばシリコン窒化物、水素を含有するシリコ
ン炭化物、シリコン酸化物、硼素窒化物、水素を含有す
る硼素窒化物、セリウム酸化物、アルミニウム酸化物、
ジルコニウム酸化物、チタン酸化物やフッ化マグネシウ
ムなどの無機物質絶縁層を形成し、その上にポリビニル
アルコール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエス
テルイミド、ポリバラキシレン、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリビニルアセクール、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリアミド、ポリスチレン、セルロー
ス樹脂、メラミン樹脂、ユリャ樹脂、アクリル樹脂やフ
ォトレジスト樹脂などの有機絶縁物質を配向制御層とし
て、2層で絶縁性配向制御層が形成されていてもよ(、
また無機物質絶縁性配向制御層あるいは有機物質絶縁性
配向制御層単層であっても良い。この絶縁性配向制御層
が無機系ならば蒸着法などで形成でき、有機系ならば有
機絶縁物質を溶解させた溶液、またはその前駆体溶液(
溶剤0.1〜20重量%、好ましくは0.2〜lO重量
%)を用いて、スピンナー塗布法、浸漬塗布法、スクリ
ーン印刷法、スプレー塗布法、ロール塗布法等で塗布し
、所定の硬化条件下(例えば加熱下)で硬化させ形成さ
せることができる。
絶縁性配向制御層の層厚は通常30人〜1μm1好まし
くは30人〜3000人、さらに好ましくは50人〜1
000人が適している。
この2枚のガラス基板2はスペーサー5によって任意の
間隔に保たれている。例えば所定の直径を持つシリカビ
ーズ、アルミナビーズをスペーサーとしてガラス葺板2
枚で挾持し、周囲をシール材、例えばエポキシ系接着材
を用いて密封する方法がある。その他スペーサーとして
高分子フィルムやガラスファイバーを使用しても良い。
この2枚のガラス基板の間に強誘電性液晶が封入されて
いる。
強誘電性液晶が封入された強誘電性液晶層は、一般には
0.5〜20μm1好ましくは1〜5μmである。
又、この強誘電性液晶は室温を^む広い温度域(特に低
温側)でS m C*相(カイラルスメクチック相)を
有し、高速応答性を有することが望ましい。さらに、応
答速度の温度依存性が小さいこと、及び駆動電圧マージ
ンが広いことが望まれる。
又、特に素子とした場合に良好な均−配向性を示し、モ
ノドメイン状態を得るには、その強誘電性液晶は等吉相
からch相(コレステリック相)S m A相(スメク
チック相) −3mC*相(カイラルスメクチックC相
)という相転移系列を有していることが望ましい。
透明電極3からはリード線によって外部電源7に接続さ
れている。
またガラス基板2の外側には偏光板8が貼り合わせであ
る。
第1図は透明型なので光源9を備えている。
第2図は強誘電性液晶素子の動作説明のために、セルの
例を模式的に描いたものである。21aと21bはそれ
ぞれIn2O3,5n02あるいはITO(Indiu
m−Tin  0xide)等の薄膜からなる透明電極
で被覆された基板(ガラス板)であり、その間に液晶分
子層22がガラス面に垂直になるよう配向したSmC*
相またはSmH*相の液晶が封入されている。太線で示
した線23が液晶分子を表わしており、この液晶分子2
3はその分子に直交した方向に双極子モーメント(P工
)24を有している。基板21aと21b上の電極間に
一定の閾値以上の電圧を印加すると、液晶分子23のら
せん構造がほどけ、双極子モーメント(P上)24がす
べて電界方向に向くよう、液晶分子23は配向方向を変
えることができる。液晶分子23は細長い形状を有して
おり、その長袖方向と短軸方向で屈折率異方性を示し、
従って例えばガラス面の上下に互いにクロスニコルの偏
光子を置けば、電圧印加極性によって光学特性が変わる
液晶光学変調素子となることは、容易に理解される。
本発明の光学変調素子で好ましく用いられる液晶セルは
、その厚さを充分に薄((例えば10μ以下)すること
