SU665796A3 - Способ получени олигомерных алкилентерефталатов - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫХ АЛКИЛЕНТЕРЕФТАЛАТОВ

1

Изобретение относитс  к получению олигомерных сложных эфиров бензолдикарбоновых кислот, в частности к усовершенствованному способу получени  олигомерных алкилентерефталатов переэтерификацией диметнлтерефталата диолом.

Известен способ по.гучени  олигомерного этилентерефталата переэтерификацией диметилтерефталата этиленгли«олем при мольном соотношении 3 : 1, предпочтительно 1:(1,6-1,7), к при температуре 130- 250°С в присутствии титансодержащего катализатора в многоступенчатомреакторе с последующей отгонкой избыточного диола и выделением целевого продукта 1.

Недостаток известного способа заключаетс  в том, что целевой продукт содержит только олигомера.

Цель изобретени  - увеличение выхода олигомерных алкилентерефталатов со степенью конденсации 4-7.

Это достигаетс  способом получени  олигомерны .х алкилентерефталатов со степенью конденсации 4-7 переэтерификацией диметилтерефталата диолом Сз-Cg при мольном соотношении реагентов 1 : 1,1 -1,5 и температуре 130-250°С в присутствии алкилтитанатов, -например тетрабутилтитаната , или ацетатов цинка или марганца в качестве катализатора с последующей отгонкой избытка диола и выдел ющегос  метанола при температуре 180- 250°С к давлении 200-300 мм рт. ст. После ОТГОН1КИ диол обычно рециркулируют в процессе.

Процесс осуществл ют в многоступенчатом реакторе, включающем зону нормального давлени  и несколько ступеней пониженного давлени .

Способ позвол ет получать целевой продукт с хорошей чистотой (с содержанием метанола менее 0,05 вес. % к свободных карбскспльных групп менее 30 м экв./кг.

Следует отметить, что в экость целевого продукта может в данном процессе варьировать обычно ниже 0,3, предпочтитатьно от 0,08 до 0,25. Содержание мономерных диалкандиоловых эфиров терефталевой кислоты может составл ть от 0,5 до 20 вес. %, но может быть и около 30 вес. %.

Полученные олигомеры  вл ютс  реахционноспособными продуктами, которые в процессе конденсации в расплаве могут быть приведены к в зкости 0,8-0,9 и далее путем твердофазной конденсааии пер ведены в высокомолекул рные по 1иалк1 лентерефталаты .

Способ позвол ет получать продукты переэтерификации с содержанием олигомера 95-96%.

Пример 1. На верхнюю тарелку многоступенчатото реактора, снабженного смесителем , подают 27,8 частп/ч нагретой до 40°С смеси диметилтерефталата с 1,4-бутандиолом в мольном соотношении 1 : 1,4. Одновременно добавл ют 0,2 части/ч 9,8%-ного раствора тетрабутилтнтаната в 1,4-бутандиоле. Процесс провод т при повышающейс  до температуре на п той тарелке. Во врем  реакции отщепл ютс  5,2 частей-ч метанола. Продукт переэтерификации (степень переэтери-фикации , 0,95) отвод т с нижней тарелки и по обогреваемым трубопроводам последовательно подают в две располож-енные под п той тарелкой вакуум«ые камеры, работающие при температуре 200-230°С и 240мм рт. ст. При этом отгон ют 1,4 части/ч избыточного бутандиола-1,4 и тетрагидрофуран .

Из нижней части отвод т 21 части/ч олигомерного продужта со следующими показател ми;

Гидроксильное число

(мол. вес ИВО)100

Приведенна  в зкость0,14

Содержание, карбоксильны.ч

групп, м. экв./кг25

Средн   степень конденсации5

Содержимое СНзО, вес. %0,038

Пример 2. Повтор ют пример 1 с той разницей, что катализатор добавл ют в количё тве 0,4 части/ч. При этом получают 21,5 части/ч олигомера со следующими показател ми:

Приведенна  в зкость0,14

Средн   степень конденсации5

Содержание СНзО, вес. %0,030

П р и м е р 3. Повтор ют npiivp 1 с той разницей, что диметилтерефталат подвергают переэтерификации бутанолом, рециркулируемым со стадии отгонки.

Получают 21 часть/ч олигомера со следующими показател ми: Приведенна  в зкость0,125

Средн   степень конденсации6

5 Содержание СНзО, вес. %0,035

Пример 4. Повтор ют пример 1 с той разницей, что вместо бутандиола примен ют одинаковое мол рное количество пропандиола в первом случае и а, ш-гександио10 л а во втором случае.

Выход и качество получаемы.х олигомерных продуктов соответствуют результатам, приведенным в примере 1.

В случае применени  пропандиола сред5 н   степень конденсации олигомерного продукта составл ет 5,3, а в случае применени  а,{1)-гександиола 5,8.

Продукты примеров 1-3 содержат 95- 96% соответствующего олигомера. 0

Формул а изобретени 

Claims (3)

1. Способ получени  олигомерны.х алкилентерефталатов переэтерификацией днме5 тилтерефталата диолом в присутствии титансодержащего катализатора или ацетата цинка или марганца при температуре 130- 250°С в миогоступенчатом реакторе с последующей otгoнкoй избыточного диола I

0 метанола и выделением целевого продукта, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  вы.хода олигомерны.х алкилентерефталатов со степенью конденсации 4-7, процесс ведут при мольном соотношении

5 реагентов 1:1, 1 -1,5, соответственно и отгонку диола и метанола ведут при температуре 180-250°С и давлении 20-300 мм рт. ст. . . .

2.Способ по п. 1, отличающийс  0 тем, что в качестве диола используют диол

Сз-Сб.

3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс   тем, что отогнанный диол рецйркулируют в процесс.

Источники ИНформации,

прин тые во внимание при экспертизе 1. .Акцептованна  за вка ФРГ № 1493113, кл. 12о 14, опублик. 1971.