JPS6353277A - 銅又は銅合金の耐熱性表面処理剤 - Google Patents

銅又は銅合金の耐熱性表面処理剤

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JPS6353277A
JPS6353277A JP19689986A JP19689986A JPS6353277A JP S6353277 A JPS6353277 A JP S6353277A JP 19689986 A JP19689986 A JP 19689986A JP 19689986 A JP19689986 A JP 19689986A JP S6353277 A JPS6353277 A JP S6353277A
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JP
Japan
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copper
ester
amino acids
alkali metal
tarnish
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Pending
Application number
JP19689986A
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English (en)
Inventor
Akio Maeda
昭朗 前田
Masaoki Fujita
藤田 昌興
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
Original Assignee
Chiyoda Kagaku Kenkyusho KK
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Publication date
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/14Nitrogen-containing compounds
    • C23F11/149Heterocyclic compounds containing nitrogen as hetero atom
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/22Secondary treatment of printed circuits
    • H05K3/28Applying non-metallic protective coatings
    • H05K3/282Applying non-metallic protective coatings for inhibiting the corrosion of the circuit, e.g. for preserving the solderability

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐熱性に優れ、特に高温において顕著な効果を
有する銅および銅合金の表面処理剤に関する。
銅系金属は特に脱脂、酸洗などの表面処理を施した清浄
な金属表面は極めて変色しやすく、特に100℃以上の
高温においては数分内に銅および銅合金の本来の色調と
光沢を完全に失い酸化銅の形成により表面は赤変する。
更に、炭化スティンを生じやすく銅の特性を著しく低下
して好ましくない。これまで、この目的の処理方法とし
て銀メッキあるいはニッケルメッキなどの方法によって
銅系金属の変色を回避しているのが実情である。
それに替わる従来からの常温付近での銅および銅合金を
含む金属の変色防止剤としては、例えば、ベンゾトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾール。
ヒドロキシベンゾトリアゾール、ドデシルベンゾトリア
ゾール、などのベンゾトリアゾール類又は。
2−オクチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾー
ル、2−ヘプタデシルイミダゾールなどのアルキルイミ
ダゾール類が工業的に最も広く利用されている。ベンゾ
トリアゾール類は常温ないし100℃以下の比較的低温
では優れた防食能を有するので推奨されているが、これ
らも単独では高温時での耐久性を有する表面処理剤とは
言い難く不十分であった。また、アルキルイミダゾール
類も常温では優れた特徴を有するが比較的温度の高い8
0℃では数分内に変色して半田付けができ点くなる等の
欠点があった。
本発明者は係る事実に鑑みて、特に温度の高い状態、例
えば100℃以上での耐久性の良く、シかも強度の変色
防止能を有し、更に半田付けが可能な表面処理剤につい
て種々検討を重ねた結果、アミノ酸あるいはそのエステ
ル又はアミノ酸のアルカリ金属塩、アミン塩をアルコー
ル類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコールもしくは純水に溶解して銅系金属を処理する
と温度の高い状態での変色を防止するとともに耐久性も
優れ、しかも耐熱後の半田付けができる表面処理剤であ
ることを見出し本発明を完成した。
本発明の目的はアミノ酸あるいはアミノ酸と炭素数1〜
6のエステルおよびそれらのアルカリ金属塩、アミン塩
の1種ないし2種以上とカルボキシベンゾトリアゾール
およびそのエステルもしくは可溶性塩の1種を有効成分
とする耐熱性の銅および銅系金属表面処理剤を提供せん
とするものである6本発明に係る変色防止剤は高温時下
長時間変色防止能を有し、熱リレキ後そのままの状態で
半田付けができることに大きな特徴がある。
従来、電子部品であるリードフレームなどの製造過程に
おいて、樹脂のキユアリングや銅と樹脂との接合過程、
あるいは、半田付は工程において150℃〜250℃の
高温状態に48時間さらされており、この間に銅および
銅系金属が変色するために、メッキなどの方法によって
変色を回避しているのが現状である。メッキ工程は煩雑
でコストアップの最大の原因となるため、メッキを施さ
なくても銅および銅系金属の変色を防止でき、そのまま
半田付けができる薬剤の開発が各方面より強く望まれて
