JPH0220563A

JPH0220563A - 重合体組成物

Info

Publication number: JPH0220563A
Application number: JP16934588A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Okamoto; 弘岡本; Shinji Inagaki; 稲垣　慎二; Eisuke Yamada; 英介山田; Junji Furukawa; 古川　淳二
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1988-07-07
Filing date: 1988-07-07
Publication date: 1990-01-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】ａ、産業上の利用分野本発明は重合体組成物に関するものであり、自動車部品
、工業用部品等のゴム部品に広く使用される。

ｂ、従来の技術従来、ゴム加硫物とくにシリカ配合系においてシランカ
ップリング剤を配合し、加硫物の特性を改良する方法が
知られているが、その効果は大きなものとは言えない。

また特公昭５５−２７５７２号公報では、例えばスチレ
ンテロマーをジエン系ゴムに配合することにより加工性
、加硫特性が向上することが提案されている。このテロ
マーは、機械的操作または加熱により容易に末端のハロ
ゲンが脱離または脱ハロゲン化水素反応が起こり、ラジ
カルが生成してゴム中の二重結合への付加反応ならびに
水素引抜き反応が起こり、上述の効果が発現することが
開示されているが、その効果はいまだ十分と言えず、さ
らに改良が望まれていた。

Ｃ６発明が解決しようとする問題点加工性、加硫特性の双方を改良する満足な方法はいまだ
知られていない。可塑剤、軟化剤等を用いると加工性は
改良されるが、加硫特性は低下する。前述のように、特
公昭５５−２７５７２号公報によると加工性、加硫特性
が改良されるがいまだ十分とは言えない。本発明は、加
工性、加硫特性双方の改良を意図したものである。

ｄ０問題を解決しようとする手段本発明は、炭素−炭素二重結合と反応する官能基、具体
的には塩素などのハロゲン基を有し、かつシリカ等のフ
ィラーと反応し得る、あるいは自己架橋し得るアルコキ
シシリル基を同一分子中に有する分子量が５００〜２０
０００にコントロールされた重合体（Ｉ）をジエン系ゴ
ムに配合することにより、上述の問題点を解決しようと
するものである。

さらに詳述すると、重合体（Ｉ）は連鎖移動定数の比較
的高い活性溶媒中で、一般のラジカル重合と同じ触媒を
用いてエチレン系不飽和モノマーまたはジエン系不飽和
モノマーとアルコキシシリル基含有モノマーを重合させ
るテロメリ化反応によって簡単に得られる。

例えば、スチレンとトリメトキシシリルプロピルメタア
クリレートと四塩化炭素のテロメリ化反応は次式で示さ
れる。

ここで、分子量はスチレン、トリメトキシシリルプロピ
ルメタアクリレートと四塩化炭素の仕込モル比、反応温
度、圧力、触媒濃度などの反応条件を調節すれば自由に
コントロール可能である。

触媒としては、例えば過酸化ベンゾイル、ジブチルペル
オキシド、クメンハイドロペルオキシドなどの有機過酸
化物、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物な
どが用いられる。

連鎖移動定数の高い活性溶媒としては、四塩化炭素の他
に四臭化炭素、四ヨウ化炭素が用いられる。エチレン系
不飽和モノマーとしては、スチレン、メタスチレン、ビ
ニルクロリド、ビニリデンクロリド、酢酸ビニル、エチ
レン、プロピレン、ブテンヘキセン、メチルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチ
ルメタクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、メトキシエチルアクリレートなどが用いられ
る。ジエン系不飽和モノマーとしては、ブタジェン、イ
ソプレン、クロロプレン、１．４−ヘキサジエンなどが
用いられる。アルコキシシリル基を含有するモノマーと
しては、トリメトキシシリルプロピルアクリレート、ト
リメトキシシリルプロピルメタクリレート、トリエトキ
シシリルプロピルアクリレート、トリエトキシシリルプ
ロビルメタクリレート、トリメトキシシリルエチルアク
リレート、トリメトキシシリルエチルメタクリレートな
どが用いられる。重合体（Ｉ）の分子量は５００〜２０
０００が望ましい。５００未満では加硫特性の改良が不
十分であり、２００００を超えると加工性が低下する。

分子量は、使用するモノマーと四塩化炭素などの高活性
溶媒のモル比を変えることにより自由にコントロールで
きる。

またポリマー中のアルコキシシリル基の量は、エチレン
系あるいは／またはジエン系モノマーとアルコキシシリ
ル基含有モノマーのモル比を変えることにより自由にコ
ントロール可能である。

