JPH02200197A - 農薬的に使用できる有効成分の微生物学的な製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野、従来の技術、課題を解決するため
の手段〕 本発明は、後記式１により表される農薬的に使用できる
大環状有効成分の微生物学的製造法、この製造法を実施
するための新規の微生物およびこの製造法により製造さ
れた有効成分もしくはこの製造法により製造された基質
であってこのような有効成分を含有しているもの、並び
にこの有効成分の植物の病気の治療および予防のための
使用に関する。

上記の式は、下表に記載の置換基の組合せに関係し、大
環状環は、飽和であるか、または、８．９−位もしくは
９．１〇−位もしくは１４゜１５位に二重結合を含んで
いてもよい：これらの３２種の化合物は、−又ｊ≦−２
ρ１社乙゛　ジ　　ム　　　　　　ｕ　　ＰｏＪｙａｎ
ｇｉｕｍｃｅｌｌｕ　　ｕｍ科の粘液細菌の微生物学的
培養により製造され、この菌株によって、個々の菌株の
機能として、これらの化合物は完全にまたは部分的に、
そして異なった割合で製造される。

全ての菌株の共通点は、主生産物の一種として化合物Ａ
を生産する点である。式Ｉにより表される化合物は、こ
こおよび下記において、「ソラフェン」”５ｏｒａｐｈ
ｅｎｓ“と定義される。従って、上表中の化合物は「ソ
ラフェンＡ」ないし「ソラフエンσ」と表現される。

本発明は、特に、−゛ジ　ム　ボ１　ンジム　　、　　
　　　　　°　科からのセルロース分解性の粘液細菌の
六種の新規の微生物の菌株に関する。そして、この科の
菌群は、既知のように土壌試料、植物物質または動物の
真中に、頻繁に見出され得る。この菌群の特徴は、概し
て分類学的に必然的に分類できないが、唯一の炭素源と
してのセルロースもしくはセルロース分解生産物で生育
できる能力である。

これらの菌株が、厳密にいって、ｌ旦之乏立ム　　　１
　　゛　ゞ′　　ム　　　ａｎｍａ’ｕ　　科またはそ
の分類学的に関連した科に属するかどうかに関係なく、
本発明の六種の菌株は、この科の代表例の大多数と比較
して、これらの菌株が上述の式Ｉの「ソラフエン」の少
なくとも一種、そして好ましくは「ソラフェンＡＪを含
めて少なくとも二種の「ソラフエン」を生産するという
特徴をもっている。

この六種の菌株は、ここおよび下記で 合名称をもつことになる。

これら菌株の起源は土壌試料であって、これら試料は、
別々の時、別々の場所で欧州、アフリカ州または米国で
採取された。これらの菌株は、ブダペスト条約に従って
、ドイツ連邦共和国、ブラウンシュヴアイク（Ｂｒａｕ
ｎｓｃｈｗｅｌｇ）所在のドイツ微生物寄託機関（ＤＳ
Ｍ）　（Ｇｅｒｍａｎｃｏｌｌｅｃ目ｏｎ　ｏｆ　Ｍｉ
ｃｒｏｏｒｇａｎｉｓａｉｓ）に寄託された。

これらの菌株は下記の特徴を有する。

菌株”Ｓｏ　ｃｅ　１３９“ １９８２年秋、米国アリシナ州、ホルト　ファシャ力（
Ｆｏｒ　ｔ　、　）Ｉｕａｃｈａｃａ　）で採取された
土壌ヨリ、１９８６年５月に分離された。

寄託番号：　ＤＳＭ　５３９７．　　寄託臼：　１９８
９．６．２菌株”Ｓｏ　ｃｅ　１７０” １９８１年５月、ギリシア、 で採取された土壌より、 た。

寄託番号：　ＤＳＭ　４７９５゜ プロス（Ｄｅｆｏｓ）島 １９８７年４月に分離され 寄託臼：　１９８８．９．２ 菌株”Ｓｏ　ｃｅ　１９１“ １９８７年２月、ポルトガル、マデイラ（Ｍａｄｅｉｒ
ａ）島で採取された土壌より、１９８７年８月に分離さ
れた。

寄託番号：　ＤＳＩＪ　４７９６．　　寄託日：　１９
８８．９．２菌株’Ｓｏ　ｃｅ　１９２” １９８７年３月、ナイジェリアで採取された土壌より、
１９８７年８月に分離された。

寄託番号：　ＤＳｌ　４７９７．　　寄託日：　１９８
８．９．２菌株”Ｓｏ　ｃｅ　２３１” １９８７年４月、トルク、ジヅマ（Ｄｉｄｙａ＋ａ）で
採取された土壌より、１９８８年４月に分離された。

寄託番号：　ＤＳＭ　５３９３．　　寄託日：　１９８
９．７．２菌株“Ｓｏ　ｃｅ　２４２“ １９８８年４月、イタリー、ボッズオリ（Ｐｏｚｘｕｏ
ｌｉ）で採取された土壌より、１９８８年ｌＯ月に分離
された。

寄託番号：　ＤＳＩＪ　５４１４．　　寄託日：　１９
８９．６．１９゜以下、・−ジ　ム　セルロスム　　ａ
　　’ｕ」社側…■１の名称がこれらの菌株に用いられ
る。

式Ｉにより表される「ソラフエン」を製造するための本
発明に従う製造法は、−Ｚう」山乙ヶ条エセルロスム　
　λ　’　　　　ｕ　　ｕｎの菌株’Ｓｏ　ｃｅ　１３
９”　　’Ｓｏ　ｃｅ　１７０“Ｓｏ　ｃｅ　１９１“
”Ｓｏ　ｃｅ　１９２”　　”Ｓｏ　ｃｅ　２３４“　
もしくは”Ｓｏ　ｃｅ　２４２“またはこれらから誘導
されたクローン体、突然変異体等の一種を　適当な栄養
培地中、好気的に培養し、そしてこれらから生成された
［ソラフエン」を分離することを包含する。

欧州特許出願ＥＰ−＾−２８２，４５５号は、もう一つ
の−゛ジ　ム　セル口　ム　　ａｎ 口はｂは邸１船−の微生物″Ｓｏ　ｃｅ　２６“　を記
述しており、これは醗酵すると上述のソラフエンＡとＢ
を生産する。本発明はこれら二種の生産物を包含せず、
それらの有効成分としての使用のみに関する。

本発明は更に、微生物”Ｓｏ　ｃｅ　２６“（寄託番号
ＮＣＩＢ　１２，４１１）および／または本願で請求さ
れている微生物”Ｓｏ　ｃａ　１３９−　　”Ｓｏ　ｃ
ｅ　１７０“−５ｏ　ｃｅ　１９１“　”Ｓｏ　ｃｅ　
１９２“　−５ｏ　ｃｅ　２３１“もしくは”Ｓｏ　ｃ
ｅ　２４２“により生産される植物用の有用な殺菌性醗
酵生産物に関する。

６　の　　　　の　　のための− ｃｅｕｕｍ　　の菌株は、適当な栄養培地中、標準的な
生物学的な方法により、例えば振盪培養機または醗酵装
置中で培養できる。

醗酵温度は、概して、ｌ　Ｏ−４０℃、好ましくは１０
−３５℃そして特に好ましくは３０−３２℃であり、そ
してｐＨは５−８、好ましくは７．４である。工程は好
気的に、且つ無菌状態で進行する。

栄養培地の組成は、非常に広い範囲で変更し得る。実質
的に同化される栄養のために、炭素源、窒素源、モして
Ｐ、Ｓ、Ｍｇ、に、Ｆｅ。

Ｃａを含有する無機鉱物塩も存在しなくてはならない。

醗酵工程に使用される炭素源は、好ましくはグルコース
、澱粉およびセルロース、そしてこれらの分解生成物（
例えばセロビオース）モして二糖類に加えてグリセリン
、酢酸および他でもある。適当な窒素源は、例えばＮＨ
，、ＮＯ３またはペプトンもである。窒素源になる有機
化合物は、概して、同時に唯一の炭素源および醗酵にお
けるエネルギー源にはなり得ない。

適当な鉱物塩は、元素Ｎ　ａ　ＳＫ　、　Ｎ　Ｈａ、Ｍ
ｇ、ＦｅおよびＣａの塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩
および燐酸塩であり、そして更にＣｕ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｚ
ｎ、、Ｃｏおよび他は微量元素として存在してもよい。

可能な限りこれらの存在する塩は、エチレンジアミン四
酢酸（ＥＤＴＡ）に結合していても良い。

培養微生物は、初期接種量０．１−２０％（Ｖ／Ｖ）、
好ましくは０．５−１０％、非常に特に好ましくは０．
５−５％で振盪培養機または醗酵装置に導入される。培
養期間は約３０℃で２−７日間、大容積バッチの場合は
よりまれには１０日間またはそれ以上である。大量バッ
チ生産には最初により少量の予備培養物を醗酵させるの
が好都合である。・−ンパ１　ム　セルロスム山ｒａｎ
　１ｕｃａ　ｃｅ　ｌｕｌ　ｓｕｍ菌株の使用は、固定
形態、例えばアルギネート（Ａｌｇｉｎａｔｅ）への担
体固定細胞の形態でも可能である。

上述の意味で誘導され得るクローンとは、本発明に従う
製造法の工程を実施するのに本質的である寄託されたク
ローンの特徴を有するいづれもの培養菌であり、特に、
菌株’Ｓｏ　ｃｅ　１３９“、”Ｓｏ　ｃｅ　１７（１
”　、’Ｓｏ　ｃｅ　１９１”　　”Ｓｏ　ｃｅ　１９
２“”Ｓｏ　ｃｅ　２３１“および”Ｓｏ　ｃｅ　２４
２“の、式Ｉにより表される化合物の生成の役割を果た
す構造遺伝子と同じ構造遺伝子を含有する微生物の培養
菌である。

誘導され得るクローンは、また大棟の菌株の、式Ｉによ
り表される化合物の生成の役割を果たす構造遺伝子に、
遺伝暗号の退化の結果間等であり得る構造遺伝子を含有
する微生物の培養菌のいづれもでもある。

誘導され得るクローンとは、特に、セルロース分解性の
粘液細菌を含有するいづれもの培養菌であり、好ましく
は式Ｉにより表される化合物を生産し得る゛ランジウム
　セルロスム５ｏｒａｎ　ｉｕｍ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｕ
ｍの種である〇菌株ＤＳＭ　５３９７、ＤＳＩ１１４７
９５、ＤＳＭ　４７９６、ＤＳＭ　４７９７、ＤＳＭ　
５３９３およびＤＳＭ　５４１４の「誘導し得るクロー
ン」は、式Ｉにより表される化合物を生産し得る突然変
異体または組換え体の全てをも含む。

培養は好気的に起こる。換言すれば、例えば静置表面培
養または、好ましくは、振盪培養機または醗酵装置中で
、振盪もしくは攪拌しながら、空気もしくは酸素で充満
させることにより起こる。

好ましくは、培養は数段階に分けて行われ、例えば液体
栄養培地中で一回もしくは二回の予備培養がなされ、次
いで例えばｌ：２０の比率の生産培養液そのものへ移し
換えられる接種による数段階で行われる。

「ソラフエン」は、例えば濾過、特に、とはいえ、溶媒
抽出、そしてクロマトグラフィー、特に吸着および分配
クロマトグラフィー、そして、可能ならば再結晶のよう
な、それ自体知られている分離方法を利用する物理化学
的手段により分離される。

式Ｉにより表される化合物は、水性醗酵ブロス（ｂｒｏ
ｔｈ）から親油性の有機溶媒、例えばメチルエチルケト
ン、シクロヘキサノンのようなケトンにより； イソブタノール、ペンタノール、ヘキサノールのような
平均的な鎖長のアルコールにより；酢酸（炭素原子数１
ないし６のアルキル）エステル（酢酸エチル、酢酸プロ
ピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等）により： トルエン、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、
ジクロロベンゼン等により抽出される。

この化合物は、濾過した細胞ケーキからアルコールまた
はケトン（例えばメタノール、エタノール、アセトン、
メチルエチルケトン）により容易に抽出される。

分別結晶または他のクロマトグラフィー的分離工程によ
り「ソラフェン」Ａないしρに分別できる式Ｉにより表
される化合物は、次いで濃縮および／または析出による
特殊な抽出から製造できる。

式Ｉにより表される化合物の製造のための醗酵操作は、
最後に所望する生成物が吸着される吸着樹脂を添加する
か、または、醗酵は開始時からこのような吸着樹脂の存
在下行われるのが有利である。

可能な吸着樹脂は特に中性有機ポリマー化合物、特に親
油性抽出に適している非イオン性疏水性吸着樹脂である
。式Ｉにより表される化合物は後者の吸着樹脂に殆ど定
量的に結合する。

そのような樹脂の例としては、半極性のアクリルサンエ
ステル樹脂、非極性ポリスチレン／ジビニルベンゼン樹
脂および特に架橋ポリスチレンが挙げられる。そのよう
な樹脂は醗酵容量の０、１−５％（ｖ／ｙ）、好ましく
は０．５−２％（Ｖ／Ｖ）の量で加えられる。活性炭も
また適当である。

例えば、濾過できる形態（粗粒またはペレット）のＸＡ
Ｄ−１１８０またはＸＡＤ−１６（ローム　アンド、ハ
ース社製造）のようなポリスチレン樹脂は特に工業的に
有利である。

醗酵が終了した後、樹脂は濾過され、水洗されそしてメ
タノールまたはエタノールで処理される。アルコール性
の抽出液は濃縮される。大量に晶出する化合物ＩＡ（＝
ソラフェンＡ）ジエチルエーテル、酢酸エチルまたは酢
酸ブチルを添加することにより分離できる。残ったソラ
フェンＡを得るために、とはいえ特に、残っているソラ
フェンＢないしσ（シグマ）を得るために濾液をクロマ
トグラフィー的に精製する。

本発明は、純粋な形のまたは結晶形の式Ｉにより表され
る化合物に関する。しかし、本発明は、式１により表さ
れる化合物を含有し、そして植物病害を治療するために
使用でき、またはさらに製剤化された形態で使用できる
菌体、粗抽出物または醗酵から得られた吸着樹脂にも関
する。

菌体も次段階の使用を見出され、粉砕または圧縮された
乾燥物質〔ケーキ（ｃａｋｅ）　）として市阪されるだ
ろう。

全てのサブステップ（ｓｕｂｓｔｅｐ）を含めて、ここ
に述べた製造工程は本発明の要素である。

特に本発明は、炭素源と窒素源および無機塩も含む水性
の栄養培地中、ソランジウム　セルロスム（Ｓｏｒｘｎ
ｇｉｕｍ　ｃｅｌｌｏｌｏｓｕａｎ）の菌株”Ｓｏ　ｃ
ｅ１３９”、−５ｏ　ｃｅ　ｆ７０“　”Ｓｏ　ｃｅ　
１９１″　”Ｓｏ　ｃｅ　１９２“　”Ｓｏ　ｃｅ　２
３１−および’Ｓｏ　ｃｅ　２４２’の一種またはこれ
らの菌株のソラフエンの生成の役割を果たす構造遺伝子
と同じ構造遺伝子を含有する微生物を培養し、そして式
■により表されるソラフェンを分離することを包含する
式Ｉにより表されるソラフェンの製造法に関する。

第一に本発明は、セルロース分解性の粘液細菌科のソラ
フエンを生成する微生物が培養される上述の製造法の実
施態様に関する。

上述の製造法の好ましい実施態様は、ソランジウム　セ
ルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｕｏ
ｘ）の菌株”Ｓｏ　ｃｅ　１３９”、”Ｓｏ　ｃｅ　１
７０“　”Ｓｏ　ｃｅ１９１“、”Ｓｏ　ｃｅ　１９２
“、”Ｓｏ　ｃｅ　２３１“および”Ｓ。

ｃｅ　２４２“の一種またはこれらの菌株のソラフェン
を生成する変異体を培養することを包含する。

上述の製造法の特に好ましい実施態様は、ブダペスト条
約に従って寄託されたこれらの菌株”Ｓｏ　ｃｅ　１３
９”　　”Ｓｏ　ｃｅ　１７０“、’Ｓｏ　ｃｅ　１９
１“”Ｓｏ　ｃｅ　１９２“、”Ｓｏ　ｃｅ　２３１’
および’Ｓｏ　ｃｅ２４２“の一種を培養することを包
含する。

