SU625598A3 - Способ выделени олигомерного этилентерефталата - Google Patents
Способ выделени олигомерного этилентерефталатаInfo
- Publication number
- SU625598A3 SU625598A3 SU762317700A SU2317700A SU625598A3 SU 625598 A3 SU625598 A3 SU 625598A3 SU 762317700 A SU762317700 A SU 762317700A SU 2317700 A SU2317700 A SU 2317700A SU 625598 A3 SU625598 A3 SU 625598A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- glycol
- product
- terephthalate
- ethylene terephthalate
- oligomeric ethylene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/03—Preparation of carboxylic acid esters by reacting an ester group with a hydroxy group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/76—Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C69/80—Phthalic acid esters
- C07C69/82—Terephthalic acid esters
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
мм рт, ст., т.е. давление пони. жено так, чтобы во врем , пребывани в этой зоне гпикопь удал лс в количест ве, необходимом дл достижени , мол рного соотношени терефталевой кислоты и гликол в продукте, равного 1:1,451:1 ,15 и обычно непрерывно отводимый из этой зоны жидкий продукт тонким слоем нанос т, например, каппами на на гретую до 4О-1ООС, предпочтительно до 6О-9О°С, поверхность, с которой про дукт удал ют в виде твердых чешуек или пастилок.
Стадии выделени олигомерного продукта и переэтерификаций можно проводить в одном многоступенчатом реакторе Дл увеличени поверхности реактор мо жет быть снабжен соответствующими элементами, например тарелками, пере™ ливными плитами или трубами, а также смесителем, мешалкой или соплом дл подачи инертного газа. В каждом конк ретном случае давление зависит от количества отгон емого гликол , темпера™ туры, времени пребывани и поверхнос ти жидкости в этой зоне. Так как кол чество отгон емого гликол находитс в определенном отношений к количеству отгон емого из реактора переэтерификации метанола, то давление можно регулировать за счет сравнительного
измерени количества метанольного и гликолевого дистилл тов (пропорциональ ное регулирование). Такое регулирование давлени имеет то преимущество перед установкой посто нного вакуума, что
желаемое мол рное соотношение терефталевой кислоты и гликоп в конечном продукте не измен етс даже при намеренном или ненамеренном изменении количества подаваемой исходной смеси (ДМТ и гликол ).
Предлагаемый способ позвол ет получать продукты с точно определенными и равномерными свойствами.
Пример 1. В подразделенную та релками на 5 ступеней реакционную ко лонну емкостью 120 л, на верхнюю, нагретую до 160°С тарепку ежечасно по« дают нагретую до 15О смесь из 18,5 кг ДМТ и 10 кг этиленгликол (мол рное соотношение примерно 1:1,7) Одновременно добавл ют раствор 2,6 г ацетата цинка в 100 мл этиленгликол в кач€}стве катализатора. Реакционную смесь подают по переливным трубам от тарелки к тарелке. При этом ее постепе
но нагревают до . На каждой тарелке реакционную смесь перемешивают лопастными мешалками, которые уста . ноалены на валу, проход щем через средние трубы отдельных тарелок. Восход щую по средним трубам паровую смесь, содержащую метанол и гликоль, раздел ют в насадочной колонне, из которой гликоль редиркулируют на верхнюю тарелку. Отдел емый дистилл т метанола (примерно 7,7 л/ч) содержит 98,5 вес.% метанола и 0,5 вес.% гликол . От нижней тарелки реакционной колонны реакционную смесь при помо щи регулировочного клапана отсасывают в расположенную ютже двухступенчатую вакуум-установку, ступени которой нагреты до 21О-Ч и 23О С соответственно . Давление между 270 и 285мм рт.с устанавливают таким, чтобы на 4 л дистилл та метанола отгон лс 1 л дистилл та гликол (примерно 1,9 л/ч). Затем жидкий продукт реакции из вакуумустановки подают на нагретый до 77 холодильный валок. Ежечасно получают 2 О,.4 кг олигомерного эти ленте рефталата в виде чешуек. Конверси 10О% (в пересчете на ДМТ).
П р и м е р 2. Повтор ют пример 1 дополнитвльно к ацетату ежечасно подают гликсшевый раствор 2,8 г металата натри . Соотношение дистилл т гликол и дистилл та метанола 1:3,9-1:4 . Содержащий 97,7 вес.% гликол дистилл т подвергают непрерьшной ректификации и в виде 99,8%-ного гликол рециркулируют (2 кг/ч) в резервуар дл подаваемого гликол . С холодильного валка (температура валка 78 С) ежечасно удал ют 2О,3 кг продукта в виде чешуек. Конверси (в пересчете на ДМТ).
Продукт из примера 2 в основном отличаетс от продукта из примера 1 более низким содержанием метсжсильных групп, а по другим свойствам оба продукта существенно не различаютс .
Свойства продуктов из примеров 1 и 2 приведены в табл. 1.
