JPH02202916A - ポリ（ブチレンテレフタレート）製造のための改良重合法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はテレフタル酸のポリマー状１，４−ブタンジオ
ールエステルの製造に関する。更に詳しくは本発明は色
調の改良されたポリエステルを製造するための改良され
た重合速度をもつエステル交換法に関する。

〔従来の技術〕

ポリエステルポリマーは２つの異なった機構すなわち重
縮合およびポリエステル化によって製造しうる。テレフ
タル酸とジオールから製造されるポリエステルモノマー
にはカルボキシ末端基とヒドロキシ末端基の双方が存在
するため、２ｓの重合機構が同時に進行する。然しなか
ら、ジメチルテレフタレートとジオールから製造される
モノマーには、カルボキシ末端基は実質的に存在せず、
重縮合よシも動力学的に４倍も速いポリエステル化の径
路が閉鎖されてジメチルテレフタレート基材ポリエステ
ルが生じる。ジメチルテレフタレート基材モノマーへの
カルボキシ末端基の導入は重合にとっての双方の反応経
路を利用可能にする。

ポリエチレンテレフタレートの商業的重要性のために、
従来の技術は反応試剤としてジメチルテレフタレートと
エチレングリコールを使用するエステル交換法に主とし
て関するものであったウエチレングリコールは低コスト
であるため、従来技術で操業者は一般にグリコール：ジ
メチルテレフタレートのモル比を最小にすることに関心
を払った。

ジメチルテレフタレート・トランスエステル化モノマー
へのテレフタル酸添加を使用する従来技術のポリエチレ
ンテレフタレート・エステル交換法の代表的なものは米
国特許第１４８７，０４９号、同第４，０６６，６２７
号、同第４．２３＆５９３号および特開昭４８−７０９
０号（出厩人：旭化成工業株式会社）である。

米国特許第３，４８７，０４９号にはジメチルテレフタ
レートとエチレングリコールからの繊維生成用線状ポリ
エステルの連続製造法が記載されている。この方法では
エステル交換反応を行なうことによってモノマーを製造
し、次いで重合を行なう九めの一連の反応槽が使用され
るウニステル交換および重合反応の中間に少量の微粉砕
テレフタル酸を加えることによって、重合度の増大と共
にポリマー最終生成物の色調改良かえられる。テレ７タ
ル６！は生成ポリマーの重ｔを基準にして０．０１〜４
重量％のテレフタル酸を提供するに十分な量でグリコー
ル・スラリの形体で加えられる。

グリコール：ジメチルテレフタレートのモル比の減少な
らびに反応速度の増大は記載されておらず、またこの特
許はポリエチレンテレフタレート以外のポリエステルの
製造に関するものでもない。

米国特許第４，２３８，５９３号にはカルボキシ末端基
とヒドロキシ末端基との均衡を用いて反応を最大にする
面体状態の重合法が記載されている。この均衡を得るた
めに、テレフタル酸をジメチルテレフタレート・モノマ
ーに加えることもできる。このテレフタル酸はグリコー
ル・スラリの形体で加えられる。

特開昭４８−７０９０号公報にはジアルキルテ１／フタ
レートとアルキレングリコールとの間の連続エステル交
換反応とそれにつづく連続重縮合反応によってポリエス
テルを製造する方法が記載されており、そこではエステ
ル交換反応の終りにテレフタル酸が加えられろうこの発
明の目的は副反応生成物の抑制にある。これを達成する
ために、エチレングリコール・スラリ中のテレフタルＦ
は、上記の反応段階のあいだの第２の予備重縮合段階に
おいて出発物質として使用されるジアルキルテレフタレ
ートに対して５〜３０篭ル慢の量で連続的に加えられる
。エチレングリコール；ジアルキルテレフタレートの比
については、この比が２〜２２であるときに若干の有利
な効果がえられる。

従来技術の操業者はまた、ポ１ｊ（１，４−ブチレンテ
レフタレート）エステル交換法における反応時間短縮も
試みた。

テレフタル酸を使用する従来技術のポリ（ブチレンテレ
フタレート）エステル交換法の代表的なものは、米国特
許第３．６３５，８９９号および同第４，０６６．６２
７号である。

