SU625598A3 - Способ выделени олигомерного этилентерефталата - Google Patents

Description

мм рт, ст., т.е. давление пони. жено так, чтобы во врем  , пребывани  в этой зоне гпикопь удал лс  в количест ве, необходимом дл  достижени , мол рного соотношени  терефталевой кислоты и гликол  в продукте, равного 1:1,451:1 ,15 и обычно непрерывно отводимый из этой зоны жидкий продукт тонким слоем нанос т, например, каппами на на гретую до 4О-1ООС, предпочтительно до 6О-9О°С, поверхность, с которой про дукт удал ют в виде твердых чешуек или пастилок.

Стадии выделени  олигомерного продукта и переэтерификаций можно проводить в одном многоступенчатом реакторе Дл  увеличени  поверхности реактор мо жет быть снабжен соответствующими элементами, например тарелками, пере™ ливными плитами или трубами, а также смесителем, мешалкой или соплом дл  подачи инертного газа. В каждом конк ретном случае давление зависит от количества отгон емого гликол , темпера™ туры, времени пребывани  и поверхнос ти жидкости в этой зоне. Так как кол чество отгон емого гликол  находитс  в определенном отношений к количеству отгон емого из реактора переэтерификации метанола, то давление можно регулировать за счет сравнительного

измерени  количества метанольного и гликолевого дистилл тов (пропорциональ ное регулирование). Такое регулирование давлени  имеет то преимущество перед установкой посто нного вакуума, что

желаемое мол рное соотношение терефталевой кислоты и гликоп  в конечном продукте не измен етс  даже при намеренном или ненамеренном изменении количества подаваемой исходной смеси (ДМТ и гликол ).

Предлагаемый способ позвол ет получать продукты с точно определенными и равномерными свойствами.

Пример 1. В подразделенную та релками на 5 ступеней реакционную ко лонну емкостью 120 л, на верхнюю, нагретую до 160°С тарепку ежечасно по« дают нагретую до 15О смесь из 18,5 кг ДМТ и 10 кг этиленгликол  (мол рное соотношение примерно 1:1,7) Одновременно добавл ют раствор 2,6 г ацетата цинка в 100 мл этиленгликол  в кач€}стве катализатора. Реакционную смесь подают по переливным трубам от тарелки к тарелке. При этом ее постепе

но нагревают до . На каждой тарелке реакционную смесь перемешивают лопастными мешалками, которые уста . ноалены на валу, проход щем через средние трубы отдельных тарелок. Восход щую по средним трубам паровую смесь, содержащую метанол и гликоль, раздел ют в насадочной колонне, из которой гликоль редиркулируют на верхнюю тарелку. Отдел емый дистилл т метанола (примерно 7,7 л/ч) содержит 98,5 вес.% метанола и 0,5 вес.% гликол . От нижней тарелки реакционной колонны реакционную смесь при помо щи регулировочного клапана отсасывают в расположенную ютже двухступенчатую вакуум-установку, ступени которой нагреты до 21О-Ч и 23О С соответственно . Давление между 270 и 285мм рт.с устанавливают таким, чтобы на 4 л дистилл та метанола отгон лс  1 л дистилл та гликол  (примерно 1,9 л/ч). Затем жидкий продукт реакции из вакуумустановки подают на нагретый до 77 холодильный валок. Ежечасно получают 2 О,.4 кг олигомерного эти ленте рефталата в виде чешуек. Конверси  10О% (в пересчете на ДМТ).

П р и м е р 2. Повтор ют пример 1 дополнитвльно к ацетату ежечасно подают гликсшевый раствор 2,8 г металата натри . Соотношение дистилл т гликол  и дистилл та метанола 1:3,9-1:4 . Содержащий 97,7 вес.% гликол  дистилл т подвергают непрерьшной ректификации и в виде 99,8%-ного гликол  рециркулируют (2 кг/ч) в резервуар дл  подаваемого гликол . С холодильного валка (температура валка 78 С) ежечасно удал ют 2О,3 кг продукта в виде чешуек. Конверси  (в пересчете на ДМТ).

Продукт из примера 2 в основном отличаетс  от продукта из примера 1 более низким содержанием метсжсильных групп, а по другим свойствам оба продукта существенно не различаютс .

Свойства продуктов из примеров 1 и 2 приведены в табл. 1.