Часть получаемого по примеру 2 стабилизируют, добавл 3,6 г/ч, трифени1в})осфита до всасьшани в вакуум-установку. Стабилизирсжанный продукт перерабатътают в полиэфир пу ,тем поликонденсации. Характеристичес-г кую в зкость полиэфиров определ ют при 275°С/О,5 мм рт.ст. в зависимости от продолжительности реакции, подиконденcaiuiH . Л1Я определени характеристической в зкости примен ют растворы 1 г полиэфира в 100 мл смеси фенола с тетрахлорд таном (60:4О, весовое, 25 С Результаты приведены в табл. 2. Содержание диэтиленгпикол в полиэфире 0,6-О,7 вес.%. Получаемые данным способом продукты в основном состо т из опигомерных сложных этиленгликопевых эфиров терефталевс кислоты, представл ют собой твердые соединени с точкой затвердевани 180-220°С, предпочтительно 185-210 С, имеют форму чешуек или п тилок, в зкость в расплавленном состо$шии лежит ниже 25О спз, а их характеристическа в зкость равн етс 0,07-0,14 дл/г в смеси фенола с тетрахпорэтаном (6О:40, 25°С).. Продукты состо т, по крайней мере из 80 вес.%, предпочтительно из 84-96 вес.% олигомерных сложных эфиров и содержат не более 5 вес.%; предпочтительно 1-3,5 вес.%, свободного гликол . Они содержат менее 0,1 вес.% метоксильных групп. Средн степень конденсации продуктов , котора указывает на среднее количество остатков терефталевсй кислс ты на молекулу, равн етс 2,2-6,7, пред почтительно 2,5-5. Этим значени м со .Таблица 1 ответствует мол рное соотношение терефталевой кислоты и г икоп , равное 1:1,45 - 1:1,15, предпочтительно 1:1,4-1:1,2. Свойства каждого конкретного продукта изментотс в указанных пределах. Отдельные продукты OTjijaaajoofe. с , в частности, тем, что точка загеёрдева ш отклон етс от соответствующего среднего значени ие более, чем на il,, характеристическа в зкостьне более, чем на +0,005 дл/г, содержание о«игомерОБ - не более, чем на +3 вес.%, а мол рное соотношение терефталевой кислоты и гликол - не более, чем на iO,03 моль. Преи мугцества получаемых предлагаемым способам продукте заключаютс не только в способности к продолжительному хранению без изменени качества и к быстрой поликонденсации, но и в том, что по сравнению с известными исходными соединени ми дл получени полиэтилентерефталата они содержат меньше побочных продуктов, образующихс при поликонденсаиии.
Точка затвердевани , С В зкость расплава, спз
Характеристическа в зкость , дл/г
Содержание олнгомеров,
вес,% 87,1
Содержание свободного гликол , вес.%2,1
Содержание метоксильных
групп, вес.%
Мол рное соотношение терефталева кислота: гликоль
Средн степень конденсации
Степень переэтерификации
189,5191,0
52,5 (22О°С) Не определена
О,092
0,090
88,О 1.8
0,О42
1:1,337
2,966
0,9986
Ч- .ч-.ч-;
625598
Врем поликонденсации, мин
Claims (2)
12О 150 180 Формула изобретени Способ выделени олигомерного этилентерефталата из смеси переэтерификадни диметилтерефталата этиленгликолем путем отгошси гликол под псшиженным давлением и отделени продукта в твердом виде , отличающийс тем, что, с целью интенсификации процесса, отгонку гликол прсшод т при температуре на 1О-4О С выше точки затвердевани продукта и под давлением 5О-35О мм рт.ст. до достижени мол рного соотношени
8 Таблица
Характеристаческа в зкость, дл/г
0,955 1,112 1,218 терефталевсй} кислоты и гликол в продукте , равного 1:1,45 - 1:1,15, с последующим нанесением жидкого продукта тонким слоем на нагретую по 40-1ОО С поверхность. Источники информации, прин тые во в шмание при экспертизе: 1.Выложенна за вка ФРГ №149113, кл. 120 14, 1971.