米国特許第３，６３５，８９９号には大過剰のグリコー
ルも高温も使用しないで相対的に短いエステル交換反応
時間を使用する方法によって望ましくない環状生成物の
生成を最小にする方法においてテレフタル酸の重合状ブ
タンジオールエステルを製造する方法が記載されている
。１，４−ブタンジオールは安定な環状化合物の生成を
伴なう非常に迅速彦副反応を受けるので１，４−ブタン
ジオールをジメチルテレフタレートと反応させるときは
高いモル比および／または高い反応温度の使用は望まし
くないことが知られている。

この副反応は下記の式で示される。

１．４−ブタンジオール　　　　テトラヒドロフラン米
国特許第３６３５．８９９号において使用されているジ
オール／ジメチルテレフタレートの比は低いけれども望
ましくない副生成物の生成を防ぐに十分なほど迅速には
反応しない。更に詳しくは、この方法では色調の質を低
下させるに十分な１度に望ましくない副生成物の生成を
生せしめるっ米国特許第４０６６．６２７号には過剰の
ブタンジオールをジメチルテレフタレートおよびテレフ
タル酸と反応させることによって短い反応時間でポリ（
１，４−ブチルテレフタレート）を製造する方法が記載
されている。ブタンジオールの過剰な高モル比は混合物
を基準にして１１０〜５００モルチであり、初期の反応
光てん物はジメチルテレフタレート、テレフタル酸およ
び１．４−ブタンジオールを含む。

過剰の１，４−ブタンジオール、および副生成物である
メタノールと水は高分子量樹脂が生成するまで除かれる
。この方法は、不経済なほど高い１．４−ブタンジオー
ルのモル比を使用することに加えて、水の除去、ジメチ
ルテレフタレートの水蒸気蒸留およびコンデンサーの閉
塞の点で操作が困難である。また、エステル交換反応中
のテレフタル惰の存在はテレフタルＦＩ！をエステル交
換触媒と反応させて不溶性塩を生成させ、エステル交換
反応を困難にする。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明が解決しようとする課題は、従来の技術による欠
点を克服して色調の改良され六テレフタル酸のポリマー
状１．４−ジブタンジオール・エステルを迅速に製造す
る改良法を提出すること、およびそのために１，４−ブ
タンジオールのテレフタル酸エステルのエステル交換に
よる製造のための加促され六反応、低いモル比の方法を
提供することにある。

［課題を解決する大めの手段〕 本発明によれば、ジメチルテレフタレート成分およびグ
リコール成分を触媒と共にエステル交換反応器に供給し
てこれらの成分を反応させてモノマーを作り、そして該
モノマーを重合させることによってポリ（１，４−ブチ
レンテレフタレート）全製造する方法において、エステ
ル交換反応時に正味のテレフタル酸を加えると反応速度
を増大させることができ、然もグリコール：ジメチルテ
レフタレートの比全１．３以下：１の比に保つことがで
きることが今や発見されな。テレフタル′ｅはジメチル
テレフタレートの重量を基準にして７〜１２重量％の量
で加えるのが好ましい。更に好ましくは、テレフタル酸
はジメチルテレフタレートの重量を基準にして９〜１１
重ｔチの量で加えられる。生成ポリマーは０．８５の固
有粘度において９１．５より大きい輝度（ピ値）および
３よシ小さい黄青値（ｂ“値）をもつ。