ができる。このように液晶層が薄くなるにしたがい、第
3図に示すように電界を印加していない状態でも液晶分
子のらせん構造がほどけ、その双極子モーメントPaま
たはPI)は上向き(34a)または下向き(34b)
のどちらかの状態をとる。このようなセルに、第3図に
示す如く一定の閾値以上の極性の異る電界EaまたはE
bを電圧印加手段31aと31bにより付与すると、双
極子モーメントは電界EaまたはEbの電界ベクトルに
対応して上向き34aまたは下向き34bと向きを変え
、それに応じて液晶分子は、第1の安定状態33aかあ
るいは第2の安定状態33bの何れか一方に配向する。
このような強誘電性を光学変調素子として用いることの
利点は先にも述べたが2つある。
その第1は、応答速度が極めて速いことであり、第2は
液晶分子の配向が双安定性を有することである。第2の
点を例えば第3図によって更に説明するど、電界Eaを
印加すると液晶分子は第1の安定状態33aに配向する
が、この状態は電界を切っても安定である。また、逆向
きの電界Ebを印加すると、液晶分子は第2の安定状態
33bに配向してその分子の向きを変えるが、やはり電
界を切ってもこの状態に留っている。また与える電界E
aあるいはEbが一定の閾値を越えない限り、それぞれ
前の配向状態にやはり維持されている。
以下実施例により本発明について更に詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例1 下記例示化合物を下記の重量部で混合し、液晶組成物1
−Aを作成した。
例示化合物No、        構造式%式% 更に、この液晶組成物1−Aに対して、以下に示す例示
化合物を、各々以下に示す重量部で混合し、液晶組成物
1−Bを作成した。
例示化合物No。
構造式 次に、この液晶組成物1−Bを以下の手順で作成したセ
ルを用いて、素子特性等を観察した。
2枚の1 、1 m m厚のガラス板を用意して、それ
ぞれのガラス板上にITO膜を形成し、電圧印加電極を
作成し、さらにこの上にSiO2を蒸着させ絶縁層とし
た。
この基板上にポリイミド樹脂前駆体[東し■5P−71
0] 1.0%ジメチルアセトアミド溶液を回転数25
00rpm、のスピンナーで15秒間塗布した。成膜後
、60分間、300℃加熱縮合焼成処理を施した。この
時の塗膜の膜厚は約200人であった。
この焼成後の被膜には、アセテート植毛布によるラビン
グ処理がなされ、その後イソプロピルアルコール液で洗
浄し、平均粒径1.5μmのシリカビーズを一方のガラ
ス板上に散布した後、それぞれのラビング処理軸が互い
に平行となる様にし、接着シール剤[リクソンボンド(
チッソ■)コを用いてガラス板を貼り合わせ、60分間
、100℃にて加熱乾燥し、セルを作成した。このセル
のセル厚をベレツク位相板によって測定したところ約1
.5μmであった。
このセルに上述の液晶組成物1−Bを等方性液体状態で
注入し、等吉相から20°C/hで25℃まで徐冷する
ことにより、強誘電性液晶素子を作成した。この強誘電
性液晶素子を用いて、ピーク・トウ・ピーク電圧Vpp
=25Vの電圧印加により、直交ニコル下での光学的な
応答(透過光量変化O〜90%)を検知して応答速度(
以後、光学応答速度という)を測定した。その結果を次
に示す。
光学応答速度 10℃      25°C40°C 1080μsec     4001t sec   
 140 μsecまた、25℃におけるこの駆動時の
コントラストは11であり、明瞭なスイッチング動作が
観察され、電圧印加を止めた際の双安定性も良好であっ
た。
比較例1 実施例1で使用した液晶組成物1−Bに代えて、例示化
合物No、1−45. 1−64. 1−128を混合
せずに1−Aに対して例示化合物No、2−1.2−3
9゜2−57のみを実施例1と同じ重量部で混合した液
晶組成物1−C,および例示化合物No、2−1.2−
39゜2−57を混合せずに1−Aに対して例示化合物
No、1−45. 1−64. 1−128のみを実施
例1と向じ重量部で混合した液晶組成物1−Dを作成し
た。