好ましくは、醗酵は実施例に記載された条件で行われる
。

これら大棟の菌株と同じくソラフェンの生成の役割を果
たす構造遺伝子を有する微生物は合成的な手法、例えば
該大棟の菌株から該当する構造遺伝子を分離し、そして
他の適当な微生物の遺伝子物質の適当な位置に組み込む
ことによる遺伝子操作、により生産できる。

ここで言う適当な微生物とは、該構造遺伝子が組み込ま
れるだけでなく、これらの構造遺伝子が発現され、且つ
生成されたソラフェンが該微生物中で分解されず好まし
くは醗酵プロス（ｂｒｏｔｈ）中に分泌されることであ
る。

このような適当な微生物とは、これらが上述の構造遺伝
子を既に持っていないという条件で、第一には粘液細菌
の他の菌株であり、特にソランジウム　セルロスム（Ｓ
ｏｒａｎｇｆｕｍ　ｃｅｌｌｕｌｏｓｕａ＋）の他の菌
株である。

ソラフェン生成の変異体は、例えば紫外線゛もしくはＸ
線、または例えばＮ−メチル＝Ｎ′ニトロソーＮ−二ト
ロソグアニジンである突然変異誘発物質に暴露すること
により生起され、そしてそれ自体知られている方法によ
り、それらの特異的な性質に従った選別により分離され
る。微生物の変異体および組換え体の生起のための他の
手段は、当該技術の当業者に知られ、ないしは良（知ら
れている。

本発明は、検出できる量のソラフェンを含有する醗酵物
質の製造法にも関する。そして該製造法は、゛−ンＳ゛
　ム　セルロスム ｏｒａｎ　ｉｕｍ　ｅｅｌ　ｕｌ　　ｕａ＋　　Ｓｏ　
ｃｅ　１３９’、”Ｓｏ　ｃｅ１７０“　”Ｓｏ　ｃｅ
　ｆ９１″　”Ｓｏ　ｃｅ　１９２”　　”Ｓｏ　ｃｅ
２３１“および“Ｓｏ　ｃｅ　２４２“の一種、または
これらから誘導され得るクローンを栄養培地中で培養し
、そしてソラフェンを適当な形態で生産することを包含
する。

このような培養ブロスは、植物病害の微生物を防除する
ための成分として、そのままの形態でまたは濃縮された
形態で、可能ならば更に担体および／または分散剤を添
加して使用できるので、本発明の重要な部分である。

更に狭い意味で、この製造法は各々場合において少なく
とも一種の同化炭素源および一種の同化窒素源と適当な
無機塩を含有する培地中、１０−４０℃好ましくは１０
−３５℃で、吸着樹脂の存在下または不存在下、ソラン
ジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍ　ｃｅｌｌｕｌ
ｏｓｕａ＋）’Ｓｏ　ｃｅ　１３９°　’Ｓｏ　ｃｅ　
１７０“、”Ｓｏ　ｃｅ　１９１“”Ｓｏ　ｃｅ　１９
２“　”Ｓｏ　ｃｅ　２３１“または”Ｓｏ　ｃｅ　２
４２“の微生物の一種を培養し；次いで培養ブロスまた
は濾過した吸着樹脂を適当な溶媒相で抽出し、得られた
溶液を濃縮し、そして残渣を所望の範囲で、クロマトグ
ラフィーおよび／または再結晶により精製することを包
含する。

菌株培養は、ＶＹ／２寒天（パン酵母新鮮型０．５％；
　ＣａＣ１，０，１％；寒天！、５％；ｐＨ７，２）上
の板状培養（ｐｌａｔｅ　ｃυＪｔｕｒｅ）またはＳｉ
２１寒天（ＫＮＯｘ　０．１％；　Ｍｇ５Ｏｎ・７Ｈ７
（１０），１％；　ＣａＣ１ｚ　０．１％；に、ＨＰＯ
，０，１％；Ｍｎ５Ｏｓ−７Ｈ，（１０），０１％；　
ＦｅＣｌ３０．０２％；パン酵母抽出物０．（１０）２
％；微量元素標準溶液１；寒天１％）にかぶせた濾紙（
＝セルロース源）上の板状培養として維持される。

〔注１〕リットル当たりＭｎ塩、　Ｍｏ塩、　Ｃｕ塩。

Ｃｏ塩および／またはＺｎ塩０．０２−０．５ｍｇ（ア
ール、ウアイ、スタニール他（Ｒ，Ｙ。

５Ｌａｎｊｅｒ）”ジェネラル・マイクロバイオロジー
（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ）”第４
版、３６頁（１９７６））　　；または 蒸留水１リツトル当たりＥＤＴ＾５（１０）Ｂ、　Ｆｅ
５０＊７ＨｚＯ３（１０）＋ａｇ、　ＭｎＣｌ　、４Ｈ
ｔ０３ｖａｇ、　ＣｏＣＩｔ、６ＨＪ　　５ｔａｇ、　
　Ｃｕ（ｊ、、２）ｆ、Ｑ　ｌｆｆ１ｇ、　　ＮｉＣ１
，，８Ｈ，０２ｍｇ。

ＮａｚＭｏｂ、　２１１ｔ０３ｍｇ、　ＺｎＳＯ４，７
Ｈｚ０５ｍｇおよびＨ３ＢＯ４２ａｇ（ｐＨ約４） ［ジー、トルー（Ｇ、　Ｄｒｅｗｓ）”マイクロバイオ
ロジ。

グラチカム（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ、　Ｐｒａｔｉ
ｋｕａ）“。

第四板、１１頁、スブリンガー　フェルラーク社（Ｓｐ
ｒｌｎｇｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ）、ベルリン、ハイデルベ
ルグ、ニューヨーク、東京（１９８３）］ 寒天板は３０℃でインキュベートされる。

両方の培地上、生体は基質をゆっくりと横切って拡大す
るうじゃうじゃした（ｓｗａｒｍ）コロニーを形成する
。

１　）　＝　　ｃｅ　１３９”　Ｄ　Ｍ　５３９７　　
：うじゃうじゃした（ｓｗａｒ＋ａ）コロニーは、５Ｔ
２１寒天培地を覆った濾紙の上の濾紙にかなり限定され
ている。非常に古い培養では、寒天は濾紙の端部でひび
割れし、そしてうじゃうじゃした（ｓｗａｒｍ）コロニ
ーと寒天がそれ自体ロール状に巻き込んでしまっている
。そして濾紙は完全に分解し、そしてその場所に黒みが
かった茶色の果実体の密集領域が見出される。これらは
直径１５−３０μｍの小さい小胞子のうから成り立って
おり、翻って、この小胞子のうは合体して無定型に展開
する塊に配列する小さい集合体を形成する。

増殖性細胞は、細い、円柱状の棒であって、その端部は
鈍い円形であり、そして（０，７−０゜９）Ｘ（λ５−
４）μｍの大きさである。位相差顕微鏡下では、これら
は暗い、たまには光る極のある粒である。

ＶＹ／２寒天上では、生体は非常に大きい、無色ないし
オレンジ色の放射状の葉脈を伴う、うじゃうじゃした（
ｓｗａｒｌ！１）コロニーを形成し、そして上述の構造
に類似した沢山の黒みがかった茶色の果実体を形成する
。栄養培地の酵母細胞は殆ど損傷を受けていない。増殖
性細胞はややや粗大でありそして約１μｍ程太い。

２）’　　ｃｅ１７０’ＤＭ４７９５　　：５Ｔ２１寒
天培地上に、うじゃうじゃした（ｓｗａｒｍ）コロニー
は、濾紙を越えて寒天の表面まで拡大する。寒天はその
後深くひび割れし、うじゃうじゃした（ｓｗａｒｍ）コ
ロニーはそれ自体巻き込む。果実体は濾紙の上でも成長
するだろう：これらの果実体は小さい、厚膜の、暗褐色
の、普通２０−３０μｍの直径の小胞子のうから成り立
ち、この小胞子のうは普通鮮明な境界と約５０−２（１
０）μｍの直径をもつ細長い集合体に緊密に一緒に充填
される。所、所に果実体の連続、展開性の集合体が出現
するだろう。

ＶＹ／２寒天上では、厚い、どろどろした、強いオレン
ジ色の、丁度培地の大きさ以下の、そして普通は直径１
−２ＣＩ１１のうじやうじやした（ｓｗａｒｎ＋）コロ
ニーが形成される。酵母細胞はゆっくりと分解される。

ここでも寒天は所、所で深くひび割れするので、うじゃ
うじゃした（ＳＷ訂ｍ）コロニーは板から完全にはずれ
る。上述のと同じ構造のオレンジ色の、明茶色ないしは
暗茶色の果実体が頻繁に寒天上に形成される。

増殖性細胞は太い棒状であって、位相差顕微鏡下では、
暗色の、広い円形の端部をもち、普通（０，８−１，０
）Ｘ　（２−５）μｍの大きさである。

この菌株はキチン質も非常に効果的に分解する。

３　）　”Ｓｏ　ｃｅ　１９１”　　ＤＳＭ　４７９６
はＳｒ１１寒天に被せた濾紙の上で生育し、寒天の表面
には拡大しない。

この場合にも、寒天は濾過の端部の周辺部で深くひび割
れし、そしてうじゃうじゃした（ｓｗａｒｍ）コゴニー
はそれ自身巻き込むだろう。

ＶＹ／２寒天上では、直径６−８ｃｍの、細長い、ない
しは太い放射状の葉脈を持つ大きいうじゃうじゃした（
ｓｗａｒｍ）ものが展開する。

酵母細胞は殆ど損傷を受けていない。

円柱状の増殖性の棒は円形の端部を持ち、位相差顕微鏡
下で暗色であり、頻繁に非常に長くなり、普通は（０，
７−０，９）　ｘ　（３−８）　ｕｍの大きさである。

この菌株は上述の培養条件下での純粋培養では何らの果
実体を形成しない。

この菌株は効果的にキチン質を分解する。

４）”ｏｃｅ１９２“　ＤＳＭ　４７９７は、Ｓｒ１１
寒天上で培養すると、寒天上に広く展開する。寒天は深
くひび割れし、そしてうじやうじやした（ｓｗａｒｍ）
コロニーはそれ自身巻き込むだろう。

寒天の表面、とはいえ特に濾紙上、広がりが普通５０−
５（１０）μｍである集合体にはっきりと束ねられた、
通常直径１０−２０μｍの小さい小胞子のうから成る、
多数の明るいオレンジ色の果実体が成長する。

放射葉脈状の、直径２−３ｃｍの中程度の大きさの厚い
うじゃうじゃした（ｓｗａｒ＋ａ）ものと、上述のと同
じ構造を持つ、多数の濃褐色気味のオレンジ色に着色し
た果実体が、寒天の内外で発育する。

増殖性細胞は円柱状、暗色で広い端部を持ちそして通常
（０，７−０，９）　ｘ　（３−５）μｍの大きさであ
る。酵母細胞は破壊されていないが、この菌株はキチン
質を非常に効果的に分解する。

５）°ｏｃｅ２３１″　ＤＳＭ　５３９３は５Ｔ２１寒
天に被せた濾紙上で培養する場合、寒天板上に拡大しな
い。寒天は濾紙の端部でひび割れするが、コロニーはそ
れ自身巻き込まないだろう。

濾紙は完全に分解し、その場所に濃褐色気味のオレンジ
色の果実体の非常に厚い領域が後で見出される。これは
他の菌株の場合と同じ構造である。しかし、小胞子のう
は頻繁に束状に配列される。

ＶＹ／２寒天上では、細い葉脈を放射形の束状にもつ非
常に大きいうじゃうじやした（　ｓｗａｒａ＋）ものが
発育する。

明るい、オレンジ色の褐色の果実体が局部的に成育する
。

細い増殖性の棒は非常に繊細で、（０，６−０゜８）ｘ
（２，５−８）μｍの大きさである。栄養培地の酵母細
胞はゆっくりと分解される。この菌株もキチン質を非常
に効率的に分解する。

８　）　”Ｓｏ　ｃｅ　２４２’　　ＤＳＭ　５４１４
は５Ｔ２１寒天に被せた濾紙上で発展しそして果実体を
そこに形成する。寒天は濾紙の端部で深くひび割れる。

濾紙は完全に分解し、黒みがかった褐色の果実体の密集
した塊に置き代わる。果実体の中で、小胞子のうは頻繁
に連鎖状に配列される。

ＶＹ／２寒天上では、細い放射状の葉脈の非常に大きい
うじゃうじゃした（ｓｗａｒｍ）ものが発育する。寒天
は、うじゃうじゃした（ｓｗａｒｍ）ものの領域中で、
至る所で鉤爪状になってひび割れする。更に非常に多数
の果実体が出現する。

基質中の酵母細胞はゆっくりと分解される。

増殖性細胞は（０，７−１，０）　ｘ　（２−４）μｍ
の大きさである。

この菌株はキチン質を分解するのに非常に効率的である
。

これらの菌株は、多数の酵母と糸状カビの成育を抑制す
る物質を生産する。

化学的には、抑制物質は、下記で既にその化学構造式が
説明されているソラフェンだけではない。ソラフエン型
の大環状化合物のこれらの混合物は液体培養の培養上澄
液中に出現するが、菌体からも分離される。この抗生物
質は対数期に生産され、そして生産は発育定常期中まで
続く。

大棟全部の菌株は、液体培地中で成長するように適合さ
せなければならない。

Ｑれらの菌株は、初めに小さい、固い、オレンジ色に着
色した小塊の形で成育し、そして液体培地から液体培地
への多数回の移し換えの後に多少の均質の細胞懸濁液を
次第に形成するのみである。

表■： が Ｓｏ　　ｃｅ　　１３９　　Ｓｏ　　ｃｅ　　１７０セ
ルロ一ス分解性ニ ゲルコース分解性： デンプン　分解性二 窒素源としてのＮＨ，： 窒素源としてのＮＯｓ　　： 陽性 陽性 陽性 陽性 陽性 （Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　　５ｏｌａｎ＋）゛抑制の値
は平均的な培養バッチに関するものであり、互いに関し
ては相対的な値であると見做されるべきである。

本発明は純粋な形での式Ｉにより表されるソラフェンＣ
ないしσに関する。とはいえ、本発明は、式Ｉにより表
されるソラフェンＣないしσを含みそして植物病害を防
除するためにそのままの形または更に製剤にして使用さ
れることのできる醗酵からの菌体、粗抽出物または吸着
樹脂にも関する。菌体は粉砕されたまたは圧縮された乾
燥換算（「ケーキｊ）としても、更に使用または市販さ
れるだろう。

記載された製造法は、全てのサブステップを含めて、本
発明の構成要素である。

驚くべきことに・、本発明の式■により表される化合物
は、病原性微生物、特に植物病原性のカビに対して、非
常に優れた殺生物作用のスペクトラムを有していること
が、今や見出された。

これら化合物は、高度に有利な治病的、浸透的並びに特
に、予防的な性質をもち、そして多くの農作物の防護に
使用できる。

式Ｉにより表される有効成分を使用して、植物または種
々の作物中の植物の部分（果実部、花舟部、葉部、幹茎
部、塊茎部、根部）に発生する植物病原性微生物を阻止
または死滅させることが可能であり、一方、これと同時
に、後に成育した植物の部分が、このような植物病原性
の微生物による攻撃からも解放される。

殺微生物剤として有効な式１により表される成分は例え
ば、下記の分類に属する植物病原性のカビに対して有効
である。

不完全菌類〔例えば、特に ハイイロカビ（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）、更にはビリキュラ
リア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）、ヘルミントスボリウ
ム （Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）、フザリウム（
Ｆｕｓａｒｉｕｍ）、 セブトリア（Ｓｅｐｔｏｒｉａ）、 サーコスボラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）およびアルター
ナリアＣＡ１ｔｅｒｎａｒｉａ））；担子菌類（Ｂａｓ
ｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）〔例えば、リゾクトニア （Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）、 ヘミレイア（Ｈｅｍｉｌｅｉａ）、 プツシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）］ 更にはこれらの有効成分は、 子のう菌類（Ａｓ　ｃｏｍｙｃｅ　ｔ　ｅ　ｓ）、〔例
えば、特に ヴエンツリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）およびエルジフエ（
Ｅｒｓｉｐｈｅ）、更にはボドスファエラ（Ｐｏｄｏｓ
ｐｈａｅ　ｒａ）、モニリニア（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ）
、 ウンシヌラ（Ｕｎｃ　ｉ　ｎｕ　ｌ　ａ）　）および卵
菌類（Ｏｏｍｙ　ｃ　ｅ　ｔ　ｅ　ｓ）〔例えば、フィ
トフトーラ （Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ）、 グラスモバラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ））の類に対して
有効である。