ここに示すＬｅ値およびｂ１値はポリマー・チップの色
ｍもしくは外観の質を示すものであろうこれらの値は入
射照明光の反射によってチップの面から生じる可視光ス
はクトルを測定することによって得られる。ＭＳ２００
０色調測定機（米国ニューヨーク州ニューバーグのコル
モーガンｅインコーポレーテツドのマクベス・デイビジ
ョンによって製造されている）はポリマー・チップに調
節自在に照明光をあて、そしてそこからの反射光のスは
クトルを記載するための手段を提供する。次いでデータ
を適切に処理すれば上記のＬ４に値およびｂ０値がえら
れる。色調測定機中で分析するためのポリマー・チップ
は２雪スクリーン付きのワイリー・ミル中で約２５ｆの
チップを粉砕することによって見られる。次いで色調測
定機の圧縮セル罠組織裏打ちの粉砕ポリマー試料をセル
の約Ａをみたす量だけ充てんしてから密閉する。このセ
ルを８０ポンド／平方インチに圧縮し、圧縮セルの頂部
を測定機の面に対向して保持しながらおおよそのＹ値お
よびｚ＊１ｃ読む。次いで次式からＬ′に値およびｂ”
値を計算する。

Ｌ・＝２５　（１００工）名−１６ Ｏ ｂ”　＝　２００　（（Ｙ−）Ｖｓ−（’肖）ＹＯ２０ ただし、Ｙ６＝　１００−　Ｚｏ＝　１１８．２２４６
Ｌゝは輝度の尺度であり、この値が高いほど明るい。ｂ
“値は黄青僅の尺度であシ、この値が高いほど黄色を帯
びていて望ましくない。これらの色調値を得るのに使用
する測定枠の詳しい操作法はｒ　Ｐｒｉｍｃｉｐｌｅ＠
ｅｆ　ＣｏｌｏｒＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｊ　（ビルマ
イヤーおよびザルラマン共著、米国ニューヨーク州ニュ
ーヨークのリヨン・ワイリイ・アンド・サンズ、１９６
７年刊行）に記載されている。

従来技術のエステル交換触媒および重縮合触媒を本発明
の方法においても使用できる。２種の別々の触媒を使用
することもできるけれども（すなわちエステル交換用の
ものと重縮合用のものを別々に使用することもできるけ
れども）、双方の機能をもつ１種の触媒を使用するのが
好ましく、チタン含有触媒が鯖も好ましい。本発明の方
法に使用しうる多くの触媒のうちの若干を例示すれば、
米国特許第λ５３４゜０２８号、同第２，６５０，２１
３号、同第２，８５０，４８３号、同第２．８９　Ｚ８
１５号、同第２，９３７，１６０号、同第４９９＆４１
２号、同第３，１１０，６９３号、同第３．１４４７７
３号および同第３．３８５，８３０号に記載のものがあ
げられる。このリストは単に例示（すぎず、実質的に如
何なる良好々ボ＋ｊ（１，４−ブチレンテレフタレート
）エステル交換兼重縮合触媒も本発明の方法に使用しう
る。

本発明の方法は米国特許第２，７２０，５０２号、同第
４７２９゜６１８号、同第２，８８２，３４８号、同第
２．９０　ａ３０７号、同第３．０４７，５１５号、同
第３０５６．８１８号、同第１０６７．１７８号、同第
１０６８，２０４号、同第３，０７５，９５２号などに
記載されているようなチタン含有触媒を用いて特によ〈
実施することができ、最良のＬ”値お工びｂ’に値をも
つポリマーを生ぜしめつる。本発明の目的にとって最も
好ましい触媒はテトラブチル・チタネートである。

〔効果〕

ジメチルテレフタレート基材モノマー類への正味のテレ
フタル酸添加によって増大した反応度の見られる本発明
の方法は経済的利点と色調の他に別の予想外の結果をも
与える。テレフタル酸の添加は多量のジオールの添加な
しに多量のポリマーを与える。テレフタル酸は遊離の過
剰ジオールおよび／またはエステル化ジオール（ヒドロ
キシ末端基をもつモノマーの形体にある）と迅速に反応
してモノマー物質に転化する。正味のま＼のテレフタル
酸の効果はこの方法のモル比の真の減少である。反応性
１失なうことなしにこのモル比を減少させる他の周知手
段はない。１／１のモル比より過剰のジオールは回収し
精製して再使用に供さなければ々らない。添加する正味
のテレフタル酸の添加は実質的に減少し六モル比をもた
らし、従って後記の第１表に示すようにジオールの回収
容量とコストはこれに対応して減少する。