これらの液晶組成物 1.C,1−D及び1−Aを用い
た以外は、全〈実施例1と同様の方法でそれぞれ強誘電
性液晶素子を作成し、実施例1と同様の方法で光学応答
速度を測定した。その結果を次に示す。
 −A −C −D 光学応答速度 10℃    25℃ 1360 μsec   430 p 5ec1233
 μsec   420 μ5ec1150μsec 
  403μ5ec40°C l47 μ5ec 141 μ5ec 138 (t sec 実施例1と比較例1より明らかな様に、本発明による液
晶組成物を含有する強誘電性液晶素子の方が低温におけ
る作動特性、高速応答性が改善され、また、応答速度の
温度依存性も軽減されている。
実施例2 下記例示化合物を下記の重量部で混合し、液晶組成物2
−Aを作成した。
例示化合物No、        構造式%式% 更に、この液晶組成物2−Aに対して、以下に示す例示
化合物を、各々以下に示す重量部で混合し、液晶組成物
2−Bを作成した。
例示化合物No。
構造式 この液晶組成物を用いた以外は、全(実施例1と同様の
方法で強誘電性液晶素子を作成し、実施例1と同様の方
法で光学応答速度を測定し、スイッチング状態等を観察
した。
この液晶素子内の均−配向性は良好であり、モノドメイ
ン状態が得ら゛れた。測定結果を次に示す。
光学応答速度 lOoC25°C40°C 1143μsec    378 p sec    
150 μsecまた、25℃におけるこの駆動時のコ
ントラストま12であり、明瞭なスイッチング動作が観
察され、電圧印加を止めた際の双安定性も良好であった
−A 比較例2 実施例2で使用した液晶組成物2−Bに代えて、例示化
合物No、1−45. 1−64. 1−128を混合
せずに2−Aに対して例示化合物No、2−1.2−3
9゜2−57のみを実施例1と同じ重量部で混合した液
晶組成物2−C1および例示化合物No、2−1.2−
39゜2−57を混合せずに2−Aに対して例示化合物
No、1−45. 1−64.  l−128のみを実
施例1と同じ重量部で混合した液晶組成物2−Dを作成
した。
これらの液晶組成物2−C,2−D及び2−Aを用いた
以外は、全〈実施例1と同様の方法でそれぞれ強誘電性
液晶素子を作成し、実施例1と同様の方法で光学応答速
度を測定した。その結果を次に示す。
光学応答速度 10℃    25°C40℃ 2−A    I410 μsec   4351t 
sec   155 μ5ee2−CI293 p s
ec   428 p sec    153 μ5e
c2−D    1225 p sec   399 
μsec    149 μsecよる液晶組成物を含
有する強誘電性液晶素子の方が低温における作動特性、
高速応答性が改善され、また、応答速度の温度依存性も
軽減されている。
実施例2と比較例2より明らかな様に、本発明に実施例
3 下記例示化合物を下記の重量部で混合し、液晶組成物3
−Aを作成した。
例示化合物No、         構造式%式% 構  造  式 重量部 +5 更に、この液晶組成物3−Aに対して、以下に示す例示
化合物を、各々以下に示す重量部で混合し、液晶組成物
3−Bを作成した。
例示化合物No。
構造式 ] この液晶組成物を用いた以外は、全(実施例1と同様の
方法で強誘電性液晶素子を作成し、実施例1と同様の方
法で光学応答速度を測定し、スイッチング状態等を観察
した。
この液晶素子内の均一配向性は良好であり、モノドメイ
ン状態が得られた。測定結果を次に示す。
光学応答速度 10’C25°C40°C 884μsec    307 μsec    13
0 p secまた、25℃におけるこの駆動時のコン
トラストは13であり、明瞭なスイッチング動作が観察
され、電圧印加を止めた際の双安定性も良好であった。
−A 比較例3 実施例3で使用した液晶組成物3−Bに代えて、例示化
合物No、1−45. 1−64. 1−128を混合
せずに3−Aに対して例示化合物No、2−1.2−3
9゜2−57のみを実施例1と同じ重量部で混合した液
晶組成物3−01および例示化合物No、2−1.2−