式Ｉにより表される化合物は、更にカビの感染並びに土
壌中に発生する植物病原性のカビに対して、種子（果実
、根茎、穀物）と植物の切断部を保護するために粉衣剤
（被覆剤）としても使用できる。

本発明は、式■により表されるソラフエンＣないしσを
含有する薬剤、特に植物防護剤、並びに農業部門または
その関連部門で使用される組成物に関する。

本発明は、式Ｉにより表される新規化合物ソラフェンＣ
ないしσとそれら化合物を含む新規組成物の使用によっ
て特徴付けられる植物の処理方法にも利用される。

本発明の範囲内で保護されるべき目標作物は例えば以下
の種類の植物である：穀物（小麦、大麦、ライ麦、オー
ト麦、稲、トウモロコシ、モロコシ及び関連作物）、ビ
ート〔砂糖大根及び家畜ビー）　（ｆｏｄｄｅｒ　ｂｅ
ｅｔ　）　）、５果、梨果及び軟性果（リンゴ、西洋な
し、プラム、もも、アーモンド、さぐらんは、オランダ
イチゴ、ラスベリー（ｒａｓｂｅｒｒｉｅｓ　）及びく
ろいちご）、豆科植物（そら豆、レンズ豆、えんどう、
大豆）、油植物（アブラナ、カラン、ケシ、オリーブ、
ひまわシ、ココやしの実、ヒマシ油植物、ココア豆、落
花生）、キエクリ科植物（かぼちや、キュウリ、メロン
）、繊維植物（綿花、亜麻、麻、黄麻）、種属果実（オ
レンジ、レモン、グレープフルーツ、支那蜜柑）、野菜
（はうれんソ、う、レタス、アスパラガス、キャベツ、
にんじん、玉ねぎ、トマト、じゃがいも、パプリカ）、
クスノキ科（アボガド、桂皮、樟１ｍ）ｔたはたばこ、
堅果、珈琲、砂糖キビ、茶、こしよう、ぶどうの木、ホ
ップ、バナナのような植物及び天然ゴムを生産する植物
、並びに観賞植物（きく科）。この列挙は何ら限定を意
味するものではない。

式Ｉにより表される有効成分は、通常組成物の形態で農
業分野江施用され、そして処理すべき栽培地または植物
に他の化合物とともに同時にまたは続けて施用すること
ができる。これらの他の有効成分は、肥料または微量栄
養素供給体または植物の成長に影響を与える他の調合剤
であってもよい。本文では、それらはまた選択的除草剤
、並びに殺虫剤、殺菌剤、殺バクテリア剤、線虫撲滅剤
、殺軟体動物剤（ｍｏｌｌｕｓｉｃｉｄｅｓ）またはこ
れらの調合剤の数種の混合物であってもよく、所望によ
シさらに他の担体、表面活性剤または配合技術で一般的
に用いられる施用を助ける補助剤とともに用いてもよい
。

適当な担体及び補助剤は固体または液体であってもよく
、そして配合技術で普通に用いられる物質（相当し、例
えば天然または再生鉱物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘
着剤、濃厚剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ　）、結合剤また
は肥料である。

前記式■で表わされる有効成分または前記の有効成分の
少なくともひとつを含んでいる農薬組成物の施用の望ま
しい方法は茎葉散布である。

本文では、施用の回数及び施用量は、相当する病原菌（
よる感染の危険率に依存する。しかしながら、式Ｉで表
わされる有効成分もまた、液体組成物を栽培地にしみこ
ますことによシ、ま九は土壌に固体の形で例えば粒剤の
形でその化合物を施用すること（土壌散布）によシ土壌
を経て根から植物に入ることができる（浸透作用）。

この粒状製剤又は該粉状製剤はまた、発酵槽から得られ
た乾燥菌体又は醗酵プロスから篩分けられ式Ｉの有効成
分を含んでいる吸着樹脂であってよい。前記式Ｉで表わ
される化合物もまた有効成分を含む液体組成物を種子に
しみこませるかあるいは固体組成物でそれらを被覆する
ことによシ種子に適用してもよい（被覆）。

本文では、前記式Ｉの化合物は未変形の形でまた唸好ま
しくは、配合技術で普通に使用する補助剤と共に使用さ
れる。この目的のために１乳濁液濃厚物、拡展性ペース
ト、直接噴霧または希釈水溶液、希釈乳濁液、水利剤、
水溶性粉剤、粉剤、粒剤に公知の方法でそしてまた例え
ばポリマー物質でカプセル化によシ配合する。

組成物の型並びに散布、噴霧、霧吹、粉まき、バラまき
、ブラッシング（ｂｒｕｓｈｉｎｇ　）または注入のよ
うな施用方法並びに組成物の型は意図した使用及び一般
の情況に合わせて選ばれる。施用の有利な割合は通常へ
クタール当り有効成分（ＡＩ　）の１０２ないし２Ｋｆ
で、好ましくは５０１ないし５（１０）　ｔ　Ａｌ／ｈ
ａである。

配合物、例えば前記式Ｉで表わされる有効成分及び随意
に固体または液体補助剤を含む組成物は公知の方法で製
造される。

可能な溶媒は：芳香族及び脂肪族炭化水素、例えばキシ
レン混合物、シクロヘキサンまたはパラフィン；エタノ
ール、エチレンクリコールモノメチルまたはモノエチル
エーテル及び酢酸エステルようなアルコール及びグリコ
ール及びそれらのエーテル及びエステルも、；シクロヘ
キサノンのようなケトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン
、ジメチルスルホオキシドまたはジメチルホルムアミド
のような強極性溶媒並びにエポキシ化ココナツツ油、ヒ
マワリ油または大豆油のようなエポキシ化および非エポ
キシ化植物油；または水である。

例えば粉剤及び分散剤のために通常使用する固体担体は
方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはア
タパルジャイトのような粉砕された天然鉱物質である。

物理的性質を改善するために高分散珪酸または、高分散
吸着剤ポリマーを加えることもまた可能である。可能な
造粒した吸着性担体は多孔性型のもので例えば軽石、粉
砕したレンガ、海泡石またはベントナイトで、そして適
当な非吸着担体は方解石ま九は砂のような材料である。

付は加えるに非常に広範囲の無機の天然の予備造粒した
材料、例えば特にドロマイトまたは粉砕した植物残留物
のようなものを使用することができる。

製剤されるべき式Ｉの有効成分の性質によるが、適当な
表面活性化合物は良好な乳化、分散および湿潤性を有す
る非イオン性または陽イオン及び／または陰イオン性界
面活性剤（５ｕｆａｃｔａｎｔｓ）である。′界面活性
剤“の語はまた界面活性剤の混合物を含むものとして理
解されたい。

適当な陰イオン性界面活性剤はいわゆる水溶柱石けん及
び水溶性の合成表面活性化合物のどちらでもよい。

しかし、さらにひんばんに、いわゆる合成界面活性剤が
使用され、特にアルカンスルホネー）、脂肪ｉアルコー
ル硫酸エステル、スルホン化ベンゾイミダゾール誘導体
またはアルキルスルホネートである。

可能な非イオン性界面活性剤は脂肪族または脂環式アル
コール、または飽和または不飽和脂肪酸及びアルキルフ
ェノールのポリグリコールエーテル誘導体であシ、その
誘導体は３ないし３０個のグリコールエーテル基及び（
脂肪族）炭化水素部分に８ないし２０個の炭素原子及び
アルキルフェノールのアルキル部分ＶＣ６ないし１８個
の炭素原子を含む。

非イオン界面活性剤の他の例はノニルフェノールポリエ
トキシエタノール、ヒマシ油ポリグリコールエーテル、
ポリプロピレン／ポリエチレンオキシド付加物、トリブ
チルフェノキシポリエトキシエタノール、ポリエチレン
グリコール及ヒオクチルフエノキシエトキシエタノール
である。

更に、ポリオキシエチレンソルビタントリオレートのよ
うなポリオキシエチレンンルビタンの脂肪酸エステルも
また適当な非イオン界面活性剤である。

製剤技術で慣用の界面活性剤は中んずく下記の刊行物に
記載されている：″″″マクカツチヤンズタージエンツ
　アンド　エマルジファイアーズ　アニエアル（Ｍｃ　
Ｃｕｔｃｈｅｏｎｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓａｎｄ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ａｎｎｕａｌ　）”　、　マｙ
り出版社、リングウッド、二瓢−ジャージー州、１９８
０年；シスレイ　アンド　ウッド（５ｉｓｌｅｙ　ａｎ
ｄ　Ｗｏｏｄ　）鴫エンサイクロベーディア　オブ　サ
ーフエース　アクティブ　エージ　７ト（Ｓｕｒｆａｃ
ｅ　ａｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ）”　ケミカル　パブリ
ッシング社（Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｕｂ、　Ｌｉｓｈｉ
ｎｇ　Ｃｏ、、　Ｉｎｃ、　　）　二ｚ　−ヨーク（Ｎ
ｅｗ　Ｙｏｒｋ　、　　）　ｆ　９８　Ｑ適用を促進し
、そしてその結果適用量を著しく減少せしめることので
きる＃に有利な添加剤は、更に加えて、例えばホスファ
チジルエタノールアミン、ホス７アチジルセリン、ホス
７アチジルジリセリンまたはりゾレシチンのようなセフ
ァリンおよびレシチンを包含する系統のものから由来す
る天然（動物または植物）のまたは合成の燐脂質である
。

農業用組成物は、一般に１式■で表わされる有効成分を
α１ないし９５％固体または液体の助剤を９９．９ない
し５％および界面活性剤をａないし２５％含有する。

良く濃縮された剤は商品として好ましく、消費者は通常
希釈剤を使用する。

剤は更に、特別を効果を得るために、安定剤、消泡剤、
粘度調節剤、結合剤、粘着剤、並びに肥料他の有効成分
のような添加剤も、含有することができる。

〔実施例〕

下記の実施例は、なんらの制限を課することなしに本発
明を更に詳細に説明しようとするものある。

１、製麓次差−例一 製造は吸着樹脂ＸＡＤ−１１８０（ロームアンド　ハー
ス社）を０．５％（Ｖ／Ｖ）を添加して、１．（１０）
０１の容積の醗酵装置内で行われる。

この混合物のための製造条件は下記の例Ｈ−２の製造条
件と同じである。ここで使用される欧州特許ＥＰ−Ａ−
２８２，４５５からの菌株Ｓｏ　ｃｅ　２６の代わりに
本発明の上述の他の大棟の菌株の一つも使用してもよい
。

醗酵完了の後、ポリマー担体を篩い分け、ガラス管に注
ぎ、３倍量（ｂｅｄ　ｖｏｌｕｍｅ）の水で洗浄し、４
倍量（ｂｅｄ　ｖｏｌｕｍｅ）のメタノールで抽出する
。抽出液は真空上濃縮して乾こする。

粗抽出物：　　１Ｂ５ｇ 次のクロマトグラフィーによる精製は第１図に記載のチ
ャートに従い、その各々の分離のステップは下記の条件
で進行する。収量は括弧内に記載した。ｈは時間（ｈｏ
ｕｒ）を意味する。

′−フェン　ｔ゛い　　の　　の、めの１、　シリカゲ
ル分離； カラム：直径　ＪＯＯｍｗ；　　長さ４５ａｎ；吸着剤
： リヒロブレブ（Ｌｌｃｈｒｏｐｒｅｐ）　Ｓｉ　１（１
０）　；４０−６３μｍ　（製造者：メルク（Ｍｅｒｃ
ｋ）　）移動相ニジクロロメタン／アセトンを９８／２
．９５１５．９３／７．９０／１．０．５０１５０　；
の比率で段階的に使用する。

段階毎に２１の溶媒を使用する。

５フラクシヨンが採取される。

フラクション３はヱ旦ユ五之へを含有する。

フラクション４（２５ｇ）は更に精製される。

Ｚ　ゲルクロマトグラフィー； カラム：直径　６０コニ　　長さ１（１０）　ａｎ　；
吸着剤： セファデックスＬＨ−２０［製造者：ファルマシア　エ
ルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
　Ｌｋｂ　Ｇｍｂｈ）］移動相：メタノール ５フラクシヨンが採取される。

フラクション３（１７ｇ）は更に精製される。

３、逆相分離； カラム：直径　７６エ；　　長さ７０ａｎ；吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−１８；　１８−６０−６０３５−７
０μｍ［製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ）
　］移動相：メタノール／水　４０／６０　リニアグラ
ジェント（ｌｉｎｅａｒ　ｇｒａｄｉｅｎｔ）　　して
、２ｈでメタノールにする。

９フラクシヨンが採取される。

フラクション３（１゜３ｇ）、４　（１，５ｇ）。

５（３，５ｇ）および６（１，６ｇ）か更に精製される
。

４、シリカゲル分離： カラム：直径　４０ｍｍ；　　長さ３０国；吸着剤： リヒロソルブ（Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ）　Ｓｉ　１（１
０）　；　７　μｍ［製造者：メルク（Ｍｅｒｃｋ）　
］移動相ニジクロロメタン／ヘキサン１／１十２％メタ
ノール ６フラクシヨンが採取される。

フラクション２（５（１０）ｍｇ）および４（８８ｍｇ
）が更に精製される。

５、シリカゲル分離； カラム：直径　４０ｆｉ；　長さ３０ａｎ；吸着剤： リヒロソルブ（Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ）　Ｓｔ　１（１
０）　；　７　μｍ［製造者：メルク（Ｍｅｒｃｋ）　
］移動相ニジクロロメタン／ヘキサン１７１千２％メタ
ノール ６フラクシヨンが採取される。

フラクション３（５（１０）ｍｇ）が更に精製される。

６、シリカゲル分離： カラム：直径　３５ｕｍ；　　長さ４５ａｎ；吸着剤： リヒロプレプ（Ｌｉｃｈｒｏｐｒｅｐ）　Ｓｔ　　６０
；４４０−６３ｕ　Ｃ製造者：メルク（Ｍｅｒｃｋ）　
］移動相ニジクロロメタン　リニアグラジエンｈ（ｌｉ
ｎｅａｒ　ｇｒａｄｉｅｎｔ）　　シて、ｉｈでジクロ
ロメタン／アセトン　１／ｌ　にする。

６フラクシヨンが採取される。

フラクション１（２，４ｇ）および２（４（１０）０ｇ
）が更に精製される。

７、逆相分離； カラム：直径　３５Ｂ；　長さ４５■：吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−１８；　１８−３０−６０２５−４
０μｍ［製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｆｃ）
　１移動相：メタノール／水　８０／２０ ９フラクシヨンが採取される。

フラクション７（１，４ｇ）が更に精製される。

８、逆相分離； カラム：直径２０．５市；　長さ２５国；吸着剤： ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｊｌ）　１（１０）−７
　ＣＨＩ　；７μｍＦ製造者：マーシェリ　ナーゲル（
Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］ 移動相：メタノール／水　７０／３０ ７フラクシヨンが採取される。

フラクション３（１５ｍｇ）が更に精製される。

フラクション７は又ｉユニ２笠（Ｌ８ｒｎｇ）を含有す
る。

９、逆相分離； カラム：直径２０．５ｍｍ；　　長さ２５ｃｍ；吸着剤
： ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）　１（１０）−７
　Ｃ＋ｓ　；７μｍ［製造者：マーシエリ　ナーゲル（
Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］ 移動相：メタノール／水　６５／３５ ７フラクシヨンが採取される。

フラクション３はヱ旦ユ五之旦（７ｍｇ）を含有する。

１０、　　逆相分離： カラム：直径２０．５ｍ＋ｗ；　　長さ２５　ａｎ　；
吸着剤： ＨＤＳＩＬ　１（１０）−Ｃ＋５−１０μｍ［製造者：
ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ）　］移動相：メタ
ノール／水　６５／３５ ４フラクシヨンが採取される。