上記の予想外の結果は下記の実施例と添付の図面から更
に具体的に理解されるであろう。

〔実施例および比較例〕

下記の実施例は比較例との対比において本発明を更に具
体的に説明する大めのものであって本発明の範囲を限定
するものと解すべきではない。

比較例１ 正味のテレフタル酸の添加を行なわない比較実験を次の
とおり行なった。５．６モルの１，４−ブタンジオール
、４．０モルのジメチルテレフタレートおよび１５０　
ｐｐｒｎ　（ポリマー基準）のＴｙｚｏｒ　（商標）Ｔ
ＢＴ（テトラブチルチタネート）エステル交換触媒を熱
電対、攪拌モーターおよび精留カラムを備えるステンレ
ス鋼製の反応器に充てんしてジオール／ジメチルテレフ
タレートのモル比が１．４０である反応混合物を作った
。この反応混合物を大気圧において攪拌させながら１５
０℃で反応を開示させ、約２００℃の温度で１６０分間
反応を行なって反応を完了させた。この期間中、留出物
を集めた。次いで精留カラムをコンデンサーで置換し、
２７０　ｐｐｍ　（ポリマー基準）のＴｙｚｏｒ　　Ｔ
ＢＴ重縮合触媒を加え、反応混合物の温度を２５１℃に
−１で上昇させた。反応混合物の温度が２０５℃に達し
六とき約０．２−Ｈｆの真空を４５分間適用し虎。その
際にも加熱は続は六。２５１℃での重合を６５分間行な
って溶融物（約０．８の溶液固有粘度に相通）・をｊｆ
−な。えられなポリマーの性質を第１表に示す。

比較例２および実施例３〜５ エステル交換反応後に秤々の量のテレフタル酸を加えた
以外は比較例と同様の操作を行なった。重合中に試料を
とって溶融粘度を測定した。

比較例１と２および実施例３〜５の結果を第１表に示す
。

比較例２および実施例３〜５のすべての場合に、テレフ
タル酸は正味のま＼で（すなわち１．４−ブタンジオー
ルのようなキャリヤーなしに）加え大。

第１表 重合時間（ｈｒ）　　　　１゜０８ 固有粘度ｄｌ１９　　０．８０ ′」労　１３ μ 色調　　Ｌ”　　　９１．９ ｂ”　　　　　ａ、。

パッチ重量（ｆ）　　　８８１ 重合速度ｄ４／ｈｒ”）６５２ 有効モル比　　　　１．４０ １．１７　　１．０８ ０．８５　　０．８５ ９！５　　９２．０ ２．５　　　３．０ １．３３　　１．２７ ０．９７　　１．０８ ０．８５　　０．８３ ９１．６　　９２．２ ３．１　　　１．９ １．２６　　１．２３ （ａ） ジメチルテレフタレートの重量全基準とするう固有粘度
（！Ｖ）はゼロ濃度におけるポリマーの減少粘度であシ
、新鮮な溶媒で順次希釈した後のポリマー溶液のフロー
時間管測定し、それぞれの減少粘度を計算し、そしてこ
れらの濃度に対する減少粘度のプロットをゼロ濃度に外
挿することによって得られる。減少粘度は次式から求め
られる。

ただし、ＣＩ′ｉ溶媒１００−当りのポリマーのグラム
数として表わされる濃度である。ここに使用する固有粘
度線変形オストワルド粘度計中でオルソ−クロロフェノ
ールを溶媒として使用して２５℃で測定した値である。

１．４−ブタンジオール／ジメチルテレフタレートの有
効モル比（縦軸）とテレフタル酸の重量％（横軸）との
関係上第１表のデータからとってグラフに表わしたもの
が第１図である。はじめのモル比ｔ１．４にえらんだの
はそれが通常のモル比であるためである。第１図から明
らかなように、ジメチルテレフタレート基準のテレフタ
ル酸の重量％が増大するにつれて有効モル比（１，４−
ブタンジオール／ジメチルテレフタレート）は減少する
。