2.Выложенна за вка ФРГ № 1495696, кл. 12о 14, 1971.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19752504156 DE2504156A1 (de) | 1975-02-01 | 1975-02-01 | Niedermolekulare terephthalsaeure- aethylenglykolester, ihre herstellung und verwendung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU625598A3 true SU625598A3 (ru) | 1978-09-25 |
Family
ID=5937840
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762317700A SU625598A3 (ru) | 1975-02-01 | 1976-01-29 | Способ выделени олигомерного этилентерефталата |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS51101946A (ru) |
BE (1) | BE838080A (ru) |
BR (1) | BR7600251A (ru) |
CA (1) | CA1081245A (ru) |
DD (1) | DD123738A5 (ru) |
DE (1) | DE2504156A1 (ru) |
FR (1) | FR2299310A1 (ru) |
GB (1) | GB1511412A (ru) |
IN (1) | IN145144B (ru) |
IT (1) | IT1053475B (ru) |
MX (1) | MX3016E (ru) |
NL (1) | NL7600984A (ru) |
PL (1) | PL103014B1 (ru) |
RO (1) | RO69845A (ru) |
SU (1) | SU625598A3 (ru) |
TR (1) | TR18730A (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3590385T1 (de) * | 1984-08-14 | 1986-08-28 | Mitsubishi Chemical Industries Ltd., Tokio/Tokyo | Verfahren zur Herstellung von Tetramethylbiphenyltetracarboxylat |
KR100701842B1 (ko) | 1999-08-04 | 2007-04-02 | 가부시키가이샤 아이에스 | 비스-β-히드록시에틸테레프탈레이트의 제조법 및 정제법 |
US6380352B1 (en) * | 2000-08-29 | 2002-04-30 | Eastman Chemical Company | Polyester precursor purification process |
-
1975
- 1975-02-01 DE DE19752504156 patent/DE2504156A1/de not_active Withdrawn
- 1975-11-24 MX MX100139U patent/MX3016E/es unknown
- 1975-12-15 DD DD190149A patent/DD123738A5/xx unknown
-
1976
- 1976-01-16 BR BR7600251A patent/BR7600251A/pt unknown
- 1976-01-27 TR TR18730A patent/TR18730A/xx unknown
- 1976-01-29 GB GB3648/76A patent/GB1511412A/en not_active Expired
- 1976-01-29 SU SU762317700A patent/SU625598A3/ru active
- 1976-01-30 IT IT7647875A patent/IT1053475B/it active
- 1976-01-30 FR FR7602570A patent/FR2299310A1/fr active Granted
- 1976-01-30 BE BE163933A patent/BE838080A/xx unknown
- 1976-01-30 NL NL7600984A patent/NL7600984A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-01-31 PL PL1976186951A patent/PL103014B1/pl unknown
- 1976-01-31 RO RO7684665A patent/RO69845A/ro unknown
- 1976-02-02 JP JP51010222A patent/JPS51101946A/ja active Pending
- 1976-02-02 CA CA245,053A patent/CA1081245A/en not_active Expired
- 1976-02-13 IN IN262/CAL/1976A patent/IN145144B/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS51101946A (en) | 1976-09-08 |
DD123738A5 (ru) | 1977-01-12 |
BE838080A (fr) | 1976-05-14 |
PL103014B1 (pl) | 1979-05-31 |
IN145144B (ru) | 1978-09-02 |
CA1081245A (en) | 1980-07-08 |
BR7600251A (pt) | 1976-08-31 |
IT1053475B (it) | 1981-08-31 |
DE2504156A1 (de) | 1976-08-05 |
TR18730A (tr) | 1977-07-27 |
MX3016E (es) | 1980-02-04 |
NL7600984A (nl) | 1976-08-03 |
GB1511412A (en) | 1978-05-17 |
FR2299310A1 (fr) | 1976-08-27 |
FR2299310B1 (ru) | 1979-05-18 |
RO69845A (ro) | 1981-07-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU665796A3 (ru) | Способ получени олигомерных алкилентерефталатов | |
US3185669A (en) | Total liquid phase esterification | |
US4680376A (en) | Process for the continuous production of high-molecular polybutyleneterephthalate | |
KR100307035B1 (ko) | 폴리애스테르제조방법 | |
CN1068864C (zh) | 酯化方法 | |
RU2486172C2 (ru) | Способ получения аллилметакрилата | |
JP2000506203A (ja) | ジヒドロキシ化合物を含有する残留物の後処理法 | |
US6245879B1 (en) | Purification of 1,3-propanediol in carbonyl-containing stream | |
US4499261A (en) | Process for the continuous production of polybutylene terephthalate of high molecular weight | |
CN107987265B (zh) | 一种聚酯多元醇的连续制备方法 | |
JPH0136846B2 (ru) | ||
US3803210A (en) | Method of esterifying benzene carboxylic acid by ethylene glycol | |
SU625598A3 (ru) | Способ выделени олигомерного этилентерефталата | |
KR20100038355A (ko) | 부탄디올 디메타크릴레이트의 제조 방법 | |
JP2004189898A (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
JP3720858B2 (ja) | 2,6−ナフタレンジカルボン酸から高分子量ポリエステル樹脂を製造する方法 | |
US3311544A (en) | Process for the purification of ethylene glycol by treatment with magnesium oxide and water | |
JP3474693B2 (ja) | ポリエチレンナフタレートの製造方法 | |
US2839588A (en) | Preparation of alkylene glycol | |
JP3571761B2 (ja) | ジフェニルカーボネートの製造方法 | |
CN1270158A (zh) | 二元醇锑的制备方法 | |
US3491143A (en) | Esterification process | |
CA1045636A (en) | Process for the production of dipropylene glycol dibenzoate | |
US3745182A (en) | Process of producing terephthalic acid reaction products | |
US3752846A (en) | Process for preparation of bis(beta-hydroxylthyl) terephthalate |