いたのである1本発明に係る表面処理剤は常温はもとよ
り250℃以上の高温にいたるまでの広い範囲での変色
を防止しうる優れた薬剤でありその工業的意義は大きい
ものがある。
本発明に係るアミノ酸およびそのエステルが耐熱性に優
れしかも持続性も良いことについては、次のごとく推論
することができる。アミノ酸はいうまでもなくカルボキ
シル基とアミノ基を一分子中に共有するため、種々の重
金属と錯塩を作る性質を有する。銅および銅系金属とア
ミノ酸銅錯塩の化成被膜は高融点の安定な化合物である
ため、外気と金属とを完全に遮断することにより耐熱性
と耐久性をかね備えた優れた被膜を形成するものと考え
られる。
本発明に用いることのできるアミノ酸には銅および銅系
金属と反応して錯化合物を形成することのできる中性ア
ミノ酸、塩基性アミノ酸、酸性アミノ酸、含硫アミノ酸
、芳香族アミノ酸および異部環状アミノ酸が含まれる。
好ましいアミノ酸の具体例としては、グリシン、アラニ
ン、バリン、ロイシン、イソロイシン、ルイシン、リジ
ン、チロシン、シスチン、スレオニン、セリン、アルギ
ニン、グルタミン、グルタミン酸、アスパラギン酸、シ
スティン、メチオニン、フェニルアラニン。
ヒスチジン、オキシプロリン、ヒドロキシプロティン、
などを挙げることができ特に親水性の大きいものが望ま
しい、アミノ酸のエステルの合成に際して使用できるア
ルコールは炭素数が8以下であることが必要であり、8
以上のものでは十分な変色防止能は得られない、アルコ
ールの炭化水素基は飽和又は不飽和のいずれでも本発明
の目的を達成できる。アルコール類の具体的な例として
は、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルア
ルコール、ベンジルアルコール、アミルアルコール、オ
クチルアルコールなどを挙げることができる。本発明の
アミノ酸のエステルは公知の方法で合成することができ
る。例えば、フッシャー法はアルコールの存在下に乾燥
塩化水素ガスの触媒を通じて加熱反応させれば、比較的
簡単にエステル化合物を得ることができる。アルコール
は1g!ないし2種以上のものを予め混合して反応させ
ても良い、更に、2種以上のエステルを合成してからそ
れらを混合してもよい。
本発明の表面処理剤は上述のアミノ酸エステルのみで使
用できることは勿論、アミノ酸を含有していても良く、
また、アミノ酸単独でも良い、更に効果の完全を期すた
めにカルボキシベンゾトリアゾール又は、カルボキシベ
ンゾトリアゾールのエステル、例えば、メチル、エチル
、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシ
ル、などのエステルあるいは可溶性塩を併用すると常温
から250℃以上の温度にいたるまで変色防止能に優れ
、しかも、高温においては相乗効果を発揮する。
本発明の表面処理剤の最大の特徴は150℃〜300℃
のごとき高温においても銅の表面が変色しない、耐熱性
に優れた化成被膜を作り、耐久性の良い変色防止能を与
えることである。従って、本発明の表面処理剤は近年多
用されているリードフレームの防食、銅箔の防食および
電線の防食などの表面処理剤として有効に使用すること
ができる。この場合、本発明に係る防食剤はアミノ酸あ
るいはそのエステル1重量部に対しカルボキシベンゾト
リアゾールあるいはそのエステル0.01〜2.0重量
部の割合でその和が0.03〜5.0%になるようアル
コールあるいは水などの溶媒に溶解して浸漬するかスプ
レーして処理すれば最も効果的であり、200℃で48
時間放置しておいても殆ど変色しない耐久性のある耐熱
性の化成被膜が得られる。
次に、参考例および実施例により本発明を具体的に説明
する。
参考例1.4スレオニンエチルエステルの合成”丸底フ
ラスコにスレオニン0.1モルとエタノール100−を
仕込み乾燥塩化水素ガスを通じ飽和させると次第に発熱
してスレオニンは溶媒のエタノールに徐々に溶解する。
その状態で2時間煮沸還流した後、60℃以下の温度で
溶媒を減圧除去すると油状のスレオニンエチルエステル
塩酸塩が得られる。
参考例2.7カルポキシベンゾトリアゾールメチルエス
テルの合成“ カルボキシベンゾトリアゾール0.1モルとメタノール
100altとを煮沸還流温度に保ちながら塩化チオニ
ル0.2モルを2時間30分で滴下して反応終了した。
結晶物を口過、水洗し一60’Cで乾燥したら13.5
 gのメチルエステルが得られた。収率81%であった
実施例1゜ トリクレン脱脂したリードフレーム(厚さ0.5I巾3
0X200m−)を6N塩酸に60秒浸漬した後、水洗
し、メタノールで洗浄し、乾燥したリードフレームを試
験片として表に示した本発明品の表面処理剤を含有する
溶液に3秒浸漬した後、乾燥した。このような表面処理
を施した試験片を200±3℃で24時間保持し変色試
験を行なった。得られた結果を表Iに示す0表中の数値
は。
JIS  K  2513の銅板腐食分類表によった。
実施例2゜ 実施例1.によって得られた試験片をJISC2519
のフラックスを使用して半田付は性試験を行なった。そ
の結果を表■に示す。
以上の結果1本発明品は高温において、優れた防食効果
を有し、耐熱後も優れた半田付は性有することが判明し
た。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 〔1〕銅あるいは銅合金の表面をアミノ酸あるいはその
    エステルまたはアミノ酸のアルカリ金属塩、アンモニア
    またはアミン塩の1種ないし2種以上を有効成分とし接
    触処理し、これらの金属表面に化成被膜を形成すること
    よりなる銅および銅合金の耐熱性表面処理剤。 〔2〕アミノ酸あるいはそのエステルまたはアミノ酸の
    アルカリ金属塩、アンモニアまたはアミン塩の1種ない
    し2種以上と一般式; ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、R_2は水素原子またはC_1〜C_2_のア
    ルキル基を示す。]で示されるカルボキシベンゾトリア
    ゾールあるいはそのエステルもしくは可溶性塩を有効成
    分とする特許請求範囲〔1〕項記載の銅および銅合金の
    耐熱性表面処理剤。
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