フラクション２はヱ旦ユ五之旦（１０８ｍｇ）を含有す
る。

１１、シリカゲル分離； カラム：直径　４０！１１＋１；　　長さ３０ａｎ；吸
着剤： リヒロソルブ（Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ）　Ｓｉ　１（１
０）　；　７　μｍ〔製造者：メルク（Ｍｅｒｃｋ）　
］移動相ニジクロロメタン／ヘキサン１／１＋１％メタ
ノール ９フラクシヨンが採取される。

フラクション４（５３０畦）および６（２８０ｍｇ）が
更に精製される。

１′２．　　シリカゲル分離； カラム：直径　４０Ｍ：　長さ３（１０）！ｌ；吸着剤
： リヒロソルブ（Ｌｉｃｈｒｏｓｏｒｂ）　Ｓｔ　１（１
０）　；　７　μｍ［製造者：メルク（Ｍｅｒｃｋ）］
移動相ニジクロロメタン／ヘキサン１７１千１％メタノ
ール ８フラクシヨンが採取される。

フラクション７Ｃ２９０ｍｇ）を更に精製される。

１３、　　シリカゲル分離 カラム：直径２０．５ｍｍ；　　長さ２５ａｎ；吸着剤
： ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）　１（１０）−７
　；７μｍＥ製造者：マーシエリ　ナーゲル（Ｍａｃｈ
ｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］ 移動相：ｔ−ブチルメチル　エーテル／ヘキサン　１／
２＋ＩＸメタノール ２フラクシタンが採取される。

フラクション１（３２５吐）はヱ立ユ五之りを含有する
。

１４、　　逆相分離； カラム：直径２０．５則；　長さ２５ａｎ；吸着剤： ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓ目）　１（１０）−７　
Ｃｐｓ　ニアμｍ［製造者：マーシェリ　ナーゲル（Ｍ
ａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］ 移動相：メタノール／水　６８／３２ ２フラクシジンが採取される。

フラクション１は一２シヒ乙に乙ｕ（３＋ｎｇ）を含有
する。

１５、　　逆相分離； カラム：直径２０．５ｍｍ；　　長さ２５　ｃｍ　；吸
着剤： ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓ［Ｉ）　１（１０）−７
　Ｃｐｓ　；７μｍ［製造者：マーシエリ　ナーゲル（
Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］ 移動相：メタノール／水　６６／３４ ４フラクシヨンが採取される。

フラクションｌは又ユニ五λΩ（２１ｔｎｇ）ヲ含有す
る。

フラクション２は一又ｊ二しＬ之ｆｉ　（２３０ｍｇ）
を含有する。

１６、　　逆相分離： カラム：直径２０．５ｍｍ；　　長さ２５ｃｍ；吸着剤
： ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）　１（１０）−７
　Ｃｕ＋　；７μｍ［製造者：マーシェリ　ナーゲル（
Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］ 移動相：メタノール／水　８５／３５ １０フラクシヨンが採取される。

フラクション４は−ｚｊ二ＬＬ之Ｊ（１８ｍｇ）を含有
する。　　　゛ フラクション９は−ｚ−７ｚ之　（９６ｍｇ）　を含有
する。

１７、　　逆相分離； カラム：直径２０．５ｍｍ；　　長さ２５　ｃｍ　；吸
着剤： ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）　１（１０）−７
　Ｃｐｓ　；７μｍ［製造者：マーシエリ　ナーゲル（
Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］ 移動相：メタノール／水　ＴＯ／３０ １０フラクションが採取される。

フラクション６は又ｌユニ之Ｍ　（９８ｍｇ）を含有す
る。

ノラ７エンＣないしＱの物理化学的特徴Ｃ１ＩＨ１８０
畠 分子量５０６ エ几（ｆｉｌｍ） ３４１１；　　２９５９；　　２８５１；　　１７２５
；　　ｆ４６１；１３８２；　　１２６６：　　１２３
０；　　１１８７；　　ｊ１５２；１０９８；　　１０
６Ｂ；　　１０２３；　　９１３８；　　９７５゜”Ｃ
−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１，；δｉｎｐｐｍ）ＩＣＬ３
；１　ｔ７；１２−５；２ｉ０；２４０；２９．４；３
５．２；５５．６；３ａ８；４＆２；５７．３；５７６
；６ａ８；７２．５；７４６；７ｔ９；７＆１；８五７
；９９．４；１２５．０；１２４２；１２＆２；１２ａ
２；１２ａ６；１３７．３；ｆ４ｔＯ；ｆ７Ｃ１− 高速液体クロマトグラフィーＨＰＬＣ几１　：　ａ　６
　ｆｆ１ｌ　ｎカラム＝　４　ｘ　２５０ｍｍ　Ｘクレ
オシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７　０１
．、−ｖ−１’ｘリ　　ナーグル製（Ｍａｃｈｅｒｅｙ
Ｎａｇｅｌ　）　；　ｆｉｇ、　ｉｔ：　ｔ　５　ｍｌ
　／ｍｉｎ　；移動相：メタノール／水７０／３０；検
出器：ＵＶ２１０ｎｍ。

−ＬｌにＬ乙」− Ｃ□に、０８ 分子量４９４ ＩＲ（ｆｉｌｍ） ５４１１；　　２９１７；　　２８５１−．１７５５；
　　１４６１；１４３２；　　１５８２；　　１５５９
；　　１５２８；　　１２６８；１２０８；　　１１９
５；　　１０９６；　　１０５０；　　９９８；９３３
゜ ”Ｃ−ＮＭ几データ（ＣＤＣ１，；δｉｎ　ｐｐｍ）１
α７；１４．４；２２．８；２４．３；２５．０；２７
．５；２７７；５１．６；５５．５：５５．６；４五２
；５７５；５ａ６；６９．１；７［Ｌａ；７ｔ２；７４
．８；８α７；８２．６；９７．７；　１２＆４；１２
／ｈ４；１２ａＯ；１２ａ６；１２ａ６；１４ｔ、Ｏ；
１６ａ６−高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）几
１ニア、　４　ｍｉ　ｎ力？ム：　４ｘ２５０ｒｆｎＩ
Ｘりｖオシｈ　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ　１　）１（１０）
−７　　ｑ＠　、　マｌ　ｙ−リ　　ナーゲル製（Ｍａ
ｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）　；流ｉ１　：　１．５ｇ
／／ｍｉｎ　；移動相：メタノール／水７０１５０；検
出器：ＵＶ２１０ｎｍ。

ソラフ工ンＥ Ｃｍ　＊　Ｈ４ｍ　Ｏｎ 分子量５３８ ＩＲ（ｆｉｌｍ） ５５９８；　　２９！９；　　２８２９；　　１７２５
；　　１４６ｊ；ｆ４３Ｑ；　　ｆ３８０；　　ｊ２６
６；　　１２３５；　　１１９１：ｆｆ５４；　　１１
０２；　　２０４４；　　９７１゜”Ｃ−ＮＭＲデータ
（ＣＤＣＬｓ　；δｉｎ　ｐｐｍ）ｆａ３；１（Ｌ５；
　１１５；２３０；２ｉ０；２９．５；３［ＬＯ；５Ｓ
５：５５．５：４α２；４４３；５４４；５２４；５ａ
Ｏ；６９．０；７１．５；７ｊ、７；７５．０ニア１５
：８α２　；　８１．１　；９？、９；１２４５；ｆ２
＆５；１２ａｆ　　；；１２ａ６；１４（Ｌ９；１７（
Ｌ９゜ 高速液体クロマトグラフ　（−ＣＨＰＬＣ）Ｒ１＝１１
．８ｍ１ｎカラム＝　４ｘ２５ＱｒｒｍＸクレオシ／Ｌ
／　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ）１（１０）−７　　ＣＡＢ、
　マ’７　ｇ　’）　　データ／’　Ｈ（Ｍａｃｂｅｒ
ｅｙ　Ｎａｇｅｌ　）　；流量：　ｔ５ｐｘｌ／ｍｉｎ
　；移動相：メタノール／水７０１５　Ｑ　；検出器：
ＵＶ２１０ｎｍ。

ンラ７工ンＦ Ｃｆｉ　＊Ｈ４ｓｏｎ 分子量５２２ ＩＲ（ｆｉｌｍ） ３ｓ９４；２９５７；２８２７；１７２９；［７１０；
１４６１；ｆ４５８２；１３２６；１３１４；１２６６
；１２５３；１２５２；ｉ　１８９；１１５４；ｊ１０
４；１０７５；１０４８；１０２ｆ；９９４；９７１；
９０７゜”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣＬｓ　；δ１ｎｐ
ｐｎｎ）ＩＣｌ３；１　ｔ７；１４．１　；２１０；２
４２；２４２；２ＪＬ３；２＆８；３ｉ３；５４１　；
３５．２；４！ｈ７；５７．４；５７．４；５Ｚ９；６
９．０；７ａ１　；７５，９；７＆５；８（１８；８２
１　；９９．６；１２＆６；１２４６；　ｊ２１１Ｌ２
；１２ａ６；１２４６；１４α４；１７１．８゜ 高速液体りｏマドグラフ４−　（ＨＰＬＣ）　Ｒ１＝　
１１１　ｍｉｎカラム：４ｘ２５０ｍｍ３Ｅクレオシル
（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）１（１０）−７Ｃ１，、マージ
エリ　ナーゲル製（Ｍａｃｈｅｒｅｙ　Ｎａｇｅｌ　）
　；流ｆ：　ｉ、５ｄ／ｍｉｎ　；移動相：　）ｆｉ／
−に／水７０１５０；検出ｉ：ＵＶ２１０ｎｍ＋ ソラフエンＨ Ｃ１１Ｈ４ｔｏｅ 分子量５２２ Ｉ几（ｆｉｌｍ） ３４４４；２９３５；２８４７；２８３３；１７２５；
ｊ４５？；１４０９；１３８２；ｊ３５４；１２７０；
１２３０；１１７９；１１５６；１１０４；１０６９；
？９６：９７１゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤｃｊ４；δｉｎｐｐｍ）ＩＱ
、９；１ｔ６；１４４；２１４；２５．、Ｏ；２ａ６；
３５．６；５４３；４ａ６；５７．７；５７８；６７．
５；６ａ７；６９．２；０９；７３９；７１１；８ｔ７
：１０α１；１２２．９；１２４０；１２＆Ｏ；１２ａ
２；１２１Ｌ７；１２ａ７；１３ａＯ；１４（１６；１
７１゜５゜ 高速液体クロマドグ５７４−（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝７．０
ｍ１ｎカラＡ　：　４　ｘ　２５０　ｒｒｍヌクレオシ
Ａ、　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７　Ｃ１
，、−ｒ−シｘリ　データ＃（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇ
ｅｌ　）　；　ｆｆ量：　ｔ５１Ｌｌ／ｍｉｎ　；移動
相：メタノール／水６５／３５；検出器：ＵＶ　２１０
　ｎｍ。

ソラフエンＪ Ｃ１，Ｈ□０゜ 分子量５０８ ＩＲ（ｆｉｌｍ） ５５９４”、２９５９；２８２９：１７２９：１４６１
：１３８０；ｆ！５１３；１２７０；１１８７；１１５
８；１１（１０）；１０４２；９８７゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｂ　；δｉｎｐｐｍ）１１
．５；１五８；１４．５；２２．５；２４．１　；２５
．ｄ；２５．８；２１７：５１．６；５５．２：５６．
５：４９．５：５７．５：５９．４：６９．６；７０．
５；７２．６；７５．７；８１．０；８４．６；９ａ２
；１２４３；１２＆３；１２ａｌ；１２ａ７；１２ａ７
；１４１．３；１７２．５゜ 高速液体クロマトグラフ４−　（ＨＰＬＣ）Ｒｔ＝＆ｔ
ｍｉｎカラＡ　：　４ｘ２５０ｍｒｎヌクレオシＡ／　
（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）１（１０）−７　Ｃ１＠、　マ
ージエリ　デーゲｐｙ　（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ
　）　；流量：　１．５　ｄ／ｍｉｎ　；移動相：メタ
ノール／水７０／３０；検出器：ＵＶ２ｆＯｎｍ。

ノ２フェンＭ Ｃ□Ｈ４４０１ 分子量５２４ ＩＲ（ｆｉｌｍ） ３３５）６；２９３９；２８３１；１７２５；１４６１
；ｆ３８０；１２７０；１２３５；ｊ１９１；１１５４
；１０７５；１０４８；９９４；９７１；８９８；８５
０；”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤｃｔ、　；δｉｎ　ｐｐ
ｍ）９．０；ｔ（１４；１１−５；２工１　；２ａ！５
　；２１１３　；２９．３　；３ａｉ　；３５．７；４
Ｑ、３；４＆５；５７．２；５７．９；６ａ８；６ａ８
；７１．９；７２．９；７４．４；７＆３；８Ｘ８；９
９．６；１２＆５；１２＆３；１２ａＯ；１２ａ５；１
２ａ５；１４ｔ２；１７１０゜ 高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）凡ｔ＝ａ５ｍ
ｉｎカラム：４ｘ２５０ｍｍヌクレオ’ｙ　ル（Ｎｕｃ
ｌｅｏｓｉｌ）１（１０）−７　Ｑｓ　、　マージエリ
　ナーゲル（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）　；　１
５を量：　１．５　ｄ／ｍｉｎ　；移動相：メタノール
／水７０／３０；検出器：　ＵＶ　２１０　ｎｍ。

ソラフエンＮ Ｃ＊＊）（＜４ｏｅ 分子量５５６ エ几（ｆｉｌｍ） ３４４４；２９６６；２９３９；１７３１；１４６１；
１３８０；ｊ３０９；１２６８；１２２４；１１６４；
１０９８゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣＬ、　；δ１ｎｐｐｒｎ）
１五８；１五９；２五３；２ム４；２４．２；２＆３；
２＆７；２９．５　；３２１　；５４３　；５（Ｌ！ｌ
　；５４．５　；５７．６　；６ａ１；７ａ２；７ａ４
；７９．９；１０５．７；１２５．８；１２５．８；１
２７５；１２１４；１２ａ４　、 ！Ｈ−ＮＭ几データ（ＣＤＣＬｓ　；δｉｎ　ｐｐｍ）
［Ｌ９ｄ；　１．０５ｄ；　１．２４ｄ；５２５ｄ：１
８５ｄｄ。

高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）Ｒｔ＝　１１
４ｉｎ カラム：　４　ｘ　２５０　ｍｍ　ヌクレｔシル（Ｎｕ
ｃｌｅｏｓｉｌ）１（１０）−７　Ｃｕ、　７７　ｇリ
　デーゲＡ、　（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）　；
流ｆ：　ｔ　５　ｘｌ／ｍｉ　ｎ　；移動相：メタノー
ル／水７０／３０；検出器：ＵＶ２１０ｍｍ。

ソラフエンＱ Ｃ１８ＨＩ４０ｍ 分子−＃：、５０８ ＩＲ（ｆｉｌｍ） ３４４１３；２９３９；２８３１；１７３５；１４５９
；１５８２；１３３０；１２７０；１２０３；１０９８
；１０４８；９８７゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤｃｔ、；δｉｎｐｐｍ）１ｔ
５；１４．５；２五１；２４９；２＆２；２７．１；２
Ｚ６；３ｔ７；５５．５；５５．９；３９．５；５［Ｌ
７；５７．４；５１１７；６９５；７ｔ！Ｓ；７ｔ６；
７４６；７９．４；１１．９；１０２．２；ｆ２＆６；
１２＆６；１２ｚ９；１２＆４；１３７．９；Ｌ６ａＯ
。

高速液体クロマトグラフ４　　（ＨＰＩ７Ｃ）Ｒ１＝　
７．７　ｍｔｎカラＡ　：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオン
ル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）ｔｏｏ−７０，、、マージ
エリ　デーゲル社（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）　
；流量：１．５　ｄ／ｍｉｎ　；移動相：メタノール／
水７０１５０；検出器：　ＵＶ　２１０ｍｍ。

−２：　　　　に　　　　　　　　　　　八　　の遣 ａ）予ｊｌＩ［二 予備培養は、振動テーブル上、１６０ｒｐｍおよび３０
℃で、緩衝液無しの（または５０ｍＭＨＥＰＥＳ　　緩
衝液２を用いて）ｐ）１７．４で、各々が培養液（カゼ
インからのペプトン０，１％、グルＤ−ス０．５％、Ｃ
ａＣＩｚ、ｆ（ｚｏ　０．０５％、ｌＪｇｓＬ、　７Ｈ
，（１０），０５％）５（１０）ｍ／を含有する２−１
のフラスコ中培養する。