39゜2−57を混合せずに3−Aに対して例示化合物
No、1−45. 1−64. 1−128のみを実施
例1と同じ重量部で混合した液晶組成物3−Dを作成し
た。
これらの液晶組成物3−C,3−D及び3−Aを用いた
以外は、全(実施例1と同様の方法でそれぞれ強誘電性
液晶素子を作成し、実施例1と同様の方法で光学応答速
度を測定した。その結果を次に示す。
−A −C −D 光学応答速度 108C25℃ 1155 μsec   362 p 5ec1073
 p sec   354 μ5ec950 μsec
   315 p 5ec40’C l33 μsec 135 It 5ec 130 μsec 実施例3と比較例3より明らかな様に、本発明による液
晶組成物を含有する強誘電性液晶素子の方が低温におけ
る作動特性、高速応答性が改善され、また、応答速度の
温度依存性も軽減されている。
実施例4 実施例1で使用した液晶組成物1−Aに対して、以下に
示す例示化合物を以下に示す重量部で混合して液晶組成
物4−Bを得た。
例示化合物No、      構 造 式      
      重量部−t3 この液晶組成物を用いた以外は、全〈実施例1と同様の
方法で強誘電性液晶素子を作成し、実施例1と同様の方
法で光学応答速度を測定し、スイッチング状態等を観察
した。
この液晶素子内の均−配向性は良好であり、モノドメイ
ン状態が得られた。測定結果を次に示す。
光学応答速度 10℃     25℃°40°C l048 μsec    394 μsec    
137 μsecまた、25℃におけるこの駆動時のコ
ントラストは11であり、明瞭なスイッチング動作が観
察され、電圧印加を止めた際の双安定性も良好であった
−A 比較例4 実施例4で使用した液晶組成物4−Bに代えて、例示化
合物No、1−1. 1−84. 1−161を混合せ
ずに1−Aに対して例示化合物No、 2−11.2−
24゜2−26のみを実施例1と同じ重量部で混合した
液晶組成物4−01および例示化合物No、 2−11
.2−24゜2−26を混合せずに1−Aに対して例示
化合物No、 1−1. 1−84. 1−161のみ
を実施例1と同じ重量部で混合した液晶組成物4−Dを
作成した。
これらの液晶組成物4−C,4−D及びl−Aを用いた
以外は、全〈実施例1と同様の方法でそれぞれ強誘電性
液晶素子を作成し、実施例1と同様の方法で光学応答速
度を測定した。その結果を次に示す。
−A −C −D 光学応答速度 10℃    25°C l360 μsec   430 μ5ee12751
t sec   426 μ5ec1123μsec 
  396μsec40°C 147μsec t43 μsec 1.36 μsec 実施例4と比較例4より明らかな様に、本発明による液
晶組成物を含有する強誘電性液晶素子の方が低温におけ
る作動特性、高速応答性が改善され、また、応答速度の
温度依存性も軽減されている。
実施例5 実施例2で使用した液晶組成物2−Aに対して、以下に
示す例示化合物を以下に示す重量部で混合して液晶組成
物5〜Bを得た。
例示化合物No、      構 造 式      
      重量部■−84 この液晶組成物を用いた以外は、全〈実施例1と同様の
方法で強誘電性液晶素子を作成し、実施例1と同様の方
法で光学応答速度を測定し、スイッチング状態等を観察
した。
この液晶素子内の均−配向性は良好であり、モノドメイ
ン状態が得られた。測定結果を次に示す。
光学応答速度 lOoC25°C40℃ 1092μsec    362μsec    14
8μsecまた、25℃におけるこの駆動時のコントラ
ストは13であり、明瞭なスイッチング動作が観察され
、電圧印加を止めた際の双安定性も良好であった。
−A 比較例5 実施例5で使用した液晶組成物5−Bに代えて、例示化
合物No、 l−1,1−84,1−161を混合せず
に2−Aに対して例示化合物No、 2−11.2−2
4゜2−26のみを実施例1と同じ重量部で混合した液
晶組成物5−C1および例示化合物No、 2−11.