第１表のデータの追加部分のグラフを第２表に示す。こ
の図では重合速度（ｄｇ／ｈｒ）（縦軸〕がテレフタル
酸の重量％（ジメチルテレフタレート基準）〔横軸〕に
対してプロットしである。第２図から明らかなように、
重合速度はテレフタル酸が約１０重量％Ｃジメチルテレ
フタレート基準）においてピークに達する。

比較例６ テレフタル酸を添加しなかった以外は実施例４の操作を
くりかえし六。実施例４のモル比すなわち１．２６０モ
ル比を保った。この′比較例６のデータを実施例４のデ
ータと対比して第２表に示す。

第２表 添加したテレフタル酸（重量％） 重合時間　（ｈｒ　） 固有粘度　（ｄｌｌｆ） カルボキシ末端基（μｅｑ／ｆ） 色　　　調　　Ｌ′に ビ バツチ重！（ダ） 重合速度　（ｄｊ／ｈｒ） 有効モル比 ０　　　　　　１０．０ １．００　　　　　０．９７ ０．８８６　　　　０．８５ ９１．３　　　　　９１．６ ５．３　　　　　　１１ ７８１　　　　　　Ｂ６６ １．２６　　　　　１．２６ 第２表から明らかなように、比較例６および実施例４は
共に１．２６の低いモル比を保っているにもかかわらず
、実施例４はテレフタル酸添加のために重合速度および
ポリマー黄色慶（ｂカにおいて改良され九緒果をもたら
し六。

比較例７および８ エステル交換反応の完了後に１．４−ブタンジオール・
キャリヤー中のテレフタル酸（テレフタル酸／　１．４
−ブタンジオールの重量比Ｆｉ７０／３０）ｔ−加えた
以外は比較例１と同じである。比較例１と異なる他の変
化を第３表に示す。

ポリマー色調および重合速度についての本発明の改良は
テレフタル酸キャリヤーとして１，４−ブタンジオール
を使用することによって達成されなかったことがわかる
。

第３表 添加したテレフタル酸ｃｔｔ−ｓ％１）　　。

重合時間　（ｈｒ）　　　　１．０８ 固有粘度　（ｄｌｌｔ）　　　ｏ、ｓ。

力Ｍ自つ末端基μｅｑ／ｆ　　　１３ 色　　　調　　Ｌ”　　　　　９２０ ｂ”　　　　　　λＯ バッチ重量　（ｒ）　　　　　ｓｓｉ 重合速度ｄ７／ｈｒ　（”　　　６５２有効モル比　　
　　　　　　　１．４０回収ブタンジオール減少　　　
　。

慢 ７．０ １．２０ ０．８３ ９１．８ １．３６ ９．０ １０．０ １．３３ ０．８９ ９１．０ １．３４ １４．６ （ａ）　　ジメチルテレフタレートの重量を基準とする
。

第３表のデータについて、重合速度〔縦軸〕を１．４−
ブタンジオール中のテレフタル識重量％（ジメチルテレ
フタレート基準）〔横軸〕に対してプロットしたグラフ
を第３図に示す。この図かられかるように、重合速度は
正味のテレフタル酸の添加によって最大になるっ添加し
たテレフタル酸の重量−の関数としてのポリマーの色調
データは第１表に示しである。然し、ポリマーのピとｂ
”（それぞれ輝度および黄色度）は固有粘度（Ｉｖ）に
よって影響を受けることは周知である。すべての他の事
項を一定にすると、ポリマーの固有粘度が高いほど重合
時間は長く、貧弱な色調（Ｌ”値の減少とｂ”値の増大
）がもたらされる。ポリマーのバッチを一定の固有粘度
で押し出すことは全く困難であるので、第１表のポリマ
ーの固有粘度は０．８０〜０．８５の範囲にある。