最も好ましい醗酵培養への移転の時間は２−３日後（対
数期より後）に到達する。ここで使用されるＳｏ　ｃｅ
　１９２　　の菌株の代わりに本発明の他の５種の菌株
の一種または欧州特許ＥＰ−Ａ−２８２，４５５号に記
載の菌株Ｓｏ　ｅｅ　２６も使用されてもよい。〔注２
：　　）ＩＥＰＥＳは４−（２−ヒドロキシエチル）ピ
ペラジン−１−エタン−スルホン酸のＫおよび／または
Ｎａ塩である。〕 ｂ）Ｊ￥Ｌｉｌ 上述と同じ６０１！の予備培地を入れた、ジオヴアノー
ラ　フレス会社、モンシー、スイス（Ｇｉｏｖａｎｏｌ
ａ　Ｆｒｅｓｅｓ　ｃｎｍｐａｎｙ、Ｍｏｎｔｈｅｙ。

Ｓｗｉ　ｔｚｅｒｌａｎｄ）より供給されたＴＯ−１（
１）醗酵装置に予備培養液１０１を接種する。

培養は３０−３２℃で行われる。回転速度は５０Ｏｒｐ
ｍ、エアレーションの速度は０．１２１／培地１ｊ’／
ｌｈｒである。醗酵期間は７−１４日である。この間、
ｐＨは７．０以下、特に６．２以下に低下しないことを
保証されている。

式Ｉにより表される大環状化合物は部分的に上澄液、部
分的に細胞内に形成される。

これらは、細胞からはアルコールまたはケトン（例えば
、アセトン）により、そして培養上澄液からは酢酸エチ
ルまたは酢酸ブチルにより抽出される。醗酵ブロス（ｂ
ｒｏｔｈ）は、例えば毎回２１の酢酸エチルで５分間振
とうして抽出する。これらの合わせた抽出液を水で２回
洗浄してから真空中濃縮する。暗色油状の残渣は第２図
に示した方法により分割できる。

とはいえ、式■により表される化合物を、醗酵が完了し
た後、吸着樹脂を用いて醗酵培地から除去することもで
きる。この目的のために、０．５％（ｖ／ｖ）の細粉化
した樹脂（例えばＸＡＤ−１１８０またはＸＡＤ−１６
）を醗酵ブロス（ｂｒｏｔｈ）に添加し４時間攪拌する
と、式１により表される化合物は完全に樹脂に吸着され
る。

篩い分けにより醗酵ブロス（ｂｒｏｔｈ）を分離した後
、樹脂をガラスカラム中に流し込み、３倍量（ｂｅｄ　
ｖｏｌｕｍｅ）の水で洗浄し、そして４倍量（ｂｅｄ　
ｖｏｌｕｍｅ）のメタノールで抽出する。抽出液を真空
中濃縮して乾こする。

このような抽出物または粗抽出物は、適当な分散剤およ
び／または展開剤で製剤化して商業的に利用できる植物
防護剤を生産することができる。とはいうものの粗抽出
物は下記および／または第２図に示したようにソラフェ
ンＡないしσの各々を単離するのにも分別され得る。

以下に示した分離工程は、４（１０）１の醗酵ブロス（
ｂｒｏｔｈ）から得られた粗抽出物６５ｇを用いて行わ
れた。

！、シリカゲル分！！１１１： カラム：直径　２（１０）　ｔｍ　；　　長さ２（１０
）Ｃ１ｌ；吸着剤： リヒロブレブ（Ｌｉｃｈｒｏｐｒｅｐ）　Ｓｉ　１（１
０）　；２２５−４ｏｔｔ　［製造者：メルク（Ｍｅｒ
ｃｋ）］移動相：段階の勾配（ｇｒａｄｉｅｎｔ　ｉｎ
　ｓｔａｇｅｓ）；フラクションエ、ジクロロメタン：
フラクション２．−９．　　ジクロロメタン／アセトン
を９８／２．９６／４．９５１５．９０／１０．８５／
１５．８０／２０．５０１５０゜２５／７５　；の比率
で段階的に使用する。

フラクション１０．−１１．　　ジクロロメタン／メタ
ノール７５／２５．５０１５０　；の比率で段階的に使
用する。

１４フラクシタンが採取される。

フラクション２．３．５．６．７．８．９．１０、ＩＩ
が更に精製される。

２ゲルクロマトグラフィー： カラム：直径　６０躊；　　長さ１（１０）　ａｓ　；
吸着剤： セファデックスＬＨ−２０［製造者：ファルマシア　エ
ルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｔａ
　Ｌｋｂ　Ｇｍｂｈ）］移動相：メタノール ７フラクシヨンが採取される。

フラクション３はヱ旦ユ五之人（ＳＬ　５　ｇ）を含有
する。

１ゲルクロマトグラフィー； カラム：直径　３０ｍ；　　長さ１（１０）０：吸着剤
： セフ７デックスＬＨ−２０［製造者：ファルマシア　エ
ルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
　Ｌｋｂ　Ｇｍｂｈ）］移動相：メタノール ５フラクシヨンが採取される。

フラクション２はヱ旦ｌ工之旦（６，８ｇ）を含有する
。

４、ゲルクロマトグラフィー： カラム：直径　３０ｍｍ；　　長さ１（１０）　ｅｌｌ
　；吸着剤： セファデックスＬＨ−２０［製造者：ファルマシア　エ
ルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
　Ｌｋｂ　Ｇｍｂｈ）］移動相：メタノール ６フラクシヨンが採取される。

フラクション２（Ｉｇ）は更に精製される＠５、逆相分
１１１： カラム：直径　３７ｍ；　　長さ３４１；吸着剤： ＨＤＳＩＬ　１ｔＰ−１８：　１Ｂ−２０−６０１５−
２５μｍ〔製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ
）　］移動相：メタノール／水　７２７２８ ９フラクシａンが採取される。

フラクション７はソーフェンＶ（１，１ｇ）を含有する
。

６、ゲルクロマトグラフィー： カラム：直径　３０Ｗ；　長さ１（１０）　ａｓ　：吸
着剤： セファデックスＬＨ−２０［製造者：ファルマシア　エ
ルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
　Ｌｋｂ　Ｇｍｂｈ）］移動相：メタノール ４フラクシタンが採取される。

フラクション２（］、１１ｇは更に精製される。

７、ゲルクロマトグラフィー： カラム：直径　３０ｍ：　長さ１（１０）口：吸着剤： セファデックスＬｌ（−２０［製造者：ファルマシア　
エルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｉ
ａ　Ｌｋｂ　Ｇｍｂｈ）］移動相：メタノール ６フラクシヨンが採取される。

フラクション２（０，５４ｇ）とフラクション３（０，
１８ｇ）は更に精製される。

＆ゲルクロマトグラフィー： カラム：直径　３０ｍ；　　長さ１（１０）　ｃｍ　；
吸着剤： セファデックスＬＨ−２０［製造者：ファルマシア　エ
ルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
　Ｌｋｂ　Ｇ＋ｎｂｈ）］移動相：メタノール ６フラクシヨンが採取される。

フラクション２（０，３ｇ）とフラクション３（１，３
ｇ）は更に精製される。

９、ゲルクロマトグラフィー： カラム：直径　６０燗；　　長さｔｏｏ　ａｓ　；吸着
剤： セファデックスＩＪＩ−２０［製造者：ファルマシア　
エルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｉ
ａ　Ｌｋｂ　Ｇｍｂｈ）］移動相：メタノール ７フラクシヨンが採取される。

フラクション２（３，３ｇ）は更に精製される。

１０、ゲルクロマトグラフィー： カラムニ直径　６０Ｅｌ；　　長さ１（１０）　ｅｌｌ
　：吸着剤： セファデックスＬＨ−２０［製造者：ファルマシア　エ
ルケービー　ジーエムビーエイチ（Ｐｈａｒｍａｃｉａ
　Ｌｋｂ　Ｇｍｂｈ）Ｊ移動相二メタノール ６フラクシヨンが採取される。

フラクション２（ａｌｇ）は更に精製される。

１１、逆相分離： カラム：直径　３７翔：　　長さ３４ａｅ；吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−１８；　１８−２０−６０１１５−
２５７ｚ［製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ
）　］移動相：メタノール／水　７５／２５ ８フラクシヨンが採取される。

フラクション５はヱ之ユ五２旦（４０ｍｇ）を含有する
。

フラクション７はヱユユ五之旦（０，５ｇ）を含有する
。

ｌ″Ｌ逆相分離； カラム：直径　３５ｍ；　　長さ４５ａｍ；吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−１８；　１Ｂ−３０−６０２２４−
４０ｔｔ［製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ
）　］移動相：メタノール／水　８０／２０ ■０フラクシヨンが採取される。

フラクション８は−ｚ−ｚ：／　　（３０ｍｇ）を含有
する。

フラクション４は更に精製される。

１３、逆相分離； カラム：直径　３７躊：　　長さ３４ＣＩＩ：吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ刊８　　；　１ｇ−２０−６０１５−
２５μｍ［製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ
）　］移動相：メタノール／水　７５／２５ １０フラクシヨンが採取される。

フラクシヨン８（８０ｍｇ）は更に精製される。

フラクション８（２０ｍｇ）は更に精製される。

１４、逆相分離； カラム：直径　３７聰：　長さ３４３：吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−ＩＳ　　；　１８−２０−６０１５
−２５μｒｎ〔製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔ
ｉｃ）　］移動相：メタノール／水　７５／２５ １１フラクシヨンが採取される。

フラクション５はヱユユ五之又（１６Ｂ）を含有する。

１５、逆相分Ｍ： カラム：直径　３５鰭：　長さ４５１：吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−１８；　１８−３０−６０２５−４
０Ｂ　ｍ［製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ
）　］移動相：メタノール／水　７０／３０　、リニア
グラジェント（Ｌｉｎｅａｒ　ｇｒａｄｉｅｎｔ）　　
シて２時間でメタノールになる。

８フラクシタンが採取される。

フラクション５はヱ孟ユ五ｌ■（１５０ＩＩｌｇ）を含
有する。

１６、逆相分離； カラム：直径　３５■：　　長さ４５ａ＊；吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−１８：　１８−３０−６０２５−４
０Ｂ　ｍ［製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ
）　］移動相：メタノール／水　７５／２５　、リニア
グラジェント（Ｌｉｎｅａｒ　ｇｒａｄｉｅｎｔ）　Ｌ
、て１時間で９０／１０になる。

９フラクシヨンが採取される。

フラクシヨン８はヱｌｌ五之ＭＬ　（０，９３ｇ　）を
含有する。

フラクション７（２５０ｍｇ）は更に精製される。

１７、逆相分離； カラム：直径　３７閣：　　長さ３４ａｍ；吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−１８；　１８−２０−６０１５−２
５μｍ〔製造者：ラボマチック（Ｌａｂｏｍａｔｉｃ）
　］移動相：メタノール／水７０／３０゜ １３フラクシヨンが採取される。

フラクション４（１０５ｍｇ）は更に精製される。

フラクション６はヱ孟ス五之且（２０ｍｇ）を含有する
。

フラクション７はＪ立ユ王之呈（４９０ｍｇ）を含有す
る。

フラクション８は−ｖ−ｙｘ＞　　（８０ｍｇ）を含有
する。

フラクション９（８０＋ｎｇ）は更に精製される。

１８、逆相分離； カラム：直径　３７ｗ；　　長さ３４ａ＊；吸着剤： ＨＤＳＩＬ　ＲＰ−１８：　１８−２０−６０１５−２
５μｍ［製造者：ラボマチック（ＬａｂｏｍａｔｉＣ）
　ｉ移動相：メタノール／水７０／３０゜ １４フラクシヨンが採取される。

フラクション？（７（１０）ｍｇ）は更に精製される。

フラクション３　（５７ｏｍｇ）は更に精製される。

フラクション９は１ｊフｓ、　＞６　（１２０ｍｇ）を
含有する。

１９、逆相分離： カラム：直径２０．５ｍ；　　長さ２５ＣＩｌ：吸着剤
：　ＲＰ−１８ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ　Ｉ）
１（１０）−７　Ｃｐｓ　　：　７μｍ［製造者：マー
シエリ　ナーゲル（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］移
動相：メタノール／水　６７／３３ ６フラクシヨンが採取される。

フラクション５はソーフェン　（ｌ１ｍｇ）を含有する
。

２０、シリカゲル分離： カラム：直径２０．５ｍｍ；　　長さ２５ｃａ；吸着剤
：５ｉ１（１０）　　ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ
ｌ）ｔｏｏ−７：７　ｕｍ　Ｃｔｌ造者：マーシェリ　
ナーゲル　（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］移動相
：ｔ−ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン　１／２＋１
％メタノール ３フラクシヨンが採取される。

フラクション２はソーフェンν（８ｍｇ）を含有する。

２１、シリカゲル分離： カラム：直径２０．５ｗｍ；　　長さ２５ｃｍ；吸着剤
： Ｓｉ　１（１０）　　ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ
ｌ）　１（１０）−７　；７μｍ［製造者：マーシェリ
　ナーゲル（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］ ］移動相：ｔ−ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン　１
／２＋１％メタノール ２フラクシヨンが採取される。

フラクション２は又プユ五之工（８ｍｇ）を含有する。

２２、シリカゲル分離： カラム：直径２０．５■；　長さ２５０：吸着剤：５ｉ
ｌＯＯヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓ　ｉ　Ｉ）１（１
０）−７　　；７　ａｍ　［製造者：マーシエリ　ナー
ゲル　（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］移動相：ｔ
−ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン／＋メタノール　
　１／２／＋　　５％７フラクシヨンが採取される。

フラクションｌは又立ユ五之菫（６４Ｂ）を含有する。

フラクション４はソーフェンｏ（５ｍｇ）を含有する。

フラクション６は−”）−７ｘ＞　　（７ｍｇ）を含有
する。

２３、逆相分子ｉ： カラム：直径２０．５謔：　長さ２５０：吸着剤：　Ｒ
Ｐ−１８ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｊｌ）１（１０
）７　Ｃ１ｓ　　；７　μｍ　［製造前二マージエリ　
ナーゲル（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］移動相：メ
タノール／水　６０／４０ ６フラクシタンが採取される。

フラクション２（３５Ｂ）は更に精製される。

２４、シリカゲル分ＩＩＩｔ： カラム：直径２０．５■：　長さ２５０：吸着剤：５ｉ
１（１０）　　ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）１
（１０）−７　　ニアμｍ［製造前二マージエリ　ナー
ゲル　（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］移動相：ｔ
−ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン／＋メタノール　
　ｌ／２／＋　１０％５フラクシヨンが採取される。

フラクション２はＪプユエ之ｘ　（２０ｍｇ）　ｔ−含
有する。

２５、逆相分離： カラム：直径２０．５ｍ＋：　　長さ２５０１：吸着剤
：　ＲＰ−１８ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）１
（１０）７　Ｃ＋＊　　ニア　ｕｍ　［製造者：マーシ
エリナーゲル（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］移動相
：メタノール／水　６０／４０９フラクシヨンが採取さ
れる。

フラクション４（１９４ｍｇ）は更に精製される。

フラクション５（１３０ｍｇ）は更に精製される。

フラクション６（５０ｍｇ）は更に精製される。

２６、シリカゲル分離： カラム：直径２０．５ｍ；　　長さ２５Ｃ１ｌ；吸着剤
：５ｉｌＯＯヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ　１）１
（１０）−７　．７μｍ［製造者：マーシエリ　ナーゲ
ル　（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］移動相：ｔ−
ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン／＋メタノール　１
／２／＋　　５％９フラクシヨンが採取される。

フラクション４はヱ豆ユ王之Ｌ（４５ｍｇ）を含有する
。

２７、シリカゲル分離： カラム：直径２０．５ｍ；　　長さ２５Ｃ！ｌ：吸着剤
：５ｉ１（１０）　　ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ
ｌ）１（１０）−７　　；７　μｍ　［製造者：マーシ
エリ　ナーゲル　（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］
移動相：ｔ−ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン／＋メ
タノール　ｌ／２／＋　１０％４フラクシヨンが採取さ
れる。