2−24゜2−26を混合せずに2−Aに対して例示化
合物No、 1−1.  I −84,!−161のみ
を実施例1と同じ重量部で混合した液晶組成物5−Dを
作成した。
これらの液晶組成物5−C,5−D及び2−Aを用いた
以外は、全〈実施例1と同様の方法でそれぞれ強誘電性
液晶素子を作成し、実施例1と同様の方法で光学応答速
度を測定した。その結果を次に示す。
−A −C −D 光学応答速度 10°0    25℃ 1410μsec   435μ5ec1312 μs
ec   432 )t 5ec1195μsec  
 393μ5eC40°C 155μ5ec 155 μ5ec 147 μsec 実施例5と比較例5より明らかな様に、本発明による液
晶組成物を含有する強誘電性液晶素子の方が低温におけ
る作動特性、高速応答性が改善され、また、応答速度の
温度依存性も軽減されている。
実施例6 実施例3で使用した液晶組成物3−Aに対して、以下に
示す例示化合物を以下に示す重量部で混合して液晶組成
物6−Bを得た。
例示化合物No、      構 造 式      
      重量部○ 1、−161 この液晶組成物を用いた以外は、全(実施例1と同様の
方法で強誘電性液晶素子を作成し、実施例1と同様の方
法で光学応答速度を測定し、スイッチング状態等を観察
した。
この液晶素子内の均一配向性は良好であり、モノドメイ
ン状態が得られた。測定結果を次に示す。
光学応答速度 10℃     25°0     40℃864 μ
sec    31 i μsec     128 
p secまた、25℃におけるこの駆動時のコントラ
ストは12であり、明瞭なスイッチング動作が観察され
、電圧印加を止めた際の双安定性も良好であった。
2−・24 −A 比較例6 実施例6で使用した液晶組成物6−Bに代えて、例示化
合物No、 l−1,1−84,1−16iを混合せず
に3−Aに対して例示化合物No、 2−11.2−2
4゜2−26のみを実施例1と同じ重量部で混合した液
晶組成物6−C1および例示化合物No、 2−11.
2−24゜2−26を混合せずに3−Aに対して例示化
合物No、 1−1. 1−84.  l−161のみ
を実施例1と同じ重量部で混合した液晶組成物6−Dを
作成した。
これらの液晶組成物6−C,6−D及び3−Aを用いた
以外は、全(実施例1と同様の方法でそれぞれ強誘電性
液晶素子を作成し、実施例1と同様の方法で光学応答速
度を測定した。その結果を次に示す。
−A −C −D 光学応答速度 10°0    25°C 1155μsec   362 ft 5ec1095
 μsec   357 μ5ec940μsec  
 307μ5ec 40°C 133μ5ec 136 It 5ec 128 μsec 実施例6と比較例6より明らかな様に、本発明による液
晶組成物を含有する強誘電性液晶素子の方が低温におけ
る作動特性、高速応答性が改善され、また、応答速度の
温度依存性も軽減されている。
実施例7〜11 実施例1で用いた例示化合物、及び液晶組成物に代えて
、表1に示した例示化合物、及び液晶組成物を各重量部
で用い、7−B〜11−Bの液晶組成物を得た。これら
を用いた他は全〈実施例1と同様の方法により強誘電性
液晶素子を作成し、実施例1と同様の方法で光学応答速
度を測定し、スイッチング状態等を観察した。この液晶
素子内の均−配向性は良好であり、モノドメイン状態が
得られた。
測定結果を表1に示す。
実施例7〜11より明らかな様に本発明による液晶組成
物7−B〜11−Bを含有する強誘電性液晶素子は低温
における作動特性、高速応答性が改善され、また応答速
度の温度依存性も軽減されたものとなっている。
実施例12 実施例1において、液晶組成物1−Bを用いて作成した
液晶素子と、比較例1において液晶組成物IAを用いて
作成した液晶素子を25℃において直交ニコル下、偏光
顕微鏡観察下、それぞれスイッチングをさせてチルト角
を測定したところ、l−Aは8,0°、1−Bは8.1
0 であった。次に、スイッチング電界の他に60KH
zの周波数で±8vの矩形波を印加しながらチルト角を
測定したところ1−Aは9.3°、1−Bは13.7°
になった。この時、コントラスト比を測定したところ、
1−Aは10:1.1−Bは30 : 1であった。以
上のことから本発明の液晶組成物はACスタビライズ効
果による表示特性向上に大変有効であることがわかった
実施例13〜17 実施例2.3.4.5.6で作成した本発明の液晶組成
物からなる液晶素子と、比較例1.2.3において作成
した液晶組成物1−A、  2−A、  3−Aからな
る液晶素子をそれぞれ用いて、実施例7と全(同様にチ
ルト角を測定した。
実施例13 実施例14 実施例15 実施例16 実施例17 −A −B −A −B  −B −A −B −B 8.0゜ 8.2゜ 7.6゜ 738゜ 7.9゜ 7.3゜ 7.8’ 8.06 9.3゜ 13.4゜ 8.7゜ 13.3゜ 13.2゜ 8.2゜ 12.9゜ 12.8゜ 〔発明の効果〕 本発明の強誘電性液晶組成物を含有する素子は、スイッ
チング特性が良好で、低温作動特性の改善された液晶素
子、及び応答速度の温度依存性の軽減された液晶素子と
することができる。
また、ACスタビライズ効果による表示方法に用いる場
合、表示特性が大幅に改善できることがわかった。
【図面の簡単な説明】
第1図は強誘電性液晶を用いた液晶素子の一例の断面概
略図。 第2図および第3図は強誘電性液晶素子の動作説明のた
めに、素子セルの一例を模式的に表わす斜視図。 第1図において、 l・・・・・・・・・・・・・・強誘電性液晶層2・・
・・・・・・・・・・・・・・ガラス基板3・・・・・
・・・・・・・・・・・・透明電極4・・・・・・・・