Часть получаемого по примеру 2 стабилизируют, добавл   3,6 г/ч, трифени1в})осфита до всасьшани  в вакуум-установку. Стабилизирсжанный продукт перерабатътают в полиэфир пу ,тем поликонденсации. Характеристичес-г кую в зкость полиэфиров определ ют при 275°С/О,5 мм рт.ст. в зависимости от продолжительности реакции, подиконденcaiuiH . Л1Я определени  характеристической в зкости примен ют растворы 1 г полиэфира в 100 мл смеси фенола с тетрахлорд таном (60:4О, весовое, 25 С Результаты приведены в табл. 2. Содержание диэтиленгпикол  в полиэфире 0,6-О,7 вес.%. Получаемые данным способом продукты в основном состо т из опигомерных сложных этиленгликопевых эфиров терефталевс кислоты, представл ют собой твердые соединени  с точкой затвердевани  180-220°С, предпочтительно 185-210 С, имеют форму чешуек или п тилок, в зкость в расплавленном состо$шии лежит ниже 25О спз, а их характеристическа  в зкость равн етс  0,07-0,14 дл/г в смеси фенола с тетрахпорэтаном (6О:40, 25°С).. Продукты состо т, по крайней мере из 80 вес.%, предпочтительно из 84-96 вес.% олигомерных сложных эфиров и содержат не более 5 вес.%; предпочтительно 1-3,5 вес.%, свободного гликол . Они содержат менее 0,1 вес.% метоксильных групп. Средн   степень конденсации продуктов , котора  указывает на среднее количество остатков терефталевсй кислс ты на молекулу, равн етс  2,2-6,7, пред почтительно 2,5-5. Этим значени м со .Таблица 1 ответствует мол рное соотношение терефталевой кислоты и г икоп , равное 1:1,45 - 1:1,15, предпочтительно 1:1,4-1:1,2. Свойства каждого конкретного продукта изментотс  в указанных пределах. Отдельные продукты OTjijaaajoofe. с , в частности, тем, что точка загеёрдева ш  отклон етс  от соответствующего среднего значени  ие более, чем на il,, характеристическа  в зкостьне более, чем на +0,005 дл/г, содержание о«игомерОБ - не более, чем на +3 вес.%, а мол рное соотношение терефталевой кислоты и гликол  - не более, чем на iO,03 моль. Преи мугцества получаемых предлагаемым способам продукте заключаютс  не только в способности к продолжительному хранению без изменени  качества и к быстрой поликонденсации, но и в том, что по сравнению с известными исходными соединени ми дл  получени  полиэтилентерефталата они содержат меньше побочных продуктов, образующихс  при поликонденсаиии.

Точка затвердевани , С В зкость расплава, спз

Характеристическа  в зкость , дл/г

Содержание олнгомеров,

вес,% 87,1

Содержание свободного гликол , вес.%2,1

Содержание метоксильных

групп, вес.%

Мол рное соотношение терефталева  кислота: гликоль

Средн   степень конденсации

Степень переэтерификации

189,5191,0

52,5 (22О°С) Не определена

О,092

0,090

88,О 1.8

0,О42

1:1,337

2,966

0,9986

Ч- .ч-.ч-;

625598

Врем  поликонденсации, мин

Claims (2)

12О 150 180 Формула изобретени  Способ выделени  олигомерного этилентерефталата из смеси переэтерификадни диметилтерефталата этиленгликолем путем отгошси гликол  под псшиженным давлением и отделени  продукта в твердом виде , отличающийс  тем, что, с целью интенсификации процесса, отгонку гликол  прсшод т при температуре на 1О-4О С выше точки затвердевани  продукта и под давлением 5О-35О мм рт.ст. до достижени  мол рного соотношени 

8 Таблица

Характеристаческа  в зкость, дл/г

0,955 1,112 1,218 терефталевсй} кислоты и гликол  в продукте , равного 1:1,45 - 1:1,15, с последующим нанесением жидкого продукта тонким слоем на нагретую по 40-1ОО С поверхность. Источники информации, прин тые во в шмание при экспертизе: 1.Выложенна  за вка ФРГ №149113, кл. 120 14, 1971.

2.Выложенна  за вка ФРГ № 1495696, кл. 12о 14, 1971.