比較例９および１０ ポリマーの色調に及ぼすテレフタル酸添加濃度と可変Ｉ
Ｖの組合せ効果を分離するために、第１表と同じφ件を
使用して２種の対照標準ポリマーを製造した。これらは
固有粘度が異なっていて一方は低く（比較例９）、他方
は高かった（比較例１０）つこれらのポリマーのそれぞ
れについてポリマー色調を測定し、Ｌ４に対Ｉ■（固有
粘度）およびｂ＋対１ｖのプロットからポリマー色調に
及ぼすＸＶの効果を測定し、グラフの線の勾配でとれを
定量化した。次いでそれぞれの勾配の値を使用して第１
表の色調データを一定のＩＶすなわち０．８５のＩｖに
なるように補正したう比較例９（像ＩＶ）および比較例
１０（高ｌｖシのデータを第４表に示す。

第４表 モル比＝１．４０ 添加したテレフタル酸の重量％００ ＩＶ（固有粘度）　　ｄｌｌｔ　　　　　　Ｏ，８０１
０，９２５色　　　調　　　　Ｌ”　　　　　　９１０
　　　　９０．８ｂ”　　　　　　　３，０　　　　５
．４かくして、Ｌ”対ＩＶおよびｂ”対ＸＶ　　の各勾
配から誘導される色調補正因子は次のように計算される
。

ｊＬ”＝−０，１０単位１０．０１単位（７）ＩＶ増加
ノｂ”＝＋０．１９単位１０．０１単位ＯＸＶ増加これ
らの補正因子を第１表の生のポリマー・データに加味す
ると、それらの色調（０，８５の一定ＩＶに補正）は第
５表および第６表に示すとおりになる。

第５表 第６表 比較例１　　　　０　　　　０．８０　　９１．９　　
　９１．４比較例２　　　　５　　　　　Ｇ、８５　　
１Ｌ５　　　９Ｌ５実施例３　　　　９　　　　０．８
５　　　（ＪＬＯ９ＬＯ実施例４　　　１０　　　　０
．８５　　９１，６　　９１．６実施例５　　　１２　
　　　０．８３　　１Ｌ２　　９２．０第５表のデータ
の補正Ｌ＃のグラフを第４図に示す。

第４図は一定の１ｖ（０，８５）におけるポリマーのＬ
　値〔縦軸〕と添加テレフタル酸の重量’ＩＴ（ジメチ
ルテレフタレート基準）〔横軸〕との関係をプロットし
てグラフとして表わし虎ものである。この図からり（補
正）値は約６重量−のテレフタル酸の添加において最大
値に達し、それ以上の添加で迅速に低下することがわか
る。

比較例１　　　　０　　　　０．８０　　３．０　　　
４０比較例２　　　５　　　　０．８５　　２．５　　
　　Ｚ５実施例３　　　９　　　　０．８５　　　ａｏ
　　　　３．０実施例４　　　１０　　　　０．８５　
　３．１　　　３．１実施例５　　　１２　　　　０．
８３　　１．９　　　２．３第６表のデータの補正ｂ　
値のグラフを第５図に示す。

第５図は一定のＩｎ０．８５）におけるポリマーのｂ′
に値〔縦軸〕と添加テレフタル酸の重量％（ジメチルテ
レフタレート基準）〔横軸〕との関係をプロットしてグ
ラフとして表わしたものである。この図からｂ　（補正
）値はテレフタル酸の重量−が増大するにつれて低下す
る傾向があることがわかる。

比較例１１ この比較例は従来技術の代表例と考えられ、更に詳しく
は米国特許第３，６３５，８９９号の実施例５を代表す
るものである。

８１．５部の１．４−ブタンジオール、１００部のジメ
チルテレフタレートおよびエステル交換触媒としての１
，３５０ｐｐｍ　（ジメチルテレフタレート基準）のＴ
ｙｚｏｒ　　（商標）ＴＢＴ（イー・アイ・デュポン・
ド・ヌムール・アンド・カンパニーからテトラブチルチ
タネート触媒として市販〕含熱電対、攪拌モータ、およ
び精留カラム付きのステンレス鋼製の反応器に充てんし
て、ジオール／ジメチルテレフタレートの比がＬ　４　
／　１である反応混合物を作った。重縮合中の初期反応
温度は１７５℃であった。エステル交換時間は７５■Ｈ
ｙまでの徐々の真空条件下１１時間でアシ、圧力減少時
間は４５分であり、重合時間は２５０℃において６０分
間であった。えられ九結果は次の通りである。