・・・・・絶縁性配向制御層5・・・・・・・・・・・
・・・・・スペーサーリード線 電源 偏光板 光源 入射光 透過光 第2図において、 1a 1b 第3図において、 1a 1b 3a 3b 4a 4b a 基板 基板 強誘電性液晶層 液晶分子 双極子モーメント(P土) 電圧印加手段 電圧印加手段 第1の安定状態 第2の安定状態 上向きの双極子モーメント 下向きの双極子モーメン]・ 上向きの電界 b 下向きの電界

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (ただし、式中、R_1、R_2は置換基を有していて
    も良いC_1〜C_1_8の直鎖状又は分岐状のアルキ
    ル基、X_1、X_2は単結合、−O−、▲数式、化学
    式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、Z_1は▲
    数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
    等があります▼、−CH_2O−、−OCH_2−、単
    結合、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
    学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 ただし、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼のうち少なくとも1つは▲数式、化学式、表等
    があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があります
    ▼である。) で示される化合物の少なくとも一種と、 下記一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、A_1は単結合、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼、A_2は▲数式、化学式、表等があります▼、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、 X_1、X_2は単結合、−O−、▲数式、化学式、表
    等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
    R_1、R_2はC_1〜C_1_8の直鎖状アルキル
    基。)で示される化合物の少なくとも1種とを含有する
    ことを特徴とする強誘電性カイラルスメクチツク液晶組
    成物。
  2. (2)下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) (ただし、式中、R_1、R_2は置換基を有していて
    も良いC_1〜C_1_8の直鎖状又は分岐状のアルキ
    ル基、X_1、X_2は単結合、−O−、▲数式、化学
    式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等がありま
    す▼、▲数式、化学式、表等があります▼、Z_1は▲
    数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表
    等があります▼、−CH_2O−、−OCH_2−、単
    結合、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化
    学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表等があり
    ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼は▲数式、化学式、
    表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
    、 ただし、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、
    化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があ
    ります▼のうち少なくとも1つは▲数式、化学式、表等
    があります▼もしくは▲数式、化学式、表等があります
    ▼である。) で示される化合物の少なくとも一種と、 下記一般式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (式中、A_1は単結合、▲数式、化学式、表等があり
    ます▼、A_2は▲数式、化学式、表等があります▼、
    ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
    表等があります▼、 X_1、X_2は単結合、−O−、▲数式、化学式、表
    等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、
    R_1、R_2はC_1〜C_1_8の直鎖状アルキル
    基。)で示される化合物の少なくとも1種とを含有する
    ことを特徴とする強誘電性カイラルスメクチツク液晶組
    成物を一対の電極基板間に配置してなることを特徴とす
    る液晶素子。
JP1025048A 1988-07-13 1989-02-03 液晶組成物およびこれを含む液晶素子 Pending JPH02206680A (ja)

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