使用される炭素−炭素二重結合を有する高分子重合体（
ＩＩ）としては、５ＢＲＳＮＢＲ，クロロプレンゴム、
イソプレンゴム、ＥＰＤＭなどが挙げられる。重合体（
Ｉ）の添加量は、高分子重合体（ｎ）１００重量部に対
して１〜６０重量部であり、加硫物性の面からみて好ま
しくは３〜２０重量部である。１重量部より少ないと加
工性改良効果は小さく、６０重量部を超えると加硫物性
が低下する。

ｅ、実施例次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

実施例１重合体（Ｉ）の合成：温度計、還流冷却器、窒素ガス導入管、撹拌器をとりつ
けた四つロセパラブルフラスコに、６２゜４ｇ　（０，
６モル）のスチレン、２．　５ｇ　（０゜０１モル）の
トリメトキシシリルプロピルメタクリレート、４６２ｇ
　（３モル）の四塩化炭素、開始剤としてα、α′　−
アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を３．３６ｇ
　（０，０２４モル）添加し、７８℃で１０時間反応さ
せた。

反応終了後、内容物をロータリーエバポレーターで濃縮
し、ドライボックスの中でメタノールに沈澱させ、ろ過
し、デシケータ−中で１日乾燥させ、さらに４０〜５０
℃で１日真空乾燥させた。

白色粉末（Ｉ）４４．４ｇを得た（収率６８．３％）。

ＧＰＣから分子量を測定した結果、数平均分子量（Ｍｎ
）は２０８０、融点は７５〜８１℃であった。また、灰
化後の残留５ｉ０２量から求めたＳＬ含有率は０．７４
％であった。

加硫物性試験：６インチロールにより、ロール温度５０℃で表１に示す
配合表に従って配合し、１３５℃で５分間プレス加硫を
行なった。物性試験はＪＩＳ規格に従って測定した。結
果を表２にまとめた。

表１配合表以下余白実施例２〜３実施例１のスチレンの一部を、それぞれブチルアクリレ
ート、クロロプレンに置換えて重合した結果を実施例２
．３として表２にまとめた。

実施例４実施例１において、表１の配合のシリカを除いて、配合
した結果を表２にまとめた。

実施例５実施例１において、表１の配合のＮＢＲのかわりにＳＢ
Ｒを用いて配合した結果を表２にまとめた。

比較例１実施例１において、重合体（Ｉ）無添加とする以外、実
施例１と同様に配合した結果を表２にまとめた。重合体
（Ｉ）を配合することにより物性が大巾に改良され、加
工性も良くなることがわかる。

比較例２実施例１において、重合体（Ｉ）に含まれるトリメトキ
シシリル基を除いた重合体を用いて配合した結果を表２
にまとめた。トリメトキシシリル基を含まない場合は、
加硫物性の改良効果が小さいことがわかる。

比較例３．４実施例１において、重合体（Ｉ）の分子量が５００未満
の場合、２００００を超える場合の配合例を表２にまと
めた。分子量が５００未満の場合、物性改良効果が小さ
く、分子量が２０，０００を超えると加工性が著しく低
下することがわかる。

（分子量測定法）分子量は、Ｈ８ＬＣ−０１４１〜６／ＭＬＣ−〇〇３型
高速液体クロマトグラフ（アトー■製）に５ｈｏｄｅｘ
　　ＧＰＣＡ３０２５　　Ｎ（Ｌ３０９３３、Ａ３０２
　　Ｎｏ、１０４１５高性能液体クロマトグラフ用充填
カラム（昭和電工■製）、ミツミ科学機器５Ｆ−１１０
７示差屈折モニターを用いて、分子量既知の標準ポリス
チレン（Ｍｎ＝１７００．９０００．４０００．８００
．５００）の流出時間から検量線を作り、未知試料の流
出時間を測定し求めた。

以下余白ｆ２発明の効果本発明の重合体組成物は、加工性および加硫特性に優れ
ており、この特性を生かして自動車部品、工業用部品等
のゴム部品として広く用いることができる。

特許出願人　　日本合成ゴム株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）炭素−炭素二重結合と反応可能な官能基とアルコ
キシシリル基を含有する分子量５００〜２００００の重
合体（ I ）を炭素−炭素二重結合を含有する高分子重
合体に配合してなる重合体組成物。