フラクション２は：ＤＬＬＬｚＬ（２６ｍｇ）を含有す
る。

２＆シリ力ゲル分離； カラム：直径２０．５ｍ；　　長さ２５　ａｓ　；吸着
剤：５ｉ１（１０）　　ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓ
ｉ　Ｉ）１（１０）−７　　ニアμｍ〔製造者：マーシ
ェリ　ナーゲル　（Ｍａｅｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］
移動相：ｔ−ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン／＋メ
タノール　１／２／＋　　５％４フラクシヨンが採取さ
れる。

フラクション２はソーフェン　（１８ｍｇ）を含有する
。

フラクション３は一ムラニしＬ之ｘ　（６９ｍｇ）を含
有する。

２９、シリカゲル分Ｍ： カラム：直径２０．５ｍ；　　長さ２５ａ１：吸着剤：
５ｉｌＯＯヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ）１（１
０）−７　．７μｍ［製造者：マーシェリ　ナーゲル　
（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］移動相：ｔ−ブチ
ルメチルエーテル／ｎヘキサン／＋メタノール　１／２
／＋　　５％５フラクシヨンが採取される。

フラクション４は−１う≦７ｓ之Ｊ工（５，５ｍｇ）を
含有する。

３０、シリカゲル分離： カラム：直径２（Ｌ５ｍ；　　長さ２５ｃａ；吸着剤：
５ｉ１（１０）　　ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ
）１（１０）−７　　；７μｍ［製造者：マーシェリ　
ナーゲル　（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］移動相
：ｔ−ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン／＋メタノー
ル　ｌ／２／＋　　５％４フラクシヨンが採取される。

フラクション４は更に精製される。

３１、シリカゲル分離： カラム：直径２０．５ｗ；　　長さ２５０１：吸着剤、
３ｉ１（１０）　　ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ
）１（１０）−７　．７μｍ［製造者：マーシエリ　ナ
ーゲル　（Ｍａｃｈｅｒｙ　Ｎａｇｅｌ）］］移動相：
ｔ−ブチルメチルエーテル／ｎヘキサン／＋メタノール
　１／２／＋　　５％２フラクシヨンが採取される。

フラクションｌはヱプユ五之工（１２ｍｇ）金含有する
。

フラクション２はＪユニ王之Ｚ　（６，５ｍｇ）　’ｅ
金含有る。

更に得られたソラ７エンＲないしσの物理化学的特徴 ソラフェンＶ Ｃ□Ｈａｌｏｓ 分子量５０６ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　ｈ　ｓｎ　ａｎ　　）３３９４；２
９４２；２９（１０）；２８２９；１７２３；１４６１
；１５８０；１２７０；１２３３；１１８９；１０６８
；９８８；８９８；８５１゜”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤ
Ｃｉ、　；　ＩＪ　ｉｎ　ｐｐｍ）１（Ｌ３；１１．７
；１１６；２Ｘ２；２＆Ｏ；３１７；、５ａ５；３５．
６；３４２；４＆３；５ａ８；５７：３；６ａ９；７２
．５；７２．９；７４６；７４３；８４．５；９９．５
；１２１１；１２４２；１２６．２；１２ａ１；１２ａ
５；１２ａ５；１３９．９；１４１．２；１７α９゜ 高速液体りｏマドグラ７（−（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝？、２
ｍ１ｎカラム：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオシル（Ｎｕｃ
ｌｅｏｓｉｌ）１（１０）−７　ＣＢ、、　　マー’／
　ｚリ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）
　；流量：　ｔ　５’７／ｒｒｌｊｎ　；移動相：メタ
ノール／水７０／３０；検出器：　ＵＶ２１０　ｎｍ。

ソラフェ／Ｘ Ｃ□Ｈ４□０゜ 分子量５２２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　ｈ　ｔｎ　ｃｍ　　）３４０４；
２９４１；１７１６；１５９８；１４６１；１５８０；
１２７２；１２５５；１１１３９；１１５６：１ｊ（１
０）；１０６９；９８８゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１，；δｉｎｐｐｍ）１（
Ｌ５：１ｔ７；１１５；２５１；２５．９；２９．４；
５５．２；５ａ６；３！ａ７；４４２；５７５；６ａ９
；７２．５；７４−５；７ａＯ；７４１；８１８；９９
．５；ｉｌ五４；１１５．２；１１ａＯ；１２４．９；
１２９．８；１３７．４；［４２，７；１５４２；ｆ７
（Ｌ９゜ 高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）几ｔ＝４．４
　ｆｎｌ　ｒｌカラム：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオシＡ
／　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１０　Ｇ　−７０，、、
−ｒ−’ｚｘリ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇ
ｅｌ　）　；流量：　１．５　ｄ／ｍｉｎ　；移動相：
メタノール／水７０／３０；検出器：ＵＶ２１０ｎｔｎ
。

ンラ７エンＵ Ｃ！ｌＨ４４０１ 分子量５３６ ＩＲ（ｆｉｌｍ、ｈ　ｔｎ　３　　） ５５８６；５５６１　；２９７７：２９５９：２８９２
；２８２５；１６９８；１４６１　；１３８０；１２６
８；１１８５；１１５２；１０９６：１０６４；１０２
！Ｓ；９７５：９（１０）；８４０゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤｃｔｓ　；δｉｎ　ｐｐｍ）
１α１；ｆｌ、４；１λ２；３１．８；３２．９；３ａ
２；３５．２；３ａ６；４６４；５＆Ｏ；５７．２；５
７．９；６４．２；６ａ７；７１２　ニアＡ３　；　７
６．２　；８ｎＯ：８４．５　；９９．３　；　１２２
．２；１２６１　：１１＆１　；１２７．９：ｆ２ａ４
　；１２ａ４；１４ｃＬ６；１４　ｔ４：１７１．７゜ 高速液体りｏ”＋ｒトゲラフ　イー（ＨＰＬＣ）Ｒｔ＝
　５．２　ｍｉｎカラＡ　：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオ
シＡ／　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７ａ１
ｍ、マーツ！リ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇ
ｅｌ　）　；流量：　ｔ　５　ｍｌ／ｍｉｎ　；移動相
：メタノール／水７０１５０；検出器：　ＵＶ　２１０
　ｎｍ。

ソラフェン几 Ｃ１＃Ｈ４゜０゜ 分子量４８０ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　シｉｎｃｍ−’）３４０４；２９
３７；１７３ｆ；１４５９；１４５０；１３１３４；１
３５５；１３３０；１２７０；ｔ２１２；１１１０　；
１０８５；　１０５５：９ＢＢ。

”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣＩｓ；δｉｎｐｐｍ）１α
７　；　１４．５　；２１７　；２に５　；２４．８　
；２７．９　；３α９；５１．８：５５．５：５５．５
：４五４；５＆６；６ａ９；７１．０；７λ９；７！、
、３；７４．６；８α５；９７６；１２＆５；１２／ｈ
５；１２ａＯ；１２ａ６；　１２＆６；１４１．１　；
１６１３゜高速液体りＤｆｆトゲラフ　４−　（ＨＰＬ
Ｃ）几（：　５．１　ｍＩ　ｎカラＡ　：　４ｘ２５０
ｍｍヌクレオシＡ／　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ　Ｉ　）１（
１０）−７　ｑ＠、　マ／　ｇリ　デーゲル製（Ｍａｃ
ｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）　；流量＝　１．５　ｄｌｍ
ｉｎ　；移動相：メタノール／水７０１５０；検出器：
　ＵＶ　２１０　ｎｍ。

ソラフエン８ Ｃ，、Ｈ４，Ｏ。

分子量４９２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　ｋｔｎ　信） ３４３１；２９４１；１７２０；１６０４；１４５９；
１４２６；１３８０；１２６４；１ｆ８７；１１５０；
１１０４；１０６２；９７７゜ ”Ｃ−ＮＭ几データ（ＣＤＣｔ、　；δｉｎ　ｐｐｍ）
ＩＩ１５；１１．９；１２．７；２４．９；２＆２；３
５．５；３＆２；３瓜３；３７９；４７．５；５７．６
；６９．５；７３５；７４１；７ａ８；７＆３；７７．
９；１０α６：１２五１：１２７．１；１２７．１　；
１２ａ７：１２９．４；１２９．４；１３ａ８；１４五
５；１７五８　。

高速液体クロマトグラフ　４−　（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝５
．９　ｍｉｎカラＡ　：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオシ、
ＩＴ／　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７　Ｃ
１Ｂ　、　マージｘリ　デーゲル製（Ｍａｃｈｅｒｅｙ
Ｎａｇｅｌ　）　；流量：　ｔ　５　ｍ／ｍｉｎ　；移
動相：メタノール／水７０／３０　；検出器：　ＵＶ　
２１０ｍｍ。

ノラ７エンＴ ＣＩ？　）Ｔ４！　０ｍ 分子量４９４ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　ｈ　ｉｎ　ｃｍ−’　　）５４２
７；２９４１：１７２０；１４６１；１５８２；１２６
８；１１９１；ｊ１５４；１１０６；１０６８；９９４
；９７１゜ ”Ｃ−ＮＭＲデーｐ　（ＣＤＣｔ、；δｉｎ　ｐｐｍ）
ｊ（Ｌ４；１ｔ７；１４２；２２．７；２４１３；２Ｓ
、３；２ａ３；５１１６”、５７！−８：５４６：！’
ｓ２；４５．８”、５７．５−．６９．１　；６９、８
　；　７エ０ニア五３；７４０；７＆４；？９．６；１
２４５；１２＆５；１２ａ１　；１２ａ５；１２ａ５；
１４（１６；１７１．９゜高速液体クロマトグラフィー
（ＨＰＬＣ）貴＝６．５ｍ１ｎカラム：４ｘ２５０ｍｍ
ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７
　ｑ畠、　−ｒ−シｘリ　デーゲル製（Ｍａｃｈｅｒｅ
ｙＮａｇｅｌ　）　；流量：　ｔ５ｍ／ｍｉｎ　；移動
相：メタノール／水７０　／　５０　；検出器：ＵＶ２
１０ｍｍ−ンラフェンδ（ヂ）Ｖ夕） ＣＭｔＨ４ＭＯＢ 分子量５０６ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　ｈ　ｔｎ２　　）５４４０；３３
１１；２９３７；１７５ｊ；１６（１０）；１４６１；
１５８０；１５４０；１１８５；１０９６；９Ｂ８；８
５０゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１，；δｉｎ　ｐｐｍ）１
ｒＬ２；１１０；１２−７；２＆２；２＆６；２９．６
；３４．９；３４０；３７．３；４に、５；５＆２；５
Ｚ６；７（Ｌ３；７２．１；７２．６；７４．３；７４
．９；８４２；９９．５；１２４．９；１２１；１２ム
３　：　　１２ａＯ；　　１２ａ６；　　１２ａ６　；
１３１．６；１４１．２；１７１．２゜ 高速液体りＯｆトグラ−ｙ　４−　（ＨＰＬＣ）几ｔ＝
　７．１　ｍｉｎカラム：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオシ
Ａ／　（ＮｕｃｌｅｏｓＮ　）１（１０）−７　ＱＢ、
　マージｌリ　デーゲル製（Ｍａ　ｃ　ｈ　ｅ　ｒ　ｅ
　ｙＮａｇｅｌ　）　；　１５！　ｔ　：　ｔ　５ｄ／
ｍｉｎ　；移動相：メタノール／水７０／３０；検出器
：　ＵＶ２１０　ｎｍ。

ソラフェンｒ（ガンマ） Ｃ１ｓ　Ｈ４ｔ　Ｏｌｌ 分子１に５２２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　　ｈ　　＋ｎ　　ｃｍ　　　）３
３９８；２９５９；１７２３；１４６１；１３８２；１
２６４；１１８９：１１５２；１１０２；ＩＱ６６：９
７５：８９４゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ｃｎｃｔ、　；　δｉｎ　ｐｐｍ
）ａ６；１（Ｌ３；１１．５；２五６；ｌａ８；２＆８
；３五９；５ｓ４；５６．５；４６．６’、５４゜７　
；５７．５　；５ａ１　：５９．２　；６ａ８；６９．
５；７五５；７４．３；７４２；８３．５；９９７；１
２＆１　；ｔ２＆１　；１２１１０；　１２ａ６；１４
１．４；１７（Ｌ４゜高速液体りＯマトグ５７　イー　
（ＨＰＬＣ）几ｔ＝ａ４ｍｉｆｌカラム：４ｘ２５０ｍ
ｍヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）、　１（１０
）−７　　Ｃ１＠、　？−シｙ−リ　デーゲル製（Ｍａ
ｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）　；流ｉ１　：　１．５Ｍ
ｌ／ｍｉｎ　；移動相：メタノール／水７０／３０；検
出器：　ｕｖ２１０　ｎｒｎ。

ソラ７エンｋにネー） Ｃ！ｆｉＨ４１０會 分子量５２２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　ｈ　ｉｎ　３−”）３４０２：２９
７１；２９５５；２８２７；１７３．５；１４５９；ｊ
３６７；１１８１；１０９５；１０５０；９９０：８６
０− ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣム；　ａ　ｉｎ　ｐｐｍ）
ａ７；ｆａ３；１１５；２４３；３１４；３５．２；４
１１２；４ＣＬ８；４４２；５７４；５ａｌ；６７．８
；６ａ９；７１５；７１５　；７＆３　；　７ａ９　；
８′Ｌ６　；９９．４　；１２５，９；１２５．９；１
２ａ３；１２ａ７；１２ａ７；１２ａ８；１２９．５；
１４（Ｌ７；１７α３　。

高速液体クロマトグラフ　４−　（ＨＰＬＣ）Ｒｔ＝　
ａ　５　ｍｉｎカラム：　４　Ｘ　２５０　ｆｎｆｆｌ
ヌクレオシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１ｏ　ｏ　−７
Ｃ１Ｂ　、　マｙ　ｚリ　ナーゲルｇ　（Ｍａ　ｃ　ｈ
　ｅ　ｒ　ｅ　ｙＮａｇｅｌ　）　；流量：　１．５　
ｒＩＬｔ／ｒｎｌ　ｎ　；移動相：メタノール／水７０
／３０；検出器：　ＵＶ２１０　ｎｍ。

ブックヱ／β（ベータ） Ｃ１＊Ｈ４４０８ 分子量５２０ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　ｈ　Ｉｎ　ｃｆｎ）５４０８；２９
７１；２９＋５；２８２５；１７３５；１４５９；１３
６５；１３４！Ｓ：１１８１；１０９５；１０５０；９
９０；９５８；８４２；７５８゜”Ｃ−ＮＭＲデータ（
ＣＤＣム；δｉｎｐｐｍ）１（Ｌｌ；１２．１；１２．
６；２五４；２ａ５；３α４；３５．０；３５．９；３
７．２；４５．３；５＆２；５＆３；５７．９；７α３
；７２．１；７１７；７４２；８五１　；８４．８　；
９９．４　；１２λ６；１２＆３；１２６４；１２ａＯ
；１２ａ６；１２ａ６；１４α０；１４１−３；１７１
ｊ。

高速液体り０”ｆトゲラフ　４−　（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝
１　＆８ｍ１ｎカラム：４ｘ２５Ｇｍｍヌクレオシ／ｌ
／　（ＮｕｃＪｅｏｓｊｌ　）１（１０）−７Ｃ１１マ
ージエリ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　
）　；流量：　１．５ａ／／ｍｉｎ　；流動相：メタノ
ール／水７０／３０　；検出器：　ＵＶ２１０　ｎｍ。

ンラフエンＹ Ｃ！丁Ｌｏｏｍ 分子量５０８ ＩＲ（ｆｉｌ＠　　ｈ　　ｉｎ　　ｃｍ−１）３４３６
；２９３７；１７２１；１４５９；１３７６；１２６８
；１１９９；１１１４；１０４８；９８８；９６１゜”
Ｃ−ＮＭ几データ（ＣＤＣ１，；δｉｎｐｐｍ）１α８
；１１．２；１ａ８；２五〇；２五５；３１．７；！５
ミ４；３＆２；４α６；４ｔ１；５１．１；６１．１；
７α８；７４，６；７＆４；７７１　；７ＥＬ７；８＆
４；９９．９；１２５．５；１２ａ５；１２７．４；１
２ａ４　；１２ａ４；１４２．５；１７ｔ１；２１１４
゜高速液体りｏ−ｒトゲラフ　４−（ＨＰＬＣ）几ｔ：
＝＆１ｍ１ｎカラム：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオシル（
Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７Ｃ１１１，マー
ジエリ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）
　；流量：　ｊ、５Ｊ／ｎ’ｌｌｎ　；移動相：メタノ
ール／水７０１５０：検出器：ＵＶ２１０ａｍ。

