JPH02197585A - 銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐熱性に優れた、銅及び銅合金の変色防止剤
に関する。

［従来の技術］ 銅及び銅合金（以下、銅系金属という）を酸洗又は脱脂
した清浄な金属表面は、酸化等により変色し易い。特に
、１２０℃以上の高温下では、数秒以内に銅系金属本来
の光沢を失い、表面が赤変する。このような状態となる
と、電気特性が著しく低下して好ましくない。

従来、このような高温下での表面の変色を防止する手段
として、銀メツキ、ニッケルメッキ等のメツキ処理が施
されてきた。しかしながら、メツキ処理は、煩雑でコス
トアップの最大の原因となる。しかも、全くピンホール
なくメツキ処理することは極めて困難であり、この孔か
ら腐食が進行することがあった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、上記問題点を解決し得て、銅系金属に
強固に付着するとともに、それ自身が優れた耐熱性を有
し、高温下での銅系金属表面の変色を有効に防止し得る
変色防止剤を提供する処にある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤は、一般式　
Ｂ　（ＯＲ）　　　（ＯＨ）　　　・・・（Ｉ）ｎ　　
　　　３−ｎ ［式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは１〜３
の整数を表わす。］ で示される硼酸エステルを有効成分とするものである。

また、この変色防止剤には、タンニン酸及び／又はタン
ニン類化合物が耐熱性促進助剤として含まれることが好
ましい。

本発明の変色防止剤は、常温はもとより２５０℃以上の
高温に至るまでの広範囲の温度下で、長時間にわたって
銅系金属の変色を防止し得る優れたものである。

このような優れた効果は、本発明の変色防止剤に有効成
分として含まれる一般式（１）の硼酸エステルが、銅系
金属の表面に高融点の緻密な被膜を形成することによる
。また、タンニン酸及び／又はタンニン順化″キ惣が併
存すると、より緻密で耐熱性と耐久性に優れた被膜が形
成されて好ましい。

本発明の変色防止剤は、通常、有機溶剤の溶液として用
いられることが好ましく、特にアルコール溶液の状態で
用いられることがより好ましい。

本発明で用いる一般式（１）の硼酸エステルは、公知の
種々の方法で合成することができる。

例えば、硼酸１モルに対して１〜３モルのアルコールを
、無触媒、又は、酸、金属酸化物等の触媒の存在下で加
熱反応させれば、比較的簡単にエステル化反応が進行す
る。１モル脱水した段階で反応を停止すれば、モノエス
テルが得られ、３モルまで脱水すれば、トリエステルが
得られる。使用するアルコールは、炭素数が１２以下の
一価アルコールである。炭素数が１２以上のアルコール
を用いると、充分な変色防止能を有する硼酸エステルが
得られない。また、アルコールの炭化水素基は、飽和又
は不飽和のいずれであってもよいが、多くの場合、直鎖
の飽和炭化水素基であることが好ましい。

このような硼酸エステルとしては、モノメチルボレート
、ジメチルボレート、トリメチルボレート、モノエチル
ボレート、ジエチルボレート、トリエチルボレート、ジ
プロピルボレート、トリイソプロピルボレート、モノタ
ーシャリ−ブチルボレート、トリブチルボレート、モノ
へキシルボレート、トリへキシルボレート、ジオクチル
ボレート、トリオクチルボレート、モノデシルボレート
、ジデシルボレート、モノドデシルボレート、トリドデ
シルボレート等を例示することができる。

本発明の変色防止剤は、上記した硼酸エステルの少なく
とも１種を有効成分として含有するが、被膜の耐熱性及
び耐久性を増大させて、変色防止効果の完全を期すため
に、タンニン酸及び／又はタンニン類化合物を添加する
ことが好ましい。このタンニン酸又はタンニン類化合物
としては、デブシド、ガロタンニン、支那産タンニン、
トルコ産タンニン酸、リマメリタンニン酸、ケブリン酸
、スマックタンニン、五倍子タンニン、エラーゲ酸タン
ニン、カテキン、カテキンタンニン酸、ケブラッチョタ
ンニン酸等の加水分解性タンニン、縮合タンニン等を例
示することができる。これらを併用すると、常温から２
５０℃以上の温度にいたるまで変色防止能に優れた変色
防止剤を得ることができる。

これらのタンニン酸等は、硼酸エステル１重量部に対し
て０．０１〜１．５重量部添加することが好ましい。こ
のような組成の変色防止剤で銅系金属を処理すると、２
１０℃で４８時間放置してもほぼ完全に変色を防止する
ことができる。

また、本発明の変色防止剤には、上記成分のほか、各鍾
の防錆剤、酸化防止剤、界面活性剤等を添加することが
できる。

本願の変色防止剤を銅系金属の表面に付着させて被膜を
形成するには、適当な有機溶剤に溶解させて、その溶液
を塗布もしくは噴霧する方法、またはその溶液中に銅系
金属を浸漬する方法等のいずれで処理してもよい。有機
溶剤としてはアルコールが好ましく、メチルアルコール
、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級
アルコールを例示することができる。これらの溶剤は容
易に蒸発し、その跡に金属表面に強固に付着した緻密な
被膜が形成される。

［発明の効果］ 以上のように、本発明の変色防止剤は、金属表面に高融
点の緻密な被膜を形成するので、高温下においても、銅
系金属表面の変色を有効に防止でき、その効果は長時間
にわたって維持される。

よって、本発明の変色防止剤は、プリント配線板製造工
程におけるエツチングレジスト、電気製品の表面処理剤
、銅箔の変色防止剤等として、広く利用できる。

［実施例］ 次に、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明する
。

実施例１〜２２ ガラスエポキシ製基板の銅箔を、＃３００研磨紙で充分
に研磨した後、アセトン溶剤中で超音波洗浄し、次いで
１０％塩酸に３０秒浸漬した後に流水で２分間水洗し、
更にアセトンに浸漬した後に乾燥させた。この銅箔を第
１表に示した変色防止剤を含有する溶液に３秒間浸漬し
た後、乾燥させた。この変色防止剤を付着させた試験片
を、２１０℃で３時間加熱し変色試験を行なった。得ら
れた結果を第１表に示す。

比較例１〜４ 従来より防食剤として用いられているトリアゾール及び
イミダゾールを、変色防止剤として用いた以外は、実施
例１〜２２と同様にして、変色試験を行なった。その結
果を第１表に示す。

なお、表中の変色度は、ＪＩＳ　　Ｋ　　２５１３の銅
板腐食分類表によった。

（以下余白）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．一般式　Ｂ（ＯＲ）＿ｎ（ＯＨ）＿３＿−＿ｎ・・
   ・（ I ） ［式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは１〜３
   の整数を表わす。］ で示される硼酸エステルを有効成分とする銅及び銅合金
   の耐熱性変色防止剤。
2. ２．タンニン酸及び／又はタンニン類化合物を耐熱性促
   進助剤として含有する請求項１記載の銅及び銅合金の耐
   熱性変色防止剤。