重合時間ｃ単位：ｈｒ）　　　　１．０固有粘度（ＩＶ
’）ｄｌ／ｆ／　　　　　０．７７５力Ｍ自つ末端基μ
ｅｑ／Ｖ　　　　　６５色　　　調　　Ｌ”　　　　　
　　　８９．４ｂ”　　　　　　８．０ パッチ重量（ｆ）　　　　　　　　８８１重合速度ｄｖ
ｈｒ　　　　　６８３ 上記のデータかられかるように、この比較例においては
重合速度が本発明のテレフタル酸添加の実施例によって
達成される重合速度よりも遅いばかりでなく、生成ポリ
マーの色調も着るしく貧弱である、換官すればＬ（ｊｉ
は低く、ｂｇ［は高い。

【図面の簡単な説明】

第１図は１，４−ブタンジオール／ジメチルテレフタレ
ートの有効モル比を添加テレフタル酸の重量−に対して
プロットしなグラフである（最初のモル比を１．４にえ
らんだのはそれが通常の商業的モル比であるためである
）。 第２図は重合速度を添加テレフタル酸の重′ｌｋ％に対
してプロットしたグラフである。 第３図Ｆ１重合速度を添加テレフタル酸（キャリヤーと
しての１．４−ブタンジオール中）の重を慢に対してプ
ロットしたグラフでちる。 第４図はポリマーの輝度（ピ）を添加テレフタル酸の重
量％に対してプロットし大グラフである。 第５図はポリマーの黄青値（ｂ勺を添加テレフタル酸の
重景膚に対してプロットしたグラフである。 ＦＩＧ、１ ５ｂ　７　ｆ　１ｌ−Ｉｉ’ｌ−＾科’Ｉｎ　（−ＯＳ
　Ｔｅｌ　）ＦＩＧ、４ ９ｖ７ｙｔ４％　ａ　’ｆｉメーＣＤｈｒ＊４）ＦＩＧ
、５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジメチルテレフタレート成分およびグリコール成分
   を触媒と共にエステル交換反応器に供給してこれらの成
   分を反応させてモノマーを作り、エステル交換反応完了
   時にテレフタル酸を加え、次いで該テレフタル酸含有モ
   ノマーの重合を行なうことによつてポリ（ブチレンテレ
   フタレート）を製造する方法において； グリコール：ジメチルテレフタレートの比を１．３以下
   ：１の比に保ち、そして正味のテレフタル酸をジメチル
   テレフタレートの重量を基準にして７〜１２重量％の量
   で加えることを特徴とするポリ（ブチレンテレフタレー
   ト）の製造方法。 ２、テレフタル酸をジメチルテレフタレートの重量を基
   準にして９〜１１重量％の量で加える請求項１記載の方
   法。 ３、エステル交換反応完了時にテレフタル酸を計量して
   エステル交換反応器に入れる請求項１記載の方法。 ４、毎時７００デシリットルより大きい重合速度をもつ
   請求項１記載の方法。 ５、ジオールが１，４−ブタンジオールである請求項１
   記載の方法。 ６、エステル交換触媒がチタン含有触媒である請求項１
   記載の方法。 ７、エステル交換触媒および重合触媒が共にチタン含有
   触媒である請求項１記載の方法。 ８、エステル交換触媒および重合触媒がテトラブチル・
   チタネートである請求項１記載の方法。 ９、ポリ（１，４−ブチレンテレフタレート）が０．８
   以上の固有粘度において９１．５より大きいＬ＾＊値お
   よび３より小さいｂ＾＊値をもつ請求項６記載の方法。 １０、請求項９の方法によつて製造される生成物。