ソラフエンＯ（オミクロン） Ｃ！ｌＨ４４０゜ 分子量５３６ ＩＲ（ｆｉｌｍ　　、　　　ｂ　　Ｉｎ　　ｃＩｎ　　
　）３４０２：５５６１　；２９３３；２８９４；１７
０８；ｊ４５７；１３６０；１２６９：１１８７：１１
５０；１０９６　；１０６２　；９７５：８９Ｂ：８５
８ニア６５−”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１ａ：δｊｎ
ｐｐｍ）１α４；１　１６；１２．６；３１．７；３！
Ｌ４；５５．３；３５．７：５ａ７　；４４３　；５＆
３　；５７．４　；５ａ５　；６ａ７　；６９．０　；
７２．５；７４．２；７＆２；８αＯ；８４．８；９９
．５；１２２．９；１２＆５；１２＆３；１２ａ２；１
２ａ６；１２ａ６；１４Ｑ、１；１４α７；　１７α８
゜ 高速液体クロマトグラフ　４−　（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝　
４．８　ｍｉｎカラム：４ｘ２５０ｍｍヌクレオシ／ｌ
／　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７　Ｑｌ　
、　マージｘリ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇ
ｅｌ　）　；流ｆ：　１．５　ｄ／ｍｉｎ　；移動相：
メタノール／水７０１５０　；検出器：　ＵＶ　２１０
　ｎｍ。

ソラフエンξ（クザイ） Ｃ１＊Ｈ４４０８ 分子量４９２ １几（ｆ目ｍ、　　ｈ　ｉｎ　ｍ−’）３４０２；２９
６９；２９３３；１７３１；１４５９；１３６７；１１
７９；１０９５；１０５０；９９０゜”Ｃ−ＮＭ几デー
タ（ＣＤ（Ｊ、　；δｉｎ　ｐｐｍ）１［Ｌ４；１１．
７；１２．５；２α１　；２６．２；３１．８；３５．
２；３５．７；３＆２；４＆４：５７４；６ａ９；７２
ｊ；７に５；７５．０；７４１　；７６に９９６；１２
６．２；ｆ２４２；１２７．０；１２ａ１　；１２ａ６
；１２ａ６；１３ａ３；１４１．２；１７α７゜ 高速液体クロマトグラフ　４−　（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝　
４．１　ｍｉｎカラム：４ｘ２５０ｍｍヌクレオシル（
Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７０．、、−ｒ−
’／ｘリ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　
）　；流量：　１．５ｍ／／ｍｉｎ　；移動相：メタノ
ール／水７０１５０；検出器：　ＵＶ　２１０ａｍ。

ンラフエンσ（シグマ） Ｃ１＊Ｈ４４０８ 分子ｔ５３６ エ　几　　（ｆｉｌｍ、　　　　）Ｉｎ３　　　　　　
）５５９８；５５６５：５５０１；２９７１；２９３３
；２８９４；１７０２；１４５３；１３７８；１２６２
；１１６７；１１５０；１１（１０）；９７９；８，５
８゜”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣｊ４；　δｉｎｐｐｍ
）１［Ｌ３；１１．５；１１４；３１．６；３４．２；
５５．０；３５．５；３ａ９　；４４２　；５＆１　　
；５Ｚ５　；ｓａｓ　；　６４４　；　６９．１　；７
Ａ１　；７＆ｔ　；７７．２　；７９．８　；８５．２
；９９．７　；１２１８；１２＆Ｏ；１２＆Ｏ；１２ａ
Ｏ；１２ａ５；ｆ２１１Ｌ５；１４ｔ９；１４ｚＯ；１
７１．４゜高速液体りｅｌｆトゲラフ　４−　（ＨＰＬ
Ｃ）Ｒ１＝　６．２　ｍｉｎカラム：　４Ｘ２５０ｍｍ
＞＋りＬ／オシル（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）ｊ　（１０
）−７　Ｃ１Ｂ　、　ｖ　−’／　ｘ、リ　デーゲル製
（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）　；　＠ｆｌ　：　
１．５Ｊ／ｍｉｎ　；移動相：メタノール／水７０１５
０：検出器：　ＵＶ　２１０ｎｍ。

ノラフェンρ（ロー） Ｃ１１Ｈ４４０會 分子ｉ５ｔ。

ＩＲ（ｆｆ１ｍ、　　　シ　ｔｎ　　ｃＷＬ　　）３５
９Ｂ：５５６５：５５Ｑ１；２９７１；２９３３；２８
９４；１７（１０）；ｊ４５３；１３７８；１２６２；
１１８７；１１５０；１１（１０）；１０６４；９７９
；８９８；Ｂ５８ニア６５゜ ”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣＪ、　；　δｉｎｐｐｍ）
Ｂ７；１（Ｌ５；１１．４；２３１　；２５．５；２＆
４：５２．５；３５．０；３６１　；４（Ｌ５；４＆６
；５７．２；６ａ５；６ａ８；７ｔ８；７１１　　；７
３．７；７４３；７＆４；９９．７；１２６．５；１２
７９；１２１１１５；１２ａ５；ｆ４ｔ４；１７１．４
゜高速液体クロマトグラフ　４−　（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝
＝　４７　ｍｉｎカラム：４Ｘ２５０ｍｍヌクレオシＡ
／　（ＮｕｃｌｅｏｓＮ　）１（１０）−７　Ｃ１＠　
、　ｗ−シェリ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇ
ｅｌ　）　；流量：　１．５＊／／ｍｉｎ　；移動相：
メタノール／水７０／３０；検出器：　ＵＶ　２１０　
ｎｍ。

ソラフエ／ζ（ツェータ） ｃ＊ｓＨ４ｇｏ− 分子量５２２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　ｈ　ｔｎ　ＣＩＩＥ　　）３？ｉ
？８；２９３７；１７１８；ｆ４５７；１３７８；１３
４５２；１２７２：１２０３；１１０２；９７８゜”Ｃ
−ＮＭＲデーｐ　（ＣＤＣ１，；　δｉｎ　ｐｐｍ）１
１８　；２１．９　；２５．９　；２５．９　；２ａ７
　：５１ｂ５　；３９．９　；４ＡＯ；４！ｌｘ７；５
＆７；５１４；５ａ６；７ＣＬ６；７ｓ、５；７４２；
７ａ２；７ａ２；８４ｊ；９ａ？；１２５．９；１２５
．９；１２ａＯ；ｆ２ａ４；１２ａ７；１２ａ７；１３
３１；１４１．２；１７１．６゜ 高速液体りｏマドグラ７４−（ＨＰＬＣ）Ｒｔ＝　五５
　ｍｉｎカラＡ　：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオシｋ　（
Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７　　Ｃ１６，？
−シｘリ　デーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　
）　；流量：　ｔ５Ｊ／ｍｉｎ　；移動相：メタノール
／水７０１５０：検出器：　ＵＶ　２１０　ｎｍ。

ソラフヱンμ（ミュー） Ｃ１１Ｈ４４０會 分子ｆ５２４ １几（ｆｉｌｍ、　　ｋｉｎｃ＠　　）５４２５；２９
３９；１７２５；１４５９；１３８０；１２６４；ｊ１
９１；１１５４；１１０２；１０５２；９９２；９７１
゜ ’”Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤ（Ｊ、　；δｉｎｐｐｍ）
１α４：１１．７；１４．１；２１．３；２７．７；２
ａ２；＋ａ９；５２．９　；３４．１　；３５．２；４
１　；　５７．４　；６ＣＬ７　；６９．１．；７αＯ
；７α４；７２１；７４２；７４３；８５．４；９９．
６；１２＆６；１１６；１２ａ２；１２ａ６；１２ａ６
；１４（１２；１７２．０゜ 高速液体りｏマドグラ７４−　（ＨＰＬＣ）几ｔ＝４．
７ｍ１ｎカラム：　４　ｘ　２５０　ｍｍ　ヌクｖオシ
／ｌ／　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉ　１　）１（１０）−７　
Ｃ１ｍ、　マ’／　ｘリ　デーゲル製（Ｍａ　ｃ　ｈ　
ｅ　ｒ　ｅ　ｙＮａｇｅｌ　）　；　Ｉ５！量：　１．
５ｔ／／ｍｉｎ　；移動相：メタノール／水７０１５０
；検出器：　ＵＶ　２１０　ｎｍ。

ソラ７エンＩ７（イータ） ｃ＊ｓＨ４ｇｏｓ 分子量５２２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　ｈ　ｉｎ　３−’）３４１１；２
９３５；１７１８；１４５９；１３８２；１２６６：１
ｊＦ３９；１１５２；１１０４：１０６６：９８１゜ ””Ｃ−ＮＭＲデータ（ＣＤＣ１，：δｉｎｐｐｍ）Ｉ
Ｑ、２；１１．４；１２ｊ；５１．６；３１９；３ａ１
；！５５．４；３ａｌ；４＆２；５７．２；５７．７：
６４０；６ａ８；７２．２；７五７：７４．７；７４２
；８１２；９９．３；１２４８；１２＆１；１２＆１；
ｆ２７．？；１２ａ４；１２ａ４；１５７．８；ｆ４１
．１；１７ｆ、４゜ 高速液体りｏ’ｖトゲラフ　イー　（ＨＰＬＣ）ｆＬｔ
＝　４．６　ｍｉｎカラＡ　：　４ｘ２５０ｍｍヌクレ
オシ／ｌ／　（Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７
　Ｃ，＠、　−ｒ−シｚリ　デーゲル製（Ｍａｃｈｅｒ
ｅｙＮａｇｅｌ　）　；　Ｒ量：　１−５　ｄ／ｆｌｌ
　１　ｎ　；移動相：メタノール／水７０１５０　；検
出器：　ＵＶ　２１０　ｎｍ。

ソラフェ７に（カッパ） Ｃｘｖ　Ｈ４１１０゜ 分子量４９２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　ｈ　１ｎ３−”）３４１１　；２
９３５；１７３１　；１４６１　；１３８２；１３４７
；ｆ２７０；１１８９；１’１０４；１０４８；９９０
゜”Ｃ−ＮＭ几データ（ＣＤＣＩ、　；δｉｎｐｐｍ）
１０．１；１２ｙｊ；１２．８；２五４；２Ｓ、４；５
五ｓ；３５．ｏ；３＆１；５Ｚ２；４５．４；５＆１；
７０４；７２−０；７２．７；７４．２；７４．２；７
５，６；９９．４；１２４．１；１２４２；１２＆２；
１２７．９；１２ａ５；１２ａ５；１３ａ６；１４１．
５；１７　１．５゜ 高速液体りｏｗトゲラフ　イー　（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝　
４７　ｍｎカラＡ　：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオシル（
Ｎｕｃｌｅｏｓ　ｉ　１　）１（１０）−７　　ｑ、、
−ｒ−シエリ　ナーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅ
ｌ　）　；　Ｋ量：　ｔ５ｇ／／ｍｉｎ　；移動相：メ
タノール／水７０１５０　；検出器：　ＵＶ　２１０　
ｎｍ。

ソラフヱンπ（パイ） Ｃ！ｌＨ４゜０゜ 分子量４９２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　　ｈ　ｉｎ　３−”　）５５９６；
５５６５；５２９９：２９６９’、２９５５；２６９４
：１７０２；１４５１；１３７８；１２６２；１１６７
；１１５０；１１（１０）；９７９゜”Ｃ−ＮＭＲデー
タ（ＣＤＣ１，；δｄ　ｉｎ　ｐｐｍ）ＩＱ、５；１２
．５；１４．６；２３ｂ４：２５．０：５２．２；５Ｓ
６；５＆０；３４８；５α４；５＆９；７Ｑ、２；７１
．２；７五９；７ａＯ；７５．５；９ａ５；１２５．２
；１２４２；１２４２；１２ａ１　　；１２ＪＬ６；１
２＆６；１３７．８；ｆ４ｔｏ；１７１．５゜高速液体
クロマドグ５７　イー（ＨＰＬＣ）Ｊ　＝＝　４．９　
ｍｉｎカラＡ　：　４ｘ２５０ｍｍヌクレオシル（Ｎｕ
ｃｌｅｏｓｉ　１　）１（１０）−７０．、、　マージ
エリ　ナーゲル製（ＮａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　）　
；　ｔｌ量：　Ｌ　５ｄ／ｍｉｎ　ｌ移動相：メタノー
ル／水７０／３０；検出器：　ＵＶ　２１０　ｎｍ。

ンラ７工／２ Ｃ□Ｈ４１０゜ 分子量５２２ ＩＲ（ｆｉｌｍ、　ｈ　ｉｎ　ｃｍ−’）５４０５；２
９３７；１７１８；１４５９；１３８０；１１６６；１
１８９；１１５２；ｊｆ０４；１（Ｉｔ５？；９８７；
９０２；８５０；８１３；７５８゜”Ｃ−ＮＭＲデータ
（ＣＤＣＬ、　；δｉｎｐｐｍ）１（１５；１ｔ７；１
２．６；３１．８；３１５；３５．５；ｌａ７；４ｔｆ
　；４６．５：５６．、Ｑ：５７．５；６６．０：６９
０；７α５；７２．５　；７４．５　；７６．２　：Ｒ
４，５；９９．５　；１２２．４：１２６．２；１２＆
２；１２ａ２；ｔ２ａ６；ｊｌａ６：１４（Ｌ４；１４
（１９；１７　ｌ１９゜ 高速液体りｏ−ｒトゲラフイー　（ＨＰＬＣ）Ｒ１＝　
７．７　ｍｉｎカラムＨ４ｘ２５０ｍｍヌクレオシル（
Ｎｕｃｌｅｏｓｉｌ　）１（１０）−７　　Ｃ，、、？
−／ｚリ　ナーゲル製（ＭａｃｈｅｒｅｙＮａｇｅｌ　
）　；流量：　ｔ　５　ｄ７ｍｉ　ｎ　；移動相：メタ
ノール／水７０／３０　；検出器：　ＵＶ　２１０　ｎ
ｍ。

ンラ７工ンＡのＸ線構造解析と上述の決定されたデータ
を基にして、下記の立体構造式ＩＣ’ないしＩＱ’はソ
ラ７工／ＣないしＱのそれであると見なされる。： Ｈ ＱＣ）（。

同様な構造式は、残った化合物ＩＲ’、Ｉｓ’、［Ｔ’
、ＩＵ’１．　ｖ／、ＩＸ’、ＩＹ’、ＩＺ’　　Ｉβ
′、■γ　■δ′、■ζ′　■η′　■に′　Ｉμ　■
ξ′および■ρ′のために４見なされる。

下記の構造は多分ンラ７エンＩシ′の走めのものであろ
う： ソラフェン０１πおよびσの構造は確実には確立してい
ない。更に、各々のソラフエンは他の一つのソラフェン
に関してエピマーであることは明らかである。ソラフエ
ンδはソラフェンＣに関してエピマーである；ソラフェ
ンにとξは互いに、およびソラフエンＳに関してエピマ
ーである。そして同様のことはソラフェンＵ１０および
σに適用される。

式Ｉにより表される個々の化合物のために決められた測
定された物理データは、この分野の当業者が知っている
ように、時々は、個々の構造に対していずれかの可能な
厳密な帰属をすることができないのであるが、各々場合
の結合を表している。

既に述べたように、本発明は、個々の提示された式Ｉに
より表される化合物の全ての立体異性体およびそれらの
製造法および植物病害を治療または予防するための使用
を包含する。

とは言うものの、本発明は更に、その物理化学的データ
に基づいて上記の構造式が仮定されている化合物ＩＣ’
ないし■σ′も特に包含する。

式■により表される大環状式のソラフェンは普通は下記
に示したようにヘミアセタールの型であることを心に留
めておかなければならない。

しかし、この型は下記のスキームに従って可逆的な環の
開裂を起こすことができる。

製造法または操作法によって、またｐＨと溶媒によって
、ソラフェンは二つの型の一種もしくは他の一つの型で
、または混合型で生産される。環の開裂の特徴は、３位
の”　Ｃ−ＮＭＲシグナルのシフトと他の個々の位置の
’　Ｈ−ＮＭＨのそれとによる。ソラフエンＡの場合、
例えば下記の変化が観察される。

目Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ’、δｉｎ　ｐｐｍ）　　９９
．５−２０３．１（３Ｃ）。

’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ　３．　　δｉｎ　ｐｐｍ）　
　３．１４　→３．７２（２Ｈ）　；３．１８→４．５
（４−Ｈ）　；　３．８３→３１．６（７−Ｈ）　；５
．８６→５．７（１７−Ｈ）。

同様のシフトがソラフェンＢないしρにも観察される。

本発明の式Ｉは、原則として低いｐＨ域で多いヘミアセ
タール型とおよび３−ケト〕−ヒドロキシ型も包含する
。

２　　　に　　　　　　　　　　　の−たにＡ（％は重
量％による） 下記において、有効成分とは、純粋な形でのソラフエン
の一種もしくはソラフエンＣないしσの複数または微生
物学的製法から得られる、分離されていないソラフエン
の全量を包含する液状で得られ、もしくは乾燥残さとし
て得られる抽出物である。

２．１乳濁液濃厚物 有効成分 ａ） ｂ） Ｃ） ２５％　４０％　５０％ シクロヘキサノン １５％　２０％ キシレン混合物　　　　　　　　　６５％　２５％　２
０％必要な濃度の乳濁液はこのような濃厚物を水で希釈
することによシ作ることができる。

ｚ２水溶液　　　　　　　ａ）　　ｂ）　　ｃ）　　ｄ
）有効成分　　　　　　　８０％１０％　５％９５％エ
チレングリコールモノ エチルエーテル　　　　　　　２０％　−−−ポリエチ
レングリコール４（１０）　−　　７０％Ｎ−メチル−
２−ピロリジン　−２０％　−−エポキシ化ココナツツ
油　　　−−１％　　５％石油蒸留物（沸点範囲１６０ 〜１９０℃） ９４％ これらの水溶剤は噴霧による施用がふされしい。

２−３粒剤　　　　　　　　　　ａ）　　　ｂ）有効成
分　　　　　　　　　５％　１０％カオリン　　　　　
　　　　　９４％ 高分散珪酸　　　　　　　　　１％　　−アタパルジャ
イト　　　　　−９０％ 有効成分は塩化メチレンに溶かし、その溶液をその担体
に噴霧し、続いてその溶媒を真空中で蒸発させる。

２．４粉剤　　　　　　　　　　ａ）　　　ｂ）有効成
分　　　　　　　　　　２％　　５％高分散珪酸　　　
　　　　　　１％　　５％メルク末　　　　　　　　　
９７％ カオリン　　　　　　　　　　−　　９０％即使用可能
な粉剤は有効成分を担体と十分に混合することにより得
られる。更に三種の担体を添加して、有効成分をα（１
０）１％含有するすぐ適用できる粉剤を与えるために、
これらの粉剤を粉砕できる。

２．５水利剤 有効成分 リグノスルホン酸ナトリウム ラウリル硫酸ナトリウム ａ）　　　ｂ）　　　ｃ） ２５％　５０％　７５％ ５％ ５％ ５％ ５％ 高分散珪酸 カオリン ５％　１０％　１０％ ６２％　２７％ 有効成分は補助剤と十分に混合しそしてその混合物を適
当な粉砕機で十分粉砕する。これは水で希釈して所望の
濃度の懸濁液を与えることができる水利剤を提供する。

有効成分 ポリエチレングリコール分子量２（１０）カオリン 細かく粉砕した有効成分をボ コールで湿めらしたカオリンに ５％ ５％ ９４％ リエチレ／グリ ミキサーで均一 に適用する。非粉末性被覆粒剤をこの方法により得る。

２．７懸濁液濃厚物 有効成分　　　　　　　　　　　　４０％エチレングリ
コール　　　　　　　１０％めに、該濃縮物をどのよう
な割合であろうと水で希釈することができる。

工　植物上の生物学的実施例 （下記に於て、′有効成分１は本発明に従ったソラフェ
ンＣないしσの一覆を表示する。）リグノスルホン酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１０％カルボキシメチルセ
ルロース　　　　　　　　　１％５７％ホルムアルデヒ
ド水浴液　　　　　　　　１２％７５％水性乳濁液の形
態のシリコン油　　　　　α８％水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　３２％細かく粉末した有
効酸物は補助剤と十分に混合される。これは所望の濃度
の懸濁液が水で希釈することによシ得ることができる懸
濁液濃厚物を与える。

ＺＢｍ体濃体物 厚物により得られた菌体を乾燥し、粉砕し、８０：２０
の重量比でエチレングリコールモノメチルエーテルと混
合する。噴霧懸濁液を得るた小麦植物を播種の６日後有
効成分を含む水利配合剤から調製した散布液（有効成分
：α０２％）を散布して処理する。２４時間後処理した
植物を真菌類の夏胞子の懸濁液で感染させる。

感染させた植物は９５ないし１（１０）％の相対湿度及
び約２０℃で４８時間培養し、次いで約２２℃の温室に
置く。さび病騰庖の発生の評価は感染後１２日目に行う
。

ｂ）浸透作用 播種の５日後有効成分（土壌容積に基づいて有効成分：
α（１０）２％）を含む水利配合剤から調製した散布液
で小麦を処理する。４８時間後その処理した植物を真菌
のＩＬ胞子の懸濁液で感染させる。次いでその植物を相
対湿度９５ないし１（１０）％及び約２０℃で４８時間
培養し、次いで約２２℃の温室に置く。さび病膿庖の発
生の評価は感染後１２日目に行う。

両試験において、菌感染は、有効成分により完全に抑制
された。これに対し、未処理で感染させた対照植物に対
するさび菌類（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　）の感染は１（１０
）％であった。

ｂ）浸透作用 ｒ！Ｊｔｓｌ用混合液（土壌の容積に基づいてα（１０
）６％）を試験すべき化合物を含む水利配合剤から調製
し、３週間栽培後のトマト植物にそれを注水する。散布
液が土壌の上の植物の部分に接触しなりように注意する
。４８時間後、その植物を真菌の胞子嚢の懸濁液で感染
させる。その植物を相対湿度９０ないし１（１０）％及
び２０℃で５日間培養した後真菌の攻撃に対する評価を
行う。

両試験の評価では、菌感染が全く観察されなかった。こ
れに反して未処理の対象作物は完全に感染している。

５週間栽培した後、トマト植物に有効成分を含む水利配
合剤から調製した散布液（有効成分ＬＬ０２％）を散布
する。２４時間後、その処理した植物を真菌の胞子嚢の
懸濁液で感染させる。

その植物を相対湿度９０ないし１（１０）％及び２０℃
で５日間培養した後、真菌の感染の評価を行う。

４ないし５葉期のぶどうの苗木に有効成分を含む水和配
合剤から調製した散布液（有効成分：（１（１０）６％
）を散布する。２４時間後、処理した植物を真菌の胞子
嚢の懸濁液で感染させる。相対湿度９５ないし１（１０
）％及び２０℃で６日間培養した後真菌の感染度の評価
を行う。

未処置の感染対照植物では菌感染が１（１０）％であっ
たのに対し、有効成分■で処置した植物は感染を免かれ
た。

て感染がみられなかった。これに対して、感染させた対
照植物はセルコスポラ菌による１（１０）％の感染を示
した。

１０ないし１５備の高さの落花生植物に試験すべき化合
物を含む水和配合剤から調製した散布液（有効成分：（
１（１０）６％）を噴霧し、そして４８時間後真菌の分
生子のａ濁液でもって感染させる。感染させた植物は約
２１℃及び高湿度で７２時間培養、次いで葉に典型的な
斑点が生じるまで温室に置く。殺菌作用の評価は感染後
１２日目に行いそして斑点の数と大きさに基づいて行う
。

有効成分Ｉで処理した植物は感染されなかった。１（１
０）２％濃度の散布においてさえ、ソラフーＬノ人で処
理した植物には評価の最終時点く於１０ないし２０ｃＩ
ｎ長の若枝をもつ夛んごの若木に有効成分を含む水利配
合剤から調製した散布液（有効成分：１０２％）を散布
する。その植物を２４時時間後菌の分生子の懸濁液で感
染させる。次いでその植物を５日間相対湿度９０ないし
１（１０）％で培養しそしてさらに１０日間２０ないし
２４℃の温室に置く。斑点病の広がシを感染後１５日目
に評価する。

有効成分で処理した若木（ｉたは切り枝）Ｋは感染がみ
られなかった。し力為し、対照植物は完全に感染してい
た。

人の手でシんごに傷をつけ、その傷をつけた場所に有効
成分の水利剤から調製した散布液（有効成分：（１０２
％）を散布した。続いて、処理した果実に真菌の胞子懸
濁液により菌を接覆し、そして高湿度で約２０℃として
１週間培養する。評価では、腐敗の徴候を示す損傷部分
の数が数えられる。そして、試験化合物の殺菌作用をそ
れらから算出する。試験化合物は菌の感染を完全に抑制
した。しかし、未処理の感染せしめた対照植物は１（１
０）％ボトリチスに感染していた。

ｂ）浸透作用 約８浦の高さの大麦植物を、有効成分を含む水利剤から
調製した散布液（有効成分：土壊の容積に基づいてα（
１０）２％）で処理する。散布液が土壌の上の植物の部
分に接触しないように注意した。処理した植物を４８時
間後真菌の分生子の懸濁液で感染させる。次いで感染さ
せた大麦植物を約２２℃で温室に置きそしてその菌の感
染度の評価を１０日後に行う。

再試験において、その植物は感染されなかったが、一方
、対照植物は完全に感染された。

約８ｃ！ｎの高さの大麦植物に水和剤として配合した有
効成分から調製した散布液（有効成分：α（１０）６％
）を散布する。その処理した植物に３ないし４時間後真
菌の分生子をふシかける。次いで感染させた大麦植物を
約２２℃の温室におく。次いで、菌感染度を１０日後に
評価する。

有効成分の配合剤から調製した散布液（有効成分α０２
％）を１２日齢の稲植物に、該植物の土壌から上の部分
に接触しないように注入する。

処理植物を感染させるためにリゾクトニア　ソラニの菌
糸体と菌核の懸濁液を土壌表面く適用する。温湿管理室
中において２７℃（昼間）及び２３℃（夜間）及び相対
温度１（１０）％（湿度ボックス）で６日間培養した後
、ｊＩＩＷ！１葉及び茎上の菌の感染度を評価する。

試験化合物で処理した後は、感染は起こらなかった。一
方、未処理の感染せしめた対照作物はりジフトニア（几
ｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　）によって完全に感染されてい
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ソラフエンＩの単離のための分離工程を示す
。 ○中の数字はクロマトグラフィー１−１７のＮαを示す
。 ○中のアルファベットは、ソラフエンＡ、、、、　Ｑの
各記号（アルファベット）を示す。 第２図は、ソラフェン■の単離のための分離工程を示す
。 Ｏ中の数字はクロマトグラフィー１−３１のＮαを示す
。 Ｏ中のアルファベットは、ソラフェンＡ、、、、ρの各
記号（アルファベットまたはギリシア文字）を示す。

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 「式中、大環状環は、飽和であるかまたは、下表に示し
   た置換基の組合せにより８，９−位もしくは９，１０−
   位もしくは１４，１５位に二重結合を含んでもよく；そ
   して 置換基Ｒ＿１ないしＲ＿５、Ａ、Ｂ、ＸおよびＹは下表
   に記載の組み合わされた意味により表される。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される化合物（その立体異性体を含む）を製造する
   方法に於いて、 ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
   ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　２６”（ＮＣＩＢ１
   ２４１１） ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
   ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　１３９”（ＤＳＭ５
   ３９７） ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
   ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　１７０”（ＤＳＭ４
   ７９５） ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
   ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　１９１”（ＤＳＭ４
   ７９６） ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
   ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　１９２”（ＤＳＭ４
   ７９７） ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
   ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　２３１”（ＤＳＭ５
   ３９３）または ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
   ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　２４２”（ＤＳＭ５
   ４１４） より選ばれた一種の菌株、またはこれらから誘導された
   一種の培養菌を、好気培養により適当な栄養培地中にて
   培養し、次いで所望により得られた式 I の化合物を分
   離することからなる（但し、化合物 I Ａおよび I Ｂを
   取得するためには菌株“Ｓｏ　ｃａ　２６”（ＮＣＩＢ
   １２４１１）は使用されない）式 I の化合物の製造法
   。
2. （２）少なくとも一種の同化炭素源と少なくとも一種の
   窒素源並びに適当な無機塩を含む培地中、吸着樹脂の存
   在下または不存在下、１０−４０℃で、￥ソランジウム
   セルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌｌｕｌｏｓｕｍ
   ￥）と記述されている七種の菌株の一種を培養し、次い
   で培養ブロス（ｂｒｏｔｈ）または濾取した吸着樹脂を
   適当な溶媒相で抽出し、得られた溶液を濃縮し、所望に
   より残渣をクロマトグラフィーおよび／または再結晶に
   より精製することからなる請求項第（１）項記載の製造
   法。
3. （３）１０−３５℃で、 “Ｓｏ　ｃｅ　１７０”（ＤＳＭ４７９５） “Ｓｏ　ｃｅ　１９１”（ＤＳＭ４７９６） “Ｓｏ　ｃｅ　１９２”（ＤＳＭ４７９７） の一種の菌株を使用して醗酵が行われる請求項第（２）
   項記載の製造法。
4. （４）請求項第（１）項記載の製造法によって得られる
   生産物。
5. （５）請求項第（１）項記載の製造法により得られ、且
   つ農薬的目的のために使用できる製造生産物を含有する
   培地。
6. （６）請求項第（１）項記載の製造法の培地からの農薬
   的に使用できる粗抽出物。
7. （７）請求項第（１）項記載の式 I により表される大
   環状化合物およびその純粋な形での立体異性体（但し、
   化合物 I Ａおよび I Ｂを除く）。
8. （８）純粋な形での請求項第（１）項記載の化合物 I
   Ｙおよび化合物 I ρ。
9. （９）請求項第（１）項記載の製造法の式 I により表
   される製造生産物（但し、化合物 I Ａおよび I Ｂを除
   く）を有効成分として含有する植物の病気の治療剤また
   は予防剤。
10. （１０）請求項第（１）項記載の製造法により得られた
    一般の製造生産物（但し、化合物 I Ａおよび I Ｂを除
    く）を、植物病害の治療または予防に使用する方法。
11. （１１）製造生産物が式 I により表される化合物また
    はその立体異性体である請求項第（１０）項記載の方法
    。
12. （１２）請求項第（１）項記載の式 I により表される
    化合物を生産することのできる微生物｛但し、微生物￥
    ソランジウム（ポリアンジウム）セルロスム〔Ｓｏｒａ
    ｎｇｉｕｍ（Ｐｏｌｙａｎｇｉｕｍ）Ｃｅｌｌｕｏｓｕ
    ｍ￥〕“Ｓｏ　ｃｅ２６”（ＮＣＩＢ１２４１１）また
    はその突然変異体もしくは組換え体を除く｝。
13. （１３）請求項第（１）項記載の式 I により表される
    化合物の少なくとも一種を生産することのできる ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
    ｌｕｌｏｓｕｍ￥）”Ｓｏ　ｃｅ　１７０”（ＤＳＭ４
    ７９５） ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
    ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　１９１”（ＤＳＭ４
    ７９６） ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
    ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　１９２”（ＤＳＭ４
    ７９７） ￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅｌ
    ｌｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　２３１”（ＤＳＭ５
    ３９３）および ソランジウムセルロスム（ＳｏｒａｎｇｉｕｍＣｅｌｌ
    ｕｌｏｓｕｍ￥）“Ｓｏ　ｃｅ　２４２”（ＤＳＭ５４
    １４） の￥ソランジウムセルロスム（Ｓｏｒａｎｇｉｕｍｃｅ
    ｌｌｕｌｏｓｕｍ￥） から選ばれた生物学的に純粋な培養菌。
14. （１４）式 I により表される化合物を生産することの
    できる請求項第（１３）項記載の微生物の一種の生物学
    的に誘導できる培養菌。
15. （１５）化合物Ａを含めて式 I により表される化合物
    の少なくとも二種を生産できる請求項第（１）項記載の
    微生物学的に誘導できる培養菌。